Diseño de Reactores I

Introducción al Análisis de Datos de Velocidad – Problemas

Ing. Sergio Carballo, M.Sc.
Aux. Aldo Ulloa Claure, Univ.
Departamento de Química
Facultad de Ciencias y Tecnología
Universidad Mayor de San Simón

Problema 1. Neyens (4) estudio la bromacion del meta-xileno a 17°C. la reacción se

llevó a cabo introduciendo pequeñas cantidades de bromo en una solución de xileno
que contenía cantidades muy pequeñas de yodo como catalítico y siguiendo la
velocidad de desaparición del bromo por titulación de las muestras retiradas del
líquido para determinar su contenido de bromo. Ya que las concentraciones de
xileno y yodo como catalizador permanecen esencialmente sin cambios durante el
curso de la reacción, se puede suponer que la expresión de velocidad de reacción es
de la forma:
𝑑𝐶𝐵𝑟2
𝑟 = 𝑘𝐶𝐵𝑟2 𝛼 = −
𝑑𝑡
Donde k es una constante de velocidad y 𝛼 es el orden de reacción. Se obtuvo los
siguientes datos en laboratorio:
Tiempo (min) 𝐶𝐵𝑟2 (𝑚𝑜𝑙/𝑙)
0.0 0.3335
2.25 0.2965
4.50 0.2660
6.33 0.2450
8.00 0.2255
10.25 0.2050
12.00 0.1910
13.50 0.1794
15.60 0.1632
17.85 0.1500
19.60 0.1429
27.00 0.1160
30.00 0.1053
38.00 0.0830
41.00 0.0767
Halle el orden de reacción y la constante de velocidad usando dos métodos (integral,
diferencial, regresión no lineal).

1
Problema 2. Hinshelwood and Askey (6) investigaron la descomposición del
dimetil éter en fase gaseosa:
𝐶𝐻3 𝑂𝐶𝐻3 → 𝐶𝐻4 + 𝐶𝑂 + 𝐻2
O
𝐸 →𝐵+𝐶+𝐷
Los siguientes datos se registraron en un sistema isotérmico a 552°C en un reactor
de volumen constante.
Tiempo (s) Presión Total (Torr)
0 420
57 584
85 662
114 743
145 815
182 891
219 954
261 1013
299 1054
Utilice al menos dos métodos (integral, diferencial, regresión no lineal) para
determinar el orden de reacción y su constante de velocidad.

Problema 3. Se tiene en un reactor batch un compuesto R en fase liquida que a

temperatura de 300 K se descompone para formar el compuesto S, se recolectaron
en laboratorio los siguientes datos para esta reacción:
Tiempo (h) 𝐶𝑅 (𝑚𝑜𝑙/𝑙)
0.00 10.00
0.20 6.05
0.40 4.20
0.60 1.90
0.80 1.20
1.00 0.85
1.10 0.65
1.20 0.55
1.40 0.40
1.60 0.20
a. Determine el orden de reacción y la constante cinética para estos datos,
usando el método diferencial e integral suponiendo una cinética (0.5, 1, 1.5 y
2 Orden).

Problema 4. La descomposición térmica de la isocianita se realizó en un reactor

batch y se obtuvieron los siguientes datos:

2
 𝑑𝐶𝐴 𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙 𝑇 (𝐾)
− ( ) 𝐶𝐴 ( )
𝑑𝑡 𝐿 ∙ 𝑚𝑖𝑛 𝐿
4.9𝑥10−4 0.2 700
6𝑥10 −5 0.06 700
1.1𝑥10 −4 0.020 750
2.4𝑥10−3 0.05 800
2.2𝑥10 −2 0.08 850
1.18𝑥10 −1 0.1 900
1.82 0.06 950
a. Determine el orden de reacción usando el método diferencial.
b. Determine las constantes de velocidad específica para cada temperatura.
c. Hallar el valor de la energía de activación y el factor de frecuencia.

Problema 5. A. P. Gavriliv, V.F.Kochubel y F.B. Moin [Kinet. Catal., 16, 978 (1976)]
investigaron la cinética de la reacción en fase gaseosa entre HI y 𝑂2 en el intervalo
de temperatura de 100 a 200°C.
2𝐻𝐼 + 𝑂2 → 𝐻2 𝑂2 + 𝐼2
Los siguientes datos de velocidad son típicos de esta reacción.
𝑟𝑥105 (𝑚𝑜𝑙 ⁄𝑐𝑚3 ∙ 𝑠) 𝐶𝐻𝐼 𝑥103 (𝑚𝑜𝑙/𝑐𝑚3 ) 𝐶𝑂2 𝑥103 (𝑚𝑜𝑙/𝑐𝑚3 )
2.49 1.49 1.50
3.44 1.49 2.03
4.54 1.49 2.74
5.23 1.49 3.18
1.12 2.48 0.368
1.67 3.70 0.368
2.75 6.74 0.368
4.11 10.00 0.368
a. Determine el orden de la reacción con respecto a cada uno de los reactivos y
la constante de velocidad de la reacción. (los órdenes de la reacción pueden
ser enteros o fraccionarios), use el método más conveniente para este
propósito.
b. También se informaron los siguientes datos, velocidad de la reacción en
función de la temperatura ¿Cuál es el valor de la energía de activación y el
factor de frecuencia para esta reacción?
Temperatura (K) 𝑟𝑥1012 (𝑚𝑜𝑙/𝑐𝑚3 ∙ 𝑠)
373 1.25
393 4.70
413 12.0
433 30.3
453 86.4
473 210