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Solidificacion Proceso y Velocidad PDF
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− H f
ΔS = ;el valor de la entropía final (S) es menor que la inicial;
T
esto nos indica que el estado del sistema ha pasado ha ser más ordenado.
Los núcleos iniciales de solidificación, se inician normalmente en las proximidades del recipiente
que contiene el líquido o bien, alrededor de una partícula de alto punto de fusión que se coloca en el
seno del líquido. Estos agentes reciben el nombre de nucleantes.
Para estudiar la solidificación, se ha de tener en cuenta dos velocidades: la de nucleación
(número de núcleos estables formados en la unidad de
tiempo) y la velocidad de crecimiento ( determinada por el
aumento de la masa de los núcleos con el tiempo).
Estos dos factores dependen de la fuerza
inductora del proceso y del mecanismo de difusión. La fuerza
inductora del proceso se valora por el gradiente de energía
entre el punto de fusión ideal y el subenfriado, de tal forma,
que cuanto mayor sea el gradiente, mayor será la velocidad
de nucleación.
La difusión de los gránulos influye
notablemente en la velocidad de crecimiento. Esta velocidad
de difusión aumenta con la temperatura, por lo que será
mayor a temperaturas próximas a la temperatura ideal.
Según esto el fenómeno de solidificación, se ve
influenciado por dos conceptos contrapuestos, por lo que, si
la velocidad de nucleación es mayor que la difusión, la
estructura del sólido será altamente granular; si por el
contrario, la velocidad de crecimiento es mayor, el tamaño de los gránulos de solidificación será
mayor.
Desde el punto de vista técnico, interesa un material con unos gránulos pequeños, por lo
tanto se debe aumentar la velocidad de nucleación, o bien enfriando el líquido con rapidez ( el grado
de subenfriamiento es elevado) o bien fragmentando los gránulos formados en el crecimiento,
mediante agitación intensa.
2. Los diagramas de equilibrio Líquido- Sólido. Regla de las
fases.
Se define como fase a una porción o parte homogénea de una sustancia que difiere de los
demás en su composición, estructura o estado de agregación. La representación de las diferentes
fases existentes en un material, se representa mediante el diagrama de fases.
En un diagrama de fases se representan las dos magnitudes de estado intensivas ( p y T),
apareciendo las fases, sólida, líquida y vapor y las fronteras entre cada una de ellas. En el siguiente
diagrama se realiza la representación para el caso del agua pura:
En el diagrama de fases se puede apreciar la existencia de los tres estados de agregación y
las fronteras entre ellos, en forma de líneas de equilibrio donde subsisten las dos fases. El caso el
agua presenta una anomalía en cuanto la pendiente de la línea de equilibrio S-L , es negativa.
Gibss, utilizando las leyes termodinámicas determinó la regla de las fases, que establece que:
F + L = C + 2
F .- es el número de fases.
L.- es el grado de libertades, que corresponden a las dos variables termodinámicas (p y T) y
a la composición, en el caso de que la sustancia no sea pura.
C.- Son los componentes o diferentes estados de agregación.
3. Diagrama de equilibrio en aleaciones.
Cuando representamos el diagrama de fases para una sustancia pura a una determinada
presión, el diagrama se reducirá a una línea recta definida por la variación de la temperatura,
señalando los puntos singulares, correspondientes a los cambios de estado:
Cuando se representa, en lugar de una sustancia pura, una aleación formada por dos
metales, el diagrama es plano, formado por una abscisa que corresponde a la composición
centesimal de cada metal y la ordenada que representa la temperatura.
Cuando la composición de la aleación es por ejemplo del 50%, el líquido comenzara a
solidificar a una temperatura T1 inferior a la temperatura de fusión del metal de mayor PF. En este
momento empezarán a formarse gránulos de átomos de A y comenzará a aumentar la concentración
de átomos de B hasta que solidifica toda la aleación a una temperatura T2 superior a la temperatura
de fusión del B.
En el caso de la industria metalúrgica solamente tienen interés los diagramas de fases S-L .
Existen dos líneas de equilibrio, que es la línea de líquidus y la línea de sólidus, entre las cuales
existirá un equilibrio sólido-líquido. En los puntos sobre estas líneas, al aplicar la regla de las fases,
ocurrirá que : 2 + L = 2 +1, los grados de libertad es uno, pudiendo modificar la temperatura o la
composición de la mezcla. Se puede cambiar la concentración o la temperatura, pero si una de ellas
queda fija, la otra también quedará fijada. En el interior de las dos curvas ocurre exactamente lo
mismo.
En el interior del dominio del líquido o sólido los grados de libertad son dos, la
composición y la temperatura.
p = cte
siendo ωL y ωS los tantos por uno en peso de las fases líquida y sólida
respectivamente, del componente A; Csa, Csb, Cla y Clb , la composición en tanto por ciento en
peso de los componentes a y b en las fases sólidas y líquidas; Ca y Cb son la composición de la
aleación .
Una aleación es eutéctica, cuando una determinada composición es muy estable en fase
líquida y solidifica a una temperatura inferior a la de los componentes puros.
90%
85%
Es muy común utilizar las curvas TTT para estudiar las transformaciones alotrópicas , que
indican tiempo, temperatura y transformación. Para conseguir estas curvas se realiza un
calentamiento rápido de este material por encima de To , enfriando súbitamente el material hasta
diferentes temperaturas y manteniendo esas condiciones isotermas, ver la evolución en el tiempo de
la transformación en las diferentes estructuras cristalinas. En la siguiente gráfica TTT se pueda
apreciar la transformación para un determinado material:
De acuerdo a esta gráfica el material se
enfría bruscamente desde To hasta T1 y se estudia
la evolución, isotérmicamente a lo largo del
tiempo estableciendo que existe una transición de
las formas alotrópicas β → α durante el tiempo
trascurrido desde t1 a t2 . La primera zona es
metaestable (forma alotrópica β ), una segunda
zona de transición y otra tercera zona estable
(forma alotrópica α).
Cuando un metal que experimenta una
transformación alotrópica, se alea con otro, su
transformación alotrópica varía sensiblemente ya
que la temperatura cambia y ese intervalo de temperaturas no es constante. La transición α + β varía
sustancialmente, dependiendo del porcentaje de la sustancia B en la aleación. Un material
betágeno, si estabiliza la forma alotrópica β , mientras que actúa como un material alfágeno, si
estabiliza la estructura α.
Una transformación alotrópica puede tener consecuencias importantes que afectan a las
propiedades de estos materiales. Entre ellas caben destacar:
1. La disminución del tamaño del grano, puesto que los nuevos granos comienzan la
nucleación en las zonas más inestables de mayor energía y por lo tanto existirá más de un
núcleo.
2. Una reducción de la anisotropía que originan los gradientes térmicos durante la
solidificación.
3. 3. La redistribución de las impurezas. Normalmente las impureza se concentran en
los límites o juntas de grano, al realizarse una transformación alotrópica, surgen
nuevas nuclealizaciones en zonas de mayor energía, es decir en las juntas de los
antiguos granos, quedando las impurezas en el interior de los nuevos granos, por lo
que las nuevas juntas de granos son más resistentes aumentando sus propiedades
mecánicas.
Otra de las transformaciones en estado sólido más habituales son las eutectoides,
apareciendo una tercera fase sólida. En esa transformación eutectoide, la temperatura
permanece fija, ya que el número de grados de libertad es cero y la aleación estará formada
por láminas muy finas de los estados α y β.
Como siempre, las aleaciones que se encuentran a la izquierda del punto eutéctico reciben el
nombre de hipoeutectoides y las que se encuentran a la derecha son las hipereutectoides.
Al contrario de las eutécticas. La fase que precede a la eutectoide es la matriz; la reacción en
estado sólido comienza en las juntas de grano de la fase inicial y la fase dispersa será la mezcla α +
β.
Una aleación (III) solidifica directamente a la fase α y a medida que la temperatura
disminuye a una inferior del eutectoide, la solubilidad disminuye y aparece la fase β en aquellos
puntos de mayor energía de la estructura α. Las aleaciones de este tipo son fáciles de endurecer,
aumentando su resistencia mecánica ; este proceso recibe el nombre de envejecimiento. El objetivo
es que las partículas β se distribuyan uniformemente por la matriz α , dificultándose las
dislocaciones.
El envejecimiento consta de las siguientes fases:
1. Puesta en solución.- La aleación sufre un calentamiento por encima de una determinada
temperatura, para que la fase β se disuelva.
2. Hipertemple.- La aleación se enfría súbitamente para evitar que se forme la fase β y se
mantenga la fase α en forma metaestable a temperatura ambiente.
3. Maduración.- Se eleva la temperatura moderadamente para lograr que la fase β aparezca
finamente dividida.
El tratamiento del envejecimiento se muestra en la gráfica siguiente.