Formulario de Termodinámica

Tema 1 Presión 𝑇(℉) = 1.8𝑇(𝐾) − 456.67

𝐹
𝑃= Tema 4 Primera Ley (W, Q y U)
𝐴
𝑃𝑎𝑡𝑚 = 𝜌ℎ𝑔 Trabajo
𝑃ℎ𝑖𝑑𝑟𝑜𝑠 = 𝜌𝑓𝑙𝑢𝑖𝑑𝑜 𝑔ℎ 𝑑𝑊 = 𝐹𝑑𝑥 = −𝑃𝑒𝑥𝑡 𝑑𝑉
𝑃𝑔𝑎𝑠 = 𝑃𝑚𝑎𝑛 = 𝜌ℎ𝑔 (Para tubo cerrado) 𝛿𝑊 = −𝑃𝑒𝑥𝑡 𝑑𝑉
𝑉𝑓
𝑃𝑔𝑎𝑠 = 𝑃𝑎𝑡𝑚 − 𝑃𝑚𝑎𝑛 (Tubo abierto si 𝑃𝑔𝑎𝑠 < 𝑃𝑎𝑡𝑚 ) 𝑊 = − ∫𝑉 𝑃𝑒𝑥𝑡 𝑑𝑉 (Trabajo mecánico)
𝑖
𝑃𝑔𝑎𝑠 = 𝑃𝑎𝑡𝑚 + 𝑃𝑚𝑎𝑛 (Tubo abierto si 𝑃𝑔𝑎𝑠 > 𝑃𝑎𝑡𝑚 ) 𝑉𝑖 −𝑛𝑏 1 1
𝑊 = 𝑛𝑅𝐿𝑛 + 𝑎𝑛2 ( − ) (W de un gas real)
𝑉𝑓 −𝑛𝑏 𝑉𝑓 𝑉𝑖

Tema 2 Propiedades de los gases

Energía interna
1 𝜕𝑈 𝜕𝑈
(𝑃 ∝ ) (𝑉 ∝ 𝑇)𝑃,𝑛 𝑑𝑈 = ( ) 𝑑𝑇 + ( ) 𝑑𝑉
𝑉 𝑇,𝑛 𝜕𝑇 𝑉 𝜕𝑉 𝑇
(𝑃 ∝ 𝑇)𝑉,𝑛 (𝑉 ∝ 𝑛) 𝑇,𝑃 𝑑𝑈 = 𝛿𝑄 ± 𝛿𝑊
∆𝑈 = 𝑄 ± 𝑊
𝑇𝑓
𝑃1 𝑉1 = 𝑃2 𝑉2 (Ley de Boyle-Mariotte) ∆𝑈 = 𝑛 ∫ 𝐶𝑉̅ 𝑑𝑇
𝑉1 𝑉 𝑇𝑖
= 2 (Ley de Charles-Gay-Lussac)
𝑇1 𝑇2 Entalpía
𝑃1 𝑃2
= (Ley de Gay-Lussac) 𝜕𝐻 𝜕𝐻
𝑇1 𝑇2 𝑑𝐻 = ( ) 𝑑𝑇 + ( ) 𝑑𝑃
𝑃1 𝑉1 𝑃2 𝑉2 𝜕𝑇 𝑃 𝜕𝑃 𝑇
𝑇1
= 𝑇2
(Ley general o combinada de los gases) 𝑇𝑓
∆𝐻 = 𝑛 ∫ 𝐶𝑃̅ 𝑑𝑇
𝑃ℳℳ 𝑚𝑅𝑇 𝑇𝑖
𝑃𝑉 = 𝑛𝑅𝑇, 𝜌 = , ℳℳ = (Ecu. del gas ideal) ∆𝐻 = ∆𝑈 + ∆𝑛𝑅𝑇 (Parar gases ideales)
𝑛𝑅𝑇 𝑃𝑉
∆𝑛 = 𝑛𝑝𝑟𝑜𝑑.( 𝑔𝑎𝑠) − 𝑛𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡.( 𝑔𝑎𝑠)
Ley de Dalton (V y T cte.)
𝑛
𝑛 𝑇 𝑅𝑇 Capacidad calorífica de gases ideales:
𝑃𝑇 = ∑ 𝑃𝑖 = 𝜕𝑈 𝜕𝐻
𝑉 ( ) = 𝐶𝑉 ( ) = 𝐶𝑃
𝑖=1 𝜕𝑇 𝑉 𝜕𝑇 𝑃
𝑃𝑎𝑡𝑚 = 𝑃𝑔𝑎𝑠 + 𝑃𝐻2 𝑂 ̅
𝐶𝑉,𝑚𝑜𝑛𝑜 = 3⁄2 𝑅 ̅
𝐶𝑉,𝑑𝑖 = 5⁄2 𝑅
𝑛𝑛
𝑋𝑛 = 𝑛𝑇
(Fracción molar) ̅
𝐶𝑝,𝑚𝑜𝑛𝑜 = 5⁄2 𝑅 ̅
𝐶𝑝,𝑑𝑖 = 7⁄2 𝑅
𝑛𝑛 𝑅𝑇
𝑃𝑛 = 𝑋𝑛 𝑃𝑇 = (Presión parcial:)
𝑃𝑛 𝑛𝑛
𝑉 𝐶𝑃̅ = 𝑎 + 𝑏𝑇 + 𝑐𝑇 2 + 𝑐𝑇 4 …
𝑃𝑇
= 𝑛𝑇
(Relación presión parcial y presión total) 𝐶𝑃̅ − 𝐶𝑉̅ = 𝑅 (Relación de Mayer)
𝐶𝑃̅
⁄ ̅ =𝛾 (Índice adiabático)
𝑅𝑇 𝑎 𝑛𝑅𝑇 𝑛 2 𝐶𝑉
𝑃 = 𝑉̅−𝑏 − 𝑉̅ 2 = 𝑉−𝑏 − 𝑎 (𝑉) (Ecu. de Van der Waals)
𝑉
𝛾𝑚𝑜𝑚𝑜𝑎𝑡ó𝑚𝑖𝑐𝑜𝑠 = 5⁄3 𝛾𝑑𝑖𝑎𝑡ó𝑚𝑖𝑐𝑜𝑠 = 7⁄5
𝑉̅ = 𝑛
(Volumen molar)
𝛾−1 𝛾−1
𝑍=
̅
𝑉𝑟𝑒𝑎𝑙
=
̅𝑟𝑒𝑎𝑙
𝑃𝑉 𝑇𝑖 𝑉𝑖 = 𝑇𝑓 𝑉𝑓 (Relación adiabática entre T y V)
̅
𝑉𝑖𝑑𝑒𝑎𝑙 𝑅𝑇 𝛾 𝛾
𝑃𝑖 𝑉𝑖 = 𝑃𝑓 𝑉𝑓 (Relación adiabática entre P y V)
𝛾 𝛾−1 𝛾 𝛾−1
Puntos críticos 𝑇𝑖 𝑃𝑓 = 𝑇𝑓 𝑃𝑖 (Relación adiabática entre T y P)
8𝑎 𝑎
𝑉̅𝑐 = 3𝑏 𝑇̅𝑐 = 27𝑏
𝑃̅𝑐 = 27𝑏2
̅
𝑉 𝑃 𝑇 Termoquímica
𝑍𝑐 = 3⁄8 𝑉̅𝑟 = ̅
𝑃𝑟 = 𝑇𝑟 = 𝑇 ° °
𝑉𝑐 𝑃𝑐 𝑐 ∆𝑟 𝐻° = ∑𝑛∆𝑓 𝐻𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜 − ∑𝑚∆𝑓 𝐻𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑖𝑣𝑜
∆𝑟 𝐻° = ∑ 𝑛𝑖 𝐸𝑒(𝑒𝑛𝑙.𝑑𝑖𝑠.) − ∑ 𝑛𝑗 𝐸𝑒(𝑒𝑛𝑙.𝑓𝑜𝑟.)
Tema 3 Ley cero: Equilibrio térmico 𝑇
𝑄 = 𝑚𝑐∆𝑇 = 𝐶∆𝑇 (Calor) ∆𝑟 𝐻(𝑇) = ∆𝑟 𝐻(𝑇0 ) + ∫ ∆𝐶𝑃̅ 𝑑𝑇
𝑇0
(E-Kirchhoff)
𝑄 = 𝑄𝑐𝑎𝑚𝑏𝑖𝑜 𝑡𝑒𝑚𝑝 ± 𝑄𝑐𝑎𝑚𝑏𝑖𝑜 𝑓𝑎𝑠𝑒 ∆𝐶𝑃̅ = 𝐶𝑃(𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜𝑠)
̅ ̅
− 𝐶𝑃(𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑖𝑣𝑜𝑠)
𝑄 = ±[(𝑚𝑐∆𝑇) ± 𝑚𝐿]
Entropía
𝑇(℃) = 𝑇(𝐾) − 273.15 (Temperatura) °
∆𝑟 𝑆° = ∑𝑛𝑆𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜 °
− ∑𝑚𝑆𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑖𝑣𝑜
𝑇(℉)−32
𝑇(℃) = 1.8 ∆𝑟 𝑆𝑢𝑛𝑖𝑣 = ∆𝑟 𝑆𝑠𝑖𝑠𝑡 + ∆𝑟 𝑆𝑎𝑙𝑟𝑑
 −(𝛿𝑄)𝑠𝑖𝑠𝑡 −∆𝐻𝑠𝑖𝑠𝑡 −∆𝑈𝑠𝑖𝑠𝑡 𝑑(𝑈 + 𝑃𝑉 − 𝑇𝑆) ≤ −𝑆𝑑𝑇 − 𝑉𝑑𝑃
∆𝑆𝑎𝑙𝑟𝑑 =
𝑇
=(
𝑇
) =( 𝑇
)
𝑃 𝑉 𝐺 ≡ 𝑈 + 𝑃𝑉 − 𝑇𝑆 ≡ 𝐻 − 𝑇𝑆 ≡ 𝐴 + 𝑃𝑉
(𝛿𝑄)𝑠𝑖𝑠𝑡 𝑑𝐺 = 𝑑𝐻 − 𝑑(𝑇𝑆)
𝑑𝑆𝑠𝑖𝑠𝑡 ≥ (Desigualdad de Clausius) ∆𝐺𝑠𝑖𝑠𝑡 = ∆𝐻𝑠𝑖𝑠𝑡 − 𝑇∆𝑆𝑠𝑖𝑠𝑡 ≤ 0
𝑇
𝑇
∆𝐶𝑃̅ °
∆𝑟 𝐺° = ∑𝑛∆𝑓 𝐺𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜 °
− ∑𝑚∆𝑓 𝐺𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑖𝑣𝑜
∆𝑟 𝑆(𝑇) = ∆𝑟 𝑆(𝑇⃘ ) + ∫ 𝑑𝑇
𝑇⃘ 𝑇
Para una reacción hipotética.
Entropía de procesos termodinámicos 𝑎𝐴 + 𝑏𝐵 ⇌ 𝑐𝐶 + 𝑑𝐷
𝐵
(𝛿𝑄𝑟𝑒𝑣 )𝑠𝑖𝑠𝑡
(∆𝑆𝐴→𝐵 )𝑠𝑖𝑠𝑡 = ∫ ∆𝑟 𝐺 = ∆𝑟 𝐺° + 𝑅𝑇𝐿𝑛𝑄
𝐴 𝑇
𝑇𝑓 𝐶𝑉 𝑉𝑓 𝑑𝑉 𝑃𝐶𝑐 ∙ 𝑃𝐷𝑑 [𝐶]𝑐 [𝐷]𝑑
∆𝑆 = ∫𝑇 𝑇 𝑑𝑇 + 𝑛𝑅 ∫𝑉 𝑉 (con cambio de V y T) 𝑄= 𝑎 𝑏=
𝑖
𝑇 𝐶𝑃
𝑖
𝑃 𝑑𝑃 𝑃𝐴 ∙ 𝑃𝐵 [𝐴]𝑎 [𝐵]𝑏
∆𝑆 = ∫𝑇 𝑓 𝑑𝑇 − 𝑛𝑅 ∫𝑃 𝑓 (con cambio de P y T)
𝑖 𝑇 𝑖 𝑃
-Para un proceso isotérmico ∆𝑟 𝐺° = −𝑅𝑇𝐿𝑛𝐾𝑒𝑞
𝑉 𝑃
(∆𝑆𝐴→𝐵 )𝑠𝑖𝑠𝑡 = 𝑛𝑅ℓ𝓃 𝑓⁄𝑉 = −𝑛𝑅ℓ𝓃 𝑓⁄𝑃 Constante R en diferentes unidades
𝑖 𝑖
-Para un proceso isobárico 𝐿 ∙ 𝑎𝑡𝑚
𝐵
0.08205746
𝐶𝑃 𝑚𝑜𝑙 ∙ 𝐾
(∆𝑆𝐴→𝐵 )𝑠𝑖𝑠𝑡 = ∫ 𝑑𝑇 𝑑𝑚3 ∙ 𝑎𝑡𝑚
𝐴 𝑇 0.08205746
-Para un proceso isocórico 𝑚𝑜𝑙 ∙ 𝐾
𝐵
𝐶𝑉 𝑐𝑚3 ∙ 𝑀𝑃𝑎
(∆𝑆𝐴→𝐵 )𝑠𝑖𝑠𝑡 = ∫ 𝑑𝑇 8.314472135
𝑇 𝑚𝑜𝑙 ∙ 𝐾
𝐴 𝐿 ∙ 𝐾𝑃𝑎
-Para un proceso adiabático 8.314472135
𝐵 𝑚𝑜𝑙 ∙ 𝐾
𝐶𝑉 𝑚3 ∙ 𝑏𝑎𝑟
(∆𝑆𝐴→𝐵 )𝑠𝑖𝑠𝑡 = ∫ 𝑑𝑇 = 0 8.314472135𝑥10 −5
𝐴 𝑇 𝑚𝑜𝑙 ∙ 𝐾
-Para una expansión libre de un gas ideal 𝐿 ∙ 𝑚𝑏𝑎𝑟
𝑉 𝑃 83.14472135
(∆𝑆𝐴→𝐵 )𝑠𝑖𝑠𝑡 = 𝑛𝑅ℓ𝓃 𝑓⁄𝑉 = −𝑛𝑅ℓ𝓃 𝑓⁄𝑃 𝑚𝑜𝑙 ∙ 𝐾
𝑖 𝑖 𝐿 ∙ 𝑚𝑚𝐻𝑔
-Para un ciclo termodinámico 62.3636696
𝑚𝑜𝑙 ∙ 𝐾
(𝛿𝑄𝑟𝑒𝑣 )𝑠𝑖𝑠𝑡 𝑑𝑚3 ∙ 𝑇𝑜𝑟𝑟
∮(∆𝑆𝐴→𝐵 )𝑠𝑖𝑠𝑡 = ∮ =0 62.3636696
𝑇 𝑚𝑜𝑙 ∙ 𝐾
𝐿 ∙ 𝑇𝑜𝑟𝑟
-Para cambios de estado de agregación y transición 62.3636696
∆𝑓𝑢𝑠 𝐻 ∆𝑣𝑎𝑝 𝐻 𝑚𝑜𝑙 ∙ 𝐾
(∆𝑆𝑠→ℓ )𝑠𝑖𝑠𝑡 = (∆𝑆ℓ→𝑔 )𝑠𝑖𝑠𝑡 = 𝐿 ∙ 𝑚𝑚𝐻𝑔
𝑇𝑓𝑢𝑠 𝑇𝑣𝑎𝑝 62.3636696
𝑚𝑜𝑙 ∙ 𝐾
(∆𝑆𝑠→𝑔 )𝑠𝑖𝑠𝑡 =
∆𝑠𝑢𝑏 𝐻
(∆𝑆𝐴→𝐵 )𝑠𝑖𝑠𝑡 =
∆𝑡𝑟𝑠 𝐻 𝑑𝑚3 ∙ 𝑚𝑏𝑎𝑟
𝑇𝑠𝑢𝑏 𝑇𝑡𝑟𝑠 0.08314472135
𝑚𝑜𝑙 ∙ 𝐾
Entropía absoluta de un sólido 𝑓𝑡 3 ∙ 𝑚𝑚𝐻𝑔
2.202352207
𝑇
𝐶𝑃 𝑚𝑜𝑙 ∙ 𝐾
𝑆(𝑇) = ∫ 𝑑𝑇 1 cal = 4.184J
0 𝑇
𝑇𝑓𝑢𝑠 ∆𝑓𝑢𝑠 𝐻 𝑇𝑓
𝐶𝑃 (𝑆) 𝐶𝑃 (ℓ)
∆𝑆𝑇° = ∫ 𝑑𝑇 + +∫ 𝑑𝑇
𝑇𝑖 𝑇 𝑇𝑓𝑢𝑠 𝑇𝑓𝑢𝑠 𝑇
𝑇𝑓𝑢𝑠 ∆𝑓𝑢𝑠 𝐻 𝑇𝑣𝑎𝑝 𝑇𝑓
𝐶𝑃 (𝑆) 𝐶𝑃 (ℓ) ∆𝑣𝑎𝑝 𝐻 𝐶𝑃 (𝑔)
∆𝑆𝑇° =∫ 𝑑𝑇 + +∫ 𝑑𝑇 + +∫ 𝑑𝑇
𝑇𝑖 𝑇 𝑇𝑓𝑢𝑠 𝑇𝑓𝑢𝑠 𝑇 𝑇𝑣𝑎𝑝 𝑇𝑣𝑎𝑝 𝑇
𝑇𝑠𝑢𝑏 𝑇𝑓
𝐶𝑃 (𝑆) ∆𝑠𝑢𝑏 𝐻 𝐶𝑃 (𝑔)
∆𝑆𝑇° = ∫ 𝑑𝑇 + +∫ 𝑑𝑇
𝑇𝑖 𝑇 𝑇𝑠𝑢𝑏 𝑇𝑠𝑢𝑏 𝑇

Energía libre de Helmholtz (A, con T y V constantes)

𝑑𝐴 = 𝑑(𝑈 − 𝑇𝑆) ≤ −𝑆𝑑𝑇 − 𝛿𝑊
∆𝐴𝑠𝑖𝑠𝑡 = ∆𝑈𝑠𝑖𝑠𝑡 − 𝑇∆𝑆𝑠𝑖𝑠𝑡 ≤ 0
Energía libre de Gibbs (G, con T y P constantes)