La solidificación de metales puros rara vez se encuentra en la práctica.

Incluso los
metales comercialmente puros contienen suficientes impurezas para cambiar las
características de solidificación del comportamiento de metal puro a aleación.
CASO 1: ENFRIAMIENTO EN EQULIBRIO

FIGURA 1

La aleación Xo en la figura comienza a solidificarse en T 1 con la formación de una

pequeña cantidad de sólido con la composición k X 0. A medida que la temperatura
disminuye, se forman más sólidos y, siempre que el enfriamiento sea lo suficientemente
lento para permitir una amplia difusión de los estados sólidos. el sólido y el líquido
siempre serán homogéneos con las composiciones que siguen las líneas solidus y
liquidus, Fig. 4.20b. Las cantidades relativas de sólido y líquido a cualquier temperatura
están simplemente dadas por la regla de la palanca. En T 3, la última gota de líquido
tendrá una composición Xo /k y la barra de sólido tendrá una composición Xo en toda
su longitud.
CASO 2: LA COMPOSICION DEL LIQUIDO ES UNIFORME EN TODO
MOMENTO, PERO NO HAY DIFUSION EN EL SOLIDO
Este es un caso de mas interés practico que el anterior. La mezcla en el solido solo
puede ocurrir por difusión lenta. En el líquido, la mezcla ocurre no solamente por
difusión, sino mas efectivamente por convección natural o agitación
Muy a menudo, la velocidad de enfriamiento será demasiado rápida para permitir una
difusión sustancial en la fase sólida. Por lo tanto, supongamos que no se produce
difusión en el sólido, sino que la composición líquida se mantiene homogénea durante la
solidificación mediante agitación eficiente. Nuevamente, suponiendo una solidificación
unidireccional, el primer sólido aparecerá cuando el extremo enfriado de la barra
alcance T 1, en la etapa sólida que contiene KX 0 mol de formas de soluto. Como kX 0< X 0
, este primer sólido será más puro que el líquido del que se forma, de modo que el
soluto sea rechazado en el líquido y eleve su concentración por encima de X 0, Fig 2. Por
lo tanto, la temperatura de la interfaz debe disminuir por debajo de T 1 antes de que
pueda ocurrir una mayor solidificación, y la siguiente capa de sólido será ligeramente
más rica en soluto que la primera. A medida que esta secuencia de eventos continúa, el
líquido se vuelve progresivamente más rico en soluto y la solidificación tiene lugar a
temperaturas progresivamente más bajas, Fig 3. En cualquier etapa durante la
solidificación, se puede suponer que existe equilibrio local en el interfaz sólido /
líquido, es decir, para una temperatura de interfaz dada, las composiciones del sólido y
el líquido en contacto entre sí se darán mediante el diagrama de fase de equilibrio. Sin
embargo, tienden a terminar la solidificación a T E con la formación de una estructura
eutéctica de a + ß. La barra completamente solidificada tendrá una distribución de
soluto como se muestra en la figura 4 con Xs = Xo. La variación de X a lo largo de la
barra solidificada se puede obtener igualando el soluto rechazado en el líquido cuando
se forma una pequeña cantidad de sólido con el aumento resultante del soluto.
Ignorando la diferencia en el volumen molar entre el sólido y el líquido, esto da:

( X L −X S ) d f s =( 1−f s ) d X L
donde f ses la fracción de volumen solidificada. Integrando esta ecuación usando la
condición de frontera X S=k X 0 cuando f S =0 da

X S=k X 0 (1−f S )(k −1 )

X L =X 0 f (k−1)
L

Estas ecuaciones se conocen como la regla de palanca de no equilibrio o las ecuaciones

de Scheil. Tenga en cuenta que para k <1 estas ecuaciones predicen que cuando no hay
difusión en el sólido siempre habrá algo de eutéctico en la última gota de líquido para
solidificar, sin importar cuán poco soluto esté presente. Además, la ecuación es bastante
general aplicable incluso para interfaces sólido / líquido no planas, siempre que la
composición líquida sea uniforme y que el efecto Gibbs-Thomson sea insignificante
Estas ecuaciones se conocen como la regla de palanca de no equilibrio o las ecuaciones
de Scheil.
Tenga en cuenta que para k <1 estas ecuaciones predicen que cuando no hay difusión en
el sólido siempre habrá algo de eutéctico en la última gota de líquido para solidificar,
sin importar cuán poco soluto esté presente. Además, la ecuación es bastante general
aplicable incluso para interfaces sólido / líquido no planas, siempre que la composición
líquida sea uniforme y que el efecto Gibbs-Thomson sea insignificante
 FIGURA 2

FIGURA 3

FIGURA 4
CASO 3: NO HAY DIFUSIÓN EN EL SOLIDO Y EN EL LIQUIDO SOLO HAY
MEZCLA POR LA DIFUSIÓN
Si no hay agitación o convección en la fase líquida, el soluto rechazado del sólido solo
será transportado por difusión. Por lo tanto, habrá una acumulación rápida de soluto
delante del sólido y un aumento correspondientemente rápido en la composición del
sólido formado, Fig. 5. Esto se conoce como el transitorio inicial. Si se hace que la
solidificación ocurra a una velocidad constante, v, se puede demostrar que finalmente se
obtiene un estado estable cuando la temperatura de la interfaz alcanza T 3 en la figura 1.
El líquido adyacente al sólido tiene una composición X 0 /k y el sólido se forma con la
composición en masa X 0. Durante el crecimiento en estado estacionario, el perfil de
concentración en el líquido debe ser
tal que la velocidad a la que el soluto se difunde por el gradiente de concentración lejos
de la interfaz se equilibra con la velocidad a la que el soluto rechaza al líquido
solidificante, es decir

−D C'L =v (C L −C S )

donde D es la difusividad en el líquido, C 'L representa d C L /dx en la interfaz, C L y C S

son las concentraciones de soluto del líquido y sólido en equilibrio en la interfaz.
Si la ecuación de difusión se resuelve para la solidificación en estado estacionario, se
puede demostrar que el perfil de concentración en el líquido viene dado por
X L =X 0 ¿

es decir, X L disminuye exponencialmente de X 0 /k en x =0, la interfaz, a X 0 a grandes

distancias de la interfaz. El perfil de concentración tiene un ancho característico de D/ v.
Cuando el interfaz sólido / líquido está dentro de −D/ v desde el final de la barra, el
soluto se comprime en un volumen muy pequeño y la composición de la interfaz
aumenta rápidamente, lo que lleva a una formación final transitoria y eutéctica, figura 6.
La solidificación de aleación por práctica generalmente tendrá características de los tres
casos discutidos anteriormente. Por lo general, habrá algo de agitación, ya sea debido a
la turbulencia líquida causada por el vertido, o debido a las corrientes de convección o
los efectos de la gravedad. Sin embargo, la agitación no suele ser lo suficientemente
eficaz como para evitar la formación de una capa límite y, por lo tanto, se verá afectada
la difusión de algunos líquidos. Sin embargo, la agitación parcial tiene el efecto de
reducir el grosor de la capa límite. En muchos casos, también se debe tener en cuenta la
difusión en el sólido. cuando están involucrados átomos intersticiales o metales BCC.
En este caso, el soluto puede difundirse lejos de la interfaz de solidificación y volver al
sólido, así como al líquido, con el resultado de que después de la solidificación, la
aleación es más homogénea.
Incluso cuando la solidificación no es unidireccional, las ideas anteriores a menudo se
pueden aplicar a un nivel microscópico. La solidificación unidireccional tiene
importancia comercial en, por ejemplo, la producción de microestructuras alineadas
resistentes a la fluencia para álabes de turbinas de gas. También se utiliza en la
producción de metales extremadamente puros (refinación de zona)

FIGURA 5

FIGURA 6