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TALLER VIRTUAL
INCERTIDUMBRE
Y VALIDACIÓN DE
MÉTODOS
QUÍMICOS
CUANTITATIVOS
MODULO
CARACTERISTICAS DE DESEMPEÑO
EXACTITUD
Ivonne González
1
-
CONTENIDO
1. Exactitud
• Definición
2. Precisión
• Definición
• Condiciones de precisión
• CV Horwitz
• Limite r y R
3. Veracidad
• Definición
• Sesgo
• Recuperación
EXACTITUD
Proximidad
entre un valor medido y un valor “verdadero” de un mensurando
(VIM, 2012)
Texto
VALOR
MEDIDO
VALOR
“VERDADERO”
2
-
EXACTITUD
Proximidad
entre una serie de resultados y un valor “verdadero” de un mensurando
(ISO 3534-1,2006)
Texto VALOR
MEDIDO
VALOR
“VERDADERO”
EXACTITUD
Proximidad
entre una serie de resultados y un valor “verdadero” de un mensurando
(ISO 3534-1,2006)
Texto
Cuando se aplica a una serie de resultados,
involucra combinación de
componentes aleatorios y componente de error sistemático.
(ISO 3534-1, 2006 - Nota)
3
-
EXACTITUD
Se estima por
evaluación de los efectos
Texto
Sistemáticos Aleatorios
ISO 3534-1:2006 Estadística. Vocabulario y símbolos. Parte 1: Términos estadísticos generales y términos empleados en el cálculo de probabilidades.
Maroto, A.; Boque, R.; Riu, J.; Rius, X. Incertidumbre y precisión. Universitat Rovira i Virgili, España.
Rereferencias
Eurachem, 2016. La Adecuación al Uso de los Métodos Analíticos Una Guía de Laboratorio para Validación de Métodos y Temas Relacionados
EXACTITUD
Se estudia en
dos componentes
Texto
Veracidad Precisión
ISO 3534-1:2006 Estadística. Vocabulario y símbolos. Parte 1: Términos estadísticos generales y términos empleados en el cálculo de probabilidades.
Maroto, A.; Boque, R.; Riu, J.; Rius, X. Incertidumbre y precisión. Universitat Rovira i Virgili, España.
Rereferencias
Eurachem, 2016. La Adecuación al Uso de los Métodos Analíticos Una Guía de Laboratorio para Validación de Métodos y Temas Relacionados
4
-
EXACTITUD
Se estudia en
dos componentes
Texto
Veracidad Precisión
ISO 3534-1:2006 Estadística. Vocabulario y símbolos. Parte 1: Términos estadísticos generales y términos empleados en el cálculo de probabilidades.
Maroto, A.; Boque, R.; Riu, J.; Rius, X. Incertidumbre y precisión. Universitat Rovira i Virgili, España.
Rereferencias
Eurachem, 2016. La Adecuación al Uso de los Métodos Analíticos Una Guía de Laboratorio para Validación de Métodos y Temas Relacionados
EXACTITUD
Se estudia en
dos componentes
Texto
Veracidad Precisión
Se expresa en términos
Sesgo Dispersión
ISO 3534-1:2006 Estadística. Vocabulario y símbolos. Parte 1: Términos estadísticos generales y términos empleados en el cálculo de probabilidades.
Maroto, A.; Boque, R.; Riu, J.; Rius, X. Incertidumbre y precisión. Universitat Rovira i Virgili, España.
Rereferencias
Eurachem, 2016. La Adecuación al Uso de los Métodos Analíticos Una Guía de Laboratorio para Validación de Métodos y Temas Relacionados
10
5
-
EXACTITUD
Se estudia en
dos componentes
Texto
Veracidad Precisión
ISO 3534-1:2006 Estadística. Vocabulario y símbolos. Parte 1: Términos estadísticos generales y términos empleados en el cálculo de probabilidades.
Maroto, A.; Boque, R.; Riu, J.; Rius, X. Incertidumbre y precisión. Universitat Rovira i Virgili, España.
Rereferencias
Eurachem, 2016. La Adecuación al Uso de los Métodos Analíticos Una Guía de Laboratorio para Validación de Métodos y Temas Relacionados
11
PRECISIÓN
Proximidad o grado de concordancia
entre las indicaciones o los valores medidos obtenidos en mediciones
repetidas de un mismo objeto, u objetos similares,
Texto bajo condiciones especificas
(VIM, 2012; ISO 5725-1:1994).
12
6
-
PRECISIÓN
Proximidad o grado de concordancia
entre las indicaciones o los valores medidos obtenidos en mediciones
repetidas de un mismo objeto, u objetos similares,
Texto bajo condiciones especificas
(VIM, 2012; ISO 5725-1:1994).
Evaluación de precisión
Independiente de la
muestra
13
PRECISIÓN
Cercanía
entre los resultados independientes de una prueba obtenidos al aplicar
un procedimiento bajo condiciones definidas.
Texto (IUPAC Compendium de Chemical Technology, 1985)
14
7
-
PRECISIÓN
Cercanía
entre los resultados independientes de una prueba obtenidos al aplicar
un procedimiento bajo condiciones definidas.
Texto (IUPAC Compendium de Chemical Technology, 1985)
Varias preparaciones de
“TODO”
una misma muestra
preparación de la muestra
medición analito(s).
Vocabulario Internacional de Metrología, 2012
ISO 5725 – 1: 1994. General principles and definitions
IUPAC. Compendium of Chemical Terminology, 2nd ed. (the "Gold Book") 1997. https://doi.org/10.1351/goldbook
Rereferencias
IUPAC. Compendium of Analytical Nomenclature 3rd Edition (the “Orange Book") 1997. https://media.iupac.org/publications/analytical_compendium/
15
PRECISIÓN
Proximidad o cercanía entre
los valores medidos
Procedimiento bajo
condiciones definidas o
especificas.
Rereferencias
16
8
-
PRECISIÓN
VALORES
MEDIDOS
VALOR
Medida dispersión de MEDIO
(IUPAC, 1985)
VALOR
Valores
MEDIO
distribución
normal
17
PRECISIÓN
Depende distribución de los
errores aleatorios
Medida dispersión de
Texto una serie de datos
alrededor de su valor central
No se relaciona con
(IUPAC, 1985) Valor “verdadero” o el valor especificado.
Valores
distribución
normal
18
9
-
PRECISIÓN
Proximidad o cercanía entre
los valores medidos
Procedimiento bajo
condiciones definidas o
especificas.
Rereferencias
19
PRECISIÓN
Condiciones
especificas
Texto
Factores que aportan
a la variación
Rereferencias
ISO 5725 – 1: 1994. General principles and definitions
20
10
-
PRECISIÓN
Condiciones
especificas
Analistas
Texto
Factores que aportan
a la variación
Rereferencias
ISO 5725 – 1: 1994. General principles and definitions
21
PRECISIÓN
Condiciones
especificas
Analistas
Texto
Factores que aportan
a la variación
Ambientales
Rereferencias
ISO 5725 – 1: 1994. General principles and definitions
22
11
-
PRECISIÓN
Condiciones
especificas
Analistas
Texto Intervalo de tiempo
Factores que aportan
a la variación
Ambientales
Rereferencias
ISO 5725 – 1: 1994. General principles and definitions
23
PRECISIÓN
Condiciones
especificas
Analistas
Texto Intervalo de tiempo
Factores que aportan
a la variación
Diferente equipo
Ambientales Calibraciones
Instrumentales
Rereferencias
ISO 5725 – 1: 1994. General principles and definitions
24
12
-
PRECISIÓN
Condiciones
especificas
Analistas
Texto Intervalo de tiempo
Factores que aportan
a la variación
Diferente equipo
Ambientales Calibraciones
Instrumentales
Muestra concentración
Rereferencias
ISO 5725 – 1: 1994. General principles and definitions
25
PRECISIÓN
Medida por medio de dos condiciones
26
13
-
PRECISIÓN
Medida por medio de dos condiciones
27
Repetibilidad
ISO 3534-1:2006 Estadística. Vocabulario y símbolos. Parte 1: Términos estadísticos generales y términos empleados en el cálculo de probabilidades.
Danzer, K. 2007, Analytical Chemistry. Theoretical and Metrological Fundamentals. Springer.
Rereferencias
Eurachem., 2016, La Adecuación al Uso de los Métodos Analíticos Una Guía de Laboratorio para Validación de Métodos y Temas Relacionados
28
14
-
Repetibilidad
ISO 3534-1:2006 Estadística. Vocabulario y símbolos. Parte 1: Términos estadísticos generales y términos empleados en el cálculo de probabilidades.
Danzer, K. 2007, Analytical Chemistry. Theoretical and Metrological Fundamentals. Springer.
Rereferencias
Eurachem, 2016. La Adecuación al Uso de los Métodos Analíticos Una Guía de Laboratorio para Validación de Métodos y Temas Relacionados
29
Repetibilidad
MISMO/A
ISO 3534-1:2006 Estadística. Vocabulario y símbolos. Parte 1: Términos estadísticos generales y términos empleados en el cálculo de probabilidades.
Danzer, K. 2007, Analytical Chemistry. Theoretical and Metrological Fundamentals. Springer.
Rereferencias
Eurachem, 2016. La Adecuación al Uso de los Métodos Analíticos Una Guía de Laboratorio para Validación de Métodos y Temas Relacionados
30
15
-
Repetibilidad
MISMO/A
ISO 3534-1:2006 Estadística. Vocabulario y símbolos. Parte 1: Términos estadísticos generales y términos empleados en el cálculo de probabilidades.
Danzer, K. 2007, Analytical Chemistry. Theoretical and Metrological Fundamentals. Springer.
Rereferencias
Eurachem, 2016. La Adecuación al Uso de los Métodos Analíticos Una Guía de Laboratorio para Validación de Métodos y Temas Relacionados
31
Repetibilidad
MISMO/A MISMO/A
ISO 3534-1:2006 Estadística. Vocabulario y símbolos. Parte 1: Términos estadísticos generales y términos empleados en el cálculo de probabilidades.
Danzer, K. 2007, Analytical Chemistry. Theoretical and Metrological Fundamentals. Springer.
Rereferencias
Eurachem, 2016. La Adecuación al Uso de los Métodos Analíticos Una Guía de Laboratorio para Validación de Métodos y Temas Relacionados
32
16
-
Repetibilidad
MISMO/A MISMO/A
ISO 3534-1:2006 Estadística. Vocabulario y símbolos. Parte 1: Términos estadísticos generales y términos empleados en el cálculo de probabilidades.
Danzer, K. 2007, Analytical Chemistry. Theoretical and Metrological Fundamentals. Springer.
Rereferencias
Eurachem, 2016. La Adecuación al Uso de los Métodos Analíticos Una Guía de Laboratorio para Validación de Métodos y Temas Relacionados
33
Repetibilidad
MISMO/A MISMO/A
ISO 3534-1:2006 Estadística. Vocabulario y símbolos. Parte 1: Términos estadísticos generales y términos empleados en el cálculo de probabilidades.
Danzer, K. 2007, Analytical Chemistry. Theoretical and Metrological Fundamentals. Springer.
Rereferencias
Eurachem, 2016. La Adecuación al Uso de los Métodos Analíticos Una Guía de Laboratorio para Validación de Métodos y Temas Relacionados
34
17
-
Repetibilidad
ISO 3534-1:2006 Estadística. Vocabulario y símbolos. Parte 1: Términos estadísticos generales y términos empleados en el cálculo de probabilidades.
IUPAC. Compendium of Analytical Nomenclature 3rd Edition (the “Orange Book") 1997. https://media.iupac.org/publications/analytical_compendium/
Danzer, K. 2007, Analytical Chemistry. Theoretical and Metrological Fundamentals. Springer.
Rereferencias
Eurachem, 2016. La Adecuación al Uso de los Métodos Analíticos Una Guía de Laboratorio para Validación de Métodos y Temas Relacionados
35
PRECISIÓN
Medida por medio de dos condiciones
36
18
-
PRECISIÓN
Medida por medio de dos condiciones
37
Reproducibilidad
ISO 3534-1:2006 Estadística. Vocabulario y símbolos. Parte 1: Términos estadísticos generales y términos empleados en el cálculo de probabilidades.
IUPAC. Compendium of Analytical Nomenclature 3rd Edition (the “Orange Book") 1997. https://media.iupac.org/publications/analytical_compendium/
Danzer, K. 2007, Analytical Chemistry. Theoretical and Metrological Fundamentals. Springer.
Rereferencias
Eurachem. 2016. La Adecuación al Uso de los Métodos Analíticos Una Guía de Laboratorio para Validación de Métodos y Temas Relacionados
38
19
-
Reproducibilidad
MISMO/A
ISO 3534-1:2006 Estadística. Vocabulario y símbolos. Parte 1: Términos estadísticos generales y términos empleados en el cálculo de probabilidades.
IUPAC. Compendium of Analytical Nomenclature 3rd Edition (the “Orange Book") 1997. https://media.iupac.org/publications/analytical_compendium/
Danzer, K. 2007, Analytical Chemistry. Theoretical and Metrological Fundamentals. Springer.
Rereferencias
Eurachem. 2016. La Adecuación al Uso de los Métodos Analíticos Una Guía de Laboratorio para Validación de Métodos y Temas Relacionados
39
Reproducibilidad
MISMO/A
ISO 3534-1:2006 Estadística. Vocabulario y símbolos. Parte 1: Términos estadísticos generales y términos empleados en el cálculo de probabilidades.
IUPAC. Compendium of Analytical Nomenclature 3rd Edition (the “Orange Book") 1997. https://media.iupac.org/publications/analytical_compendium/
Danzer, K. 2007, Analytical Chemistry. Theoretical and Metrological Fundamentals. Springer.
Rereferencias
Eurachem. 2016. La Adecuación al Uso de los Métodos Analíticos Una Guía de Laboratorio para Validación de Métodos y Temas Relacionados
40
20
-
Reproducibilidad
MISMO/A DIFERENTES
ISO 3534-1:2006 Estadística. Vocabulario y símbolos. Parte 1: Términos estadísticos generales y términos empleados en el cálculo de probabilidades.
IUPAC. Compendium of Analytical Nomenclature 3rd Edition (the “Orange Book") 1997. https://media.iupac.org/publications/analytical_compendium/
Danzer, K. 2007, Analytical Chemistry. Theoretical and Metrological Fundamentals. Springer.
Rereferencias
Eurachem. 2016. La Adecuación al Uso de los Métodos Analíticos Una Guía de Laboratorio para Validación de Métodos y Temas Relacionados
41
Reproducibilidad
MISMO/A DIFERENTES
ISO 3534-1:2006 Estadística. Vocabulario y símbolos. Parte 1: Términos estadísticos generales y términos empleados en el cálculo de probabilidades.
IUPAC. Compendium of Analytical Nomenclature 3rd Edition (the “Orange Book") 1997. https://media.iupac.org/publications/analytical_compendium/
Danzer, K. 2007, Analytical Chemistry. Theoretical and Metrological Fundamentals. Springer.
Rereferencias
Eurachem. 2016. La Adecuación al Uso de los Métodos Analíticos Una Guía de Laboratorio para Validación de Métodos y Temas Relacionados
42
21
-
Reproducibilidad
MISMO/A DIFERENTES
ISO 3534-1:2006 Estadística. Vocabulario y símbolos. Parte 1: Términos estadísticos generales y términos empleados en el cálculo de probabilidades.
IUPAC. Compendium of Analytical Nomenclature 3rd Edition (the “Orange Book") 1997. https://media.iupac.org/publications/analytical_compendium/
Danzer, K. 2007, Analytical Chemistry. Theoretical and Metrological Fundamentals. Springer.
Rereferencias
Eurachem. 2016. La Adecuación al Uso de los Métodos Analíticos Una Guía de Laboratorio para Validación de Métodos y Temas Relacionados
43
PRECISIÓN
Medida por medio de dos condiciones
44
22
-
PRECISIÓN
Medida por medio de dos condiciones
Precisión Intermedia
45
Precisión Intermedia
MISMO/A
ISO 3534-1:2006 Estadística. Vocabulario y símbolos. Parte 1: Términos estadísticos generales y términos empleados en el cálculo de probabilidades.
Eurachem. 2016. La Adecuación al Uso de los Métodos Analíticos Una Guía de Laboratorio para Validación de Métodos y Temas Relacionados
Rereferencias
Francisco Rojo Callejas. Validación de métodos.
46
23
-
Precisión Intermedia
MISMO/A
ISO 3534-1:2006 Estadística. Vocabulario y símbolos. Parte 1: Términos estadísticos generales y términos empleados en el cálculo de probabilidades.
Eurachem. 2016. La Adecuación al Uso de los Métodos Analíticos Una Guía de Laboratorio para Validación de Métodos y Temas Relacionados
Rereferencias
Francisco Rojo Callejas. Validación de métodos.
47
Precisión Intermedia
MISMO/A MISMO/A
ISO 3534-1:2006 Estadística. Vocabulario y símbolos. Parte 1: Términos estadísticos generales y términos empleados en el cálculo de probabilidades.
Eurachem. 2016. La Adecuación al Uso de los Métodos Analíticos Una Guía de Laboratorio para Validación de Métodos y Temas Relacionados
Rereferencias
Francisco Rojo Callejas. Validación de métodos.
48
24
-
Precisión Intermedia
ISO 3534-1:2006 Estadística. Vocabulario y símbolos. Parte 1: Términos estadísticos generales y términos empleados en el cálculo de probabilidades.
Eurachem. 2016. La Adecuación al Uso de los Métodos Analíticos Una Guía de Laboratorio para Validación de Métodos y Temas Relacionados
Rereferencias
Francisco Rojo Callejas. Validación de métodos.
49
Precisión Intermedia
ISO 3534-1:2006 Estadística. Vocabulario y símbolos. Parte 1: Términos estadísticos generales y términos empleados en el cálculo de probabilidades.
Eurachem. 2016. La Adecuación al Uso de los Métodos Analíticos Una Guía de Laboratorio para Validación de Métodos y Temas Relacionados
Rereferencias
Francisco Rojo Callejas. Validación de métodos.
50
25
-
Precisión Intermedia
ISO 3534-1:2006 Estadística. Vocabulario y símbolos. Parte 1: Términos estadísticos generales y términos empleados en el cálculo de probabilidades.
Eurachem. 2016. La Adecuación al Uso de los Métodos Analíticos Una Guía de Laboratorio para Validación de Métodos y Temas Relacionados
Rereferencias
Francisco Rojo Callejas. Validación de métodos.
51
PRECISIÓN
EVALUA ?
Texto
Rereferencias
52
26
-
Rereferencias
53
PRECISIÓN
Usar Material
Mín.2 Concentraciones
(EURACHEM).
Rereferencias
54
27
-
PRECISIÓN
Usar Material
MRC
Texto
Adicionadas
- Blanco con adición de
cantidad conocida
pureza conocida,
estabilidad adecuada - Muestra con adición de
cantidad conocida (FDA)
55
PRECISIÓN
Usar Material
MRC
Texto
Adicionados
- Blanco con adición de cantidad
conocida
Muestras - Muestra con adición de
cantidad conocida (FDA)
Rereferencias
56
28
-
PRECISIÓN
Usar Material
Texto
Rereferencias
RSC Publishing – Royal Society of Chemistry
57
PRECISIÓN
Determinación Cd en labiales por GFAAS
Material
Usar
Texto
Muestras control
Rereferencias
58
29
-
PRECISIÓN
cubrir intervalo
de trabajo
Usar Material
14.6 mg/kg
Texto 0.14 mg/kg
Medir Repetibilidad
Rereferencias
59
PRECISIÓN
Medir Repetibilidad Mismo Laboratorio
Resultado
Más replicas
cubrir intervalo
de trabajo
Min. 9 replicas para una concentración
Min 3 replicas por concentración (3 concentraciones)
(USP)
Rereferencias
60
30
-
PRECISIÓN
cubrir intervalo
de trabajo
Usar Material
14.6 mg/kg
Texto 0.14 mg/kg
Medir Repetibilidad
Rereferencias
61
PRECISIÓN
cubrir intervalo
de trabajo
Usar Material
14.6 mg/kg
Texto 0.14 mg/kg
Repetibilidad
Medir
Precisión Intermedia
Rereferencias
62
31
-
PRECISIÓN
Medir Precisión intermedia
Texto
Resultado
Resultado
Rereferencias
63
PRECISIÓN
Medir Precisión intermedia
Mín. 2 días distintos con analistas diferentes
(FDA).
Texto
Resultado
Resultado
64
32
-
PRECISIÓN
Medir Precisión intermedia
Mín. 2 días distintos con analistas diferentes
(FDA).
Texto
Resultado
Resultado
65
PRECISIÓN
cubrir intervalo
de trabajo
Usar Material
14.6 mg/kg
Texto 0.14 mg/kg
Repetibilidad
Medir
Precisión Intermedia
Reproducibilidad
Rereferencias
66
33
-
PRECISIÓN
Medir Reproducibilidad Tiempo diferentes
Texto
Resultado
Resultado
Más replicas
Rereferencias
67
PRECISIÓN
cubrir intervalo
de trabajo
Usar Material
14.6 mg/kg
Texto 0.14 mg/kg
Mediciones Repetibilidad y Precisión intermedia,
Medir Replicas independientes-Concentración
6-15 replicas
(por cada condición)
(EURACHEM)
Cálculos
ISO 3534-1:2006 Estadística. Vocabulario y símbolos. Parte 1: Términos estadísticos generales y términos empleados en el cálculo de
probabilidades..
Rereferencias
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68
34
-
PRECISIÓN
cubrir intervalo
de trabajo
Usar Material
14.6 mg/kg
Texto 0.14 mg/kg
Mediciones Repetibilidad y Precisión intermedia,
Medir Replicas independientes-Concentración
6-15 replicas
(por cada condición)
(EURACHEM)
Cálculos
Dispersión
ISO 3534-1:2006 Estadística. Vocabulario y símbolos. Parte 1: Términos estadísticos generales y términos empleados en el cálculo de
probabilidades..
Rereferencias
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69
PRECISIÓN
Cálculos Dispersión
Dispersión
ISO 3534-1:2006 Estadística. Vocabulario y símbolos. Parte 1: Términos estadísticos generales y términos empleados en el cálculo de
probabilidades..
Rereferencias
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70
35
-
PRECISIÓN
Cálculos
Dispersión
ISO 3534-1:2006 Estadística. Vocabulario y símbolos. Parte 1: Términos estadísticos generales y términos empleados en el cálculo de
probabilidades..
Rereferencias
Eurachem. La Adecuación al Uso de los Métodos Analíticos Una Guía de Laboratorio para Validación de Métodos y Temas Relacionados
71
PRECISIÓN
Cálculos
Dispersión
ISO 3534-1:2006 Estadística. Vocabulario y símbolos. Parte 1: Términos estadísticos generales y términos empleados en el cálculo de
probabilidades..
Rereferencias
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72
36
-
PRECISIÓN
Evaluación de los resultados
Cálculos Fijar previamente
valor de
Criterios de aceptación comparación
Texto
Pruebas estadísticas de
comparación
Previa evaluación
Prueba F
normalidad,
homogeneidad de varianzas
Prueba t
ISO 3534-1:2006 Estadística. Vocabulario y símbolos. Parte 1: Términos estadísticos generales y términos empleados en el cálculo de
probabilidades..
Rereferencias
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73
PRECISIÓN
Evaluación de los resultados
Cálculos Fijar previamente
valor de comparación
Criterios de aceptación
Texto
Pruebas estadísticas de
Valor Definido
comparación
Estudios previos
ISO 3534-1:2006 Estadística. Vocabulario y símbolos. Parte 1: Términos estadísticos generales y términos empleados en el cálculo de
probabilidades..
Rereferencias
Eurachem. La Adecuación al Uso de los Métodos Analíticos Una Guía de Laboratorio para Validación de Métodos y Temas Relacionados
74
37
-
PRECISIÓN
Cálculos Establecidos por Normas / Guías / Métodos oficiales
Repetibilidad
ISO 3534-1:2006 Estadística. Vocabulario y símbolos. Parte 1: Términos estadísticos generales y términos empleados en el cálculo de
probabilidades..
Rereferencias
Eurachem. La Adecuación al Uso de los Métodos Analíticos Una Guía de Laboratorio para Validación de Métodos y Temas Relacionados
75
PRECISIÓN
Evaluación de los resultados
Cálculos Fijar previamente
valor de comparación
Criterios de aceptación
Texto
Pruebas estadísticas de
Valor Definido
comparación
Estudios previos
ISO 3534-1:2006 Estadística. Vocabulario y símbolos. Parte 1: Términos estadísticos generales y términos empleados en el cálculo de
probabilidades..
Rereferencias
Eurachem. La Adecuación al Uso de los Métodos Analíticos Una Guía de Laboratorio para Validación de Métodos y Temas Relacionados
76
38
-
PRECISIÓN
Ecuación de Horwitz (CVh)
Etanol en vino
Resultados Calcio en agua
150 pruebas interlaboratorio AOAC Residuos plaguicidas en alimentos
condiciones reproducibilidad
Rereferencias
Instituto Nacional de Salud Publica. 2010. Guía técnica 1. Validación de métodos y determinación de la incertidumbre de la
medición : aspectos generales sobre validación de métodos.
77
PRECISIÓN
Matriz
Observo el comportamiento
Rereferencias
Instituto Nacional de Salud Publica. 2010. Guía técnica 1. Validación de métodos y determinación de la incertidumbre de la
medición : aspectos generales sobre validación de métodos.
78
39
-
PRECISIÓN
Disminuye
Observo el comportamiento
Matriz
Aumenta
Rereferencias
Instituto Nacional de Salud Publica. 2010. Guía técnica 1. Validación de métodos y determinación de la incertidumbre de la
medición : aspectos generales sobre validación de métodos.
79
PRECISIÓN
Disminuye
Aumenta
Texto
“ trompeta de
Horwitz”
Rereferencias
Instituto Nacional de Salud Publica. 2010. Guía técnica 1. Validación de métodos y determinación de la incertidumbre de la
medición : aspectos generales sobre validación de métodos.
80
40
-
PRECISIÓN
Ecuación de Horwitz (CVh)
Ecuación expresada
en potencia de 2
Texto
La ecuación de Horwitz: % 𝐶𝑉 = 2( . )
= 2 𝐶( . )
Rereferencias
Instituto Nacional de Salud Publica. 2010. Guía técnica 1. Validación de métodos y determinación de la incertidumbre de la
medición : aspectos generales sobre validación de métodos.
81
PRECISIÓN
Ecuación de Horwitz (CVh)
Máx. variabilidad posible en función concentración
Texto Reproducibilidad
% CV Reproducibilidad < % CVh
Repetibilidad
% CV repetibilidad < (% CVh / 2).
Mayor al real
“sobreestima” dispersión
Instituto Nacional de Salud Publica. 2010. Guía técnica 1. Validación de métodos y determinación de la incertidumbre de la
medición : aspectos generales sobre validación de métodos.
Rereferencias
FAO/OMS sobre Normas Alimentarias, Comisión del Codex Alimentarius, Manual de procedimientos, 21 edición, 2013
82
41
-
PRECISIÓN
Ecuación de Horwitz (CVh)
Limitaciones
Texto No aplica para :
Valor depende
del método
Rereferencias
Rivera, Carlos; Rodriguez, Rosario. Horwitz equation as quality benchmark in ISO/IEC 17025 testing laboratory
83
PRECISIÓN
Ecuación de Horwitz (CVh)
Limitaciones
Texto
Rereferencias
Rivera, Carlos; Rodriguez, Rosario. Horwitz equation as quality benchmark in ISO/IEC 17025 testing laboratory
84
42
-
PRECISIÓN
Ecuación de Horwitz (CVh)
Limitaciones
Texto
Rereferencias
Rivera, Carlos; Rodriguez, Rosario. Horwitz equation as quality benchmark in ISO/IEC 17025 testing laboratory
85
PRECISIÓN
EJEMPLO HORWITZ
PRECISION – Cd en Labial
Criterio de aceptación
% CV
Repetibilidad (% CVh / 2) 0.14 mg/kg
ISO 3534-1:2006 Estadística. Vocabulario y símbolos. Parte 1: Términos estadísticos generales y términos empleados en el cálculo de probabilidades..
Rereferencias
Eurachem. 2016. La Adecuación al Uso de los Métodos Analíticos Una Guía de Laboratorio para Validación de Métodos y Temas Relacionados
86
43
-
PRECISIÓN
Fracción másica
EJEMPLO HORWITZ Adimensional
(g/g)
PRECISION – Cd en Labial
% 𝐶𝑉 = 2( . )
Texto
Repetibilidad
% CV
0.14 mg/kg
ISO 3534-1:2006 Estadística. Vocabulario y símbolos. Parte 1: Términos estadísticos generales y términos empleados en el cálculo de probabilidades..
Rereferencias
Eurachem. 2016. La Adecuación al Uso de los Métodos Analíticos Una Guía de Laboratorio para Validación de Métodos y Temas Relacionados
87
PRECISIÓN
Fracción másica
EJEMPLO HORWITZ Adimensional
(g/g)
PRECISION – Cd en Labial
% 𝐶𝑉 = 2( . )
Recuerden este
valor
(*) Los valores presentados son a manera de ejemplo y no presentan todas las cifras decimales
ISO 3534-1:2006 Estadística. Vocabulario y símbolos. Parte 1: Términos estadísticos generales y términos empleados en el cálculo de probabilidades..
Rereferencias
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88
44
-
PRECISIÓN
Evaluación de los resultados
Cálculos Fijar previamente
valor de comparación
Criterios de aceptación
Texto
Pruebas estadísticas de
Valor Definido
comparación
Limites de precisión
ISO 3534-1:2006 Estadística. Vocabulario y símbolos. Parte 1: Términos estadísticos generales y términos empleados en el cálculo de probabilidades..
Rereferencias
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89
PRECISIÓN
Limites de precisión
Cálculos
Decidir si existe diferencia significativa
a un nivel de confianza dado entre duplicados de análisis para una misma muestra
Texto
𝑋 −𝑋 ≤ 𝑡 , ; ∗ 2 ∗σ ó
Diferencia 2 valores
tabulado n=2
dos colas, ν = ∞
(1.96 ó 2)
ISO 3534-1:2006 Estadística. Vocabulario y símbolos. Parte 1: Términos estadísticos generales y términos empleados en el cálculo de probabilidades..
Rereferencias
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90
45
-
PRECISIÓN
Limites de precisión
Cálculos
Decidir si existe diferencia significativa
a un nivel de confianza dado entre duplicados de análisis para una misma muestra
Texto 𝑋 −𝑋 ≤ (𝑡 , ; ∗ 2 ∗σ ó )
Condiciones establecidas
Límite de repetibilidad "r “ Limite de Reproducibilidad “R”
ISO 3534-1:2006 Estadística. Vocabulario y símbolos. Parte 1: Términos estadísticos generales y términos empleados en el cálculo de probabilidades..
Rereferencias
Eurachem. 2016. La Adecuación al Uso de los Métodos Analíticos Una Guía de Laboratorio para Validación de Métodos y Temas Relacionados
91
PRECISIÓN
Limites de precisión
Cálculos
Decidir si existe diferencia significativa
a un nivel de confianza dado entre duplicados de análisis para una misma muestra
Texto 𝑋 −𝑋 ≤ (𝑡 , ; ∗ 2 ∗σ ó )
Condiciones establecidas
Límite de repetibilidad "r “ Limite de Reproducibilidad “R”
𝑟 = 2.8 ∗ 𝜎 𝑟 = 2.8 ∗ 𝜎
ISO 3534-1:2006 Estadística. Vocabulario y símbolos. Parte 1: Términos estadísticos generales y términos empleados en el cálculo de probabilidades..
Rereferencias
Eurachem. 2016. La Adecuación al Uso de los Métodos Analíticos Una Guía de Laboratorio para Validación de Métodos y Temas Relacionados
92
46
-
PRECISIÓN
Limites de precisión
Cálculos
Decidir si existe diferencia significativa
a un nivel de confianza dado entre duplicados de análisis para una misma muestra
Texto 𝑋 −𝑋 ≤ (𝑡 , ; ∗ 2 ∗σ ó )
Condiciones establecidas
Límite de repetibilidad "r “ Limite de Reproducibilidad “R”
𝑟 = 2.8 ∗ 𝜎 𝑟 = 2.8 ∗ 𝜎
712:2009
Humedad en cereales
ISO 3534-1:2006 Estadística. Vocabulario y símbolos. Parte 1: Términos estadísticos generales y términos empleados en el cálculo de probabilidades..
Rereferencias
Eurachem. 2016. La Adecuación al Uso de los Métodos Analíticos Una Guía de Laboratorio para Validación de Métodos y Temas Relacionados
93
Rereferencias
94
47
-
Rereferencias
95
Concentración obtenida
Replica (mg/kg)
Analista 1(*) Analista 2(*)
1 0.141 0.139
2 0.123 0.135
3 0.135 0.145
Texto 4 0.136 0.123
5 0.133 0.138
6 0.135 0.139 0.14 mg/kg
7 0.135 0.138
8 0.138 0.141
9 0.144 0.137
10 0.125 0.139
(*) Los valores presentados son a manera de ejemplo y no presentan todas las cifras decimales
Rereferencias
96
48
-
Calcular y evaluar:
- % CV Repetibilidad
(*) Los valores presentados son a manera de ejemplo y no presentan todas las cifras decimales
Rereferencias
97
(*) Los valores presentados son a manera de ejemplo y no presentan todas las cifras decimales
Rereferencias
98
49
-
Repetibilidad
Concentración
obtenida
(mg/kg)
Analista 1 (*) Analista 2
Promedio 0.13 0.14 0.14 mg/kg
Desv. Est. 0.006 0.006
Texto % CV r 4.8 4.1
% 𝐶𝑉 = 2( . )
(*) Los valores presentados son a manera de ejemplo y no presentan todas las cifras decimales
Rereferencias
99
Concentración
obtenida
(mg/kg)
Analista 1 (*) Analista 2
Promedio 0.13 0.14 Cumple
Desv. Est. 0.006 0.006 con el criterio de aceptación
Texto % CV r 4.8 4.1
(*) Los valores presentados son a manera de ejemplo y no presentan todas las cifras decimales
Rereferencias
100
50
-
Precisión intermedia
Concentración
obtenida
(mg/kg)
Analista 1 (*) Analista 2 (*)
Promedio 0.13 0.14 Analista 2
Texto Desv. Est. 0.006 0.006
% CV r 4.8 4.1 Cumple
con el criterio de aceptación
Concentración obtenida
(mg/kg)
% CV h 21.5
% CV h / 2 10.8
(*) Los valores presentados son a manera de ejemplo y no presentan todas las cifras decimales
Rereferencias
101
No es critico el analista
Rereferencias
(*) Los valores presentados son a manera de ejemplo y no presentan todas las cifras decimales
102
51
-
estudio único
(*) Los valores presentados son a manera de ejemplo y no presentan todas las cifras decimales
Rereferencias
103
(*) Los valores presentados son a manera de ejemplo y no presentan todas las cifras decimales
Rereferencias
104
52
-
Concentración obtenida
Replica (mg/kg) (*)
Dia 1 Dia 2 Dia 3 Dia 4 Dia 5 Dia 6 Dia 7
1 0.14 0.14 0.13 0.14 0.14 0.14 0.12
2 0.12 0.14 0.13 0.12 0.12 0.14 0.14
𝑀𝑆 − 𝑀𝑆 σ = 𝑀𝑆
σ =
𝑛
σ = 𝜎 +σ
Replicas dentro de grupos
(*) Los valores presentados son a manera de ejemplo y no presentan todas las cifras decimales
105
Concentración obtenida
Replica (mg/kg) (*)
Dia 1 Dia 2 Dia 3 Dia 4 Dia 5 Dia 6 Dia 7
1 0.14 0.14 0.13 0.14 0.14 0.14 0.12
2 0.12 0.14 0.13 0.12 0.12 0.14 0.14 0.14 mg/kg
Texto
ANÁLISIS DE VARIANZA (*)
Origen de las Suma de Grados de Promedio de los
variaciones cuadrados libertad cuadrados
Entre grupos 3.258972444 7 0.465567492
Dentro de los
grupos 0.500237817 8 0.062529727
Total 3.759210261 15
(*) Los valores presentados son a manera de ejemplo y no presentan todas las cifras decimales
106
53
-
Concentración obtenida
Replica (mg/kg) (*)
Dia 1 Dia 2 Dia 3 Dia 4 Dia 5 Dia 6 Dia 7
1 0.14 0.14 0.13 0.14 0.14 0.14 0.12
2 0.12 0.14 0.13 0.12 0.12 0.14 0.14 0.14 mg/kg
Texto
ANÁLISIS DE VARIANZA (*)
Origen de las Suma de Grados de Promedio de los
𝑀𝑆 − 𝑀𝑆
variaciones cuadrados libertad cuadrados
σ =
𝑛
Entre grupos 3.258972444 7 0.465567492
Dentro de los
grupos 0.500237817 8 0.062529727 σ = 𝑀𝑆
Total 3.759210261 15
(*) Los valores presentados son a manera de ejemplo y no presentan todas las cifras decimales
σ = 𝜎 +σ
107
Concentración obtenida
Replica (mg/kg) (*)
Dia 1 Dia 2 Dia 3 Dia 4 Dia 5 Dia 6 Dia 7
1 0.14 0.14 0.13 0.14 0.14 0.14 0.12
2 0.12 0.14 0.13 0.12 0.12 0.14 0.14 0.14 mg/kg
Texto
ANÁLISIS DE VARIANZA (*)
Origen de las Suma de Grados de Promedio de los
𝑀𝑆 − 𝑀𝑆
variaciones cuadrados libertad cuadrados
σ =
𝑛
Entre grupos 3.258972444 7 0.465567492
Dentro de los
grupos 0.500237817 8 0.062529727 σ = 𝑀𝑆
Total 3.759210261 15
σ = 𝜎 +σ
(*) Los valores presentados son a manera de ejemplo y no presentan todas las cifras decimales
108
54
-
Concentración obtenida
Replica (mg/kg) (*)
Dia 1 Dia 2 Dia 3 Dia 4 Dia 5 Dia 6 Dia 7
1 0.14 0.14 0.13 0.14 0.14 0.14 0.12
2 0.12 0.14 0.13 0.12 0.12 0.14 0.14 0.14 mg/kg
Texto
ANÁLISIS DE VARIANZA (*)
𝑀𝑆 − 𝑀𝑆
Origen de las Suma de Grados de Promedio de los σ =
variaciones cuadrados libertad cuadrados 𝑛
Entre grupos 3.258972444 7 0.465567492
Dentro de los σ = 𝑀𝑆
grupos 0.500237817 8 0.062529727
Total 3.759210261 15
σ = 𝜎 +σ
(*) Los valores presentados son a manera de ejemplo y no presentan todas las cifras decimales
109
Concentración obtenida
Replica (mg/kg) (*)
Dia 1 Dia 2 Dia 3 Dia 4 Dia 5 Dia 6 Dia 7
1 0.14 0.14 0.13 0.14 0.14 0.14 0.12
2 0.12 0.14 0.13 0.12 0.12 0.14 0.14 0.14 mg/kg
Texto
ANÁLISIS DE VARIANZA (*) 𝑀𝑆 − 𝑀𝑆
Origen de las Suma de Grados de Promedio de los σ =
𝑛
variaciones cuadrados libertad cuadrados
Entre grupos 3.258972444 7 0.465567492
Dentro de los σ = 𝑀𝑆
grupos 0.500237817 8 0.062529727
Total 3.759210261 15
σ = 𝜎 +σ
(*) Los valores presentados son a manera de ejemplo y no presentan todas las cifras decimales
110
55
-
Concentración obtenida
Replica (mg/kg) (*)
Dia 1 Dia 2 Dia 3 Dia 4 Dia 5 Dia 6 Dia 7
1 0.14 0.14 0.13 0.14 0.14 0.14 0.12 0.14 mg/kg
σ = 0.2501
σ = 0.5139
(*) Los valores presentados son a manera de ejemplo y no presentan todas las cifras decimales
111
EXACTITUD
Se estudia en
dos componentes
Texto
Veracidad Precisión
Variabilidad de los
resultados.
ISO 3534-1:2006 Estadística. Vocabulario y símbolos. Parte 1: Términos estadísticos generales y términos empleados en el cálculo de probabilidades.
Maroto, A.; Boque, R.; Riu, J.; Rius, X. Incertidumbre y precisión. Universitat Rovira i Virgili, España.
Rereferencias
Eurachem, 2016. La Adecuación al Uso de los Métodos Analíticos Una Guía de Laboratorio para Validación de Métodos y Temas Relacionados
112
56
-
EXACTITUD
Se estudia en
dos componentes
Texto
Veracidad Precisión
Previamente
definidos
Precisión
Repetibilidad Reproducibilidad
Condiciones intermedia
medición
Dispersión Criterios de
(% RSD ó % CV) aceptación
ISO 3534-1:2006 Estadística. Vocabulario y símbolos. Parte 1: Términos estadísticos generales y términos empleados en el cálculo de probabilidades.
Maroto, A.; Boque, R.; Riu, J.; Rius, X. Incertidumbre y precisión. Universitat Rovira i Virgili, España.
Rereferencias
Eurachem, 2016. La Adecuación al Uso de los Métodos Analíticos Una Guía de Laboratorio para Validación de Métodos y Temas Relacionados
113
Ivonne A. González C.
EXACTITUD
Se estudia en
dos componentes
Texto
Veracidad Precisión
Cercanía a un
valor conocido
ISO 3534-1:2006 Estadística. Vocabulario y símbolos. Parte 1: Términos estadísticos generales y términos empleados en el cálculo de probabilidades.
Maroto, A.; Boque, R.; Riu, J.; Rius, X. Incertidumbre y precisión. Universitat Rovira i Virgili, España.
Rereferencias
Eurachem, 2016. La Adecuación al Uso de los Métodos Analíticos Una Guía de Laboratorio para Validación de Métodos y Temas Relacionados
114
57
-
VERACIDAD
Proximidad
entre la media de un infinito de valores medidos y un valor de referencia
(VIM, 2012; ISO 3534-1:2006).
Texto
115
VERACIDAD
Grado de concordancia
entre la media aritmética de un gran número de resultados medidos y
el valor de referencia verdadero
Texto (ISO 5725-1, 1994).
116
58
-
VERACIDAD
Grado de concordancia
entre la media aritmética de un gran número de resultados medidos y
el valor de referencia verdadero
Texto (ISO 5725-1, 1994).
Comparación
promedio de los resultados de un método contra un valor de referencia
de un material caracterizado trazable al SI o el promedio de los MRC
resultados obtenidos por un método de referencia
117
VERACIDAD
Cercanía entre la media de los resultados:
Valor medio de un
Valor referencia o conocido
Texto método de referencia
118
59
-
VERACIDAD
Cercanía entre la media de los resultados:
Valor medio de un
Valor referencia o conocido
Texto método de referencia
119
VERACIDAD
VALOR REFERENCIA
Texto EVALUA ?
Rereferencias
120
60
-
VALOR REFERENCIA
Usar Material
Texto
Rereferencias
121
VALOR REFERENCIA
Usar Material
Alcance
Homogéneo y Estable método
Matriz y Concentración
(cubrir intervalo de trabajo)
Rereferencias
ISO 5725 – 1: 1994. General principles and definitions
Eurachem, 2016. La Adecuación al Uso de los Métodos Analíticos Una Guía de Laboratorio para Validación de Métodos y Temas Relacionados
122
61
-
VALOR REFERENCIA
Usar Material
Mín.2 Concentraciones
(EURACHEM).
Mín.5 Concentraciones
(USP).
Rereferencias
ISO 5725 – 1: 1994. General principles and definitions
Eurachem, 2016. La Adecuación al Uso de los Métodos Analíticos Una Guía de Laboratorio para Validación de Métodos y Temas Relacionados
123
VALOR REFERENCIA
Usar Material
Mín.2 Concentraciones
(EURACHEM).
Mín.5 Concentraciones
(USP).
Rereferencias
ISO 5725 – 1: 1994. General principles and definitions
Eurachem, 2016. La Adecuación al Uso de los Métodos Analíticos Una Guía de Laboratorio para Validación de Métodos y Temas Relacionados
124
62
-
VALOR REFERENCIA
Material
Usar
Texto MRC
Disponibilidad misma
matriz Matriz “discordante”
difieren su naturaleza
Caracterizado, química
Matriz similar a la
Estabilidad conocida,
muestra
Trazabilidad al SI
(alcance del método)
Asumir comportamiento es
igual
Rereferencias
ISO 5725 – 1: 1994. General principles and definitions
Eurachem, 2016. La Adecuación al Uso de los Métodos Analíticos Una Guía de Laboratorio para Validación de Métodos y Temas Relacionados
125
VALOR REFERENCIA
Material
Usar
Si no existen
Rereferencias
ISO 5725 – 1: 1994. General principles and definitions
Eurachem, 2016. La Adecuación al Uso de los Métodos Analíticos Una Guía de Laboratorio para Validación de Métodos y Temas Relacionados
126
63
-
VALOR REFERENCIA
Material
Usar
Debe comportarse
Si no existen cuantitativamente
igual al analito
Texto MRC Material Adicionadas
presente en la matriz
Caracterizado, Preparado
Estabilidad conocida, Difícil de
Trazabilidad al SI - Blanco demostrar y
adición encontrar
cantidad conocida
- Muestra
(FDA)
127
VALOR REFERENCIA
Material
Usar
Texto
128
64
-
VALOR REFERENCIA
Usar Material
Texto MRC
129
VALOR REFERENCIA
Usar Material
MRC
Texto
130
65
-
VALOR REFERENCIA
Medir Material
MRC
Texto
Medir Mediciones, Replicas independientes
10 replicas
(EURACHEM)
Cálculos
Cómo se expresa
131
VALOR REFERENCIA
Cálculos
Cómo se expresa
Texto
Sesgo
132
66
-
Sesgo
133
Sesgo
Proximidad
134
67
-
VALOR REFERENCIA
Cálculos Sesgo = 𝑋 − 𝑋
% Sesgo = x 100
Texto
Mediciones
Más replicas
135
VALOR REFERENCIA
136
68
-
VALOR REFERENCIA
Evaluación de los resultados
Cálculos Fijar previamente
valor de comparación
Criterios de aceptación
Texto
Pruebas estadísticas de
comparación
Prueba t
ISO 3534-1:2006 Estadística. Vocabulario y símbolos. Parte 1: Términos estadísticos generales y términos empleados en el cálculo de probabilidades.
ISO 5725 – 1: 1994. General principles and definitions
Rereferencias
Eurachem. La Adecuación al Uso de los Métodos Analíticos Una Guía de Laboratorio para Validación de Métodos y Temas Relacionados
137
VALOR REFERENCIA
Previa evaluación
normalidad,
Cálculos Evaluación de los resultados homogeneidad de
varianzas
Pruebas estadísticas de comparación
Texto
FAO, http://www.fao.org/3/AH833S15.htm
Danzer, K. Analytical Chemistry. Theoretical and Metrological Fundamentals. Springer. 2007.
ISO 5725 – 1: 1994. General principles and definitions
Rereferencias
Eurachem, 2016. La Adecuación al Uso de los Métodos Analíticos Una Guía de Laboratorio para Validación de Métodos y Temas Relacionados
138
69
-
VALOR REFERENCIA
𝑋 − 𝑋 ∗ 𝑛
𝑡 =
σ
Poca precisión mediciones
No identifica sesgo Buena precisión mediciones
Texto Identifica sesgo
Rereferencias
139
VALOR REFERENCIA
Evaluación de los resultados
Cálculos Fijar previamente
valor de comparación
Criterios de aceptación
Texto
Pruebas estadísticas de Valor Definido
comparación
Estudios previos
ISO 3534-1:2006 Estadística. Vocabulario y símbolos. Parte 1: Términos estadísticos generales y términos empleados en el cálculo de probabilidades.
ISO 5725 – 1: 1994. General principles and definitions
Rereferencias
Eurachem, 2016. La Adecuación al Uso de los Métodos Analíticos Una Guía de Laboratorio para Validación de Métodos y Temas Relacionados
140
70
-
VALOR REFERENCIA
𝑋−𝑋 ≤2 𝑢 +𝑢
141
VALOR REFERENCIA
Texto
Rereferencias
142
71
-
Sesgo
143
Una concentración
(*) Los valores presentados son a manera de ejemplo y no presentan todas las cifras decimales
Rereferencias
144
72
-
Medir:
- 10 replicas (condiciones de repetibilidad)
(*) Los valores presentados son a manera de ejemplo y no presentan todas las cifras decimales
Rereferencias
145
Concentración obtenida
Replica (mg/kg)
Analista 1 (*)
1 15.80
Texto 2 15.96
16.14 mg/kg
3 15.76
4 15.59
5 15.87
6 15.64
7 15.56
8 15.68
9 15.65
10 15.74
(*) Los valores presentados son a manera de ejemplo y no presentan todas las cifras decimales
Rereferencias
146
73
-
Calcular y evaluar:
- Sesgo ,
- % Sesgo
(*) Los valores presentados son a manera de ejemplo y no presentan todas las cifras decimales
Rereferencias
147
Concentración obtenida
Replica (mg/kg)
Analista 1 (*)
1 15.80
2 15.96
3 15.76
Texto 4 15.59
16.14 mg/kg
5 15.87
6 15.64
7 15.56
8 15.68
9 15.65
10 15.74
Promedio 15.73
Desv. Estándar 0.1272
% CV repetibilidad 0.8
(*) Los valores presentados son a manera de ejemplo y no presentan todas las cifras decimales
Rereferencias
148
74
-
Promedio 15.73
Desv. Estándar 0.1272
% CV repetibilidad 0.8
Texto 16.14 mg/kg
Sesgo = 𝑋 − 𝑋
% Sesgo = x 100
(*) Los valores presentados son a manera de ejemplo y no presentan todas las cifras decimales
Rereferencias
149
Sesgo
16.14 mg/kg
Promedio 15.73
Desv. Estándar 0.1272
% CV repetibilidad 0.8
Texto
Sesgo = 𝑋 − 𝑋
Sesgo (mg/kg) 0.41
% Sesgo 2.57
% Sesgo = x 100
(*) Los valores presentados son a manera de ejemplo y no presentan todas las cifras decimales
Rereferencias
150
75
-
(*) Los valores presentados son a manera de ejemplo y no presentan todas las cifras decimales
Rereferencias
151
El sesgo es significativo
(*) Los valores presentados son a manera de ejemplo y no presentan todas las cifras decimales
Rereferencias
152
76
-
Dos colas
El sesgo es significativo
(*) Los valores presentados son a manera de ejemplo y no presentan todas las cifras decimales
Rereferencias
153
Sesgo
Significativo
Incluir en la Analizar lo
incertidumbre ocurrido
Modulo
154
77
-
VALOR REFERENCIA
Usar Material
Texto
MRC
155
Recuperación
156
78
-
VALOR REFERENCIA
Usar Material
Material Adicionadas
Texto
157
VALOR REFERENCIA
Usar Material
Material Adicionadas
Texto
Muestra exenta analito y se fortifica
158
79
-
VALOR REFERENCIA
Usar Material
Material Adicionadas
Sobreestimación
Texto Homogenizar:
Debe comportarse Ligado o libre
Equilibrio cuantitativamente
analitos presentes y adicionados igual al analito
presente en la matriz Cantidad extraíble o total
159
VALOR REFERENCIA
Usar Material
Material Adicionadas
Texto
Cubrir
matriz y concentraciones
(alcance del método)
160
80
-
VALOR REFERENCIA
Usar Material
Material Adicionadas
Texto
Medir Medición material
161
VALOR REFERENCIA
Usar Material
Material Adicionadas
Texto
Medir Mediciones, Replicas independientes
10 replicas (EURACHEM)
6 replicas (USP).
“TODO”
preparación - medición
162
81
-
VALOR REFERENCIA
Usar Material
Material Adicionadas
Texto
Medir Mediciones, Replicas independientes
10 replicas (EURACHEM)
6 replicas (USP).
Cálculos
Cómo se expresa
163
VALOR REFERENCIA
% Recuperación
(% Analito recuperado del ensayo)
164
82
-
VALOR REFERENCIA
𝑋 − 𝑋
% Recuperación = ∗ 100
𝑋
165
VALOR REFERENCIA
166
83
-
VALOR REFERENCIA
Evaluación de los resultados
Cálculos Fijar previamente
valor de comparación
Criterios de aceptación
Texto
Pruebas estadísticas de
comparación
Prueba t
167
VALOR REFERENCIA
Previa evaluación
normalidad
Cálculos Evaluación de los resultados homogeneidad de
varianzas
Pruebas estadísticas de comparación
Texto
dos colas
prueba t (t calc < t crit) grados de libertad n-1
nivel de confianza, p. ej 95 %
100 − % 𝑅𝑒𝑐𝑢𝑝 ∗ 𝑛
𝑡 =
𝜎% .
Rereferencias
168
84
-
VALOR REFERENCIA
Evaluación de los resultados
Cálculos Fijar previamente
valor de comparación
Criterios de aceptación
Texto
Pruebas estadísticas de Valor Definido
comparación
Estudios previos
169
170
85
-
(*) Los valores presentados son a manera de ejemplo y no presentan todas las cifras decimales
Rereferencias
171
Fortifica ( 5 mg/kg):
- 10 replicas (condiciones de repetibilidad)
MRC
Calibrante de Cd
10.007 mg/g ± 0.027 mg/g
(k=2)
(*) Los valores presentados son a manera de ejemplo y no presentan todas las cifras decimales
Rereferencias
172
86
-
Concentración obtenida
Replica (mg/kg)
Analista 1 (*)
1 4.73
2 5.00
Texto 3 5.04
4 4.85
5 5.09
6 4.86
7 5.03
8 4.94
9 4.93 MRC
10 5.11 Calibrante de Cd
10.007 mg/g ± 0.027 mg/g
(k=2)
(*) Los valores presentados son a manera de ejemplo y no presentan todas las cifras decimales
Rereferencias
173
Calcular y evaluar:
- % Recuperación
(*) Los valores presentados son a manera de ejemplo y no presentan todas las cifras decimales
Rereferencias
174
87
-
Concentración
Replica obtenida % Recuperación
(mg/kg) (*)
1 4.73 94.66
Texto 2 5.00 99.94
3 5.04 100.83
4 4.85 96.93
5 5.09 101.85
6 4.86 97.16
7 5.03 100.66
8 4.94 98.82
9 4.93 98.65
10 5.11 102.24
(*) Los valores presentados son a manera de ejemplo y no presentan todas las cifras decimales
Rereferencias
175
Concentración
Replica obtenida % Recuperación
(mg/kg) (*)
1 4.73 94.66
2 5.00 99.94
3 5.04 100.83
Texto 4 4.85 96.93
5 5.09 101.85
6 4.86 97.16
7 5.03 100.66
8 4.94 98.82
9 4.93 98.65
10 5.11 102.24
(*) Los valores presentados son a manera de ejemplo y no presentan todas las cifras decimales
Rereferencias
176
88
-
Recuperación
Promedio (% Recup.) 99.17
Desv. Est. (% Recup.) 2.40
Texto
Criterio aceptación
% recuperación
90 % - 110 %
(*) Los valores presentados son a manera de ejemplo y no presentan todas las cifras decimales
Rereferencias
177
Recuperación
Criterio aceptación
(*) Los valores presentados son a manera de ejemplo y no presentan todas las cifras decimales
Rereferencias
178
89
-
Recuperación
(*) Los valores presentados son a manera de ejemplo y no presentan todas las cifras decimales
Rereferencias
179
VERACIDAD
MRC Sesgo
Texto
VALOR
REFERENCIA O
CONOCIDO
Recuperación
Adicionadas - Exenta analito
- Contiene analito
Rereferencias
180
90
-
VERACIDAD
Cercanía entre la media de los resultados:
Valor medio de un
Valor referencia o conocido
Texto método de referencia
181
VERACIDAD
Cercanía entre la media de los resultados:
Valor medio de un
Valor referencia o conocido
Texto método de referencia
182
91
-
VERACIDAD
METODO DE REFERENCIA
Texto EVALUA ?
Rereferencias
183
METODO DE REFERENCIA
Usar Método
Menor incertidumbre
Texto Veracidad y Precisión conocida
Matriz y Concentración
Alcance
método lab
Aplicarse en el laboratorio
184
92
-
METODO DE REFERENCIA
Usar Método
Texto
Medir Medición muestra
185
METODO DE REFERENCIA
Misma muestra
Texto
Método referencia Método laboratorio
186
93
-
METODO DE REFERENCIA
Usar Método
Texto
Medir Mediciones, Replicas independientes
10 replicas
(EURACHEM)
Cálculos
Cómo se expresa
187
METODO DE REFERENCIA
Cálculos
Cómo se expresa
Texto
Sesgo
188
94
-
METODO DE REFERENCIA
Texto Sesgo = 𝑋 − 𝑋
189
METODO DE REFERENCIA
Evaluación de los resultados
Cálculos Fijar previamente
valor de comparación
Criterios de aceptación
Texto
Pruebas estadísticas de
comparación
Prueba t
190
95
-
METODO DE REFERENCIA
Previa evaluación
normalidad
Cálculos Evaluación de los resultados homogeneidad de
varianzas
Pruebas estadísticas de comparación
Texto
dos colas
prueba t (t calc < t crit) grados de libertad (𝑛 + 𝑛 . − 2)
nivel de confianza, p. ej 95 %
𝑋 −𝑋 . . 𝑛 ∗𝑛 . .
𝑡 = ∗ Método del
𝑆 𝑛 +𝑛 . . laboratorio
Método de
referencia
𝑛 −1 ∗𝑆 + 𝑛 . . +1 ∗𝑆 . .
𝑆=
𝑛 +𝑛 . . −2
Rereferencias
191
192
96
-
METODO DE REFERENCIA
Regresión lineal
Texto
Evaluar:
- Pendiente
m ~ 1,
(𝑚 ± 𝑡 ∗ 𝑆𝑚)
- Intercepto
b ~ 0,
(𝑏 ± 𝑡 ∗ 𝑆𝑏)
Rereferencias
INACAL, Directriz para la verificación de los procedimiento de análisis cuantitativos en los laboratorios clínicos.
Guideline for the verification of quantitative análisis procedures in the clinical laboratories, 2018.
193
VERACIDAD
MRC Sesgo
VALOR
REFERENCIA O
Texto CONOCIDO Recuperación
Adicionadas - Exenta analito
- Contiene analito
METODO Sesgo
REFERENCIA
Rereferencias
194
97
-
Texto
Rereferencias
195
98