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N°6 DETERMINACIÓN DE LA CONSTANTE DE LA BOMBA CALORIMETRICA

La bomba calorimétrica es un sistema aislado constituido por dos grandes partes genéricas: el
reactor donde se producirá la combustión que liberará calor y un sistema autorregulado de camisa
de agua que rodea el reactor y constituye la parte del sistema que absorberá el calor liberado junto
con el resto de los materiales (Figura 1). Así, se combustiona una masa conocida de sustancia,
cuyo calor de combustión se desea determinar, en presencia de oxígeno.

Qgenerado = Qdistribuido (1)

Q H O + Q Ac. Benzoico + Q Alambre + Q HNO + Co .∆T = 0


2 3
(2)

El equipo es completamente adiabático, por lo tanto, el calor generado en la reacción de


combustión se traduce en un incremento de la temperatura de una determinada masa de agua
contenida en la camisa que rodea el reactor. El proceso ocurre a volumen constante, dado que el
reactor se cierra herméticamente. Si bien, el calor que absorbe el agua no es el poder calorífico del
combustible, debido a diversos factores como absorción de calor por la propia bomba (termómetro,
agitador, etc.), liberación de calor del alambre que provoca el encendido del combustible, liberación
de calor por la formación de ácido nítrico, entre otros, éste se puede determinar a partir del
incremento de la temperatura del agua.

Fig.1. Bomba Calorimétrica

REACTIVOS Y EQUIPOS

 Reactivos:
- Agua destilada
- Alambre fusible
- Ácido benzoico
- Oxigeno
- Rojo de metilo
- Carbonato de sodio
 Equipos:
- Bomba calorimétrica parr

1
- Prensa hidráulica
- Calorímetro
- Balanza técnica
- Cubeta metálica

PROTOCOLO

Para la determinación de la constante del calorímetro parr, se cortan 15 cm de alambre fusible y se


ata en los terminales de la patilla de contacto. Los terminales del alambre deben estar bien atados.
Luego se pesan aproximadamente 1 g de ácido benzoico en la balanza técnica, luego se echa la
muestra pesada en el cilindro de prensa, enroscado el tornillo de la prensa hasta que llegue al
tope, correr la placa inferior y expulsar la pastilla (Figura 2). Si la superficie de la pastilla se
encuentra sucia, se procede a limpiarla con una navaja. Pesar la pastilla en la balanza y luego
coloque la pastilla en la tacita.

Fig. 2. Ácido benzoico en el cilindro de prensa

Fije la tapa de la bomba calorimétrica en el soporte con la empaquetadura de buta-N y anillo, y


asegure la tacita con la pastilla de ácido benzoico en el extremo de la patilla de contacto
conductora. Encajar de forma cuidadosa la tapa con anillo de metal y de buna-N puestos en la
bomba, luego poner el anillo de fijación y atornillar la tapa hasta el tope.

Unir la manguera de conexión para llenado con oxígeno equipado con la válvula de aguja a la
válvula de entrada de a bomba. Abrir las válvulas de entrada y de escape de la bomba y, con
precaución, contra la atomización del agua que llena la bomba abrir la válvula del balón y dejar
pasar una corriente débil de oxígeno durante 2 a 3 min (Figura 3). Después de sustituir el aire por
el oxígeno cerrar la válvula de escape de la bomba, luego de unos minutos cerrar la válvula de
balón y la de escape cuando la presión de la bomba alcance 20 atm. Desacoplar la manguera de
conexión a la bomba.

Llenar la cubeta de 2 L de agua destilada y sumergir la bomba calorimétrica, conectar los


conectores de la unidad de ignición a los terminales de la tapa y montar el agitador eléctrico,
verificar que este no toque las paredes de la bomba. Ingresar y asegurar sensor de temperatura en
el sistema calorimétrico.

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Fig. 3. Ingresando oxígeno a la bomba calorimétrica

Cerrar el calorímetro, encender el agitador e iniciar el programa Measure ejecutado por la


computadora, esperar que la temperatura se mantenga constante y luego conectar el circuito de
encendido de la muestra (Figura 4), se podrá ver como la temperatura va aumentando, esto
significa que después del encendido se produce un cortocircuito (Figura 5). Se debe desconectar la
corriente y verificar que la temperatura final se mantiene constante. El periodo principal se
caracteriza por una elevación brusca de la temperatura y se da por finalizado si la velocidad de a
variación de la temperatura, vuelve a ser uniforme.

Fig. 4. Inicio de la combustión dentro del sistema

Finalizado el proceso, sacar el termómetro virtual, abrir la tapa del sistema, desconectar los
conductores de la unidad de ignición, sacar el agitador y con cuidado colocar la bomba en la mesa.
Abrir con cuidado la a válvula de escape y durante 4 a 5 min dejar salir los gases que se
produjeron en la bomba, luego destornillar el anillo de fijación y, al terminar la salida de los gases;
quitar la tapa de la bomba. Revisar las partes interiores de la bomba, si existe presencia de hollín u
otro tipo de sustancias solidas es necesario repetir el experimento. Recoger los restos del alambre

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fusible no quemado y medir su longitud, para poder determinar la cantidad de alambre que se
quemaron en el proceso.

Fig. 5. Inicio de la variación de temperatura en el programa.

Limpiar las paredes del calorímetro con agua destilada, para recoger los restos de ácido nítrico, y
vaciar el líquido en el matraz Erlenmeyer. Por medio de una valoración determinar la cantidad de
ácido nítrico que se ha formado durante la combustión, agregando rojo de metilo como indicador.
Llene la bureta de carbonato de sodio hasta el tope y deje gotear dentro del matraz hasta que la
muestra cambie de color.

CALCULOS

Tab. 1. Datos experimentales de la combustión

Constantes Exp. 1
Temperatura inicial θagua= 28.52 °C
Masa de la pastilla de Na 2 CO3 m Na CO = 1.0361 g
2 3

Temperatura final θagua=31.24 °C


Masa del agua m agua = 2000 g
Longitud del fusible quemado Lfusible=6 cm
Normalidad del Na 2 CO3 N=0.0725

Volumen gastado de la bureta V=9.5 ml

Peso equivalente de H NO3 Peq H NO = 0.063 g/meq


3

Energía de combustión de H NO3 ∆ c U =-916.3 J/g = -219.0 cal/g


Energía de combustión del fusible ∆ c U =-9.624 J/cm = -2.300 cal/cm
Energía de combustión de Na 2 CO3 ∆ c U =-26435.11 J/g = -63218.14
cal/g

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Capacidad calorífica del agua Cp = 1 cal/K

 Calcular la variación de temperatura ∆T :


∆T =T final - T inicial

∆T =31.24°C - 28.52°C

∆T = 2.72°C = 2.72 K

 Calcular la masa del H NO3 a partir de la normalidad del Na 2 CO3 :

W H NO
VNa CO x N Na CO = 3

2 3 2 3
Peq H NO 3

W H NO = Peq H NO x N Na CO x VNa CO
3 3 2 3 2 3

g meq
W H NO = 0.063 x 0.0725 x 9.50 mL
3
meq mL

W H NO = 0.04 g
3

 Calcular la constante de la bomba calorimétrica, utilizando la ecuación (2):

Q Ac. Benzoico + QAlambre + Q HNO + Q H O + Co .∆T = 0 3 2

( m Na CO x ∆c U Na CO )+¿x ∆ c U fusible ¿ +¿x ∆ c UH NO )+( m aguaxCpx ∆T ) + ( Co x∆T )= 0


2 3 2 3 3

−[ ( m Na CO3 x ∆ c U Na CO3 ) + ( Lfusible x ∆c U fusible ) + ( m H NO x ∆c U H NO ) +(m agua x Cp x ∆T ¿ ¿ ¿


2 2 3 3
∆T
= Co

-[(1.0361g x -6318.14 cal/g)+( 6 cm x -2.300 cal/cm)+( 0.04g x -219.0cal/g)+( 2000 g x 1 cal/K x 2.


2.72 K
= Co

-[(-6546.2 cal)+( -13.8 cal )+(- 8.76 cal) + ( 5440 cal )]


= Co
2.72 K

1128.8 cal
= Co
2.72 K

Co= 415 cal/K x (14.184 J


cal )

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Co=1736.4 J/K

CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES

 La constante de la bomba calorimétrica es 1736.4 J/K.


 Tener cuidado que la bomba no toque las paredes del sistema, ya que, al momento de
ingresar agitador este puede chocar con la cubeta metálica y hacer que no se produzca la
combustión de forma efectiva.
 En la determinación de la constante de la bomba, influyen varios factores como la longitud
del fusible y la masa del carbonato de sodio, que pueden causar una variación al momento
de realizar los cálculos.
 Al momento de terminada la combustión y sacar la bomba calorimétrica del sistema, se
debe tener cuidado al destapar la bomba, si no dejamos escapar los gases que quedan en
su interior y la abrimos rápidamente, puede ocurrir una explosión.

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