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Hidrometalurgia I Me-640-2
Oscar Benavente, 2014
Mineralización típica de cobre
Mineralización típica de cobre
N
N
Descubrimiento S
3000 1952
Producción
1915 Descubrimiento
1963 Descubrimiento
CHUQUI NORTE
Descubrimiento
NORTE
1990
S
RT
1999 Descub.
RT
RT SUR
M M NORTE
MINA SUR
1996
M M SUR
CHUQUI CENTRAL
GENOVEVA
OPACHE
1800
TOKI
MM
1200
30 Km
CHUQUI N
MM CENTRAL
MM SUR
E 510000
TOKI*
RT
CALAMA
CHUQUI PROF
E 500000
ATAHUALPA
MM NORTE
N7550000
N7540000
N7530000
N7520000
N7510000
N GENOVEVA
OPACHE*
Mineralización típica de cobre
Yacimiento RT
Mineralización típica de cobre
Yacimiento Lomas Bayas
OXIDO
MIXTO SUPERIOR
MIXTO INFERIOR
PRIMARIO
Mineralización típica de cobre
Yacimiento Lomas Bayas
Oxido
Superficie
Original
Superficie
Mixto a mar 09 Superficie
Superior
Pit Final
Mixto
Inferior
Primario
Mineralización típica de cobre
Tratamiento de minerales de cobre a producto final
MINERAL
In situ
Minería Tradicional
Recursos Marginales PREPARACION MECANICA
Reciciaje Secundario Chancado
Molienda
ATAQUE QUIMICO
Tuesta o Calcinación CONCENTRACION POR MEDIOS FISICOS
Fusión a Eje Concentración Gravitacional
Conversión a Metal Blanco Concentración por Flotación
Conversión a Blister Concentración Magnética
Lixiviación (LX) Concentración Electrostática
REFINACION
METAL PRODUCTO FINAL Destilación
Refino a Fuego
Electro-Refinación (ER)
Ionización del agua
H2O H+ + OH- K
H OH
K = [H+] [OH-] = 10-14
H 2O
Se define la escala de pH y pOH como
pH = -Log[H+]
pOH = -Log[OH-]
pH + pOH =14
K
H CH COO
3
1.8 x10 5
CH 3COOH
H
K CH 3COO
CH 3COOH
pH log K log
CH 3COOH CH 3COOH 1
CH COO
3
CH COO
3
pH =4,74
2. Iónico, se mantienen unido por fuerzas electrostáticas, siendo duros, rígidos, alto punto
de fusión y baja conductividad. Al disolverse o fundirse, los iones pasan a ser móviles.
H2 2H+ + 2e E 0 volt
Eh E
RT
0
ln
Oxidantes
nF Re ductores
R: Constante de los gases =8,31 joule/grado =1.985 (cal/grado) (ºC o ºK)
T: Temperatura expresada en ºK
F: Constante de Faraday = 96493 amp/seg coulombs = 23060 cal/volt
n: Número de equivalentes
[Mn+]: Concentración molar de M con n cargas positivas.
H2 2H+ + 2e- Eh
RT
nF
ln H
2
0.0591 pH
1.0
0.6 CuO2(-2a)
-06
0.4
-03 -03
-03
0.2 -03 -06 Cu2O
-06
-06
0.0
-06
-0.2
-06
-0.4
-03
-0.6
Cu
-0.8
-1.0
1 3 5 7 9 11 13 15
C:\HSC5\EpH\Cu25.iep pH
1.5 Fe(OH)3
Fe(+3a)
1.0
0.5
0.0
Fe(+2a)
-0.5 Fe(OH)2
-1.0
Fe
-1.5
-2.0
0 2 4 6 8 10 12 14
C:\HSC5\EpH\Fe25.iep pH
Eh E
0 RT
ln
Oxidantes
nF Re ductores
E0=-G0/nF
G0= -RT ln K
Construcción del diagrama de Pourbaix
ΔG (Kcal/mol)
Fe(+2a) + 2e- = Fe 21,875
Fe(+3a) + e- = Fe(+2a) -17,764
Fe(OH)2 = Fe(+2a) + 2OH(-a) 20,396
Fe(OH)3 = Fe(+3a) + 3OH(-a) 52,552
e- + Fe(OH)3 + 3H(+a) = Fe(+2a) + 3H2O -22,461
Fe(OH)2 + 2H(+a) + 2e- = Fe + 2H2O 4,105
Fe(OH)3 + H(+a) + e- = Fe(OH)2 + H2O -4,691
Construcción del diagrama de Pourbaix
2,00
1
1,50
Fe3+ 2
1,00
Eh(Volt)
0,50
Fe2
0,00
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11
-0,50
Fe0
-1,00
pH
Fe2+/Fe0 Fe3+/Fe2+
E0 =-G0 /nF E0 =-G0 /nF
E0 =-21875/2*23060 E0 = - -17764/1*23060
E0 = -0,47 E0 = 0,77
Construcción del diagrama de Pourbaix
2,00
1,50 2
3
Fe3+
1,00 4
Eh(Volt)
Fe(OH)3
0,50
Fe2
0,00
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11
-0,50 Fe(OH)2
Fe0
-1,00
pH
Fe(OH)3 / Fe3+ Fe(OH)2 /Fe2+
G0= -RT ln K G0= -RT ln K
G0/(RT2*2,305)=pOH G0/(RT 3*2,305)=pOH
pH =14- pOH pH =14- pOH
pH = 1,1 pH = 6,5
Construcción del diagrama de Pourbaix
2,00
1
2
1,50
3
Fe3+ 4
1,00 5
Eh(Volt)
Fe(OH)3
0,50
Fe2
0,00
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11
-0,50 Fe(OH)2
Fe0
-1,00
pH
Eh E 0
RT
ln
Oxidantes E0 = --22461/1/23060
E0 = 0,97
Eh =0,97-0,177pH
nF Re ductores
Construcción del diagrama de Pourbaix
2,00
1
2
1,50 3
4
5
Fe3+
6
1,00 7
Eh(Volt)
Fe(OH)3
0,50
Fe2
0,00
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11
-0,50 Fe(OH)2
Fe0
-1,00
pH
Que pasa si a una solución de cobre se agrega plata metálica ?
E0=-G0/nF
Que pasa si a una solución de plata se agrega cobre metálico?
CuO + H 2 SO4
CuSO4 + H 2O
CuS+½O2+2H+ Cu2++Sº+H2O
La lixivacion de sulfuros es fuertemente catalizada por la presencia de
microorganismos lixiviantes que catalizan oxidación del ferroso.
H2SO3
CO2 H2SO4
Medio Reductor
Fe+3
Medio Ácido
Medio Oxidante
– H2O
– Temperatura
– Oxígeno
– CO2 del aire
– Energía: Luz o Compuestos Químicos
Biolixiviación de minerales de sulfuros
Mecanismo directo
2Cu2S+ O2+2H2SO4 2CuSO4 + CuS+2H2O
CuS + 2O2 CuSO4
S + H2O + 3/2 O2 H2SO4
2FeSO4 + 1/2 O2 +H2SO4 Fe2(SO4)3 +H2O
Mecanismos de oxigenación en una pila
CONVECCIÓN
DIFUSIÓN
NATURAL
MOLECULAR
CONVECCIÓN
FORZADA
DETALLE “A”
orejas
Argolla
DATALLE “A”
DETALLE “A”
PERFORACIONES RADIALES
Factores adversos al poblamiento
Lixiviación in-situ gravitacional sobre el nivel freático: Las soluciones se mueven por
gravedad, requiere de condiciones de alta permeabilidad o de una fragmentación previa.
.
En las operaciones antiguamente este material se acumuló en cañones, quebradas y suelo plano,
el sustrato basal no siempre es el más adecuado para colectar soluciones. Ejemplo Los ripios de
Chuquicamata
En los yacimientos actuales, el material marginal se acopia en botaderos con una preparación
previa del sustrato colector usando membranas de plástico. Lixiviación secundaria de ripios de
pilas dinámicas
Tipos de lixiviación en pila
l m ton
120 * 60 *1.83 3 * 98%
Adicion Acido m h m 12.9ton / h
l
1000 3 *100
m
ton k
12.9 *1000
h ton k
Tasa de curado 16.1
Ton ton
800
h
APILAMIENTO PILA DINAMICA/PERMANENTE
Correas móviles con apilador Radial
APILAMIENTO PILA DINAMICA/PERMANENTE
VISTA AEREA DE UNA PILA DINAMICA
RETIRO DE RIPIOS DE DE PILA DINAMICA
Pila demostrativa de lixiviación de sulfuros ROM
cargado con camiones
Sistema de riego con goteros
Gotero integrado
Sprinklers
colección
5
de soluciones aumenta más crítica
(profunda) RIPIOS
0
el nivel freático (h) los que pueden
producir
0
superficies
2 4 6
de 82 10
Tasa de riego (l/h/m )
deslizamiento las que se Geomembrana SUELO DE FUNDACION
los taludes.
h
Estrato Impermeable
D
Cuando se combinan el Incremento del grado de saturación con un
aumento del nivel freático se produce un deslizamiento tipo flujo
Razón de lixiviación
1.54 t 1.54 t
Altura (m) 2 3 4
2
Área (m ) 1 1 1
Solución aplicada (m 3) 7,2 7,2 7,2
3
Volumen (m ) 2 3 4
Peso (ton) 3,08 4,62 6,16
Razón de lixiviación 2,3 1,6 1,2
Relación entre razón de lixiviación y recuperación
Cinética de lixiviación
Recuperación vs. Razón de lixiviación
100
90%
90
84%
80 % 80
70
Recuperación de Cu
60
50
40
30
20
10
1.2 1.6 2.3
0
0 0,5 1 1,5 2 2,5 3
Razón de lixiviación m3/ton
Lixiviación en pilas con lixiviación intermedia
Lixiviación en Bateas
La lixiviación en bateas inundadas, se han usado desde inicios del Siglo XX, en el procesamiento
del caliche "cachuchos", consiste en una estructura con forma de paralelepípedo, de hormigón,
protegido interiormente con asfalto antiácido provisto de un fondo falso de madera y una tela
filtrante, que se llena hasta arriba con mineral aglomerado que se inunda con las soluciones de
lixiviación la solución rica es recirculada subiendo las concentración tanto como para enviarlas a
recuperación electrolítica directa (primeros años de operación de Chuquicamata 1915 ).
La agitación puede realizarse por medios mecánicos o con aire pachucas seguidos de
un lavado en contracorriente.
SX
EW
Tank
farm Bioleach
Filtrating
CCD
Refino
0.35 gpl Cu2+
Ripio
0.1% CuS
0.05% CuIn
Mineral fresco
0.7% CuS PLS
0.1% CuIn 6 gpl Cu2+
Cobre extraido Cobreinicial - Cobre ripios
Recuperación =
Cobre en el mineral Cobreinicial
0.7 - 0.1 0.1 - 0.05
RCu S *100 85.7% RCu In *100 50%
0.7 0.1
0.8 - 0.15
RCuT *100 81.3%
0.8
OBJETIVOS DE EXTRACCIÓN POR SOLVENTES
1- Separar y purificar: Uno o más metales del PLS, altamente impuro, extrayendo el o los
metales deseados, o bien, extrayendo las impurezas dejando en las soluciones el o los
metales de interés.
3- Cambio de medio: Transferencia de los metales disueltos, desde una solución acuosa a
otra solución acuosa diferente.
Definiciones de soluciones orgánicas y acuosas en SX
Solución Características
Solución rica, PLS Solución rica en cobre proveniente de lixiviación, que contiene
otros elementos contaminantes, sólidos en suspensión, etc.
Electrolito pobre, EP Solución pobre en cobre (38 a 42 gpl) y ácido sulfúrico ( 150 a
160 gpl)
Reacción de Re-extracción
La reacción de Re-extracción es lo opuesto a la reacción de extracción:
NAVE
PILAS
EO
AGUA
PLS
ER
EP
H2SO4
PISCINA REFINO OD
E1 S1 L
REFINO
OCL
OC
TK
OC
Mezclador de orgánico con la fase acuosa
Continuidad de fase
Continuidad acuosa
Continuidad Orgánica
REFINO
E-2
ORG
ORGANICO
DESCARGADO AGUA
CARGADO
FILTROS DE ELECTROLITO CALIENTE
ELECTROLITO
POBRE
Recirculación de electrolito
1200
35
m3/h
gpl Cu
EO
180 gpl Acido
1200 m3/h
37.5 gpl Cu
176.15 gpl Acido
300 m3/h
35 gpl Cu 300 m3/h
Oscar Benavente
OBJETIVOS DEL PROCESO.
Los principales objetivos del proceso de electroobtención del cobre son los siguientes:
• Recuperar cobre contenido en una solución acuosa y obtener cobre metálico en forma de
cátodos.
• Producir cátodos de mayor calidad posible con bajo costo involucrado.
• Regenerar ácido sulfúrico simultáneamente a la depositación de cobre, el cual se recicla a la
planta SX o también a lixiviación a los procesos sin SX.
Electro-obtención
Rectificador
(+) (-)
O2 Neblina
P
L
O Cu+2
M
O
Ánodo Cátodo
H2 O 1/2 O2 + 2H+ + 2e Cu+2 + 2e Cu0
Conceptos Básicos de EO
La electrodepositación del cobre es un proceso de recuperación de este metal desde soluciones
ácidas de sulfato cúprico, se caracteriza por la aplicación de un campo eléctrico entre un ánodo y
un cátodo, inmersos en un electrolito. Este proceso se lleva a cabo en celdas electrolíticas las
cuales se agrupan en secciones y circuitos.
* CÁTODOS: Puede ser una lámina inicial de cobre o una placa de acero, en sus superficies se
realiza la reacción catódica o de reducción. Los cátodos reciben el cobre depositado aumentando
de peso hasta su cosecha.
Esta niebla ácida es irritante para los operadores, es corrosiva para los componentes y equipos de
la planta.
Campana colectora de Neblina Ácida
Cada celda es cubierta por una campana colectora y planchas plásticas, de tal manera que se
cubra la mayor parte de las celdas, a excepción de las barras de contacto. Esto se hace con el fin
de poder observar los cortocircuitos o problemas de alineación.
Captación de Neblina Ácida
0 .0 0 6
M asa [grs]
temperatura del electrolito. Su 0 .0 0 4
0 .0 0 1
C o n ce n tr ació n d e C o [p p m ]
corrosión del ánodo y además
disminuye el sobrepotencial anódico
Se emplean concentraciones de 80 a
140 ppm.