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I. OBJETIVOS.
III. INTRODUCCIÓN.
La adsorción es el fenómeno de concentración de una especie química en una interface. El término adsorción
tiene un significado en ocasiones estructural y en otras dinámico (proceso de adsorción). El estudio y
determinación de la adsorción está relacionado con múltiples aplicaciones: la catálisis heterogénea, la
preparación de nuevos materiales, la nanotecnología, los procesos electroquímicos, los análisis
cromatográficos, el tratamiento de residuos contaminados, etc. En realidad, en la era de la microelectrónica y
nanotecnología, la Química de Superficies es un área interdisciplinar que contribuye a casi todos los avances
tecnológicos.
La especie química que resulta adsorbida sobre la superficie de un material recibe el nombre de adsorbato.
Para el caso de la adsorción sobre superficies sólidas, el sólido recibe el nombre de substrato. Fíjate en el
esquema para la adsorción sólido-gas.
Subtrato
Figura Nº1: Componentes básicos del fenómeno de adsorción en sistema sólido-gas
Si consideramos una superficie de un material en contacto con aire, los enlaces del material presentan
discontinuidades, las cuales tenderán espontáneamente a formar enlaces con la atmósfera que lo rodea,
siempre que el proceso sea energéticamente favorable. Dicho de otra manera, si tenemos una superficie sólida
con nanoporos, estos poros serán capaces de retener gas de la atmósfera que lo rodea.
La selectividad común de un adsorbente entre el soluto y el fluido portador o entre varios solutos, hace posible
la separación de ciertos componentes presentes en el fluido.
El mecanismo exacto del proceso de adsorción depende de qué sustancias estén involucradas.
La cantidad de material adsorbido depende de las tasas de adsorción y desorción de la sustancia, y del punto
en el cual se alcance el equilibrio entre ambas. Cuanto mayor sea la adsorción y menor sea la desorción,
hallaremos mayor cantidad de material adsorbido en equilibrio.
Tipos de adsorción
Podemos diferenciar tres tipos de adsorción, dependiendo de qué tipos de fuerzas existan entre el soluto y el
adsorbente. Estas fuerzas pueden ser de tipo eléctrico, de fuerzas de Van der Waals o de tipo químico.
1. Adsorción por intercambio. En este proceso el soluto y el adsorbente se atraen por fuerzas
electrostáticas. Dicho de otra manera, los iones del soluto se concentran en la superficie del
adsorbente, que se halla cargada eléctricamente con signo contrario a los iones del soluto. Si tenemos
dos adsorbatos iónicos iguales en varios factores, pero uno con mayor carga que otro, el de mayor
carga será el que se adsorbido. Para adsorbatos con igual carga, el tamaño molecular es el que
determina cuál será adsorbido.
2. Adsorción por fuerzas de Van der Waals. También llamada adsorción física o fisisorción. En este tipo
de adsorción, el adsorbato no está fijo en la superficie del adsorbente, sino que tiene movilidad en la
interfase. Ejemplo de este tipo de adsorción es el de la mayoría de las sustancias orgánicas en agua
con carbón activado. En este tipo de adsorción el adsorbato conserva su naturaleza química.
3. Adsorción química. Sucede cuando hay interacción química entre adsorbato y adsorbente. También
llamada quimisorción. La fuerza de la interacción entre adsorbato y adsorbente es fuerte, casi como
un enlace químico. En este tipo de adsorción el adsorbato sufre una transformación, más o menos
intensa, de su naturaleza química.
La mayoría de los fenómenos de adsorción son combinaciones de estos tres tipos de adsorción, y muchas veces
resulta difícil distinguir la fisisorción de la quimisorción.
En el análisis de los procesos de adsorción los datos de equilibrio se expresan normalmente como isotermas
de adsorción:
Las isotermas son parte esencial para modelar la adsorción y por lo tanto para el diseño, cálculo de eficiencias
y costos de la adsorción.
Las isotermas nos permiten estimar el grado de purificación que puede ser alcanzado, la cantidad de
adsorbente requerido, y la sensibilidad del proceso respecto a la concentración del producto.
Tipos de isotermas
En esta práctica se estudiará cuantitativamente el fenómeno de adsorción en una interfase Sólido-Líquido. Las
isotermas de Adsorción en la Interfase Sólido-Líquido, la descripción cuantitativa más conveniente de un
fenómeno de adsorción en equilibrio hace uso de relaciones a T constante (isotermas). Para el caso de la
adsorción de un soluto sobre una superficie, una isoterma de adsorción es una función del tipo n ads= fT(C),
donde nads representa genéricamente la cantidad de adsorbato presente en la interfase en equilibrio con una
concentración C del adsorbato en la disolución a una temperatura dada.
Para el caso de adsorción en disolución, las dos principales clases de isotermas de adsorción están
representadas esquemáticamente en la Figura 2. La isoterma de Langmuir tiende a un límite de adsorción, que
podemos interpretar en términos de un recubrimiento completo de la superficie por una cantidad n máx. de
adsorbato (límite de monocapa). Este tipo de isoterma es típica de superficies homogéneas. Para el caso de las
superficies heterogéneas, la isoterma de adsorción no presenta un límite claro de adsorción en monocapa. Se
trata de una isoterma de Freundlich. En particular, la adsorción de moléculas pequeñas sobre carbón activo
(una superficie bastante homogénea) es un fenómeno intermedio entre la isoterma de Langmuir y la de
Freundlich.
La adsorción suele ocurrir como una monocapa sobre la superficie de los poros, pero a veces se forman varias
capas. La adsorción física, o de van der Waals, por lo general sucede entre las moléculas adsorbidas y la
superficie interna sólida del poro, y es fácilmente reversible.
Los adsorbentes son materiales naturales o sintéticos de estructura amorfa y microcristalina. Los utilizados en
gran escala son el carbón activo, la alúmina activa, la zeolita, el gel de sílice, la tierra de Fuller, otras arcillas,
etc.
Como ejemplo de substrato, el carbón activo encuentra diversas aplicaciones gracias a su habilidad para
adsorber casi todo tipo de sustancias orgánicas. Su capacidad de adsorción se extiende también a los metales
y sus iones, de modo que los carbones activos también se emplean como soportes de metales catalíticos o
electroactivos (baterías).
Obtención máxima de moles adsorbidos de ácido acético en carbón activo mediante isoterma de Langmuir
Por su sencillez, su fácil deducción y su utilidad, en esta práctica vas a ajustar los datos experimentales con una
ecuación de la isoterma de Langmuir y freundlich. La finalidad del experimento de adsorción consistirá en
determinar algunos pares de puntos de la isoterma de adsorción del ácido acético sobre carbón activo a
temperatura ambiente.
Para nuestro experimento vamos a calcular la isotermas de adsorción tanto de Langmuir y de Freundlich .
Para ello se preparan varias disoluciones de ácido acético (adsorbato) que se mezclan con carbón activo
(adsorbente) y se calcula la cantidad de adsorbato que ha sido adsorbido.
Primeramente, se prepara el carbón activo, se pesan 11 gr de carbón activo y se calienta en una estufa durante
1.5 horas a 200 °C, para limpiar algunas impurezas que pudiera contener.
Seguidamente se preparan 3 disoluciones, de un ácido acético 0,5M, de la cual se obtendrá 5 disoluciones
diluidas, otra solución de hidróxido de sodio 0,1M que se utiliza para valorar la disolución de ácido acético y
una tercera de ftalato de potasio que se usa como patrón primario para valorar la disolución de NaOH.
Para preparar una disolución de 100 mL se necesita 2,0423 g de ftalato de potasio, pero en la balanza analítica
se pesó 2,1899gr.
La disolución será de 250 mL, por lo que se necesita 1,02 g NaOH (P.M 40 g/mol), una vez realizada la disolución
se procede a valorar con el patrón primario para conocer su concentración exacta.
1 9,1
2 9,1
Promedio
Concentración NaOH
Nota: Se preparan dos alícuotas de 10 ml de NaOH las que se añadió unas gotas de fenoftaleina:
Para preparar 250 mL de ácido acético 0,5M se necesitan 7,17 mL de ácido acético (P.M Ac. Acético 60g /mol;
%pureza 99,7 %, d=1,05 g/ml).
Actividad N°2: Preparar 5 disoluciones de 50 ml de ácido acético a partir de la disolución madre con la
siguiente composición.
A estas disoluciones se le agregan aproximadamente 0,5 g de carbón activo y se agitan durante dos horas para
que se produzca una buena adsorción y se deja reposar una noche.
Luego del reposo la muestra se filtra y se valoran las 5 concentraciones de ácido acético con NaOH y para ello
se toman 5 ml de cada disolución se les agrega gotas de fenolftaleína y se registra el gasto de NaOH cuando
alcanza el punto de equivalencia, obteniéndose los siguientes datos.
Anexo
Isoterma de Freundlich
Isoterma de Langmuir