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QUÍMICA

CQU 210
Instituto de Ciencias Naturales

Clase 1, 2 y 3

Reglamento
Termodinámica
Leyes de los gases

INGENIERÍA EN MINAS EXECUTIVE


MATERIAL PROPIEDAD DE UDLA.
AUTORIZADA SU UTILIZACIÓN SÓLO PARA FINES ACADÉMICOS.
DESCRIPCION DE LA ASIGNATURA CQU 210

Curso teórico y práctico

Actividades de Aula virtual

4 unidades didácticas
Distribución de horas:

DISTRIBUCIÓN

2 horas de cátedra

2 horas de laboratorio GA y GB
c/15 días

CQU 210
EVALUACIONES OBLIGATORIAS

PRUEBA DE CONOCIMIENTOS INICIALES (PCI):

La (PCI), se encuentran en el aula, es de carácter obligatorio.

PRUEBA DE CONOCIMIENTOS FINALES (PCF):

La (PCF), se encuentran en el aula, la cual al ser rendida puede reemplazar la nota


de mini control más baja.

PRUEBAS DE CÁTEDRA (PC)

Las PRUEBAS se rinden on-line de manera sincrónica y son cuatro, las cuales
evalúan los contenidos según la respectiva TE.

MINICONTROLES (MC)

Las evaluaciones se rinden on-line de manera sincrónica y son cuatro, las cuales
evalúan los contenidos según la respectiva TE. Se rinden una semana antes de la PC.
OTRAS EVALUACIONES

CÁTEDRA PENDIENTE:

La Cátedra pendiente, permite al alumno rendir una prueba de cátedra cuya falta
está debidamente justificada, con su coordinador de carrera respectivo
corresponde al mismo contenido y debe ser rendida en el plazo establecido por el
docente. (Ver calendario)

MINICONTROL PENDIENTE:

Permite al alumno rendir un MC cuya falta está debidamente justificada. Será de


carácter integrativo.

CÁTEDRA RECUPERATIVA:

La Cátedra Recuperativa permite al alumno reemplazar la nota más baja (sólo


una) entre las 4 PC rendidas durante el semestre, su contenido es integrativo. No
reemplaza un NSP.
OTRAS EVALUACIONES

El Estudiante tendrá derecho a rendir un máximo de 1 prueba de Cátedra


Pendiente, debidamente justificada.

Para rendir la Evaluación de Cátedra Recuperativa, el alumno deberá cumplir


con las Asistencias Mínimas Requeridas en el curso:

75% cátedra y taller, 85% a Laboratorio, haber rendido todas sus pruebas de
cátedras y PCF.
EXIMICIÓN

 Tendrá derecho a eximirse del examen con una nota igual o superior a 5,5
ponderada entre el promedio de cátedra y ejercicios.
 Puede tener una nota entre 3,5 y 3,9 en una prueba de cátedra.
Además deberán cumplir como condición para la eximición:
La ponderación final de ejercicios y laboratorios debe ser igual o superior a 4,0
ASISTENCIA MÍNIMA:
Para la eximición y aprobación de la asignatura se exigirá como mínimo:
 Asistencia a Clases Teóricas: 75 %
 Asistencia a Laboratorio o Taller: 85 %
Ponderaciones
INGENIERÍA EN MINAS Y TEC EN OPERACIONES MINERAS

TIPO EVALUACION PORCENTAJE

Minicontroles formativos ---


4 minicontroles en papel 20%
4 pruebas de cátedras 40%
5 laboratorios 20%
1 examen 20%

Pro Cátedra x 0,40 + (Procontroles + ProLab) x 0,40 =Nota Presentación Examen


0,80

Con nota de presentación igual o mayor a 5,5 se exime


Clase 2 :Termodinámica

Contenidos de la Clase
• Nociones de termodinámica.

Bibliografía asociada a la clase

 Brown Theodore L. y otros, Química La Ciencia Central, Editorial Pearson,


Novena Edición, 2007.
 Atkins Jones, Principios de Química, Quinta Edición, 2012.
 Phillips Stropzak Wistrom, Química Conceptos Aplicaciones, Editorial Mc
Graw Hill, 2007.
 Raymond Chang, Fundamentos de Química, 11° edición McGraw-Hill,
2013.
Resultados de aprendizaje

RAA3 Describir los principios y leyes termodinámicas


fundamentales, aplicándolas al estudio energético de reacciones
químicas relacionadas con explosivos usados en la minería.
Termodinámica

La Termodinámica estudia los intercambios energéticos que


acompañan a los fenómenos físico-químicos.

Al estudiar el intercambio de energía entre un sistema y su entorno,


se puede predecir en qué sentido puede ocurrir el cambio químico
o físico.

La termodinámica se basa en:

1. La energía del universo es constante.


2. El desorden del universo aumenta continuamente.

La termodinámica de una reacción permite predecir si una reacción es


espontánea o no
Termodinámica
Sistema: parte del universo que va a ser estudiado y para lo cual se le
ponen límites físicos o imaginarios. Pueden ser:

 Sistema abierto: intercambia materia y energía con el medio.


Ejemplo: la célula.
 Sistema cerrado: sólo intercambia energía con el medio. Ejemplo:
una estufa.
 Sistema aislado: no intercambia materia ni energía.
Ejemplo: café caliente en el interior de un termo aislado.
Energía Interna (U)

Energía interna (U) es la capacidad de un sistema para realizar un trabajo. Tiene


que ver con la estructura del sistema. Se debe a la energía cinética de las
moléculas, la energía de vibración de los átomos y a la energía de los enlaces.

 Es función de estado
 Es imposible medir U=Q+W
 Su variación sí se mide

Si un sistema absorbe o cede calor, y asimismo, recibe o desarrolla trabajo, éstos


deberán asociarse con un signo, el cual se elegirá según la siguiente convención:
Termodinámica

Joule comprobó en un experimento célebre, que se


podía obtener el mismo incremento de temperatura de
una masa de agua calentando (aportando calor al
sistema) o bien agitando dicha masa de agua mediante
unas paletas, pero sin calentar (es decir realizando
trabajo sin aportar calor).

Demuestra que se puede modificar la energía


interna de un sistema, (pasar de un estado E1 a un
estado E2), mediante intercambios de calor y/o
intercambios de trabajo.
Primer principio de la termodinámica

La energía del universo no se puede crear ni destruir, sólo son


posibles las transformaciones de un tipo de energía en otro.

U=Q+W

Ejemplo: Calcular la variación de energía interna para un sistema que ha


absorbido 2.990 J y realiza un trabajo de 4.000 J sobre su entorno.

∆U = Q + W
∆U = 2.990 J +(-4.000 J)
∆U =-1.010 J

El sistema ha disminuido su energía interna en 1.010 J.


Entalpía (H)

La Entalpía (H): Es una función de estado, una propiedad


extensiva que describe los cambios térmicos que se llevan a cabo
a presión constante.

La variación de entalpía (∆H) se determina:

 H0 =  npH0(productos)–  nrH0(reactivos)

∆H ˃ 0, el sistema absorbe calor, proceso endotérmico.


∆H ˂ 0, el sistema libera calor, proceso exotérmico.
Ecuaciones termoquímicas

Expresan tanto los reactivos como los productos indicando entre


paréntesis su estado físico, y a continuación la variación
energética expresada como H (habitualmente como H0).

Ejemplos:

CH4(g) + 2 O2(g)  CO2(g) + 2 H2O(l) H0 = –890 kJ

H2(g) + ½ O2(g)  H2O(g) H0 = –241,4 kJ


Ecuaciones termoquímicas

¡CUIDADO!: H depende del número de moles que se forman o


producen.
Por tanto, si se ajusta poniendo coeficientes dobles, habrá que
multiplicar H0 por 2:
Sabiendo que:
H2(g) + ½ O2(g)  H2O(g); H0 = –241,4 kJ

Si se requieren 2 moles
2 H2(g) + O2(g)  2 H2O(g) H0 = 2· (–241,4 kJ)
Entalpía estándar de formación (calor de formación).

Es el incremento entálpico (H) que se produce en la reacción de


formación de un mol de un determinado compuesto a partir de los
elementos en estado físico normal (en condiciones estándar).

Se expresa como Hf0. Se trata de un “calor molar”, es decir, el cociente


entre H0 y el número de moles formados de producto.
Por tanto, se mide en kJ/mol.
Ejemplos:
C(s) + O2(g)  CO2(g) Hf 0 = – 393,13 kJ/mol
H2(g) + ½ O2(g)  H2O(l) Hf0 = – 285,8 kJ/mol
Ley de Hess

H en una reacción química es constante con independencia de que la


reacción se produzca en una o más etapas.
Recuerde que H es función de estado.
Por tanto, si una ecuación química se puede expresar como combinación
lineal de otras, podremos calcular H de la reacción global combinando
los H de cada una de las reacciones.

Aplicando la Ley de Hess podemos concluir que :

 H0 =  npHf0(productos)–  nrHf0(reactivos)

Los valores Hf0 de todos los elementos en estado original es 0.


Ejemplo

Conocidas las entalpías estándar de formación del butano (C4H10), agua líquida y
CO2, cuyos valores son respectivamente –124,7, –285,8 y –393,5 kJ/mol, calcular
la entalpía estándar de combustión del butano.

La reacción de combustión del butano es:

C4H10(g) +13/2O2(g)  4 CO2(g) + 5H2O(l) H0comb=?

4 C(s) + 5H2(g)  C4H10(g) Hf0 = –124,7 kJ/mol

H2 (g) + 1/2O2 (g)  H2O(l) Hf0 = –285,8 kJ/mol

C(s) + O2(g)  CO2 (g) Hf0 = –393,5 kJ/mol


Ejemplo

Conocidas las entalpías estándar de formación del butano (C4H10), agua líquida y
CO2, cuyos valores son respectivamente –124,7, –285,8 y –393,5 kJ/mol, calcular
la entalpía estándar de combustión del butano.

• La reacción de combustión del butano es:


• C4H10(g) +13/2O2(g)  4 CO2(g) + 5H2O(l) H0comb=?

4 C(s) + 5H2(g)  C4H10(g) Hf0 = –124,7 kJ/mol Invertir


H2 (g) + 1/2O2 (g)  H2O(l) Hf0 = –285,8 kJ/mol Multiplicar por 5
C(s) + O2(g)  CO2 (g) Hf0 = –393,5 kJ/mol Multiplicar por 4

C4H10(g)  4 C(s) + 5H2(g) Hf0 = +124,7 kJ/mol = +124,7kJ/mol


5H2 (g) + 5/2O2 (g)  5H2O(l) Hf0 = –285,8 kJ/molx5 = – 1429 kJ/mol
4C(s) + 4O2(g)  4CO2 (g) Hf0 = –393,5 kJ/molx4 = – 1574 kJ/mol

C4H10(g) +13/2O2(g)  4 CO2(g) + 5H2O(l) H0comb= – 2878,3 kJ/mol


Ejemplo

La reacción de combustión del butano es:

C4H10(g) +13/2O2(g)  4 CO2(g) + 5H2O(l) H0comb=?

 H0 =  npHf0(producto) –  nrHf0(reactivos)

[4 mol(– 393,5 kJ/mol) + 5 mol(– 285,8 kJ/mol)] –[1 mol(– 124,7 kJ/mol)] =
– 2878,3 kJ/mol

Luego la entalpía estándar de combustión será:


H0combustión = – 2878,3 kJ/mol
Ejercicio

Determinar Hf0 del eteno (C2H4) a partir


de los calores de reacción de las siguientes reacciones químicas:
(4)2C(s)+2H2(g)C2H4(g)

(1) H2(g) + ½ O2(g)  H2O(l) H10 = – 285,8 kJ/mol


(2) C(s) + O2(g)  CO2(g) H20 = – 393,13 kJ/mol
(3) C2H4(g) + 3O2(g)  2CO2(g) + 2 H2O(l) H30 = – 1422 kJ/mol

(4) = 2·(2) + 2·(1) – (3)

luego H40 = 2·H20 + 2·H10 – H30 =


= 2 · (–393,13 kJ) + 2 · (– 285,8 kJ) – (– 1422 kJ) = 64,14 kJ

es decir Hf0 (eteno) = 64,14 kJ/mol

Se trata de una reacción endotérmica.


Ejercicio

Determinar Hf0 de la acetona (CH3COCH3) según la siguiente


reacción:

3C(s) + 3H2(g) + ½ O2(g)  CH3COCH3 (l)

A partir de los calores de reacción de las siguientes reacciones


químicas:

(1) H2(g) + ½ O2(g)  H2O(l) H10 = – 285,8 kJ/mol


(2) C(s) + O2(g)  CO2(g) H20 = – 393,13 kJ/mol
(3) CH3COCH3 (l) + 4O2(g)  3CO2(g) + 3H2O(l) H30 = – 1786 kJ/mol

Respuesta: Multiplicar la ecuación (1) y (2) por 3 e invertir la ecuación (3).


H = -251,9 KJ/mol
Entropía (S)
1. Es una medida del desorden del sistema que
puede medirse y tabularse. Es una Función de
tipo extensiva.
2. Aumenta a medida que el sistema se
desordena y disminuye si el sistema se ordena.
Por•Aumenta
ejemplo laen
entropía
cambiosaumenta cuando:
de estado
sólido líquido  gas
•En Reacciones de descomposición
A B+C
•Aumenta el nº de moles de gas
NH4Cl (s)  HCl (g) + NH3 (g)
Por tanto, la entropía de un proceso aumenta,
cuando se trata de un proceso espontáneo.
Entropía (S)

Entropías de reacción estándar: incremento de entropía en una reacción de


cantidades de reactivos indicadas por los coeficientes estequiométricos, en la
que reactivos y productos están en sus estados estándar

STo
Reactivos Productos
(en sus estados estándar a T) entropía de (en sus estados estándar a T)
reacción estándar
aT

  a STo ( A)  b STo ( B)  c STo (C )  d STo ( D)

Elementos

STo  c ST (C )  d ST ( D)    a ST ( A)  b ST ( B) 
o o o o
Entropías absolutas estándar
Entropías absolutas estándar

30
Entropía (S)

¿Qué sucede con el agua?


¿Qué sucede en el proceso de disolución
de una sal?

S < 0  El desorden del sistema disminuye.


S = 0  El desorden del sistema permanece constante.
S > 0  El desorden del sistema aumenta.
Criterio de espontaneidad

La entropía del universo aumenta en un proceso espontáneo y permanece


constante en un proceso no espontáneo (reversible).

SUNIVERSO,final  SUNIVERSO,inicial  S UNIVERSO  0

SUNIVERSO 0 0 0
Proceso espontáneo no espontáneo imposible
(reversible)

El 2º principio de Termodinámica da el criterio de espontaneidad


Pero basándose en el incremento de una propiedad de TODO EL UNIVERSO

SUNIVERSO  Ssistema  Sentorno  S  Sentorno

¿Es posible establecer un criterio de espontaneidad sobre una propiedad


DEL SISTEMA solamente?
Energía libre de Gibbs (G):

Energía libre de Gibbs (G): Es una función de estado extensiva,


que determina si la reacción química es espontánea o no. Ya
que en ella contribuyen tanto la entalpia como la entropía.

∆G = G productos – G reactantes
∆G = ∆H - T∆S

∆G ˂ 0, reacción espontánea.
∆G = 0, reacción en equilibrio.
∆G ˃ 0, proceso no espontáneo.
Energía libre de Gibbs (G):

En procesos a P y T constantes (p.ej. reacciones químicas, cambios de fase):


G  H  T S
Procesos espontáneos a P y T constantes:
G  H  T S  0
Hay dos contribuciones que se pueden apoyar o contraponer:
1.- Contribución térmica o entálpica, ΔH:
 La espontaneidad se ve favorecida en los procesos exotérmicos, ΔH<0
 La espontaneidad se ve dificultada en los procesos endotérmicos, ΔH>0

2.- Contribución de desorden o entrópica, -TΔS


 La espontaneidad se ve favorecida en los procesos con aumento de desorden
en el sistema, ΔS>0
 La espontaneidad se ve dificultada en los procesos con aumento de orden en
el sistema, ΔS<0
Ejemplo 1:

Calcular la variación de energía libre estándar de Gibbs para la


formación de dos moles de amoníaco a partir de sus elementos:
Datos :
G°f (NH3)= -16,4 kJ/mol
G°f (N2)= 0 kJ/mol
G°f (H2)= 0 kJ/mol
Ejemplo 2:

Para la reacción:
SiO2 (s)  2C( grafito)  2Cl2 ( g )  SiCl4 ( g )  2CO( g )

a) ¿Cuánto vale la entalpía de reacción estándar a 298K?


b) ¿Y la entropía de reacción estándar a 298K?
c) ¿Y la energía libre de Gibbs estándar a 298K?
d) ¿Es espontánea a 298 K esa reacción cuando reactivos y productos están
es sus estados estándar?
Datos:
H 0f ,298 [kJ / mol ] SiO2 -910.9 ; SiCl4 -657.0 ; CO -110.5
0
S298 [JK -1mol -1 ] 41.84; 5.74; 223.1; 330.6; 197.7
Ejemplo 2: Respuestas

SiO2 (s)  2C( grafito)  2Cl2 ( g )  SiCl4 ( g )  2CO( g )

H 0f ,298 [kJ / mol ] SiO2 -910.9 ; SiCl4 -657.0 ; CO -110.5


0
S298 [JK -1mol -1 ] 41.84; 5.74; 223.1; 330.6; 197.7

a) H 298
0
 32,9 kJ mol 1

b) S298
0
 226,5 J K 1mol 1

c) G298
0
 H 298
0
 (298K )S298
0
 34, 6 kJ mol 1

d) Sí
Clase 3 : El estado Gaseoso y Leyes ponderales

Contenidos de la Clase:

• Gases
• Presión de un gas
• Leyes de los gases.
• Gases ideales.
Resultados de aprendizaje

RAA4 Resolver problemas numéricos de equilibrio químico


en reacciones con gases y de precipitación, mediante
ejercicios de aplicación en procesos industriales de la
minería.

Bibliografía asociada a la clase


 http://ntic.educacion.es/w3/eos/MaterialesEducativos/mem2003/gases/
 Brown Theodore L. y otros, Química La Ciencia Central, Editorial Pearson,
Novena Edición, 2007.
 Atkins Jones, Principios de Química, Quinta Edición, 2012.
 Phillips Stropzak Wistrom, Química Conceptos Aplicaciones, Editorial Mc
Graw Hill, 2007.
 Raymond Chang, Fundamentos de Química, 11° edición McGraw-Hill,
2013.
Propiedades de los gases

• Forma y volumen indefinidos

• Baja densidad (g/L)

• Expansión

• Compresibilidad

• Miscibilidad o difusión

http://www.mastiposde.com/wp-content/uploads/propiedades-de-los-gases.jpg

http://3.bp.blogspot.com/-p9qUnOZbBz8/UF-WhiEiojI/AAAAAAAAAEI/VajQwaCB1XE/s1600/fluidosgas.jpg
Elementos y Compuestos Gaseosos comunes

Elementos que se presentan en estado


gaseoso a 25°C y 1 atm.

FORMULA NOMBRE PROPIEDADES


HCN Cianuro de hidrógeno tóxico, olor suave a almendras amargas
HCl Cloruro de hidrógeno tóxico, corrosivo, olor asfixiante
H2S Sulfuro de hidrógeno muy tóxico, olor a huevos podridos
CO Monóxido de carbono tóxico, incoloro, inodoro, contaminante
CO2 Dióxido de carbono incoloro, inodoro
CH4 Metano incoloro, inodoro, inflamable
N2O Oxido de dinitrógeno incoloro, olor dulce, gas de la risa
NO2 Dióxido de nitrógeno tóxico, pardo rojizo, olor irritante
NH3 Amoníaco incoloro olor penetrante
SO2 Dióxido de azufre incoloro, olor penetrante, contaminante
Propiedades de los gases
¿Cuáles son las variables para definir la condición física o estado físico de
un gas?

• Temperatura, T : se trabajará en K, 0 C
• Presión, P : Atm, mm Hg, Torr, Pa
• Volumen, V : L, mL, dm3
• Cantidad de gas : moles

Las ecuaciones que expresan las relaciones entre, T, P, V y n se conocen como


leyes de los gases:
• Leyes de Boyle.
• Ley de Charles.
• Ley Combinada de los gases.
• Ley de los gases ideales.
• Ley de las presiones parciales o Ley de Dalton
• Gases reales
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Presión atmosférica y Presión de un gas.

Presión atmosférica
• Es la presión que ejerce el aire sobre la Tierra.
• Se ejerce en todas las direcciones.

¿A cuanto equivale 1 atmósfera de Presión?

1 atm = 760 mm Hg = 760 torr = 1,01325 x 105 Pa = 101.325 kPa

Presión de un gas
• La presión de un gas se origina por el choque de sus
moléculas con las paredes del recipiente que lo
contiene. Cuanto más moléculas choquen mayor será
la presión
• Los choques entre gases no aportan
Gases : Ley de Boyle
La Ley de Boyle es una ley de los gases que relaciona el volumen y la presión de
una cierta cantidad de gas a temperatura constante.
Boyle determinó experimentalmente que a una temperatura constante, el volumen
de un gas es inversamente proporcional a la presión de dicho gas.

Aumento de

la presión

1
V LEY DE BOYLE
T cte. P

PV  k P1 V1  P2 V2
Ejercicio 1

Una muestra de CO2 ocupa un volumen de 20,0 mL a una temperatura de 31 °C y


una presión de 760 mm de Hg.
¿Qué volumen ocupará la muestra a 800 mm de Hg, si no varía la T?
Ley de Charles

Charles, estudio la relación entre la temperatura y el volumen


de un gas cuando la presión es constante. Observó que por cada
grado centígrado de aumento de la temperatura el volumen del
gas aumentaba 1/275 del que tenía a 0°C .

A presión constante, el volumen de una masa (moles) de un gas es


directamente proporcional a la temperatura absoluta del gas.

V T
Aumento de

la
temperatura

LEY DE CHARLES V
k
V1 V2
 T
T1 T2
Ejercicio 2

2,0 g de un gas ocupa un volumen de 60,0 L a una temperatura


de 75ºC y 1,0 atm de presión. ¿Cuál será el volumen si el gas se
enfría a una temperatura de - 100ºC?
Ley de Gay-Lussac

La presión de un gas es directamente


proporcional a la temperatura absoluta (a
volumen y cantidad de materia constantes).

P a T (a n y V ctes)
P (atm)

P=kT

Ley de Gay-Lussac

P1 P2

T (K)
T1 T2
Hipótesis de Avogadro:

“Volúmenes iguales de gases a la misma temperatura y presión


contienen números iguales de moléculas”

Ar N2 H2 CO2
22,4L 22,4L
V 22,4L 22,4L

P 1 Atm
1 Atm 1 Atm 1 Atm
0°C 0°C
T 0°C 0°C
40,0 g 28,0 g 2,0 g 44,0 g
masa
6,023x1023 6,023x1023 6,023x1023 6,023x1023
n° partic. átomos moléculas
moléculas moléculas
Ley de Avogadro
Relaciona la cantidad de un gas con su volumen.
A temperatura y presión constante, el volumen de un gas es directamente
proporcional a los moles de dicho gas.

Se añade 1

mol de gas

V (L)
V n
LEY DE AVOGADRO

V1 V2

V n1 n2
k
n

n
Ley combinada de los gases

V 1 y VT V T V=kT
P P P
V1P1 = V2P2 = V3P3 = k
T1 T2 T3
Relación entre la presión, el volumen y la temperatura de un gas cuando la masa
y moles del gas se mantiene constate.

P1 V1 P2 V2
k k
T1 P1  V1 P2  V2 T2

T1 T2
Ejercicio 3
Una muestra de N2 ocupa un volumen de 30,0 mL a una temperatura de 30ºC
y una presión de 800 Torr. ¿Qué volumen ocupará la muestra a una
temperatura de 0ºC y 760 Torr?
Identifica :
Vi =
Ti =
Pi =
Vf =
Tf =
Pf =
MATERIAL ACADÉMICO PROPIEDAD DE UDLA

Material elaborado por Adriana Toro R.


Actualizado por César Zúñiga C.

LÍDER ACADÉMICO: César Zúñiga Camiruaga

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