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Unidades y dimensiones.
- En los cálculos de Ingeniería es muy importante que te acostumbres a anotar valores
numéricos con la unidad correspondiente. Ej. 2 moles de A, 3m/s, etc.
- Una dimensión es una propiedad que puede medirse como la longitud, el tiempo, la
masa, o la temperatura; ó que pueda calcularse multiplicando o dividiendo otras
dimensiones como:
- Las unidades básicas o medibles son valores específicos de dimensiones que han sido
definidas por convención como los gramos para la masa, los segundos para el tiempo, etc.
- Los valores numéricos de 2 cantidades pueden sumarse o restarse solo si las unidades
son las mismas.
3 kg – 2kg = 1kg
- Los valores numéricos y sus unidades correspondientes siempre pueden combinarse por
medio de la multiplicación o la división.
2 km =4 km / h
0.5 h
1
EJEMPLO:
Convierte una aceleración de 1cm/s2 a km/año2.
Solución:
k
36002 x 242 x k m
= m = 9.95
365100
2
x1000 año 2 x 109
añ
o2
Observe que (24 242
h)2 = h2
1 1
día2 día
2
Mega M para 10 6
Kilo K para 10 3 Ej. 1 Mega watt= 10 6watts
(1 MW)
Centi c para 10 -2
Mili m para 10 -3
Micro μ para 10 -6
Nano n para 10 -9
- El Sistema CGS utiliza como unidades básicas los gramos (g), centímetros (cm) y
segundos (s).
- El Sistema americano de Ingeniería utiliza el pie (ft) para la longitud, la libra masa (lbm)
para la masa, y el segundo (s) para el tiempo y sus factores de conversión no son múltiplos
de 10.
2
EJEMPLO:
Convertir 23 lbm-ft a kg-cm
min2 s2
Solución:
23 lbm-ft 0.454 kg 100 cm 1 min2
min2 1 lbm 3.281 ft (60 s)2
(23)(0.454) Kg cm 0.088 Kg cm
(100) .(0.454) =
(3.281) (602)
(100) s2 s2
La Fuerza
De acuerdo con la 2ª Ley de Newton, la fuerza es proporcional al producto de la masa y la
aceleración:
donde:
F = cma m= masa
a= aceleración
c= constante, cuyo valor depende de
las unidades.
En el SI F = Kg * m = newton (N)
s 2
donde: m=kg
a= m
C= 1N s2
Kg m/s2 F=N
donde:
m= g
c = 1 dina a= cm
gcm s2
s2 F= dinas
3
En el SAI F= 32.174 lbm * ft = 1 lbf
s2
“Una lbf está definida como el producto de 1 lbm por la aceleración de la gravedad al nivel
del mar y 45° de latitud con un valor de 32.174 ft/seg 2.”
m= lbm
a= ft C=1 = 1 lbf
s2 gc 32.174 1bm*ft/s2
F= lbf
El factor gc
- Sea g la aceleración de la gravedad, la cual sabemos es diferente en distintos puntos de
la superficie de la tierra, y que es diferente por supuesto en la luna u otro planeta.
- Sea gc el factor para convertir de una unidad de fuerza en otra.
- gc es una constante
La ecuación que relaciona la fuerza en unidades definidas con la masa y la aceleración es:
F= 1 ma C= 1 gc= m*a
gc gc F
gc = 1 kg - m
En SI N-s2
1 N = 1 kg m/s2
En CGS gc = 1 g - cm
dina-s2
1 dina = 1 g - cm/s2 Ecs. 1
4
En SAI gc = 32.174 lbm - ft
lbf - s2
Peso y Masa
Si hablamos del peso de un objeto:
w= m g
Ec. 2
gc
32.174 ft 10 ft
Ep = 100 lbm
32.174 lbm ft
s2
lbf s2
EJEMPLO:
Cien lbm de agua fluyen por un tubo a una velocidad de 10ft/s. ¿Cuál es la energía cinética
del agua?
Solución: Ec. 4
donde:
m= 100 lbm H2O Ec= 1 m v2
Ec= energía cinética en lbf-ft
v= 10 ft/s 2 gc
v= velocidad en ft/s
5
Ec= 155.40 lbf-ft
PROBLEMA #1:
¿A cuánto equivale una fuerza de a) 2 kg-m en N. b) A cuánto equivale una fuerza de 2
lbm ft en lbf. s2
2
s
Solución:
a) F= 2 kg – m
s2 =2N
1
F= 2 N
1
N–
kg
m
Solución:
w= m g 1
gc kg
a) w= 9.8 N n.m m= 9.81N * = 1kg
m= ? m= w gc m
g 9.
8N*
1s2 m= 1kg
m
b) Sería igual, “ la masa no cambia con la gravedad”
c) Sería menor, pues ahí es menor la gravedad.
s2
PROBLEMA #3:
Un objeto que pesa 2 lbf al nivel del mar (n.m) a) cuál es su masa. b) su masa en el
centro de la tierra sería igual, mayor o menor.
6
Solución:
m= w gc
w= 2 lbf n.m g
a) m= ?
2lbf
32.17lbm-ft
PROBLEMA #4: 4 lbf-
32.17s2ft
4
s2m= 2 lbm
m= 124.86 lbm
32.174 ft/s2
w= m g w=124.86 lbm =124.8 lbf
lbm-ft
gc 32.174 lbf-s2
w=124.86 lbf
b)
32.139 ft/s2
w=124.86 lbm =124.664 lbf
lbm-ft
32.174 lbf-s2
w=124.664 lbf
Homogeneidad dimensional.
Toda ecuación válida debe ser dimensionalmente homogénea. Esto es, todos los términos
aditivos en ambos lados de la ecuación deben tener las mismas dimensiones.
7
Las dimensiones de cada término deben ser las mismas y las unidades de cada término
deben ser consistentes o pueden volverse consistentes aplicando los factores de
conversión apropiados.
Para reescribir una ecuación en términos de nuevas variables que tienen las mismas
dimensiones pero diferentes unidades.
1º Se definen las nuevas variables, (por ejemplo añadiendo apóstrofes a las variables
“viejas”) que tienen las unidades deseadas.
2º Se escriben expresiones, para cada variable “vieja” en términos de la nueva variable
correspondiente.
3º Se sustituyen estas expresiones en la ecuación original y se simplifica.
PROBLEMA EJEMPLO:
Considérese la ecuación.
D (ft) = 3t (s) + 4
2º D (ft) = D’ (m) 1 ft
= 3.2808 D’ (m)
0.3048 m
t (s) = t’ (min) 60 s
= 60 t’ (min)
1 min
Cantidades adimensionales
8
Pueden ser un número puro (2, 1, 5/2, etc) o una combinación multiplicativa de variables sin
dimensiones netas.
Deben ser adimensionales , también cantidades como los exponentes, las funciones
trascendentales como los log, sen, e, …etc, así como los argumentos de las funciones
como X en senX, etc.
- Unidad del proceso: Aparato donde se lleva a cabo una de las operaciones que
constituyen el proceso.
- Flujos del proceso: Sustancias que entran y salen de la unidad. (Es necesario conocer
la cantidad, composición y condiciones de las sustancias midiendo directamente o por
medio de cálculos.
Densidad
Dentro de las variables de los procesos está la densidad (ρ)
ρ= M M= masa
V V= volumen Ec. 5
9
La ρ se usa como factor de conversión para relacionar la masa y el volumen de una misma
sustancia.
PROBLEMA:
Si la ρCCl4 = 1.595 g/cm3, cuál es la masa de 20 cm3 de CCl4.
Volumen Específico
Se llama volumen específico al inverso de la ρ
PROBLEMA:
Si el P.E. de un líquido es 2, cuánto vale su ρ en kg , g , lbm
m3 cm3 ft3
Solución:
PE= 2 PE= ρ ec. 7
ρ= ? ρ Ref.
Los grados Baumé (ºBé), los grados API (ºAPI) y los grados Twaddell (ºTw) son unidades
especiales de densidad que se usan en la industria del petróleo. Las definiciones y factores
de conversión vienen en el Perry.
10
- La velocidad de flujo MÁSICO es masa transportada por unidad de tiempo, ton/día,
kg/h, etc.
- La velocidad de flujo VOLUMETRICO es la cantidad de unidades volumétricas
transportadas por unidad de tiempo, m3/s, ft3/h, etc.
- La velocidad de flujo MOLAR es la cantidad de unidades molares transportadas por
unidad de tiempo, moles/min, lbmoles/hr, etc.
Frecuentemente es más fácil determinar el flujo volumétrico determinando volumen y
tiempo.
Para convertir una velocidad de flujo volumétrico conocida a flujo másico o viceversa debe
utilizarse la ρ (densidad) del fluido
- Medidor de flujo
Es un dispositivo montado en la línea de un proceso que nos proporciona una lectura
continua de la velocidad de flujo en la línea. El Rotámetro y el medidor de orificio son los
medidores de flujo más comunes, para líquidos.
El Rotámetro es un tubo vertical que contiene un flotador, a mayor velocidad de flujo, mayor
será la altura que alcanza el flotador en el tubo.
El medidor de orificio es una obstrucción en el canal del flujo, que tiene una abertura
estrecha, a través de la cual pasa el fluido. La presión del fluido disminuye de la parte
anterior al orificio a la parte posterior de él. La caída de presión varía con la velocidad de
flujo:
Si la velocidad de flujo aumenta, la caída de presión será mayor.
11
Medidores de flujo: (a) rotámetro y (b) medidor de orificio.
COMPOSICIÒN QUIMICA
- Peso molecular o masa molar es la suma de los pesos atómicos de los átomos que
constituyen la molécula del compuesto.
Los factores de conversión de masa pueden utilizarse para convertir las unidades molares
equivalentes.
EJEMPLO:
Hay 454 gr por tanto hay 454 mol sin importar cual es la sustancia involucrada
1 lbm 1 lb - mol
PROBLEMA:
Dados 100 g de CO2 (M=44.01) a) Cuántos moles hay de CO2 b) Cuántas lb – mol hay
de CO2 c) Cuántos moles de carbono d) Cuántos de O e) Cuántos moles de O 2
f) Cuántos g de O2 g) Cuántas moléculas de CO2
12
Solución:
a)
100 g CO2 (M=44.01) 100 g CO2 1 mol CO2
= 2.273 moles CO2
44.01 g CO2
b) 1 lb-mol
2.273 mol CO2 CO2 = 5.0066 x 10-3 lb-mol CO2
454 mol CO2
c) Cada molécula de CO2 contiene un átomo de C, una molécula de O2 y 2 átomos de O.
1mol CO2
d) 2 mol O
2.273 moles CO2 = 4.546 moles O
1 mol CO2
e) 1mol O2
2.273 moles CO2 = 2.273 moles O2
1 mol CO2
f) 32 g O2
2.273 moles O2 = 72.7 g O2
1 mol O2
ó 32 g O2
100 g CO2 = 72.7 g O2
44. 01 g CO2
13
PROBLEMA:
a) Si fluye CO2 (M=44.01), por una tubería a una velocidad de 100 kg/h, cuál es la velocidad
de flujo molar (nº de kmoles/unidad de t). b) Si el flujo de salida de un reactor químico
contiene CO2 fluyendo a una velocidad de 850 lb mol/min, cual es la velocidad de flujo
másico correspondiente.
Solución:
b) Si 850 lb mol
min
850 lb mol C0 2 44.01 lb C02
lb CO2 = ? min = 37 408.5 lb CO2 /min
min 1 lb-mol CO2
14
Fracciones en masa.
XA= masa de A
masa total Kg de A , g de A , lbm de A
Kg totales g totales lbm totales
Ecs. 8
Fracciones mol.
YA= moles de A
moles totales Kmol de A , mol de A , lb mol de A
Kmol totales moles totales lb mol totales
Ecs.8
PROBLEMA:
Una disolución contiene 15% en masa de A (x A = 0.15) y 20% en mol de B (YB=0.20).
a) Calcula la masa de A en 175 kg de disolución.
b) Calcula la velocidad de flujo másico de A en un flujo (de la disolución) que fluye a una
velocidad de 53 lbm/h.
*Nota: Si una unidad de masa o molar como en 53 lbm/h, no se especifica diciendo el
nombre de una sustancia A ó B, entonces se debe entender que nos referimos a la mezcla
o a la disolución, no a la sustancia en especial A ó B.
c) Calcula la velocidad de flujo molar de B en un flujo que fluye a una velocidad de 1000
moles/min.
d) Calcula la velocidad de flujo de la disolución que corresponde a una velocidad de flujo
molar de 28 kmol de B/S.
e) Calcula la masa de la disolución que contiene 300 lbm de A.
Solución:
XA=0.15
YB=0.20
a) 175 kg de disolución
kg de A = ?
15
175 kg disolución 0.15 kgA
= 26.25 kg de A
1 kg disolución
1000 mol/min d
PROBLEMA:
16
Una mezcla de gases tiene la siguiente composición en masa: 16% de O 2, 4% de CO, 17%
de CO2 y 63% de N2 ¿Cuál es su composición molar?
1° Base de cálculo:
100 g de mezcla
16 g O2
4 g de CO
17 g CO2
63 g N2
16 g O2 1 mol O2
= 0.5 mol O2
32 g O2
4 g CO 1 mol CO
= 0.143 mol CO
28 g CO
63 g N2 1 mol N2
= 2.250 mol N2
28 g N2
17
PROBLEMA:
Una mezcla de gases tiene la siguiente composición en moles: 15.24% de O 2, 4.36% de
CO, 11.77% de CO2 y 68.61% de N2 ¿Cuál es su composición en masa?
Solución:
1°
Base de cálculo:
100 moles de mezcla
15.24 moles de O2
4.36 moles de CO
11.77 moles de CO2
68.61 moles de N2
15.24 moles O2 32 g O2
= 487.68 g O2
1 mol O2
4.36 moles CO 28 g CO
= 122.08 g CO
1 mol CO
68.61 moles N2 28 g N2
= 1921.08 g N2
1 mol N2
18
X O2 = 487.68 g O2 = 0.1599
3048.72 g
X CO = 122.08 g CO = 0.04
3048.72 g Composición en masa (debe
sumar 1)
X CO2 = 517.88 g CO2 = 0.1699
3048.72 g
MASA MOLAR PROMEDIO ( Ḿ ) DE UNA MEZCLA.
X N2 = 1921.08 g N2 = 0.6301
3048.72 g
- Sus unidades son: kg , lbm , g mezcla
k-mol lb-mol mol mezcla.
Ecs. 9
Todos los
componentes
1 = x1 + x2 +… = Xi
M
Ḿ M1 M2 Mi
Todos los
componentes
PROBLEMA:
Calcula la masa molar promedio del aire 1) a partir de su composición molar aproximada
de 79% de N2 y 21% de O2 2) de su composición en masa aproximada de 76.7% de N 2 y
23.3% de O2 . (Estamos ignorando el CO2 , el argón y otros componentes que no afectan
significativamente el cálculo de M.
Solución:
0.79 mol N2 28 g N2 0.21 mol O2 32 g O2
1) = 1 mol aire 1 mol N2 + 1 mol aire 1 mol O2
M= 22.12 + 6.72
Ḿ = 28.84 g mezcla
mol mezcla
19
2) 0.767 g N2 0.233 g O2
1g + 1 g mezcla
1 =
M mmezclamezcla
28 g N2 32 g O2
1 mol N2 1 mol O2
1 = 0.0274 + 0.0073
* mol O2
M
1 = 0.0347
M
Ḿ = 28.818 g mezcla
mo l mezcla
CONCENTRACION
- La concentración molar
= nº de moles del componente en kmol , lb-mol Ec. 11
unidad de volumen de la mezcla m3 ft3
20
= mol de soluto Es decir 2 molar = 2 moles de A
Ec. 12
1 litro de disolución de A indica 1 litro de disolución
PROBLEMA:
5 litros de una disolución 0.02 molar de NaOH, cuántos moles de NaOH contienen . Y
si un flujo de esta disolución fluye a una velocidad de 2 litros/min, cuál es la velocidad de
flujo molar del NaOH .
Solución:
PROBLEMA:
Una disolución acuosa de H2SO4 0.50 molar fluye hacia una unidad de un proceso a una
velocidad de 1.25 m3/min. El peso específico de la disolución es de 1.03.
Calcular 1) la concentración en masa de H2SO4 en kg/ m3 2) la velocidad de flujo másico
del H2SO4 en kg/s 3) la fracción en masa de H2SO4.
*útil en inciso 3
(La fracción en masa de H2SO4 es igual al cociente de la velocidad de flujo másico de
H2SO4 el cual conocemos en 2), y la velocidad de flujo másico total, que puede calcularse a
partir de la velocidad de flujo volumétrico de la disolución y de la densidad de la misma).
Solución: 1) Kg H2SO4 = ?
m3disolución
V̇ = 1.25 m3/min 3) X H2SO4 = ?
2) Kg H2SO4 = ?
s
21
PE disolución= 1.03
1) 0.5
49Kg H2mol
SO4 98 g H2SO4 1 kg 1000 l
= H2SO4
1litro
m3 disolución 1 mol
1000 g 1 m3
disolución H2SO4
2) 1 kg1.25
H2SO4
49 kg H2SO4 1 min
= m3disolución
s 1
min 60 s
m3disolución
Leer nota *
3) ρ disolución= 1.03 (1000 kg/ m3)= 1030 kg de disolución/ m3 de disolución
1.25 1030 kg
1 min
m3disol. disol. =21.46 Kg de disolución/seg
min 1 m3disol. 60 s
1 kg H2SO4
s
X H2SO4= = 0.0466 kg H2SO4
kg disol.
21.46 kg
disol.
s
PRESION
Ec. 13
Presión = F Unidades: = N , dinas , lbf ó PSI= lbf
A m2 cm2 ft2 in2
22
En Sistema Internacional 1Pa = 1pascal = 1N
m2
La presión es el cociente entre una fuerza y el área sobre la que actúa la fuerza.
(m2
)
A
(m2
)
Observe que el área A no está en la ecuación y que
P( ρ fluido
h (m)
la presión en el fondo no depende de ella. N kg/m3
) k/(kg/m3)
Ver unidades en la figura.
(
m
Usar la ecuación: P = Po + ρ g h 2
)
gc
Ec. 14
9.81 m
s2 1kgf 9.807 N
g = = 9.807 N
gc 1 = kg
9.81gmezcla
kgm-m kg 1 kgf
kgf-s2
1 g mezcla
23
“EQUIVALENCIAS DE PRESION”
1 atm = 101 325 Pa = 10.34 mca = 14.696 lbf = 33.93 ft H2O = 760 mm Hg
in2
1.01325 x 105 N = 1.0333 kgf/cm2
m2
PROBLEMA:
Expresa una presión de 2 x 105 Pa en mm Hg.
Solución:
PROBLEMA:
Cual es la presión a 30 metros de profundidad, si la presión en la superficie es la
atmosférica de 10.4 m de H2O y ρH2O = 1000 kg/m3
Solución 1:
P= ?
Po= 10.4 m de H2O ó m.c.a. 1.01325 x 105 N/m2 = 101 912.9594 N/m2
10.34 m.c.a.
ρH2O= 1000 kg/m3
h= 30m
P= Po + ρg h
gc
24
Solución 2:
P= Po + h
P(mca)= 10.4 mca + 30 mca
+ Pmw Pb A partir de
Pb se lee
“cero relativo” - Pmz Pm
Pb z
Pa z
Pa w
“cero absoluto”
La presión manométrica se lee en una manómetro, cuando éste marca cero, se entiende
que la presión en el sistema es la atmosférica ó barométrica.
TEMPERATURA
25
- Es una medida de la Energía Cinética promedio que poseen las moléculas que forman la
sustancia y se mide indirectamente leyendo un voltaje en la unión de 2 metales diferentes
(termopar), o el espectro de radiación emitida (pirómetro) o el volumen de una masa fija de
un fluido (termómetro).
- Escala Celsius o Centrígrada: de 0ºC a 100ºC, aquí el cero absoluto o temperatura más
baja que se puede obtener en la naturaleza es de -273.15ºC.
PROBLEMA:
1) Encontrar el nº de grados Celsius entre 32ºF y 212ºF
2) Calcule las temperaturas equivalentes a 32ºF y 212ºF en ºC
3) Con lo obtenido en 2), determine el intervalo en ºC entre las temperaturas.
26
Solución
1)T(°C)=(212-32)/1.8 N° de°C=100-0=100
T(°C)=100
T(°C)=(32-32)/1.8
T(°C)=0
PROBLEMA:
La capacidad calorífica del amoníaco está expresada por:
Solución:
27
Lbm°F
=0.4943+4.122x10-4T°C
BASE
28
- Clasificacion de los procesos
1) Intermitentes (Batch)
2) Continuos
3) Semi-intermitentes (semi-batch)
4) Estacionarios en régimen permanente
5) Transitorios
Antes de escribir un balance de materia sobre un proceso, se debe saber en cual categoría
se clasifica.
29
30
PROCESO INTERMITENTE( BATCH )
PROCESOS CONTINUOS
29
ECUACION GENERAL DE BALANCE
Un balance sobre una sustancia en un sistema ( una sola unidad del proceso, un grupo de
unidades, o bien un proceso completo) puede escribirse en la sig. forma general:
Esta ecuación general de balance puede escribirse para cualquier sustancia que entre o
salga de cualquier proceso.
PROBLEMA
Cada año 50 000 personas se mudan a una ciudad, 75 000 emigran de ella, 22 000 nacen
y 19 000 mueren. Escribir un balance de la población de la ciudad.
1.- Balance diferencial: o balance que indica lo que está sucediendo en un sistema en un
instante de tiempo. Cada término en el balance es una velocidad: de entrada, de
producción etc. Y tiene sus unidades por unidad de tiempo (bbl/día), (g/s). Este tipo de
balances se aplica generalmente a variables continuas.
2.- Balances Integrales: Describe lo que ocurre entre dos instantes de tiempo. Cada
termino es una cantidad de la sustancia balanceada (personas, g de SO 2 , bbls etc). Se
30
aplica generalmente a los procesos intermitentes en los que los dos instantes son el
momento de alimentación y el momento previo a la extracción.
PROBLEMA
ENTRADAS = SALIDAS
PROBLEMA
31
BALANCES INTEGRALES SOBRE PROCESOS SEMI INTERMITENTES Y SEMI
CONTINUOS
ENTRADAS-SALIDAS= ACUMULACIÓN
PROBLEMA
Se hace burbujear aire a un tanque de hexano líquido a una velocidad de 0.100 Kmol/min,
el gas que sale del tanque contiene 10% en mol de vapor de hexano. Se puede considerar
que el aire es insoluble en el hexano líquido. Utiliza un balance integral para estimar el
tiempo requerido para vaporizar 10m3 de hexano.
En los problemas de balance, lo usual es que dados los valores de entrada y salida,
calcules el valor de otras variables, (esto en mayor o menor complejidad); es
esencial organizar la información que se nos da dibujando DIAGRAMAS DE FLUJO,
utilizando cuadros u otros símbolos para representar las unidades del proceso,
además de líneas con flechas para representar las entradas y las salidas. Los
cuadros y las flechas deben “etiquetarse” escribiendo los valores de las variables
conocidas y los símbolos de las incógnitas.
A medida que se determina una incógnita se anota su valor en el diagrama, de
manera que nos sirva de guía para ver que falta por hacer.
1.- Escribe los valores y las unidades de todas las variables conocidas de los flujos en las
posiciones de estos sobre el diagrama . Ej.
400 mol/h
32
Observe que
Es conveniente
Reducir al Q (mol/h)
mínimo el #
de incógnitas y mol O2/mol
(1-y) mol de N 2/mol
T= 320°C P= 1.4 atm
Cuando trabajes con los componentes de un flujo, el ultimo no se etiqueta, pues es uno
menos la suma de los demás.
Flujo 1 Q1
Flujo 2 2Q1 en lugar de Q2
*Si se conoce el flujo volumétrico de una corriente, suele cambiarse el dato a flujo másico o
molar, ya que, los balances no es normal escribirlos en función de cantidades volumétricas.
PROBLEMA
Sea una cámara de evaporación que se alimenta con 3 flujos de entrada para producir un
flujo de salida con la composición deseada
A: Agua líquida suministrada a 20 cm3/min
B: Aire (21% en mol de O2 y el resto de N2)
C: Oxígeno puro con una velocidad de flujo molar igual a la quinta parte de la
velocidad de flujo de la corriente B.
Dibuje y etiquete el diagrama de flujo, si el flujo de salida es un gas que contiene, 1.5 % en
mol de agua. Calcule todas las incógnitas.
( NO así las fracciones en masa, éstas no se alteran). Además las masas de los flujos
pueden transformarse en velocidades de flujo másico, usando el factor adecuado. Las
33
unidades de masa de todas las variables del flujo pueden cambiarse de Kg a gr, a lbm o
cualquier otra unidad de masa y aun así el proceso sigue balanceado (incluso las
fracciones en masa, a éstas también les afecta el cambio de unidad).
“ El procedimiento de cambiar los valores de todas las cantidades del flujo o los
valores de las velocidades de flujo por una cantidad proporcional, conservando
invariantes las composiciones de los flujos, se conoce como CAMBIO DE ESCALA”
1 Kg C6H6
2 Kg
0.5 Kg C6H6/Kg
0.5 Kg C7C8/Kg
1Kg C7H8
300 Kg C6H6
600 Kg
0.5 Kg C6H6/Kg
0.5 Kg C7C8/Kg
300Kg C7H8
600 lbm/h
0.9 Kg C6H6
34
1.8 Kg
0.5 Kg C6H6/Kg
0.5 Kg C7C8/Kg
0.9 Kg C7H8
“Lo que no puedes cambiar por medio de una multiplicación simple es la escala de
las masas o de las velocidades de flujo másico a cantidades molares o viceversa”
Problema.
50 mol
0.95 mol A / mol
100 mol 0.05 mol B / mol
0.60 mol A / mol
0.40 mol B / mol
12.5 mol A
37.5 mol B
Si se desea llevar a cabo la misma separación con una alimentación continua de 1250
lbmol / hr. Cambia la escala del diagrama de flujo para ello.
35
BASE DE CÁLCULO
“Si no se conocen las cantidades de los flujos o las velocidades de flujo, hay
que suponer una”
Problema
Sabemos que se mezclan 3 Kg /min de benceno con 1 Kg /min de Tolueno. El
diagrama de flujo del proceso puede dibujarse y etiquetarse como se muestra a
continuación:
3 Kg C6H6 / min
Q Kg / min
36
1. El nº máximo de ecuaciones que pueden establecerse escribiendo los Balances
para un sistema no reactivo es igual al # de ESPECIES QUÍMICAS EN LOS
FLUJOS DE ENTRADA Y DE SALIDA.
2. Se deben escribir siempre primero los balances que involucren el menor # de
incógnitas.
Contabilidad de un problema
Un diagrama de flujo dibujado y etiquetado apropiadamente puede utilizarse para
saber si un problema tiene solución con la información disponible, antes de llevar a cabo
cualquier cálculo.
Este procedimiento se conoce como contabilidad de un problema. Consiste en
contar el # de incógnitas en el diagrama y después contar el # de ecuaciones
independientes que las relacionan.
En principio el problema puede resolverse si éstos 2 números son iguales. Si hay
más incógnitas que ecuaciones entonces el problema no está especificado por completo, o
se han olvidado algunas relaciones, debes tratar de encontrar el # necesario de relaciones
adicionales. Si hay más ecuaciones que incógnitas, es probable que el diagrama de flujo no
se haya etiquetado completamente y sería perder el tiempo tratar de resolverlo.
Entre las relaciones mencionadas que debemos recordar para las variables de los
flujos de los procesos están:
37
2. Balance de energía: Proporciona una relación cuando se especifica la cantidad de
energía intercambiada entre el sistema y sus alrededores, o cuando ésta es una de las
incógnitas del proceso.
4. Leyes y Propiedades Físicas: Las Leyes de los gases, las condiciones de equilibrio o
saturación, etc.
Contabilidad de un problema
1. Dibuja un diagrama de flujo, y complétalo con todos los valores conocidos de las
variables.
2. Escoge como base de cálculo una cantidad o una velocidad de flujo de una
de las corrientes del proceso. Si no se especifica ninguna cantidad o
velocidad debes suponer una,( de la cual conozcas su composición) y
escríbela en el diagrama.
38
5. Convierte los volúmenes conocidos de los flujos, o las velocidades de flujo
volumétrico conocidos en cantidades másicas o molares utilizando las
densidades tabuladas o las leyes de los gases.
10. Si se tomó una base de cálculo y se solicita la información para otro valor haz la
escala del proceso, para el resultado final.
Una columna de destilación se alimenta con una mezcla que contiene 45% de
benceno (B) y 55% de tolueno (T). Se produce un flujo en la cabeza que contiene 95% en
peso de B, y 8% del benceno que alimentó a la columna sale con el flujo inferior. La
velocidad de alimentación es de 2000 Kg / hr . Determina la velocidad del flujo superior y
las velocidades de flujo másico del benceno y del tolueno en el flujo inferior.
39
No es frecuente que los procesos químicos industriales se lleven a cabo en una sola
unidad. En general están presentes uno o más reactores químicos, así como unidades de
mezclado de reactivos, de mezclado de productos, de calentamiento o enfriamiento de los
flujos de los procesos y de separación de productos. Es muy importante ubicar que
sustancias entran o salen del proceso global, las cuales fluyen de una unidad a otra dentro
del proceso.
Cuando un proceso está formado por varias unidades, un sistema puede definirse
como cualquier porción del proceso que uno escoge para estudiar: el proceso completo,
una combinación interconectada de unidades del proceso, una sola unidad, o un
punto en donde dos o más flujos se unen o donde un flujo se ramifica. La solución
puede generalmente requerir la selección de varios de éstos sistemas, y por lo tanto, de
escribir los balances de cada uno de ellos.
Alimentación 2
A
C E
B
D Producto 3
Alimentación 1
Unidad Unidad
1 2
Cuando se escogen los subsistemas para los que se escriben los balances, los
cálculos pueden simplificarse escogiendo las fronteras que cruzan los flujos que contienen
el menor # de incógnitas posibles.
40
40 Kg / h 30 Kg / h
0.900 Kg A / Kg 0.600 Kg A / Kg
0.100 Kg B / Kg 0.400 Kg B / Kg
. .
100 Kg / h 1 2 3
0.500 Kg A / Kg
0.500 Kg B / Kg
30 Kg / h
0.300 Kg A / Kg
0.700 Kg B / Kg
.
40 Kg / h 30 Kg / h
0.900 Kg A / Kg 0.600 Kg A / Kg
0.100 Kg B / Kg 0.400 Kg B / Kg
. .
Q3 (Kg / h)
Q1 (Kg / h) Q2 (Kg / h)
0.500 Kg A / Kg
0.500 Kg B / Kg
30 Kg / h
0.300 Kg A / Kg
0.700 Kg B / Kg
.
41
Problema: Proceso Extracción – Destilación
Una mezcla que contiene 50% en peso de acetona y 50% en peso de agua se
separa en sus componentes. La acetona que es el soluto se extrae con 100 Kg de un
disolvente llamado Metil-Isobutil-Cetona (MIBC) en un 1er extractor. Al 2do extractor entran
75 Kg de MIBC. El extracto de la 1ra etapa contiene 27.5% de acetona. El Residuo de la
2da etapa tiene una masa de 43.1 Kg y consiste de 5.3% de acetona, 1.6% de MIBC y
93.1% de agua. El producto de la parte superior de la columna de destilación contiene 2%
de MIBC, 1% de agua y el resto de acetona. Calcula las masas y las composiciones del
residuo y el extracto de la etapa #1, del extracto de la etapa #2; del extracto combinado, y
de los productos de las partes superior e inferior de la columna de destilación. Suponiendo
una base de 100 Kg de mezcla acetona—agua de alimentación, y sabiendo que el extracto
de la 2da etapa contiene 9% de acetona, 88% de MIBC y 3% de agua.
100 kg M 75 kg M
Extractor Extractor
E1 E2
100 Kg 43.1 Kg
0.50 Ac 0.053 Ac
R1Ac (kg Ac)
0.50 A 0.931A
R1A (kg A)
R1M (kg M) 0.016M
E1 Kg
0.275 Ac
E2 / kg
(0.725-x M1) (kg A / kg) 0.09 Ac
x M1(kg M / kg) 0.03A
0.88M
Extractos
0.97 Ac
Desti 0.01A
lador 0.02M
V (kg)
42
Recirculación y Desviación BY—PASS
Cuando se lleva a cabo una reacción A B no es común que se realice al
100%, generalmente hay una proporción de A en el producto, que se quedó sin reaccionar,
lo que representa pérdidas económicas. La Recirculación del reactivo A implica que
separemos A de B y que regresemos al proceso la mayor parte o todo el reactivo no
consumido. Por supuesto hay que comprar equipo de separación y recirculación.
Se llama alimentación fresca del proceso a la entrada de reactivos puros al sistema.
Cuando hay recirculación, se llama alimentación total del proceso a la suma de: la
recirculación de reactivos impuros+la alimentación fresca.
Es muy importante hacer notar que en el sistema no existe acumulación de masa.
La recirculación también se recomienda para:
1. Recuperar catalizadores
Con el objeto de aumentar la velocidad de reacción, se utilizan catalizadores que suelen
ser caros, el proceso puede planearse para recuperarlo junto con los reactivos no
consumidos o por separado.
43
Diagrama de flujo de un reactor con separación y
recirculación del reactivo no consumido
10 moles A / min
100 moles B / min
Se
110 moles A / min 200 moles A / min Reactor 100 moles A / min para
30 moles B / min 130 moles B / min dor
Alimentación fresca
90 moles A / min
Flujo de recirculación 30 moles B / min
Filtrado
solución al 36.36% de K2CrO4
44
masa total del filtrado. La disolución que pasa a través del filtro, que contiene también
36.36% de K2CrO4, es el flujo de recirculación.
Calcula el peso del agua extraída en el evaporador, la velocidad de producción del
K2CrO4 cristalino, el cociente ( Kg de flujo recirculado / Kg de alimentación fresca ) y las
velocidades de alimentación con las que deben diseñarse el evaporador y el cristalizador.
La Desviación o BYPASS
Es un procedimiento en el que una fracción de la alimentación a una unidad del
proceso, se desvía de la unidad y se combina con el flujo de salida de la misma. Si
variamos la fracción de la alimentación que se desvía, podemos variar la composición y las
propiedades del producto.
El BYPASS sirve también cuando es conveniente estabilizar un flujo antes de pasar
por una unidad del proceso, como en el caso de un arranque.
Alimentación Producto
Unidad del
proceso
Flujo de desviación
Problemas propuestos
3 / 166 Felder
Una mezcla de benceno y tolueno contiene 50% en masa de benceno. Una porción
de la mezcla se vaporiza para dar un vapor que contiene 85% de benceno y un líquido
residual que contiene 10.6% en masa de benceno.
a) Supongamos que el proceso es continuo, en régimen permanente y que la velocidad de
alimentación de la mezcla es de 100 kg/h. Sean Qv ( kg / h ) y Ql ( kg / h ) las velocidades
de flujo de productos en el vapor y en el líquido, y determina Qv y Ql.
7 / 167 Felder
45
En un sistema de extracción en el que se transfiere un soluto A de un disolvente S a
otro disolvente T, en el que A es más soluble, y con los datos del diagrama:
W g T/min
R g/min
0.20 g A/g
0.80 g T/g
9 / 168 Felder
Se destilan 100 kg / h de una mezcla que contiene partes iguales de benceno y tolueno. La
velocidad de flujo del producto en la cabeza de la columna es de 488 kg / h y el residuo de la
destilación contiene 7.11% en peso de benceno. Calcula las fracciones en masa, las fracciones
molares del benceno y tolueno y las velocidades de flujo molar del benceno y tolueno ( mol / h ) en el
flujo de productos en la cabeza de destilación.
10 / 168 Felder
Un flujo que contiene 25% en peso de metanol en agua se diluye con un segundo
flujo que contiene 10% metanol, para formar un producto que contiene 17% de metanol.
a) Calcula la relación de kg de disolución al 17% sobre kg de la disolución al 25%
b) ¿Qué velocidad de flujo de alimentación se requiere para producir 1250 kg / h de
producto?
13 / 169 Felder
46
Un flujo de agua líquida y aire entran a una cámara humectadora en la que el agua
se evapora por completo. El aire a la entrada contiene 1% en mol de H 20 (v), 20.8% de O2 y
el resto de N2, y el aire húmedo contiene 10% en mol de H20.
Calcula la velocidad de flujo volumétrico ( ft 3 / min ) del líquido requerida para
humedecer 200 lb mol / min del aire de entrada.
19 / 170 Felder
Se mezclan 100 ml/min de una disolución acuosa 5 Molar de NaOH (P.E.= 1.18)con
una disolución acuosa 10 Molar (PE=1.37). Se desea producir una disolución que contenga
11.7% en mol de NaOH.
Calcula la velocidad de flujo volumétrico ( ml / min ) de la disolución 10 Molar.
23 / 172 Felder
El Disulfuro de Carbono se separa de un gas que contiene 15% en mol de CS 2,
17.8 % de O2 y 67.2% de N2. El gas alimenta a una torre de absorción continua donde se
pone en contacto con benceno, que absorbe el CS 2, pero no el O2 ni el N2.
El benceno alimenta la columna en una relación de moles de 2:1 con respecto al gas
de alimentación. El gas que sale de la torre de absorción contiene 2% de CS 2 y 2% de
benceno.
a) Calcula la fracción del CS 2 con que se alimentó la columna que se separa en el líquido
del flujo de salida, la fracción mol de CS 2 en este flujo y la fracción del benceno con que
se alimentó la columna que se pierde en el producto en forma de vapor.
31 / 175 Felder
Una unidad de destilación que consiste en dos columnas se alimenta con una mezcla
líquida que contiene 30% en mol de benceno ( B ), 25% de tolueno( T ) y 45% de Xileno ( X
), a una velocidad de 1275 kmol / h. El producto inferior de la 1 a columna contiene 99% en
mol de X y nada de B; en este flujo se recupera el 98% del X de la alimentación. El
producto superior de la 1 a columna alimenta la 2 a columna. El producto superior de la 2 a
columna contiene 99% en mol de B y nada de X. El benceno recuperado en éste flujo
representa el 96% del benceno en la alimentación de ésta columna. Calcula las
velocidades de flujo molar ( kmol / h ) y las fracciones molares de los componentes en cada
flujo de productos de ambas columnas.
34 / 177 Felder
El Jugo de naranja fresco contiene 12% en peso de sólidos y el resto de agua; mientras el
jugo de naranja concentrado que sale como producto, contiene 42% de sólidos. Se utilizó
inicialmente un solo proceso de evaporación para concentrar el jugo, pero los componentes
volátiles escaparon con el agua, dejando al concentrado sin sabor. El siguiente proceso
resuelve ese problema: se realiza una desviación de la alimentación fresca al evaporador
con una fracción del jugo fresco; el jugo que entra al evaporador se concentra hasta que
47
tiene 58% de sólidos en la salida del evaporador y entonces se mezcla con el jugo fresco
desviado para alcanzar la concentración final de sólidos deseada.
Calcula la cantidad de jugo concentrado producido por cada 100 Kg del jugo fresco
que alimenta el proceso y la fracción de la alimentación que se desvía del evaporador.
2 SO2 + 1 O2 2 SO3
Cociente Estequiométrico: es el cociente entre los coeficientes estequiométricos de
dos especies moleculares que participan en la reacción ( balanceada ). Puede utilizarse
para calcular la cantidad de un reactivo o producto que se consumió o se produjo,
considerando una cantidad conocida de reactivo o producto que participó en la reacción.
Del ejemplo anterior:
y así sucesivamente.
Por ejemplo: Si sabes que se deben de producir 1600 kg / h de SO 3, la cantidad de
O2 se calcula:
= 10 Kmol O2
h
se recomienda incluir siempre los términos “producido” y “consumido” para evitar
confusiones.
48
reactivo es limitante si está presente en menor cantidad que su proporción estequiométrica
con respecto a cualquier otro reactivo.
En el ejemplo anterior si tienes 200 moles de SO 2 y 100 de O2, ambos “desaparecerán”
al mismo tiempo pero si hay una cantidad menor de cualquiera de los dos, ése
“desaparecerá” primero, y será el limitante.
Conversión fraccionaria
La conversión fraccionaria de un reactivo es el cociente
Por ejemplo:
H2 + Br2 2HBr
25 – 20
0.25
20
49
Sea H2 + Br2 2HBr
ηi = ηio + βi ξ ec.26
βi = γi si Ai es un producto
βi = – γi si Ai es un reactivo
βi = 0 si Ai es inerte
donde:
ηio = moles de un reactivo o producto en especial, ( Ai ) con los que empiezas, ó
de moles / seg en caso de régimen continuo.
ηi = Cantidad o velocidad de flujo de Ai en la salida del reactor
γi = Coeficiente estequiométrico de esta especie
ξ = moles, o moles / seg (según las unidades de ηi o y ηi) que reaccionan. Se
conoce como grado de avance de la reacción
▪ Otro ejemplo:
Sea N2 + 3H2 2NH3
Supongamos que la alimentación de un reactor continuo consiste en 100 moles / s de N 2,
300 moles / s de H2 y 1 mol / s de Argón. Escribe las velocidades de flujo de salida para el
reactor.
Éstas son las ecuaciones para calcular dichas velocidades en el producto:
ηN2 = 100 moles – 1 ξ
s
ηH2 = 300 moles – 3 ξ
50
s
η NH3 = 2 ξ
η Ar = 1 mol / s
Para una conversión fraccionaria de 60%, calcula la velocidad de flujo de salida del H 2, el
grado de avance de la reacción y las velocidades de flujo de salida del N 2 y del amoníaco.
Problema:
El acetonitrilo se produce con la reacción del propileno, amoníaco y oxígeno.
la alimentación contiene: 10% en mol de propileno (C 3H6), 12% en mol de amoníaco y 78%
en mol de aire. Se alcanza una conversión fraccionaria del 30% del reactivo limitante.
Determina cual es el reactivo limitante, el porcentaje en que los otros reactivos están en
exceso y las velocidades de flujo molares de todos los productos gaseosos para una
conversión de 30% del reactivo limitante, tomando como base de alimentación 100 moles.
( El aire tiene 0.21 mol O 2 / mol y 0.79 mol N 2 / mol) ,por el Método de los números y el de
Grado de avance.
ηif 40 40 40
ηio 100 0 0
C2H6 C2H4 + H2
ηi q1 q2 40
51
Los balances de especies atómicas pueden escribirse como entrada = salida, ya que
los átomos no se pueden crear ( producción = 0 ) ni destruirse ( consumo = 0 )en una
reacción química.
Los balances atómicos se basan siempre en el diagrama de flujo es
recomendable no ver la reacción. Los balances en éste caso son de : carbono e
hidrógeno solamente. Y siempre considerando: ENTRADAS=SALIDAS
Observa el ejemplo:
Balance de C atómico:
entrada = salida
Carbono que entra =Carbono que sale
100 mol C2H6 2 mol C = q1 mol C2H6 2 mol C + q2 molC2H4 2 mol C
min 1 mol C2H6 min 1 mol C2H6 min 1 molC2H4
Simplificando:
( 100 ) ( 2 ) = 2 q1 + 2 q2
100 = q1 + q2
Balance de H atómico:
entrada = salida
Hidrógeno que entra= Hidrógeno que sale
100 mol C2H6 6 mol H = 40 mol H2 2 mol H + q1 mol C2H6 6 mol H
min 1 mol C2H6 min 1 mol H2 min 1 mol C2H6
Simplificando:
600 = 80 + 6 q1 + 4 q2
300=40 +3q1+2q2
260=3q1+2q2
De éstas dos últimas ecuaciones se obtiene q 1 y q2.
Por simultáneas:
De la ec 1 : q1=100-q2 que sustituyendo en ec. 2
260= 3(100-q2) + 2q2
260= 300 -3q2 +2q2 300-260= q2
52
4° Balances de especies Moleculares
Balance de C2H4:
E+P=S+C
0 + moles C2H4 producidos = q2 mol C2H4 en el producto + 0
min min
Recordemos una vez más que los cálculos de balances de materia para sistemas reactivos
se pueden resolver haciendo balances de sustancias atómicas y moleculares, o bien
utilizando grados de avance de reacción, ó Método de los números , algunas veces es más
conveniente uno que otro, pero todos deben llevar al mismo resultado.
53
Resuelva el problema 1 de la página 51 por los Métodos de especies Atómicas y
Moleculares.
El CH4 se quema con O2 para producir CO2 y H2O. La alimentación contiene 20% en
mol de CH4, 60 % de O2 y 20% de CO2 y se alcanza una conversión del reactivo limitante
de 90%. Calcula la composición molar del flujo de productos utilizando 1) Los balances de
especies moleculares, 2) los balances de especies atómicas y 3) el grado de avance de la
reacción, 4) el método de los números.
Equilibrio Químico
se lleva a cabo hasta el equilibrio, a una temperatura T(ºK), las fracciones molares de las 4
especies reactivas satisfacen la relación:
54
ellos; entre el producto de la composición molar de los “reactivos” elevados a un
exponente igual al coeficiente de cada uno de ellos.
Sea:
C2H4 + ½ O2 C2H4O (1)
C2H4 + 3 O2 2 CO2 + 2 H2O ( 2 )
55
ηC2H4 = (η C2H4)o – ξ1 – ξ2
ηO2 = (η O2)o – 0.5 ξ1 – 3 ξ2
ηC2H4O = (η C2H4O)o + ξ1
ηCO2 = (η CO2)o + 2 ξ2
ηH2O = (η H2O)o + 2 ξ2
Conversión Global = (Entrada de reactivo A)al proceso – (Salida del reactivo A)del proceso
ec.29 (Entrada de reactivo A)al proceso
56
Conversión en una = (Entrada de reactivo A) al reactor – (Salida del reactivo A)del reactor
Sola etapa (Entrada de reactivo A)al reactor
ec.30
Sea: A B
25 mol A / min
Unidad de
75 mol A / min 100 mol A / min 75 mol B / min 75 mol B / min
Reactor separación de
( productos de la ( Producto )
reacción ) productos
25 mol A / min
Entonces:
C3H8 C3H6 + H2
El proceso debe diseñarse para una conversión global de propano de 95%. Los productos
de la reacción se separan en dos flujos: el primero, que contiene H 2, C3H6 y 0.555% del
57
propano que sale del reactor, se toma como el producto; el segundo flujo, que contiene el
resto del propano que no ha reaccionado y 5% del propileno en el flujo de productos , se
hace recircular en el reactor.
Calcula la composición del producto, el cociente ( moles hechas recircular / moles de
alimentación fresca ) y la conversión en una sola etapa.
Purgado
En los procesos de recirculación puede ocurrir que una sustancia que entra con la
alimentación fresca, o que se produce en una reacción, permanezca en el flujo de
recirculación en vez de salir con el producto del proceso, si esto no se controla, la sustancia
se acumula lentamente y no se alcanza el estado estacionario.
Para evitar esto, se debe extraer parte del flujo de recirculación como un flujo de
Purgado para retirar la sustancia no deseada del proceso.
* Es necesario señalar que los flujos de purgado y recirculación antes y después del
purgado tienen la misma composición.
El metanol puede producirse por medio de la reacción del dióxido de carbono e hidrógeno:
Reacciones de combustión
La combustión ( la reacción rápida de un combustible con oxígeno ) produce CO 2, H2O y
frecuentemente CO y SO2.
La importancia de estas reacciones reside en las cantidades tan grandes de calor que
producen, el calor se utiliza para producir vapor, con el que se genera electricidad. El
análisis de las reacciones de combustión, de los reactores y de la disminución y control de
58
la contaminación ambiental causada por los productos de la combustión son problemas
para un Ingeniero Químico.
Química de la Combustión
Cuando se quema un combustible, el carbono que contiene reacciona para formar CO2 ó
CO, el hidrógeno forma H2O y el azufre SO2. A temperaturas mayores ( 1800 ºC) parte
del nitrógeno reacciona para formar óxido nítrico ( NO ). Una reacción de combustión en
donde se forma CO a partir de un hidrocarburo se conoce como combustión parcial o
combustión incompleta del hidrocarburo.
Ejemplos:
C + O2 CO2 Combustión completa de C
C3H8 + 5 O2 3 CO2 + 4 H2O Combustión completa de propano
C3H8 + 7 O2 3 CO + 4 H2O Combustión parcial de propano
2
CS2 + 3 O2 CO2 + 2 SO2 Combustión completa de
disulfuro de carbono
Ejemplos de combustibles:
* En las páginas 9-3 a 9-54 del Perry se habla acerca de combustibles y proceso de
combustión.
Generalmente la fuente de O2 en la combustión es el aire cuya composición molar es:
N2 – 78.03%
O2 – 20.03%
100 % Ar – 0.94% M = 29
CO2 – 0.03% masa molar promedio
H2, He, Ne, Kr, Xe – 0.01%
59
Composición sobre base húmeda: Son las fracciones molares de un gas que contiene
agua.
Composición sobre base seca: Fracciones molares del mismo gas sin el agua.
Un gas de emisión contiene 60% en mol de N2, 15% de CO2, 10% de O2 y el resto de H2O.
Calcula la composición molar del gas sobre una base seca.
Solución:
60% en mol de N2
Gas de emisión 15% en mol de CO2
10% en mol de O2
15% en mol de H2O
60 moles de N2
100 moles de gas húmedo 15 moles de CO2 85 moles gas seco
10 moles de O2 ( no se considera el H2O )
15 moles de H2O
60
Base seca 11% en mol de CO mol de gas de emisón húmedo
10% en mol de O2 = 0.07
Base de cálculo: 100 moles de gas seco
65 moles N2
Gas seco 14 moles CO2 1 mol de gas húmedo
11 moles de CO
10 moles de O2 0.07 mol H2O
100 moles de gas seco
(1 – 0.07)=0.93 moles de gas seco
0.07 moles H2O 1 mol gas húmedo 100 moles gas seco
1 mol gas húmedo 0.93 mol gas seco
61
Oxígeno teórico: Son los moles o flujo molar de O 2 que se necesitan para efectuar la
combustión completa del combustible en el reactor, suponiendo que todo el carbono del
combustible se oxida para formar CO2 y todo el hidrógeno se oxida para formar agua.
Aire teórico: Es la cantidad de aire que contiene el oxígeno teórico.
Aire en exceso: Es la cantidad en exceso del aire que alimenta al reactor con respecto al
aire teórico.
% de aire en exceso = ( moles aire)alimentados al reactor – ( moles aire teórico ) * 100
( moles de aire teórico )
Y ec. 31
Un 50% de aire en exceso significa que:
( moles aire)alimentados al reactor = 1.5 ( moles aire teórico )
1. El aire teórico requerido para quemar una cierta cantidad de combustible no depende
de la cantidad que realmente se quema, sino es aquel que se requeriría para reaccionar
con todo el combustible para formar solo CO2 y agua..
2. El valor del porcentaje de aire en exceso depende solo del aire teórico y de la velocidad
de alimentación del aire, y no de cuánto O 2 se consume.
Solución:
100 moles / hr C4H10 Reactor de
combustión
Aire Teórico = 650 moles O2 4.7619 mol aire = 3095.235 mol aire
hr 1 mol O2 hr
62
= 5000 – 3095.235 * 100 = 61.5386 %
3095.235
Balances de Materia en Reactores de Combustión
1º Cuando dibujes y etiquetes un diagrama de flujo recuerda incluir el N 2 en la
entrada y en la salida del reactor, y el combustible que no ha reaccionado,
así como el O 2 que no reaccionó y los productos de la combustión ( CO 2, H2O, CO ) en
la salida del reactor.
2º Si conoces el % de aire en exceso, puedes calcular el O 2 real multiplicando
el O2 teórico por ( 1 + % de aire en exceso / 100 ); el N2 de la alimentación
puede calcularse con la relación 3.7619 mol N2 / 1 mol O2 y el aire total de
alimentación se calcula usando 4.7619 mol aire / 1 mol de O 2.
3º Si solo se lleva a cabo una reacción, no hay problema, pero si son varias
use balances de especies atómicas.
SOLUCIÓN
C2H6
Reactor CO2
100 moles C2H6 de CO
Combustión O2
N2
H2O
525 mol O2 50% de aire en exceso
1974.9975 mol N2
63
a) Calcula Y gas de emisión = ?
b) Relación : gas de emisión húmedo = ?
gas de emisión seco
O2 Teórico
C2H6 consumidos
E+P=S+C
100 + 0 = ni C2H6 en la salida + 90
64
ni C2H6 en la salida = 10 moles
Balance de N2
E=S
1974.9975 mol N2 = ni N2 en la salida
Balance de CO
E+P=S+C
0 + (90 moles consumidos C2H6 )(0.25) 2 mol CO = ni CO en la salida + 0
1mol C2H6
ni CO en la salida = 45 mol CO
Balance de CO2
E+P=S+C
0 + 90 moles consumidos C2H6 (0.75) 2 mol CO2 = ni CO2 + 0
1 mol C2H6
ni CO2 en la salida = 135 moles
Balance de H2O
E+P=S+C
0 + 90 moles consumidos C2H6 3 mol H2O = ni H2O + 0
1 mol C2H6
ni H2O en la salida = 270 moles
Balance de O2
E+P=S+C
525+ 0= nio2 + 90(0.75) moles C2H6 7/2 mol O2 + 90(0.25) mol C2H6 5/2 mol O2
1 mol C2H6 1 mol C2H6
a) PRODUCTO Yi
Reactor
ni C2H6 = 10 moles YC2H6= 0.00375
ni CO = 45 moles YCO= 0.01687
ni CO2 = 135 moles YCO2= 0.0506
ni O2 = 232.5 moles YO2= 0.08716
ni N2 = 1974.9975 moles YN2= 0.7403
65
ni H2O = 270 moles YH2O= 0.1014
2667.4975 moles de gas de
emisión húmedo
Composición Aproximada.
Solución:
Gas:
0.130 mol de H2O / mol gas húmedo
Análisis de gas seco:
1.5% de CO, 6% CO2, 8.2 % O2 y 84.3 % N2. ¿Qué gas es?
* 1 mol gas húmedo 0.13 mol H2O 0.87 mol gas seco
66
100 mol gas seco 0.13 mol H2O = 14.9425 mol H2O
0.87 mol gas seco
Balance de N
E=S
(3.7619 nO2) moles N2 2 mol N = 84.3 mol N2 2 mol N
1 mol N2 1 mol N2
Balance de H
nH = 14.9425 mol H2O 2 mol H = 29.885 mol H
1 mol H2O
Balance de C
C1H3.9846 CH4
67
El etano se quema con oxígeno para formar dióxido de carbono y agua. Un horno se
alimenta con 100 moles/ h de cada reactivo. Determina:
a) El cociente estequiométrico entre el O2 y el C2H6
b) El reactivo limitante
c) El porcentaje en el que el otro reactivo se encuentra en exceso.
Problema 45/182
La reacción entre el etileno y el Bromuro de Hidrógeno se efectúa en un reactor continuo.
El flujo de productos se analiza y se encuentra que contiene 50% en mol de C 2H5Br y
33.3% de HBr. La alimentación del reactor contiene sólo etileno y bromuro de hidrógeno.
Calcula la conversión fraccionaria del reactivo limitante y el % en el que el otro reactivo se
encuentra en exceso.
La alimentación de un reactor contiene etileno y vapor en una relación molar 3:2 y 10% en
mol de sustancia inertes. La conversión fraccionaria del etileno es de 5% y la selectividad
de la producción de etanol con respecto a la producción de éter es de 18 mol/mol. Calcule
la composición molar del flujo de salida del reactor.
Problema 58/187 Felder
Se utiliza un reactor catalítico para producir formaldehído a partir de metanol por medio de
la reacción:
CH3OH HCHO + H2
Se alcanza una conversión en una sola etapa de 70% en el reactor. El metanol en el
producto del reactor se separa del formaldehído y del hidrógeno en un proceso de varias
unidades. La velocidad de producción del formaldehído es de 600 Kg/h. Calcula la
velocidad de alimentación de metanol (mol/h) que requiere el proceso para los siguientes
dos casos:
a) No hay recirculación
b) El metanol recuperado se hace recircular al reactor.
Problema 60/188 Felder
El metano reacciona con cloro para producir cloruro de metilo y cloruro de hidrógeno
CH4 + Cl2 CH3Cl + HCl
Una vez que se ha formado el cloruro de metilo puede clorinarse para formar cloruro de
metileno CH2Cl2, cloroformo CHCl3 y tetracloruro de Carbono CCl4. En un proceso de
producción de Cloruro de Metilo, un reactor se alimenta con metano y cloro en una relación
molar de 5:1 (esta relación se mantiene alta para minimizar la polisustitución). Se puede
suponer que se alcanza una conversión del cloro de 100% en una sola etapa. El cociente
entre las moles de CH 3Cl y las moles de CH 2Cl2, que se separan en el producto es de 4:1 y
se producen cantidades despreciables de cloroformo y tetracloruro de Carbono.
68
El producto gaseoso se enfría, condensando CH 3Cl y CH2Cl2 que se separan
posteriormente en una columna de destilación. El gas que sale del condensador se manda
a una torre de absorción, donde se absorbe HCl. El gas que sale de la torre, que puede
considerarse como metano puro, se devuelve al reactor. Para una velocidad de producción
de 1000 Kg de CH3Cl/h, calcula:
a) La velocidad de flujo y la composición molar de la alimentación fresca
b) La velocidad a la que debe separarse el HCl en la torre.
c) La velocidad de flujo molar del flujo de recirculación.
Problema 66/191 Felder
Un gas que contiene 5% en peso de C 3H8, 5% en peso de C 4H10, 16% en peso de O2, 38%
en peso de N2 y el resto de H2O. Calcula la composición molar de este gas sobre una base
húmeda y sobre una base seca y el cociente (moles de H 2O/moles de gas seco).
Problema 67/191 Felder
Un gas natural contiene 92% en mol de metano, 5% de etano y 3% de propano. Si 100
Kmol/h de este combustible se queman por completo con 125% de aire en exceso, ¿Cuál
es la velocidad de alimentación de aire requerida? ¿Cómo cambiaría la respuesta si la
combustión se efectuara sólo en un 75%?
Problema 72/193 Felder
El propano se quema con aire. Determina la composición molar del producto gaseoso si no
se forma CO, suponiendo:
a) El aire teórico suministrado y 100% de conversión del combustible
b) 20% de aire en exceso y 100% de conversión
c) 20% de aire en exceso y 90% de conversión.
Calcula la composición molar del gas de emisión sobre una base seca.
Problema 75/193
Un calentador se alimenta con metanol líquido a una velocidad de 10 litros/h y se quema
con aire en exceso. Se analiza el producto gaseoso y se determinan los siguientes
porcentajes sobre una base seca:
CH3OH= 0.84%, CO2= 7.10%, CO= 2.40%
a) Calcula la conversión fraccionaria del metanol, el porcentaje de aire en exceso de la
alimentación y la velocidad de flujo de agua (mol/h) en el producto gaseoso.
Problema 78/194
Un aceite combustible es analizado y contiene 87% en peso de carbono, 11% de
hidrógeno, 1.4% de azufre y el resto de materiales no combustibles. El aceite se quema
con 20% de aire en exceso. El aceite se quema todo excepto los no combustibles; el 95%
del Carbono tiene combustión completa: el carbono se transforma a CO 2, y el 5% forma
CO, todo el hidrógeno cambia a H 2O y todo el azufre se transforma a SO 2. Calcula la
composición molar del gas de emisión Base Húmeda.
CO2
H2O
87% C SO2
CO
O2
N2
MNC 69
11% H
1.4% S
0.6% MNC
20% aire en
exceso
5% del C CO y 95% C CO 2
El aceite se quema completamente. Base de cálculo: 100 kg de alimentación.
Y gas húmedo = ?
CO2= 6.8875 Kmoles
H2O= 5.5 Kmoles
87 Kg C SO2 = 0.04375 Kmoles
11 Kg H CO = 0.3625 Kmoles
1.4 Kg S O2 = 2.19 Kmoles
0.6 Kg MNC N2 = 45.3403 Kmoles
MNC = 0.6 Kg MNC
12.0525 Kmol O2
57.3928 45.3403 Kmol N2
Kmol aire 60.32405 Kmoles gas
húmedo (no consideramos
los materiales no
combustibles, MNC).
C + O2 CO2
C + 1/2 O2 CO
2 H + ½ O2 H 2O
S + O2 SO2
87 Kg C (0.95) 1 Kmol de C = 6.8875 Kmol de C 1Kmol CO 2
12 Kg C 1 Kmol de C
O2 Teórico
70
87 Kg C 1Kmol O2 = 7.25 Kmol O2
12 Kg C
11 Kg H2 1/ 2 Kmol O2 = 2.75 Kmol O2
2 Kg H
1.4 Kg S 1Kmol O2 = 0.04375 Kmol O2
32 Kg S
20 % en exceso:
E+P= S+C
12.0525 + 0 = n O2 + 87 Kg C 1 Kmol C (0.95) 1 Kmol O2
12 Kg C 1 Kmol C
n O2 = 2.19 Kmoles
Y Gas Húmedo
YCO2 = 0.11417
YCO = 0.006
YSO2 = 0.000725
YO2 = 0.0363
YN2 = 0.75161
YH2O = 0.09117
71
Formulario F7
“Si el sistema es cerrado no hay transferencia de masa a través de sus fronteras mientras
se efectúa el proceso”
5) SISTEMAS ABIERTOS
∆H + ∆Eс + ∆Eр = Q + We
We = trabajo externo o trabajo hecho sobre el fluido por una parte móvil dentro del
sistema
“Se observa transferencia de materia a través de sus fronteras cuando ocurre un proceso y
la masa que sale del sistema realiza trabajo sobre los alrededores”
Sea:
H = entalpía J/hr
ṅ= nº moles/hr pero puede ser, ṁ = Kg/s por ejemplo
n=n° de moles ,pero puede ser, m= Kg
Ĥ= entalpía específica Joul/mol , ó puede ser joul/Kg según corresponda.
72
6) H = n Ĥ H=mĤ H = ṁĤ H = ṅĤ
Ĥ=Û+PV ^
Û = energía interna específica (J/mol)
^ = Volumen específico m3/mol
V
∆H = n (Ĥsalida – Ĥentrada)
9) Q = ∆H
∆H = m ∆Ĥ
T2 Cp = KJ , J , etc
Kg*C mol °K
∫ Cp(T )dT Cp= capacidad calorífica a presión constante
∆Ĥ = T 1 Fórmula exacta para gases ideales. Exacta para
presión = cte gas real sólo si P es constante.
T2
^
V ∫ Cp(T )dT
∆Ĥ = ∆р + T1 para sólido o líquido
73
Cp = Cv + R para gases ideales
R= cte de los gases
∆Ĥ = [ (Cp
´ )T2 (T2 – Tref)] - [ (Cp
´ )T1 (T1 – Tref)]
(pag 7 tablas)
∫ Cpm(T )dT
∆Ĥ = T1
74
∆Ĥr (T) positivo reacción exotérmica
negativo reacción endotérmica
cambia si cambian los estados de agregación (g, l, s)
Ley de Hess:
“El calor de una reacción puede obtenerse por medio de operaciones algebraicas:
multiplicación por constantes, sumas y restas de otras reacciones balanceadas”
20) El calor estándar de una reacción es :
∆H°r= ∑productos ۷ i (∆Ĥ°f)i - ∑reactivos ۷ i (∆Ĥ°f)i
La referencia son los elementos que constituyen los reactivos y productos a 25 °C además
de las especies moleculares no reactivas a cualquier temperatura conveniente.
En el caso de reactivos o productos
Ĥi = Ĥ°f + cualquier calor sensible o latente para llevarlo a su
temperatura de entrada o salida
24) Cuando se tienen varias sustancias en el sistema se escoge un estado de referencia
para cada componente del sistema (Temperatura, presión, estado de agregación). Si es un
componente del que se tiene su Cp, escoge Treferencia = 25 °C como estado de
referencia. Si elijes la temperatura de entrada o de salida como referencia, entonces Ĥ =0
en la entrada o en la salida según corresponda. Prepara una tabla:
Referencias:
Sustancia nmoles entrada Ĥentrada nmoles salida Ĥsalida nentrada*Ĥentrada nsalida*Ĥsalida
75
Conversiones F7
g = 9.81 N
gc Kg
1 KJ = 1Kw
s
4.184 KJ = 1Kcal
76
1.987 BTU / lbmol ºR
FICHA 7
Si el sistema es cerrado (no hay transferencia de masa a través de sus fronteras, mientras
se efectúa el proceso). La energía puede transferirse entre un sistema de este tipo y sus
alrededores en 2 formas:
1.- Como CALOR: la dirección del flujo es siempre de mayor a menor temperatura.
El calor se define como positivo cuando se transfiere al sistema desde los alrededores.
2.- Como TRABAJO: (como una fuerza, un torque, un voltaje) El trabajo se define
como positivo cuando los alrededores realizan trabajo sobre el sistema.
77
2gc v= velocidad uniforme (m/seg)= Q(m3/seg) / A(m2)
Ec= velocidad a la que la energía cinética es transferida al
sistema por el fluido (Joules/seg)
78
Un sistema es abierto o cerrado dependiendo de que exista o no transferencia de masa a
través de la frontera del sistema durante el período de tiempo en que ocurre el balance de
energía.
Por definición un sistema intermitente es un sistema cerrado y los semi-intermitentes y
continuos son sistemas abiertos.
Como la energía no se crea ni se destruye, la producción y el consumo son cero. Nos
queda:
Entrada – Salida = Acumulación
Que equivale a:
Energía neta transferida al sistema = (E final del sistema) – (E inicial del sistema)
∆U + ∆Ec + ∆Ep = Q + W
donde :
Energía transferida = Q + W Forma básica de la 1ra ley
Energía Final del Sistema = Uf + Ecf + Epf de la termodinámica para
Energía Inicial del Sistema = Ui + Eci + Epi un sistema cerrado
U = Energía interna
i y f = se refieren a los estados inicial y final
Q = Calor transferido al sistema desde los alrededores
W = Trabajo realizado sobre el sistema por sus alrededores
O sea:
(Uf – Ui) + (Ecf – Eci) + (Epf – Epi) = Q + W
si ∆ = final – inicial
∆U + ∆Ec + ∆Ep = Q + W
Recuerda que :
1.- U depende (casi completamente) de la composición química, del estado de
agregación y de la temperatura de las sustancias que forman el sistema.
Es Independiente de la presión para gases ideales y casi independiente de la presión
para líquidos y sólidos. Si no ocurre un cambio en la temperatura, en la fase o en la
composición química en un proceso, y si las sustancias son todos líquidos, sólidos
o gases ideales, entonces ∆U≈ 0
2.- Si el sistema es adiabático, pues el sistema y sus alrededores se encuentran a la
misma temperatura (o si el sistema está perfectamente aislado), entonces Q=0.
3.- Si existe movimiento de la frontera del sistema contra una fuerza opositora, o la
generación de una corriente eléctrica o de radiación que atraviese la frontera del
sistema, hay W.
Si no hay movimiento ni corrientes generadas en un sistema cerrado, entonces W=0.
4.- Si aparte de cambios de altura (∆Ep), hay mov. contra una fuerza elástica,
restauradora o un campo eléctrico o magnético, debe incluirlos en ∆Ep.
79
Un tanque con un pistón móvil contiene un gas. La temperatura inicial del gas es 25°C.En
una primera etapa, el tanque se coloca en agua hirviendo con el pistón en una posición fija.
El gas absorbe una cantidad de 2 Kcal de calor y alcanza el equilibrio a 100 °C (y una
presión mayor). En una segunda etapa, el pistón se libera y el gas realiza 100 J de trabajo
para trasladar el pistón a su nueva posición de equilibrio. La temperatura final del gas es
100 °C.
Escribe la ecuación de balance de energía para cada una de las 2 etapas del proceso, y en
cada caso resuélvela para la incógnita del término de energía en la ecuación. Al resolver
este problema, considera que el gas en el tanque es el sistema, desprecia el cambio en la
energía potencial del gas cuando el pistón se mueve verticalmente y considera que el gas
se comporta idealmente. Expresa todas las energías en joules.
Q= +2 Kcal
Solución
Tope tope
a)
25 °C 100 °C
gas P1 P2 P2>P1
Q = + 2 Kcal
“El gas gana 8368.2 J de energía interna cuando su temperatura cambia de 25 °C a 100
°C”
b)
se quita W = - 100 J
para llevar el pistón a su
100 °C W 100 °Cun un nueva posición de equilibrio
80
Q+W=0
Q – 100 J = 0
Q =+ 100 J “ El gas absorbe una cantidad de 100 J de calor cuando se
expande y vuelve a alcanzar el equilibrio”
8.314 m3 Pa / mol °K
0.08314 litro bar / mol °K
0.08206 litro atm /mol °K
62.36 litro mmHg / mol °K
81
0.7302 ft3 atm / lbmol °R
10.73 ft3 psia / lbmol °R
8.314 J / mol °K
1.987 cal / mol °K
1.987 BTU / lbmol °R
T= 300 °K a) Ĥ = Û + P ^v
P = 1 atm Ĥ = 3800 J/mol + P ^v
Û = 3800 J/mol P ^v = 1 atm (24.63 ℓ /mol) 101.316 J
^v = 24.63 litros / mol 1 litro atm
a ) Ĥ =?
b) H = ? J/hr P ^v = 2495.416 J/mol
ṅ = 250 Kmol / hr Ĥ = 3800 J/mol + 2495.416 J/mol
Ĥ = 6295.416 J/mol
Nota:
Para obtener la relación de J/ litro atm se juega con los valores de las constantes de los
gases:
8.314 J mol °K = 101.316 J
0.08206 litro atm mol °K litro atm
b) H = ? J/hr
H = ṅ Ĥ = 250 Kmol 1000 mol 6295.416 J
Hr 1 Kmol mol
82
la expresión para ∆H se simplifica a
∆H = n (∑Ĥ salida – Ĥentrada) = n ∆Ĥ
Otro caso puede ser cuando se tienen varios componentes con entalpías diferentes y
moles o masas diferentes, entonces:
Una turbina funciona con 500 Kg/h de vapor. El vapor entra a la turbina a 44 atm y 450 °C a
una velocidad lineal de 60 m/s y sale en un punto 5 m por debajo de la entrada de la
turbina a presión atmosférica y a una velocidad de 360 m/s. La turbina produce trabajo
externo a una velocidad de 70 KW, y se estima que la pérdida de calor de la turbina es 10 4
Kcal/h. Calcula el cambio de entalpía específica asociado con el proceso.
TURBINA
500 Kg/Hr vapor v= 60 m/s
__________
P = Patmosférica
P = 44 atm
T = 450 °C 5m
v = 360 m/s
83
∆Ep = m g/gc (zs – ze) = 0.1388 Kg 9.81 N -5 m 1 Kw
s Kg 1000 N m /s
-3
∆Ep = -6.8125 X 10 Kw
∆Ĥ = -651 KJ / Kg
TABLA DE DATOS TERMODINÁMICOS
Estados de Referencia y Propiedades de estado
No es posible conocer el valor absoluto de Û para una sustancia en un proceso, pero
puedes determinar ∆Û correspondiente a un cambio de estado (temperatura, presión, fase).
Una forma de hacerlo es llevando una masa de valor conocido de una sustancia a través
del cambio de estado específico, de modo que conozca todos los términos del balance de
energía excepto ∆U.
Para tabular los valores medidos de Û o Ĥ, se escoge la temperatura, la presión y el estado
de agregación como un estado de referencia. Por ejemplo:
CO (g, 0 °C, 1 atm) CO (g, 100 °C, 1 atm) : ∆Ĥ 1 = 2919 J/mol
g=gas
CO (g, 0 °C, 1 atm) CO (g, 500 °C, 1 atm) : ∆Ĥ 2 = 15060 J/mol
Como no se puede conocer el valor absoluto de Ĥ, podemos asignar por conveniencia
Ĥ0=0 a un estado de referencia y ∆Ĥ1 = Ĥ1 – 0 = Ĥ1 ; ∆Ĥ2 = Ĥ2, etc.
Entonces, para 1 atm:
T (°C) Ĥ (J/mol)
0 0
100 2919
500 15060
84
Vapor 0 18.9 4.969 196.23
Vapor 50 51.99 1.920 202.28
1.- Qué estado de referencia se utilizó para generar las entalpías dadas.
2.- Calcula ∆Ĥ y ∆Û para la transición del Cloruro de metilo saturado de 50 °F a 0°F.
En las páginas 3-160 a 3-246 del Perry se pueden encontrar tablas de entalpías y otras
propiedades.
Solución:
1.-Qué estado de referencia se utilizó para generar las entalpías dadas.
Ĥ = 0 a T= -40 °F y P = 6.878 PSIA Estado=líquido
2) ∆Ĥ = ? ∆Û = ? para el paso de T= 50 °F a T = 0°F
∆Ĥ= Ĥ2 - Ĥ1 = Ĥfinal – Ĥinicial
∆Ĥ = Ĥ (0 °F) – Ĥ (50 °F) = 196.23 – 202.28 = -6.05 BTU/lbm
∆Û = ∆Ĥ - P∆^v
-6.05 BTU/ lbm - ((18.9 PSIA)(4.969 ft3/lbm) – (51.99 PSIA)(1.920 ft3/lbm)) (1.987 BTU/lbmol °R)
(10.73 ft 3-PSIA/lbmol °R)
^ =-4.96 BTU/lbm
∆U
TABLAS DE VAPOR
En el apéndice B se encuentran las Tablas de vapor. El estado de referencia usado es el
agua líquida en el punto tríple (0.01 °C y 0.00611 bar, donde Û=0). Las tablas B4 y B5
muestran ^v , Ĥ y las Û del vapor Saturado; la tabla B4 en función de la temperatura y la B5
en función de la presión. Recuerda que cuando se especifica una variable intensiva de un
componente saturado en un sistema a 2 fases, las demás cantidades intensivas quedan
fijas. La tabla B6 contiene las mismas propiedades para el vapor sobrecalentado como
función de la temperatura y la presión.
Problema: TABLAS DE VAPOR
Se alimenta vapor a 10 bars (absoluta) con 190 °C de sobrecalentamiento a una turbina, a
una velocidad m= 2000 Kg/h. La turbina opera adiabáticamente y el flujo de salida es vapor
saturado a 1 bar. Calcula el trabajo que se obtiene de la turbina en Kilowatts, sin considerar
los cambios de energía cinética y potencial.
Solución: We= ? Kw
m= 2000 Kg/h por balance
m= 2000 Kg/h
P= 10 bars absoluta con TURBINA de materia
190 °C de vapor saturado
sobrecalentamiento P= 1 bar
∆H + ∆Ec + ∆Ep = Q + We
85
∆H= We = (Ĥsalida - Ĥentrada) m
de la tabla B-5 con P=10 bar se lee la temperatura de saturación = 179.9 °C
La Ĥsalida se lee en tabla B-6 para vapor saturado a P= 1 bar Ĥ salida= 2675.4 KJ/Kg
La tabla B6 muestra valores tanto para el agua líquida como para el vapor. Si se desea
determinar Ĥ para el agua líquida para una T y P que no sea fácil encontrar en una tabla:
1.- Se busca Û y ^v para el líquido saturado en la tabla B4.
2.- Considera que son valores independientes de la presión y calcula Ĥ = Û + P ^v. Además
si P es menos de 50 bars o si no se conoce, utilice Ĥ del líquido saturado tabla B4.
86
Problema: Balance de energía para un proceso de dos componentes
Se calienta un flujo de gas que contiene 60% en peso de etano y 40% de butano de 150°K
a 250 °K a una presión de 5 bars. Calcula la cantidad de calor requerida por Kg de mezcla,
sin tomar en cuenta los cambios en la energía cinética y potencial y usando los datos
tabulados de entalpía para C2H6 y C4H10 que se proporcionan. (En las pags 3.178 y 3.188
del Perry leemos a 150 °K y 5 bars Ĥ C2H6= 314.3 KJ/Kg y Ĥ C4H10= 30KJ/K. A 250 °K y 5
bars, ĤC2H6 = 973.3 KJ/Kg y ĤC4H10 = 237 KJ/Kg.
Solución:
ĤC2H6= 314.3 KJ/Kg
T= 250 °K
T = 150 °K P = 5 bars ĤC2H6= 973.3 KJ/Kg
P = 5 bars
Calentador ĤC4H10= 237 KJ/Kg
0.60 Kg/Kg C2H6
0.40 Kg/KgC4H10
Q = ¿? Por Kg de mezcla
ĤC4H10= 30 KJ/Kg
∆Ec = ∆Ep = 0
87
Problema: Balance de energía simultáneos con balances de materia.
Vapor saturado a 1 atm, se descarga de una turbina a una velocidad de 1000 Kg/h.
para alimentar un intercambiador de calor se necesita vapor sobrecalentado a 300 °C y
1 atm; para producirlo, el vapor que sale de la turbina se mezcla con vapor sobrecalentado
que proviene de una segunda fuente, a 400 °C y 1 atm. La unidad de mezclado opera
adiabáticamente. Calcula la cantidad de vapor producida a 300°C, y la velocidad de flujo
volumétrico requerida del vapor a 400 °C .
Solución.
88
3° Balance de energía.
ΔH + Δ EC+Δ Ep=Q+W
Q= ΔH=0
^ −
¿i ^¿ i
Q= ΔH= ∑ mi H ∑ mi H ¿ ¿
salida entrada
3
kg∗3 .11m
m1=1953 .92 =6076 . 6m3 /h
h∗kg
3
El flujo requerido del vapor a 400 °C = 6076.6 m /h
Por lo general los balances de energía en este tipo de unidades se expresan en forma
simple de Q= ΔH (para sistemas abiertos), y Q= ΔU (para sistemas cerrados).
En los problemas anteriores todas las entalpías y las energías internas podían encontrarse
¿^ ^¿
en tablas. A continuación veremos métodos para evaluar Δ H ¿ y ΔU ¿ .
89
5) Reacción química a temperatura y presión constantes.
i=n ¿^ i
ΔH =∑ Δ H ¿
i=1
Ejemplo de una trayectoria del proceso:
Hielo Vapor
-5 °C, 1 atm 300 °C, 5 atm (trayectoria verdadera)
Trayectoria hipotética:
Hielo ∆^
H1 Hielo
-5°C, 1 atm 0°C, 1 atm
Hielo ∆^
H2 Líquido
0°C, 1 atm 0°C, 1 atm
Líquido ∆^
H3 Líquido
0°C, 1 atm 100°C, 1 atm
Líquido ∆^
H4 Vapor
100°C, 1 atm 100°C, 1 atm
Vapor ∆^
H5 Vapor
100°C, 1 atm 300°C, 1 atm
Vapor ∆^
H6 Vapor
300°C, 1 atm 300°C, 5 atm
6 ¿^ i
ΔH =∑ Δ H ¿
i=1
90
^
¿≈0 ^
¿ Δp
^≈ v ¿
¿
ΔU ¿ y Δ H ¿
^¿=Cv (T )dT
d U ¿
^
¿=cte .
V ¿
^ ^ ^
Para Δ U =U 2 −U 1
^
U (j/kg)
Δ U^
T2 ΔT
Δ U^ =∫T 1 Cv (T )dT
T1 T + ΔT
91
Cv ( kgKJ° C )=0 . 855+9 . 42 Χ 10 −4
T
Donde T esta en °C.
Solución:
Q =?
m = 200 Kg. N2 O
T 1 =20 °C
T 2 =150 °C
KJ
Cv ( )
kg° C
=0 . 855+9 . 42 Χ 10−4 T
Q= ΔU
¿^
sistema cerrado ΔU =mΔ U ¿
T2
Δ U^ =∫T 1 Cv (T )dT
92
^ ∫ T2
¿= Cp ( T ) dT
T1
Δ H ¿ Para gas ideal: exacta.
Para gas real: exacta solo si p es constante.
T 2
^
¿ ΔP+ ∫ Cp (T )dT
T 1
^=
¿ V ¿
Δ H Para sólido o líquido.
¿
Las capacidades caloríficas Cv y Cp son propiedades físicas de las substancias y se
encuentran tabuladas en el Perry. Sus unidades son:
(unidades de energía) J BTU KJ
, , ,
(cantidad demateria)(int ervalo de T ) mol∗° K lbm∗° F Kg∗°C
Q= ΔH
^¿
sistema abierto ΔH =mΔ H ¿
T2
Δ H^ =∫T 1 Cp(T )dT
93
10
−3 −5 −8 2 −12 3
¿^= ∫ (29 X10 +0.219 Χ10 T+0.5723Χ10 T −2.871Χ10 T )dT −3 10 0.219 Χ10−5 2 10 0.5723Χ10−8 3 10 2.871Χ10−12 4 10
¿^=29 X10 (T) + (T ) + (T ) − (T ) ¿
20 20 2 20 3 20 4 20 ¿^=2.3 23KJ/mol ¿ ¿^=10 moles/min(2.3 23KJ /mol)=23 .23KJ/min¿
Δ H ¿Δ H Δ H ΔH=ṅΔ H Q=ΔH=23 .23KJ /min
2) se enfría N 2( g )
V = 5 lts.
P1= 3 bars
T 1 =90 ° C
T 2 =30 ° C
Q= ΔU
¿^
sistema cerrado ΔU =mΔ U ¿
T2
Δ U^ =∫T 1 Cv (T )dT
Gases ideales: Cp=Cv+R
CV=Cp-R
−3 −5 −8 2 −12 3 −3
Cv=(29 X 10 +0.2199 Χ 10 T +0 .5723 Χ 10 T −2.871 Χ 10 T )KJ /mol °C−8. 314 X 10 KJ /mol °C
simplificando e integrando
¿^ =0. 020686( T ) +
30 0.2199 Χ 10−5 (T 2 )30+0.5723 Χ 10−8 (T 3 )30−2. 871 Χ10−12 (T 4 )30
90 2 90 3 90 4 90 ¿^ =−1. 250369KJ/mol
Δ U ¿Δ U ¿
PV (3 bars)(5 lts .)
n= =
RT (. 08314 bar−litro/mol ° K )(363 .15 ° K )
n=0. 4968 moles
Q= ΔU=0. 4968moles(−1.2504 KJ /mol )=−0.6211 KJ
94
^
¿
1
H
¿^ − −
2 T −T ¿^
− 2 1 − ¿^ =Cp ΔT
H ¿
Cp= H ¿Cp(T 1 ⃗T 2)=Δ ¿Δ H
T 2−T1
¿
En las tablas 8.3.1 y 8.3.2 se muestran capacidades caloríficas promedio para las
transiciones de varios gases comunes desde una temperatura de referencia. Donde:
−
^
¿=Cp ( T −T )
T referencia
H ¿ . −
^
¿ ( T
1
)=(
− Cp )
T
(T −T
2 referencia )−( Cp )T 1( T 1 −T referencia )
2
^¿ (T )− H ¿
2
^ (T
¿ ⃗T )= H ¿
1 2
Δ H ¿
Se enfrían quince kilogramos-mol por segundo de aire desde 430°C a 100°C. Calcula la
velocidad a la que se necesita extraer calor usando las tablas de capacidades caloríficas
promedio.
Solución:
n=15kmolaire/ seg
T 1 =430° C
T 2 =100 °C
Q=?
−
−
^ =( Cp )
¿
T
(T 2 −T referencia )−( Cp )T 1( T 1−T referencia )
2
Δ H ¿
− −
( Cp )T y ( Cp )T
Se leen 2 1 de las tablas 8.3.1 y 8.3.2 Pág. 7 de las tablas.
por interpolación de: a 400°C - 29.97
a 500°C - 30.25
−
(Cpaire ) 430°C =30. 054 J /mol ° C
−
(Cpaire )100° C =29 . 21 J /mol ° C
¿^ =[( 29. 21)(100−25)]−[(30.054)( 430−25)]=−9, 981.12KJ/ Kmol ¿^ =(15kmol /seg)(−9,981.12Kjoule / Kmol)( 1 Kw−seg)/ Kjoule )=−149,716. 8Kw¿
Δ H ¿ΔH=nΔ H ΔH=Q=−149,716.8 Kw
Capacidad calorífica de una mezcla (Cp m).
Regla 1 – Para una mezcla de gases o líquidos, calcula el cambio de entalpía total como la
suma de los cambios de entalpías para los componentes puros de la mezcla (no sirve para
95
mezclas de líquidos muy distintos). Cpi(T) es la capacidad calorífica del i componente, y i es
fracción mol o masa del i componente.
Regla 2 – Para soluciones altamente diluidas de sólidos o gases en líquidos, se desprecia
el cambio de entalpía del soluto.
Cpm= ∑ YiCpi(T )
componentes
T2
¿^ =∫ Cp ( T )dT
T1 m
Δ H ¿
60%
C2 H 6 en volumen = 0.60 mol C2 H 6 /mol de mezcla
n=150 moles/h
40%
C3 H 8 en volumen = 0.40 mol C3 H 8 /mol de mezcla
“la fracción en volumen de una sustancia en una mezcla de gases ideales es igual a la
fracción mol de ésta sustancia”, pág 208 Felder
T 1 =0 ° C
T 2 =400° C
Q=?
T2
Cpm= ∑ YiCpi(T ) ¿^ =∫
T1
Cp ( T ) dT
m
componentes Δ H ¿
C2 H 6 C3 H 8
a=49 .37 X 10−3 a=68 .032 X 10−3
b=13.92 Χ 10−5 b=22.59 Χ 10−5
c=−5.816 Χ 10−8 c=−13.11 Χ 10−8
d=7.28 Χ 10−12 d=31 .71 Χ 10−12
Cpm=0. 6[ 49. 37 X 10−3 +13 .92 Χ 10−5 T −5.816 Χ 10−8 T 2 +7 .28 Χ 10−12 T 3 ]
+0 .4[68 . 032 X 10−3 +22 .59 Χ 10−5 T −13. 11 Χ 10−8 T 2 +31.71 Χ 10−12 T 3 ]
Cpm=56.8348 X 10−3 +17. 388 X 10−5 T −8 .733 X 10−8 T 2 +17 X 10−12 T 3
96
400
^¿ = ∫ ( 56. 8348 X10−3 +17 .388 X 10−5 T −8.733 Χ 10−8 T 2+17 Χ10 −12 T 3 )dT
0 ¿^ =34. 89008KJ /mol
Δ H ¿Δ H ¿
3
ΔH =150 mol/h (34 .89008 KJ /mol )=5 . 2335 Χ 10 KJ /h
Q= ΔH=5 . 2335 Χ 103 KJ /h
^¿ ^¿ ^¿ ^¿
Sustancias. n entrada H ¿ entrada n salida H ¿ salida n ent.* H ¿ ent. n sal. * H ¿
sal.
La tabla te será muy valiosa, sobre todo a medida que los problemas se vayan
complicando e incluso en sistemas reactivos.
Recuerda:
97
¿^ ¿^
Q= ΔH= ∑ ni Hi− ∑ ni Hi ¿ ¿
salida entrada
Problema: Balance de energía en un calentador de gas.
Se desea calentar desde 20°C hasta 300°C un flujo que contiene 10% en mol de
CH 4 y
90% en mol de aire. Calcula la velocidad de entrada de calor requerida en Kw. si la
3
velocidad de flujo del gas es 2 Χ 10 litros STP/min.
STP: esto implica que el gas esta a temperatura y presión estándar.
¿^ ¿^
Q= ΔH= ∑ ni Hi− ∑ ni Hi ¿ ¿
salida entrada
Referencia de la tabla:
CH 4 (g, T = 20°C)
Aire (g, P = 1 atm, T = 25°C)
(moles) (KJ/mol) (moles) (KJ/mol)
^¿ ^¿
sustanci n H¿ H¿
a entrada entrada n salida salida
metano 8.9286 0 8.9286 12.0676
aire 80.3571 -0.14514 80.3571 8.17025
98
Se interpola el valor del Cpaire para 20°C
? =0 .088
−
CP =28 . 94+0 . 088=29. 028
^
¿ =29 . 028( 20−25 )=−145 . 14 J / mol =−0 .14514 KJ / mol
aire entrada
H ¿
300°C
¿^
−3 −5 −8 2 −12 T 3 )dT
CH 4 salida
= ∫ (34.31X 10 +5.469 X 10 T +0.3661 X 10 T −11 X 10
¿^ =12. 0676 K J /mol
20° C CH 4 salida
H ¿ H ¿
−
^
¿ =Cp ( T −T referencia )= ( 29 . 71) ( 300 −25 )=8170 . 25 J / mol =8 . 17025 KJ / mol
aire salida 300 ° C
H ¿
ΔH =[(8 . 9286 )(12. 0676 )+(80 .3571 )(8. 17025 )]−[(8 . 9286 )(0)+(80. 3571)(−0 . 14514 )]
(1 KJ )(1 min )
Q= ΔH=775 . 94719 =12. 9325 Kj/ seg=12. 9325 Kw
(min )(60 seg)
Q= 12.9325 Kw
De una unidad de síntesis sale vapor de metanol a una temperatura de 800°F y pasa a
través de una caldera de calor excedente en la que se enfría; en este proceso se genera
vapor saturado a 70 psia. La alimentación de agua a la caldera entra a 70°F y 70 psia. Si el
cociente entre la alimentación molar del agua y el metanol es 0.2, y se supone que la
caldera opera adiabáticamente, ¿cuál es la temperatura de salida del metanol?
La capacidad calorífica del vapor metanol entre 800°F y 400°F se obtiene de:
−3
Cp(BTU /lbmol° F )=10 . 54+9 . 2 X 10 T (° F )De las tablas de vapor en el Perry, la entalpía
del agua líquida a 70°F es 38.05 BTU/lbm. Y la del vapor saturado a 70 psia es 1180
BTU/lbm., ambas con respecto al agua líquida a 32°F.
99
Si: Sabiendo que: del Perry
^
¿=38 .05 BTU /lbm
Solución:
Base de cálculo 1 lbmol de metanol
Referencias:
H 2 O (líquida,32° F )
CH 3 OH (vapor ,800° F )
sustanci ^¿ ^¿
n entrada H ¿ entrada n salida H ¿ salida
a
−3 2
metanol 1 lbmol 0 1 lbmol (10. 54 T +4 . 6 X 10 T −11376)BTU /lbmol
agua 0.2 lbmol 38.05 BTU/lbm 0.2 lbmol 1180 BTU/lbm
100
T
¿^
salidaCH 3 OH
= ∫ (10.54+9.2X10
−3
T)dt
800°F
H ¿=10.54T+4.6X10−3 T 2−11376
Como Q = 0;
^¿ i− ^¿ i
Q= ΔH= ∑ ni H ∑ ni H =0 ¿ ¿
salida entrada
101
A que velocidad debe transferirse calor a un flujo líquido de metanol en su punto
normal de ebullición para generar 1500 gr/min. de vapor saturado de metanol.
Solución:
Q=?
ṁ = 1500 gr/min. de vapor saturado de CH 3 OH a partir de
CH 3 OH líquido.
¿^
v
Q= ΔH=n Δ H ¿
^
¿ =35 . 27 KJ /mol
v
De la tabla: Tb = 64.7°C; Δ H ¿ ;PM = 32.04
H 1=^v∆P* +∫ Cp ( T ) dT
Hexano líquido:∆ ^
T1
¿^ ΔP=(1 .5175 L/ Kg )(1 .013−7 bar )(86 .17 Kg /1000mol )(0 .008314 KJ /mol ° K )(1 /0 . 08314 Lbar / mol° K )
v ¿
=-0.0782 Kj/mol *éste término siempre es muy pequeño y se usa solo si ∆P es de 50 atm o
más. Aquí no lo usamos.
102
68.74 ° C
∆^
H v= 28.85 KJ/mol
Hexano vapor:
^ =∫ 300 ° C 2 3
¿ ( 0 . 13744 +( 40 . 85 E−5 ) T −( 23 . 92 E −8) T +( 57 . 66 E−12) T ) dT =47 . 1 KJ / mol
68 . 74 ° C
Δ H2 ¿
∆^
H 2 = 47.1 KJ/mol
¿^ =9 .4610 +28 . 85+47 . 1=85 .5022 KJ / mol
Δ H ¿
^ =( 100 mol /h )( 85. 5022 KJ / mol ) =8550 . 22 KJ / h
¿
v
Q= ΔH = n Δ H ¿
Q = 8,550.22 KJ/hr
Solución:
Mezcla equimolar de B y T
Base de cálculo: 1 mol de alimentación.
103
Los valores en masa de V y L se obtienen haciendo:
1° Balance de materia global
1=V+L L=1–V
104
^ salida B ( l )=∫ 50 ° C
¿ ( 126 . 5 E −3+23 .4 E−5 T ) dT =5 . 3408 KJ /mol
10 ° C
H ¿
^ salida T ( l )=∫ 50 ° C
¿ ( 148 . 8 E −3 +32. 4 E−5 T ) dT =6 . 340 KJ /mol
10 ° C
H ¿
T (°C)
De la tabla: Tb=80.10°C y ∆ ^
H v=30.765 KJ/mol para el benceno.
¿^ benceno salidaVapor = ¿^ ¿^ ¿^
Δ H ¿ ΔH ¿ 1 + ΔH ¿ v + ΔH ¿ 2
^ 1=∫ 80 .1 ° C
¿ ( 126 . 5 E−3 +23. 4 E −5 T ) dT =9 .6065 KJ / mol
10 ° C
Δ H ¿
^ 2=∫ 50 ° C 2 3
¿ ( 0 . 07406+32 . 95 E −5T −25. 2 E −8 T +77. 57 E−12 T ) dT =−2 .842 KJ / mol
80 .10 ° C
Δ H ¿
^ Benceno salidaVapor=9 .6065 +30. 765−2 .842 =37. 529 KJ / mol
¿
H ¿
¿^ Tolueno salidaVapor
* Δ H ¿ De la tabla: Tb = 110.62°C
¿^ v=33. 47 KJ / mol
Δ H ¿
Trayectoria hipotética:
T(líquido ,10 ° C ) ^
∆H 1 T(l ,110.62° C ) ^
∆H v T( v ,110.62°C ) ^
∆H 2
T ( v ,50° C )
¿^ tolueno salidaVapor = ¿^ ¿^ ¿^
Δ H ¿ ΔH ¿ 1 + ΔH ¿ v + ΔH ¿ 2
^ 1=∫ 110. 62 ° C
¿ ( 148 . 8 E −3 +32. 4 E−5) dT =16. 9383 KJ /mol
10 ° C
Δ H ¿
105
^ 2=∫ 50 ° C 2 3
¿ ( 94 . 18 E −3+38 E −5T −27 .86 E −8T +80. 33 E−12 T ) dT =−7 .4479 K J / mol
110 .62 ° C
Δ H ¿
^ tolueno salidaVapor =16 .9383 +33 . 470 −7 . 4479 =42. 9604 K J / mol
¿
H ¿
^¿ i ^¿ i
ni ∗ H ¿ ni ∗ H ¿
salida entrada
benceno (l) 1.3843 0
tolueno (l) 2.4644 0
benceno (v) 9.0370 0
tolueno (v) 4.7814 0
∑ salida ^¿ i 17.6671 0
ni ∗ H ¿
^¿ i− ^¿ i
Q= ΔH= ∑ ni H ∑ ni H =17 . 6671 KJ /mol ¿ ¿
salida entrada
Balances en Procesos Reactivos.
^¿
r
-Calores de reacción o entalpía de reacción Δ H ¿ (T, P).
Es la diferencia (H productos – H reactivos) para una reacción a la que se suministran
cantidades estequiométricas de reactivos y donde la reacción se efectúa completamente;
los reactivos se suministran a T y P y los productos salen a la misma T y P.
r= reacción en los subíndices deH
Si:
^ =−50 KJ / mol
¿
r
2A+ B 3C y Δ H ¿
Significa que:
==
−50 KJ −50 KJ −50 KJ
= =
2 mol A consumidos 1 mol B consumido 3 mol C producidos
Si deseas
¿^
¿ΔH (T )
Δ Hr = r ° ¿
¿^
rA
ΔH r =n A Δ H ¿ donde
A υA
Donde T = temperatura
υA = coeficiente estequiométrico de uno de los reactivos ó
productos, llamémosle A
: A= Un reactivo o un producto.
n A=moles “consumidos” ó moles “producidos” según
106
corresponda para A,(n i0- ni)= nf
^
¿°
r
ΔH ¿ = calor estándar de reacción a 25°C y 1 atm.
^¿
r
Si Δ H ¿ (T) es negativo, la reacción es exotérmica a ésa temperatura, si es positivo es
endotérmica.
^¿
r
A presiones bajas y moderadas Δ H ¿ es independiente de la presión.
El calor de reacción cambia si cambian los estados de agregación (g, l, s). La entalpía es
una función de estado.
Problema:
El calor estándar de reacción para la combustión del n-butano gaseoso es:
13
C 4 H 10 (g )+ O →4 CO 2 +5 H 2 O(l ) ^ =−2878 KJ /mol
¿
r
2 2 Δ H ¿
2) Si se producen 40 moles de 2 CO
calcula el cambio de entalpía entre reactivos y
productos considerando que ambos están a 25°C.
Solución:
1)
−2878 KJ
Δ H r= (2 moles C 4 H 10 )=−5756 KJ
2) 1 mol C 4 H 10
−2878 KJ
Δ H r= (40 moles CO 2 )=−28780 KJ
4 moles CO 2
107
puede obtenerse efectuándose las mismas operaciones algebraicas sobre los
¿^ 2 ¿^ 3
r r
calores de reacción Δ H ¿ y Δ H ¿ .
--------------------------------------------------------------------------------------------------------------
Problema: La ley de Hess.
Los calores estándar de las siguientes reacciones se determinaron experimentalmente:
Reacción 1):
7
C 2 H 6 + O2 →2CO 2 +3 H 2 O ^
¿
r
=−1559 .8 KJ /mol
2 Δ H° ¿
Reacción 2):
^
¿ =−393 .5 KJ / mol
C+O2 →CO 2 Δ
r
H° ¿
Reacción 3):
1
H 2 + O2 → H 2 O ^
¿
r
=−285 . 8 KJ / mol
2 Δ H° ¿
108
^
¿ )
f i
^
¿ ) −∑ υi( Δ H °
f i reactivos
^
¿ =∑ υi( Δ H ° ¿ ¿
r productos
Δ H ° ¿
1
H 2 ( g )+ O2 (g )→ H 2 O(l) ^
¿
f
=−285 . 84 KJ / mol
2 Δ H° ¿
^
¿ =−173 KJ / mol
f
5 C( s)+6 H 2 ( g)→C 5 H 12(l ) Δ H° ¿
^
¿ )
f i
^
¿ ) −∑ υi( Δ H °
f i reactivos
^
¿ =∑ υi( Δ H ° ¿ ¿
r productos
Δ H ° ¿
^°
¿ =[ 5 (−393. 5 ) +6( −285 . 84 ) ]−[ 1( −173 )+ 0]=−3509 KJ / mol
r
Δ H ¿
^
¿°
c
Calores de combustión ( ΔH ¿ ).
El calor estándar de combustión de una sustancia cuando reacciona con oxígeno para dar
productos específicos (todo el C en el combustible
CO 2 , el H H 2 O(l)
, el S SO 2 (g) , todo el N N 2 ( g ) ) cuando los reactivos y los productos están a
25°C y1 atm, como estado de referencia.
¿^ °
c
Los ΔH ¿ están en la tabla B-1 ó págs. 3-155 a 3-157 del Perry.
^
¿ )
c i
^
¿ ) −∑ υi( Δ H °
c i productos
^
¿ =∑ υi ( Δ H ° ¿¿
r reactivos
Δ H ° ¿
109
Calcula el calor de reacción para.
C2 H 6 →C2 H 4 +H 2
Solución:
¿^ °
c
En la tabla B-1 leemos ΔH ¿ .
7
C2 H 6 + O 2 →2 CO 2 +3 H 2 O ^°
¿
c
=−1559 . 9 KJ / mol
2 Δ H ¿
^°
¿ =−1411 KJ /mol
c
C2 H 4 +3 O2 →2 CO 2 +2 H 2 O Δ H ¿
1
H 2 + O2 → H 2 O ^°
¿
c
=−285 . 84 KJ /mol
2 Δ H ¿
^°
¿ =[ 1( −1559 .9 ) ]−[ 1( −1411) +1(−285 .84 ) ]=136 .94 KJ /mol
r
Δ H ¿
110
2° La referencia son los elementos que constituyen los reactivos y los productos a 25°C y
las especies moleculares no reactivas a cualquier temperatura conveniente. Construye una
¿^ i
tabla para ni , H ¿ , para todos los componentes de los flujos, solo que en el caso de
^
¿
f
^ i= H ° ¿
¿
¿^ i ¿^
Δ H = ∑ ni H − ∑ ni Hi ¿ ¿
salida entrada
--------------------------------------------------------------------------------------------------------------
111
Referencias:
NH 3 ( g ), O 2 ( g), H 2 O( g), NO( g )
T =25 °C
Mol/hr KJ/mol mol/hr KJ/mol
^¿
^¿
sustancia n entrada H ¿ entrada n salida H¿
salida
NH 3 ( g ) 100 0 - -
O2( g ) 200 0 75 8.47
NO( g) - - 100 8.453
H 2 O( g) - - 150 9.57
^¿ i
∑ ni ∗ H ¿ entra
∑ni ^
H i salida= 2916.05
KJ/hr
da=0
^¿
Cálculo de H ¿ salida.
O2( g ) de 25°C a 300°C
−
^¿ = Cp300 ° C ( 300 ° C− 25° C )=( 30 . 8 J / mol ° C )( 275 ° C )= 8470 J /mol=8 . 47 KJ / mol
H 02 ¿
Ahora:
NO( g) de 25°C a 300°C
^ ∫ 300 ° C 2 3
¿= ( 29 . 5 E −3+0 . 81883 E−5 T −0 . 2925 E −8 T +0 . 3652 E−12T ) dT =8 . 453 KJ / mol
25 ° C
H NO ¿
Ahora:
H 2 O( g) de 25°C a 300°C
−
^¿ = Cp300 ° C ( 300 ° C− 25 ° C )=( 34 . 8 J / mol ° C )( 275 ° C )=9570 J / mol=9 . 57 KJ / mol
HH O ¿
2
¿^
n AR ΔH ° r ¿^ i ^¿
ΔH= + ∑ ni H − ∑ ni Hi ¿ ¿¿
υA salida entrada
112
Balance de energía
Solución: Aquí usaremos las especies elementales que forman a los reactivos y productos
a 25°C y 1 atm condiciones para los que se conocen los calores de formación.
Referencias:
C , O2 , H 2 , N 2 a T =25° C
113
Moles KJ/mol Moles KJ/mol
^¿
n ^¿ n H¿
sustancia H ¿ entrada
entrada salida salida
CH 4 100 -74.85 60 -69.95
O2 100 2.235 50 3.758
N2 376 2.187 376 3.655
HCHO - - 30 -111.15
CO 2 - - 10 -388.6
H2 O - - 50 -237.56
^¿ i
∑ ni ∗ H ¿ entrada=- ∑ni* ^
H i salida=-
21,729.32
6,439.188
Y también el
N
2 que no es reactivo. Porque aquí tenemos reacciones múltiples.
Determinación de las entalpías:
O2 de 25°C a100°C =
entrada
−
Cp100° C (100−25)=29 .8 . 8 J / mol (75 ° C )=2235 J / mol=2. 235 KJ / mol
O2 de 25°C a150°C =
salida
−
Cp150° C ( 150−25)=30 .06 J /mol (125 ° C )=3758 J / mol=3 . 758 KJ / mol
N2 de 25°C a100°C =
entrada
−
Cp100° C (100−25)=29 .16 J / mol (75° C )=2187 J / mol=2 .187 KJ /mol
N2 de 25°C a150°C =
salida
−
Cp150° C (150−25)=29 .24 J /mol(125 °C )=3655 J /mol=3 . 655 KJ / mol
^
¿ =−74 . 85 KJ / mol a 25 ° C
f
CH 4
Δ H° ¿
114
HCHO
Entalpía de (g)salida
150 ° C Cp
^
¿ +∫ dT =− 115 . 9+ 4. 75 = −111 . 15 KJ / mol
f 25 ° C HCHO
^
¿= ΔH ° ¿
H ¿
CO 2
Entalpía de salida
−
^
¿ + Cp ( 150 ° C − 25 ° C )=− 393 . 5 +(39 . 54∗125 / 1000 )= −388 . 6 KJ / mol
f 150
^
¿= ΔH ° ¿
H ¿
Entalpía de
H2 O
(g) salida
−
^
¿ + Cp ( 150 ° C − 25 ° C )=− 241 . 83 + (34 . 13∗125 / 1000 )=− 237 . 56 KJ / mol
f 150
^
¿= ΔH ° ¿
H ¿
115
116