cromatografía de gases

 La cromatografía de gases se diferencia de otras formas

de cromatografía en que la fase móvil es un gas y los
componentes se separan como vapores.
 Por tanto, se utiliza para separar y detectar compuestos de bajo
peso molecular en fase gaseosa.
 La muestra es un gas o un líquido que se vaporiza en el puerto de
inyección. La fase móvil para la cromatografía de gases es un gas
portador, típicamente helio debido a su bajo peso molecular y ser
químicamente inerte.
 Se aplica presión y la fase móvil mueve el analito a través de la
columna. La separación se logra utilizando una columna revestida
con una fase estacionaria.

Principio de la cromatografía de gases (cómo funciona la cromatografía

de gases)

El equilibrio para la cromatografía de gases se divide y los componentes de la

muestra se repartirán (es decir, se distribuirán) entre las dos fases: la fase
estacionaria y la fase móvil.
Los compuestos que tienen una mayor afinidad por la fase estacionaria pasan
más tiempo en la columna y por lo tanto efluyen más tarde y tienen un tiempo
de retención (Rt) más largo que las muestras que tienen una mayor afinidad
por la fase móvil.
La afinidad por la fase estacionaria es impulsada principalmente por
interacciones intermoleculares y la polaridad de la fase estacionaria se puede
elegir para maximizar las interacciones y por lo tanto la separación.
Los picos ideales son distribuciones gaussianas y simétricas, debido a la
naturaleza aleatoria de las interacciones del analito con la columna.
  Por tanto, la separación se consigue dividiendo la muestra entre el gas y
una capa fina de un líquido no volátil sostenido sobre un soporte sólido.
 Una muestra que contiene los solutos se inyecta en un bloque calentado
donde se vaporiza inmediatamente y se barre como un tapón de vapor
por la corriente de gas portador en la entrada de la columna.
 Los solutos son adsorbidos por la fase estacionaria y luego de sorbidos
por un gas portador nuevo.
 El proceso se repite en cada placa a medida que la muestra se mueve
hacia la salida.
 Cada soluto viajará a su propio ritmo a través de la columna.
 Sus bandas se separarán en zonas distintas según los coeficientes de
partición y la extensión de la banda.
 Los solutos se efluyen uno tras otro en el orden creciente de su kd y
entran en un detector adjunto al extremo de salida de la columna.
 Aquí registran una serie de señales resultantes de cambios de
concentración y tasas de elución en el registrador como un gráfico de
tiempo versus la composición de la corriente de gas portador.
 El tiempo de aparición, la altura, el ancho y el área de estos picos se
pueden medir para obtener datos cuantitativos.

TIPOS DE CROMATOGRAFIA DE GASES

1. Cromatografía Gas - Líquido (CGL) o Cromatografía de Partición.

❖ El principio de la cromatografía gas-líquido lo estableció por primera vez

Martin y Synge en 1941, su utilidad como técnica de separación de
especies semejantes no se demostró experimentalmente hasta al cabo
de una década. Sin embargo, a los tres años de demostrada su eficacia
ya apareció en el mercado el primer aparato comercial de cromatografía
de gases. Desde entonces, el aumento de aplicaciones de esta técnica
ha sido fenomenal.
❖ Se basa en la separación por partición de una muestra entre una fase
gaseosa móvil y una capa delgada de un líquido no volátil sostenida
sobre un soporte sólido
❖ En el caso de las separaciones por CGL, tienen como fundamento las
diferencias en volatilidad y solubilidad de la mezcla de los solutos a
preparar.
❖ Es uno de los métodos más importantes y generalizados para separar y
determinar componentes químicos de mezclas complejas. En este caso
la fase estacionaria es un líquido no volátil que está recubriendo las
 partículas e inmovilizado sobre la superficie de un soporte sólido o
columna, por adsorción o por enlace químico.

2. Cromatografía Gas-Sólido (CGS) o Cromatografía de Adsorción.

❖ El fundamento de las separaciones mediante CGS se encuentra en las

diferencias de volatilidad de la mezcla de los solutos cromatografiados y
en su capacidad para ser adsorbidos por el sólido activo.
❖ Se basa en una fase estacionaria sólida en la cual se produce la
retención de los analitos como consecuencia de la adsorción física

❖ Tiene como fase estacionaria un sólido que tiene un área superficial

grande sobre la que absorbe el analito. Las partículas sólidas recubren
el interior del tubo estrecho. Los vapores del soluto se separan por sus
atracciones relativas por las partículas sólidas.
❖ Este tipo de cromatografía se aplica únicamente a la separación de
especies gaseosa de bajo peso molecular, como monóxido de carbono,
oxígeno, nitrógeno e hidrocarburos. Los compuestos más polares son
retenidos en la superficie sólida de forma semipermanente, lo que
descarta el uso de este tipo de cromatografía como técnica de
separación de la mayoría de especies.

El procedimiento de la cromatografía de gases.

Paso 1: Inyección y vaporización de la muestra

 Una pequeña cantidad de muestra líquida a analizar se

introduce en una jeringa. 
 La aguja de la jeringa se coloca en el puerto de inyección
caliente del cromatógrafo de gases y la muestra se
inyecta rápidamente. 
 La inyección de la muestra se considera un “punto” en el
tiempo, es decir, se supone que toda la muestra ingresa
 al cromatógrafo de gases al mismo tiempo, por lo que la
muestra debe inyectarse rápidamente.
 La temperatura se establece para que sea más alta que
los puntos de ebullición de los componentes de la mezcla
para que los componentes se vaporicen.
 Los componentes vaporizados luego se mezclan con la
fase móvil de gas inerte para ser transportados a la
columna de cromatografía de gases para ser separados. 

Paso 2: Separación en la columna

 Los componentes de la mezcla se separan en función de su

capacidad para adsorberse o unirse a la fase estacionaria.
 Un componente que se adsorbe con más fuerza en la fase
estacionaria pasará la mayor parte del tiempo en la columna
(se retendrá en la columna durante más tiempo) y, por lo
tanto, tendrá el tiempo de retención más largo (Rt). Saldrá
del cromatógrafo de gases en último lugar.
 Un componente que adsorbe menos fuertemente a la fase
estacionaria pasará el menor tiempo en la columna (será
retenido en la columna durante el tiempo más corto) y, por
lo tanto, tendrá el tiempo de retención más corto
(Rt). Primero saldrá del cromatógrafo de gases.
 Si consideramos una mezcla de 2 componentes en la que el
componente A es más polar que el componente B, entonces:
1. el componente A tendrá un tiempo de retención más
largo en una columna polar que el componente B
2. El componente A tendrá un tiempo de retención más
corto en una columna no polar que el componente B
 Paso 3: detección y registro de resultados

 Los componentes de la mezcla llegan al detector en

diferentes momentos debido a diferencias en el tiempo que
permanecen retenidos en la columna.
 Primero se detecta el componente que se retiene el menor
tiempo en la columna. El componente que se ha retenido
durante más tiempo en la columna se detecta en último
lugar.
 El detector envía una señal al registrador de gráficos que da
como resultado un pico en el papel de gráficos. El
componente que se detecta primero se registra primero. El
último componente que se detecta se registra en último
lugar.

DIAGRAMA DE UN EQUIPO DE CROMATOGRAFIA DE GASES

3. GAS PORTADOR Cumple básicamente dos propósitos:

 Transportar los componentes de la muestra.

 Crear una matriz adecuada para el detector.

GASES PORTADORES: Deben un gas inerte, de propiedades adecuadas y
que no interaccione con los componentes de la muestra

 Nitrógeno

 Mezcla de gases (Argón-metano) La elección dependerá de la

naturaleza de la fase estacionaría, y de las características del detector
utilizado.

 Hidrógeno

 Helio

2. SISTEMA DE INYECCION La inyección de muestra es un apartado crítico,

ya que se debe inyectar una cantidad adecuada, y debe introducirse de tal
forma (como un "tapón de vapor") que sea rápida para evitar el
ensanchamiento de las bandas de salida; este efecto se da con cantidades
elevadas de
3. COLUMNAS

COLUMNAS CAPILARES O TUBULARES ABIERTAS

Son de dos tipos básicos:

• las de pared recubierta (WCOT)

• las de soporte recubierto (SCOT)

COLUMNAS EMPACADAS

Las columnas de relleno o empacadas consisten en unos tubos de vidrio,

metal (inerte a ser posible como el acero inoxidable, Níquel, Cobre o
Aluminio) o teflón. columnas capilares o tubulares abiertas columnas
empacadas.

4. SOPORTE

La función básica del soporte es la de "mantener"(sostener, retener) la

fase estacionaria. Idealmente debería ser un material inerte que“
mantiene" la fase estacionaria sobre su superficie como una película
delgada.
 5. DETECTORES

Los sistemas de detección para la cromatografía de gases deben responder

rápidamente alas pequeñas concentraciones de solutos que salen de la
columna en cualquier instante, la concentración del gas acarreador

Ventajas

 El uso de columnas más largas y una mayor velocidad del gas portador
permite la separación rápida en cuestión de pocos minutos.
 Temperaturas de trabajo más altas hasta 5000C y la posibilidad de
convertir cualquier material en un componente volátil hacen de la
cromatografía de gases una de las técnicas más versátiles.
 GC es popular para aplicaciones industriales y de monitoreo ambiental
porque es muy confiable y se puede ejecutar de manera casi continua.
 La GC se utiliza normalmente en aplicaciones en las que se detectan
moléculas pequeñas y volátiles y con soluciones no acuosas. 
 Se prefiere la GC para moléculas no polares.

Limitaciones
 El compuesto que se va a analizar debe ser estable en las condiciones
de funcionamiento del GC.
 Deben tener una presión de vapor significativamente mayor que cero.
 Normalmente, los compuestos analizados tienen menos de 1.000 Da,
porque es difícil vaporizar compuestos más grandes.
 Las muestras también deben estar libres de sal; no deben contener
iones.
 Se pueden medir cantidades muy pequeñas de una sustancia, pero a
menudo se requiere que la muestra se mida en comparación con una
muestra que contenga la sustancia sospechosa pura conocida como
patrón de referencia.