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índice

Vi PRESENTACIÓN.......................................... 7

V i INTRODUCCIÓN.......................................................................................................... 9

Vi ELECTRÓLISIS
Aspectos físicos ......................................................................................................................................... 11
Corriente eléctrica............................................................. 11
Corriente a lte rn a.............................................................................................................................. 11
Corriente continua........................................................................................................................... 11
Cantidad de carga eléctrica (Q )............................................................... 11
Elementos de un proceso electrolítico.......................................................................................... 12
Electrolito............................................................................................................................................. 12
Celda electrolítica............................................................................................................................ 12
Electrodos...................................................... 12
Ánodo............................................................................................................................................ 12
Cátodo........................................................................................................................................... 12
Fuente de energía eléctrica................................................................... 12
Productos de la electrólisis................................................................................................................... 12
Electrólisis de las sales fundidas.............................................................................................. 12
Reglas prácticas......................................................................................................................... 12
Electrólisis de las soluciones acu o sas................................................................................... 12
Reglas prácticas................................................................................................................................ 13
Aplicaciones de la electrólisis......................................................................................... 14
Electrosíntesis de sustancias....................................................................................................... 14
Electrodeposición............................................................................................................................. 14
Electrorrefinación ............................................................................................................................ 14
Aspectos cuantitativos........................................................................................................................... 14
Primera ley de Faraday.................................................................................................................. 14
Segunda ley de Faraday.......................................................... 14
”■ PROBLEM AS RESUELTOS
Nivel básico.................................................................................................................................................. 16
Nivel intermedio......................................................................................................................................... 70
Nivel avanzado............................................................................................................................................ 103

PROBLEM AS PROPUESTOS
Nivel básico.................................................................................................................................................. 142
Nivel intermedio......................................................................................................................................... 149
Nivel avanzado............................................................................................................................................ 153

CLAVES............................................................................................................................................................ 158

*■ BIBLIO GRAFÍA............................................................................................................................................ 159


P ELECTROLISIS
.............................. aE

Consiste en la generación de reacciones químicas de reducción-oxida­


ción (redox) por el paso de la electricidad a través de los electrolitos.
Como se trata de un proceso químico no espontáneo, es necesario utili­
zar energía eléctrica para que la reacción redox se produzca.

Co rriente í ¿ _' x Reacción


eléctrica j ' ELECTRÓ LISIS ! quím ica
continua 1 redox
V -v— ^

Michaei Faraday hizo contribu­


ciones importantes a la Física y
Química.

ASPECTO S FISICOS

CORRIENTE ELÉCTRICA nal negativa, porque los repele, hacia la term i­


flujo de carga eléctrica que transporta energía nal positiva que los atrae.

de un lugar a otro.
CANTIDAD DE CARGA ELÉCTRICA (Q)
CORRIENTE ALTERNA La cantidad de Coulomb involucrada en el pro­
Corriente eléctrica que invierte su dirección rá­ ceso electrolítico, se obtiene multiplicando la
intensidad de corriente (/) por el tiempo (£j que
pidamente. Esto se logra alterando la polaridad
dura el proceso.
de la fuente de voltaje o generador.

Q= /xt
CORRIENTE CONTINUA
Corriente eléctrica donde la carga fluye solo en
Unidades en el sistema internacional (SI)
una dirección.
Q: coulomb (C)
Una batería produce corriente continua en un
circuito porque los terminales siempre tienen el /: amperio (A = C/s)

mismo signo. Los electrones fluyen de la termi- f: segundos (s)

11
L u m b r e r a s E d it o r e s

( Ü j ELEM EN TO S DE UN PROCESO ELECTRO LÍTICO

ELECTROLITO ELECTRODOS
Es una sustancia que en estado líquido (fundido) Son materiales que conducen la corriente eléc­
o en disolución acuosa conduce la corriente trica. Principalmente están hechos de elem en­
eléctrica. tos metálicos.
Las sales e hidróxidos fundidos conducen la co­ Ánodo. Electrodo de carga positiva en el cual se
rriente eléctrica: KCI^^ MgBr2(Cj, KOH^j, etc. produce la oxidación de una sustancia.
Las sales, los ácidos y los hidróxidos en disolu­ Cátodo. Electrodo de carga negativa en el cual
ción acuosa son electrolitos: NaCI|ac), CuS04(ac), se produce la reducción de una sustancia.
HCI(ac), KOH(ac), etc.

FUENTE DE ENERGÍA ELÉCTRICA


CELDA ELECTROLÍTICA Una pila o jia te ría proporciona energía eléctrica
Es el recipiente que contiene al electrolito y para descomponer a un electrolito en la celda
también a los electrodos. electrolítica.

PRO D U CTO S DE LA ELECTROLISIS

Los productos de un proceso electrolítico de­ Ejemplo


penden de la condición del electrolito, es decir, ¿Qué sustancias se obtienen al electrolizar
si está fundido o disuelto en el agua, y también MgCI2 fundido?
dependen de la concentración de la solución
electrolítica, Resolución
En el cátodo se reduce el ion Mg2+
ELECTRÓLISIS DE LAS SALES FUNDIDAS Mg2+ + 2e_ —» Mg
Reglas prácticas En el ánodo se oxida el ion Cl
• El catión (M n+) fluye hacia el cátodo donde 2CI1" Cl2 + 2e“
se reduce según
Por lo tanto, los productos de la electrólisis del
Mn++ne- —> M MgCl2 fundido son Mg y Cl2.

• El anión (x^ ) fluye hacia el ánodo y se oxi­ ELECTRÓLISIS DE LAS SOLUCIONES ACUOSAS
da según Cuando se electroliza una solución acuosa, hay
la posibilidad de que el agua y/o el soluto expe­
Xn_ X + né~ rimenten cambios químicos.

.12
E l e c t r ó l is is
m ..............................................................

Urgías prácticas • Cuando se electroliza una disolución acuo


sa diluida, el soluto no experimenta ningún
» Los iones del grupo IA ( li+, Na+, K+...) y
cambio químico; solo el agua se reduce* y
I1A (M g2+, Ca2+...) son muy difíciles de re­
oxida a la vez produciendo H2 en el cátodo
ducir. El agua es la sustancia que se reduce
y 0 2 en el ánodo.
en el cátodo liberando hidrógeno gaseoso.

2 H 2 ° (5 ) 2 H 2(g } + 0 2<g)
2H20 (C) + 2e -> H2[g) + 2 0H (ac)

• Cuando se electroliza una disolución con


• Los cationes de transición (grupo B) por lo
centrada, existe la posibilidad de que los
general se reducen con mayor facilidad que
Iones del soluto experimenten cambios
el agua.
químicos o que el agua se descomponga.

C u ía c ) + 2 e C u (s)
Ejemplo
Ag[ac)+ I 0- -> Ag[s) ¿Qué sustancias se obtienen al electrolizar una
disolución concentrada de AgN03?
Como en el cátodo se depositan estos ele­
mentos metálicos, la masa de este electro­
Resolución
do aumenta.
El AgN03 por ser un electrolito fuerte se disocia
por completo en iones Ag+y N 03.

• Los aniones e l- , Br_ y I" en medio acuoso


Aplicamos las reglas dadas
se oxidan hasta Cl2, Br2 y l2.
El ion Ag+ por ser. un catión de transición se re
2CI1- - » Cl2 + 2e“ duce en el cátodo.

Agfac) + l e Ag(s)
• Los aniones nitrato {NO3), sulfato (s o 2-),
El ion NO3 no se oxida, el agua se oxida en i*l
fosfato (PO^-), carbonato (c o |~ ) y perman-
ánodo liberando oxígeno gaseoso.
ganato (MnO^) no se oxidan. El agua se oxi­
2H20 (() - » 0 2[g) + 4Hfac) + 4e-
da en el ánodo liberando oxígeno gaseoso.

Por lo tanto, los productos que se obtienen son


2 H 2 °(C } ° 2 ( g ) + 4 H fac) + 4 e 0 2 yAg.

13
L u m b r e r a s E d it o r e s

( j g j A PLICA CIO N ES DE LA ELECTRÓ LISIS

ELECTROSÍNTESIS DE SUSTANCIAS ELECTRORREFIN ACIÓN


Muchos elementos químicos se obtienen a es­ Consiste en aum entar el grado de pureza de los
cala Industrial por electrólisis de sus sales fundi­ elementos metálicos como el cobre, cinc, plo­
das, en especial los metales alcalinos y alcalinos mo, etc.
térreos. También se obtienen elementos no me­ Etapa 1. El elemento metálico con impurezas se
tálicos como el H2, 0 2, Cl2, y compuestos como coloca como ánodo para que se oxide.
el NaOH, KOH, etc.
M -» M n+ + ne~
M: metal
ELECTRO DE POSICIÓN
Consiste en recubrir la superficie de un metal con Etapa 2. El catión metálico se reduce en el cáto­
una capa muy delgada de otro metal con fines do, de este modo se logra purificarlo.
decorativos o para proteger contra la corrosión. Mn++ne“ -» M

ASPECTO S CUANTITATIVOS

Michael Faraday, físico y químico inglés, deter­ SEGUNDA LEY DE FARADAY


minó que un mol de electrones es capaz de des­ La masa descompuesta o producida de las sus­
componer o producir 1 Eq-g de una sustancia. tancias en los electrodos de una celda electro­
lítica es proporcional a su respectivo peso equi­
1 mol de e = 96 500 C = 1 Eq-g valente.
Sea -A la sustancia producida en el cátodo y B
PRIMERA LEY DE FARADAY la sustancia producida en el ánodo, entonces se
La cantidad de una sustancia descompuesta o cumple que
producida en el electrodo es directamente pro­
la sa (A) __ Masa [B)
porcional a la cantidad de carga eléctrica que
PE(A) " PE(B)
fluye por la celda electrolítica.

El peso equivalente de un elemento se calcula


PE (Y )x / x t
mv =• dividiendo el peso atómico (PA) entre el valor
96 500
numérico del estado de oxidación (EO).

Y: sustancia descompuesta o producida en los


electrodos. p e í a )= pa(;
¡ PE(B)=PA¡e ¡
EO(A) EO{B)
mY\ masa en gramos de la sustancia'/.

14
PROBLEMAS RESUELTOS

III. Correcta
N iv e l b á s ic o
Para que se lleve a cabo el proceso de elec­
trólisis, la corriente eléctrica debe ser con­
P R O B L E M A N.° I
tinua. A nivel de laboratorio e industrial se
¿Qué proposiciones son correctas respecto a la emplea corriente continua mas no corrien­
electrólisis? te alterna.
I. Es la descomposición espontánea de un
compuesto. _C LA VE @

II. La energía eléctrica origina reacciones redox.


III. Se requiere corriente continua para gene­
rar un cambio químico. P R O B L E M A N .° 2

Determine si las siguientes proposiciones son


A) I y II verdaderas (V) o falsas (F) y marque la secuen­

B) solo II cia correcta.

C) II y III I. El cátodo tiene carga positiva.

D) solo III II. En el ánodo se produce la oxidación.

E) I, II y III III. Los iones positivos fluyen hacia el ánodo.

A) F-VV B) FFV C} VVV


Resolución
D) FVF E) VFV
I. Incorrecta
Un electrolito no se descompone por sí
solo, para tal objetivo requiere de energía Resolución
eléctrica. Por lo tanto, la electrólisis es un I. Falsa
proceso químico no espontáneo.
El cátodo es aquel electrodo hacia donde
II. Correcta fluyen los iones positivos (cationes), por­
En un proceso electrolítico hay oxidación y que tiene carga negativa. Recuerde por fí­
reducción provocadas por la energía eléc­ sica elemental que las partículas de signos
trica. opuestos se atraen.

16
E l e c t r ó l is is

II, Verdadera Resolución

El ánodo es aquel electrodo de carga po­


sitiva donde los aniones y otras sustancias
experimentan oxidación.

N ota

P ara q u e u sted pueda re c o rd a r con facilid ad


los fe n ó m e n o s que se pro d u cen en los e le c ­
tro d o s, le su g iero e stas regias p ráctica s:

• án odo - » an ió n — o xid ación

(Todas las palab ras em p iezan con una


vo ca l, en este caso es la “ a” y "o ").

• cáto d o — catió n —* red ucción

(Todas las p alab ras em piezan con una


co n so n a n te , en e ste caso es la "c" y " r" ).

III. Falsa
Los Iones positivos o cationes fluyen hétela
el electrodo de carga negativa, es decir,
fluyen hacia el cátodo. Los aniones son los
que fluyen hacia el ánodo.
Resolución

_ C la v e @
I. Incorrecta

A 25 °C el cloruro de sodio es sólido (com ­


puesto Iónico), Para poder descompo
nerlo es necesario fundirlo, por ello debe
P R O B LE M A N.° 3
estar a temperaturas mucho mayores que
Hespecto al proceso electrolítico del cloruro
25 °C. La temperatura de fusión del NaCI es
tle sodio fundido, seleccione las proposiciones
802 °C, por lo tanto el proceso electrolítico
torrectas.
se lleva a cabo cerca a esta temperatura.
I Es posible que se lleve a cabo a 25 °C.
II. Correcta
II En el cátodo se produce sodio metálico.
En el gráfico se puede apreciar que el Ion
III. En el ánodo se produce cloro gaseoso.
Na+ (catión) fluye hacia el cátodo, donde se
reduce hasta sodio metálico. Este cambio
A) I y II B) solo I C) solo II químico se representa por

0) solo III E) II y III N a^-l-le —> Na(c}

17
L u m b r e r a s E d it o r e s

Correcta P R O B L E M A N .° 5

En el gráfico se puede observar que el ion Al electrolizar una disolución concentrada


cloruro, Cl1-, fluye hacia el ánodo, donde de cloruro de sodio, en el ánodo se produce
se oxida formando cloro gaseoso, Cl2. Este ..................... Y en cátodo se obtiene
cambio químico se representa por
2CI i- C l2 ( g ) + 2 e
a) h2 - o 2

Recuerde que los electrones que pierde el B) Na - Cl2


ion Cl 1 en la oxidación lo gana el ion Na1+ C) Na - H2
en la reducción. D) Cl2 -H 2

C la v e E) H2 - Cí2

Resolución

P R O B LE M A N.° 4
t'Qué productos se obtienen al electrolizar bro­
muro de magnesio fundido?

A) M gyH 2 B) M g y B r 2 C) H2 y Br2

D) M gy02 E) H2 y 0 2

Resolución
El bromuro de magnesio fundido es una sal que
está constituida por los iones bromuro, Br1-, y
magnesio, Mg2+.
Ll catión Mg2+ fluye hacia el cátodo, donde se
reduce según
Mg2++ 2e~ Mg
11 «inlón Br1- fluye hacia el ánodo, donde se oxi­
da según
El cloruro de sodio, NaCI, al disolverse en el
2Br1- - » Br2+ 2e_
agua se disocia por completo generando iones
Por lo tanto, al electrolizar bromuro de magne­ sodio, Na1+, y cloruro, Cl1-,
sio fundido, MgBr2, se producirá magnesio (Mg) En el ánodo, el ion cloruro, Cl1-, se oxida ge­
y bromo (Br2). nerando cloro gaseoso, Cl2. En el cátodo, se
desprende gas hidrógeno, H2, producto de la
Cla ve ( t í ) reducción del agua.

IH
E l e c t r ó l is is

Recuerde que los iones del grupo IA en medio En una solución concentrada de AgN03 están
acu o so no se reducen, en cambio el agua se re­ presentes Ag1+, N 03“ y H20 , los cúales son sus
duce liberando gas H2. ceptibles a experimentar cambios químicos.
Por lo tanto, al electrolizar una solución concen­
trada de NaCI{acj, en el cátodo se obtiene H2 y en Correcta
H ánodo se produce Cl2. El ion Ag1+ es un catión del grupo B, por
ello en una solución acuosa concentrada so
C la v e (D)
reduce con mayor facilidad que el agua; os
por esta razón que en el cátodo se deposlt.i
la plata.
P R O B LE M A N .° 6
A§(ac) + le > Ag|S) (reducción)
Respecto a los hechos que ocurren al electroli­
Correcta
zar una solución concentrada de nitrato de pla-
l.i, indique las proposiciones correctas. El ion nitrato N 03- en medio acuoso no
se oxida, en cambio el agua se oxida en el
I. La plata se deposita en e! cátodo de la celda.
ánodo liberando oxígeno gaseoso, 0 2.
II. En el ánodo se libera oxígeno gaseoso.
2H20 (C) —> 0 2{g) +4H^C) +4e (oxidación)
III. El agua se reduce.
Nll. Incorrecta

A) I y II B) solo II C) 1,11 y Los cationes del grupo B como el ion Ag11


tienen mayor tendencia a reducirse que el
13) solo III E) I y MI
agua cuando están en una solución concen­
trada.
Resolución

C la v e (a )

P R O B LE M A N.° 7
Al electrolizar una solución....................de cloruro
ánodo de sodio, en el ......................se obtiene oxígeno y
en e l ..................... se forma el hidrógeno gaseoso.

A) diluida - cátodo - ánodo


B) concentrada - ánodo - cátodo
C) concentrada - cátodo - ánodo
D) saturada - ánodo - hidrógeno
AgN03|acj concentrado E) diluida - ánodo - cátodo

19
L u m b r e r a s E d it o r e s

Resolución I. El electrodo Y es el ánodo.


Los productos de la electrólisis de una solución II. El ion Zn2+se reduce en el electrodo X.
acuosa dependen de su concentración. El pro­
blema nos indica que al electrolizar una solu­ III. En el electrodo de la Izquierda se produce
ción acuosa de NaCI se obtiene oxígeno, 0 2, e 0 2.
hidrógeno, H2. Esto significa que en los electro­
dos solo el agua se descompone; por lo tanto, la
A) i y II B) solo II C) 1,11 y III
solución de NaCI¡ac) es diluida.
En el cátodo, el agua se reduce produciendo hi­ D) solo III E) I y III

drógeno gaseoso, H2(g).


En el ánodo, el agua se oxida produciendo oxí­
Resolución
geno gaseoso, 0 2(g).
Entonces las palabras que faltan para completar
el enunciado son: diluida, ánodo y cátodo.

_C L A V E ( ¡ D

P R O B LE M A N.° 8
En la celda electrolítica se tiene una disolución
acuosa de ZnS04, la cual está en contacto con
electrodos de platino. ¿Qué proposiciones son
incorrectas según el gráfico mostrado?

El sulfato de cinc, ZnS04, es un electrolito fuerte


que al disolverse en el agua se disocia en iones
Zn2+ y SO2-.

I. Incorrecta
Del gráfico podemos observar que el elec­
trodo Y está conectado al polo negativo de
la batería, por lo tanto será el cátodo de la
celda electrolítica.

20
E l e c t r ó l is is
m

II. Incorrecta Resolución

El ion Zn2+es un catión de transición (grupo B)


que fluye hada el cátodo (electrodo Y) ex­
perimentando una reducción según

Znííc )+ 2 e Z n (s)

Como el cinc se deposita en la superficie


del cátodo, la masa de este electrodo au­
menta conforme pase el tiempo.

III. Correcta

E! electrodo de la izquierda (electrodo X) es


el ánodo, hada él fluye el ion S 0 4- pero no
se oxida. El agua tiene mayor tendencia a
oxidarse que el Ion S 0 4~, por tal razón se
produce oxígeno gaseoso según

2 H 2 ° (e ) ° 2 ( g ) + 4 H (a c )+ 4 e

I. Incorrecta
_C lave (A)
Al disolver K2S 0 4 en el agua, se disocia en
K1+ y S 0 4~. Como el ion K1+ pertenece ni
grupo IA, en medio acuoso no se reduce,
P R O B LE M A N.° 9 el agua es la sustancia que se reduce en el
cátodo produciendo H2(g).
Se electroliza una disolución acuosa de sulfato
do potasio, K2S 0 4, con electrodos de paladio. 2H20^>+2e -> H2(g)+20H(ac)
¿Qué proposiciones son correctas al respecto?
II. Incorrecta
I. El ion potasio se reduce en el cátodo.
El ion sulfato, S 0 4~, no se oxida, La suston
II. El ion sulfato se oxida en el ánodo.
da que se oxida es el agua liberando 0 2^¡.
III. En el ánodo se produce gas oxígeno.
2 H 2 ° (e ) 0 2 (g )+ 4 H f a c ) + 4 e

A) I y II III. Correcta

11} solo III El 0 2 que se libera en el ánodo deriva de l.i

C) I y III oxidación del H20 .

D) solo I

I) solo II Clave (B)

21
L u m b r e r a s E d it o r e s

P R O B L E M A N .° 10 P R O B L E M A N.° I I
Determine si las siguientes proposiciones son Calcule el número de electrones para reducir 5
verdaderas (V) o falsas (F) y marque la secuen­ moles de ion Al3+.
cia correcta. Al3++ 3e“ Al
I. La constante de Faraday es equivalente a la A/¿=número de Avogadro
carga de un mol de electrones.
II. La cantidad de electrones que fluyen por el A) S N a B) 3 Na C) 10 Na
cátodo y ánodo son iguales.
D) 6 Na E) 15 Na
III. 1 F de electricidad descompone 18 g de agua.

Resolución
A) VVV B) FFV C) VVF Interpretación cuantitativa de la semirreacción
D) FVF E) VFV Para reducir 1 mol de Iones Al3+ se consumen 3
moles de electrones y se forma 1 mol de Al. En
forma simplificada podemos plantear la siguien­
Resolución te proporción
l m o , A |3 + ^ q u ¡e r^ 3 m o |e -
I. Verdadera

La constante de Faraday (« 9 6 500 C) es la 5 moles de Al3+ ----------- x

cantidad de carga de 6,022x l 023 electro­ Resolvemos la regla de tres simple


nes. 3 moles e_ . .
x= t— x5 m o le s de Al =15m olese
1 F = 1 mol de e "= 9 6 50 0C lm o l Al3
Por lo tanto, como 1 mol es Igual a un número
II. Verdadera
de Avogadro, NA, tenemos
En e! cátodo se produce la reducción (ga­
x =15N a electrones
nancia de e~) y en el ánodo se produce la
oxidación (pérdida de e_ ). Como en toda re­ _C LA VE @
acción redox, el número de electrones ga­
nados y perdidos son iguales. Entonces se
concluye que por el cátodo y ánodo de una P R O B L E M A N.° 12
celda electrolítica fluye la misma cantidad ¿Cuántos electrones se producen en la oxida­
de electrones. ción de 10 moles de ion bromuro?

III. Falsa 2Br1- Br2 + 2e~

Como el PE(H 20 )= 9 , esto quiere decir que /V^=número de Avogadro

1 F de electricidad descompone 9 g de agua.


A) 10 Na B) 1N a C} 5 Na
_C L A V E @ D) 20 Na E) A N a

22
E l e c t r ó l is is
*

Resolución Resolución

Interpretación cuantitativa de la semirreacción

En la oxidación de 2 moles de ion Br1- se produ­ Cálculo del número de moles de calcio produd
cen 2 moles de electrones y 1 mol de Br2. do en la reducción

En forma simplificada planteamos la siguiente 1 mol de Ca 40 g de Ca


proporción
n.
'C a 30 g de Ca
2 moles de B r1- produce ^ mo|es de e“

10 moles de Br i- lm o ld e C a
~ n Ca ~
40

Resolvemos la regla de tres simple = 0,75 moles de Ca


2 moles de e’
x=

Interpretación cuantitativa de la semirreacción


= 10 moles de e 1 mol de Ca2+ consume 2 moles de e“ para pro
Por lo tanto, como 1 mol es Igual a un número ducjr 1 mol de Ca. A partir de esta información
de Avogadro, NA, tenemos tenemos
x=10 Na electrones 2 moles de e“ produce 1 mol de Ca

C la v e (A) x ----------- 0,75 moles de Ca

2 moles de e~ ^
_» x = —: 0,75jn&lesTÍe^Ca
-

J j» © h ir C a -----

P R O B L E M A N.° 13 = 1,50 moles de e"


En la reducción del ion Ca2+, en el cátodo se
producen 30>g de calcio metálico. ¿Cuántos
Por lo tanto, como 1 mol es equivalente al nú
electrones se consumieron?
mero de Avogadro, tenemos
Ca2+ + 2e" Ca
x = 1,50 Na electrones
Masa molar (g/mol): Ca=40

A) 5 Na Si usted, estimado lector, domina los fund.i


B) 3 Na mentos básicos de cálculos en química y la os-

C) 2,5 Na tequiometría, le sugiero este método práctico.

D) 1 Na Semirreacción de reducción del ion Ca2+


E} 1,5 Na .2+,
Ca +2e" Ca

23
L u m b r e r a s E d it o r e s

Interpretación cuantitativa

2 moles de e“ produce 1 mol de Ca Interpretación cuantitativa de la semirreacción


i I de oxidación del agua
2 Na e~ produce 40 g de Ca
2H20 0 2-E4H++4e"
x 30 g de Ca
En la oxidación de 2 moles de agua se producen
2 N ñ e'
—— 30£-€hrCa 4 moles de e_ . Esto se puede transform ar en la
4 0 £ ^ ir ta ^
siguiente proporción
x = 1,50 Na e~
2 moles de H20 produce 4 moles de e“

1,5 moles de HzO -------- x


C la ve Í E

Resolvemos

4 moles de e
P R O B LE M A N .° 14 x = --------------— ljSmoJes-tfe'FGO
2jboí©&^TI¡0 ¿
¿Cuántos electrones se producen en la oxida­
ción de 27 g de agua? = 3,0 moles de e~

2H30 0 2+4H++4e“
Paso 3
Masa m olar (g/mol): H20 = 1 8
Como 1 mol de e ' es igual a 6 x l 0 23 electrones,
N¿i= 6 x l 023 tenemos

1 mol de e ' ---------- 6 x l 023 electrones


24
A) l , 8x l 024 B) 3 ,0 x l0 ¿if C) 3 ,6 x 1 0-.23 3 moles de e ' ---------- y
23
D) 1 ,8 x 1 0 E) 9 ,0 x 1 0 23
Resolvemos

Resolución y = 1 8 x l0 23 electrones

Paso 1 = l , 8 x l 0x l 023 electrones


Cálculo del número de moles de agua que se
y = l ,8x l 024 electrones
oxida
1 mol de H20 18 g de H20

n 27 g de HzO

Resolvemos Si usted, estimado lector, tiene suficiente base


1 mol de H20 de los capítulos de cálculos en química y este-
n= x 2 7 g ji< r t 0
quiom etría, le sugiero este método más directo.

- 1,50 moles de H20 2H20 0 2+4H++4e"


E l e c t r ó l is is

Interpretación cuantitativa de la semirreacción

Interpretación cuantitativa de la semirreacción


? moles de H20 produce 4 moles de e~
En la reducción de 2 moles de ion Cl1 se produ
1
cen 1 mol de Cl2 y 2 moles de e_ .
2 x1 8 g de H20 4 x 6 x l 0 23 electrones
2 moles de Cl1- --p-rodu-ce- 2 moles de c
27 g de H20 y
0,1 moles de Cl i-
Despejamos y operamos
■,23 2 moles de e „ „ ,
4x6x10 electrones —> x = ---------------- prX^lxoc4esT3e^CI
y= x 2 7 g de H-,0 e Cl
2 x l8 g d e H20

= 0,1 moles de e“
= 1 8 x l 0 23 electrones
Por lo tanto, como 1 mol de e_ es equivalente ,i
,\ y = l , 8 x l 024 electrones
1 F, tenemos
C la v e (A, x = 0 ,l F

_C L A V E ( ¥ )

P R O B L E M A N.° 15
P R O B L E M A N.° 16
¿Cuántos faraday se requieren para la oxidación
de 3,55 g de ion cloruro, Cl1-? En la reducción del ion Zn2+ se producen 52 g
de cinc metálico. Calcule el número de moles de
2CI1” Cl2+2e"
electrones consumidos en el proceso.
Masa m olar (g/mol): Cl=35,5
Zn2++2e_ —» Zn
Masa molar (g/mol): Zn = 65
A) 0,05 B) 0,3 C) 0,4
D) 0,2 E) 0,1
A) 0,4 B) 1,6 C) 0,8
D) 3,2 E) 0,5
Resolución

Paso 1 Resolución
i-
Cálculo del número de moles de Ion cloruro, Cl Paso 1
1-
1 mol de Cl1 — — 35,5 g de Cl Cálculo del número de moles producidos de cinc
pesa
"ci1- 3,55 g de Cl 1- 1 mol de Zn 65 g de Zn

'Zn 52 g de Zn
1j. mol
m u i de Zni
u e ¿.i - „ .

í-
=0,1 moles de Cl = 0,80 moles de Zn

2b
L u m b r e r a s E d it o r e s

Paso 2

Interpretación cuantitativa de la semirreacción Interpretación cuantitativa de la semirreacción


de oxidación
2 moles de e” prod-c— 1 mol de Zn
Pb(s)+ 4 0h f P b 02(s)+2H20 + 4 e '
x ----------- 0,8 moles de Zn
1 mol de Pb 4 moles de e'
2 moles de e „ , _ —
-» x = ----------------- x 0 ,8 jn o le rrre Zn 0,03 moles de Pb

4 moles de e
-i x =• — 0,03jnol-esTÍe'Pb
x = 1,6 moles de e~ UneW TPb -—

C la ve = 0,12 moles de e"

Recordemos que la carga de 1 mol de e es


P R O B L E M A N .° 17
96 500 C, por consiguiente
Calcule el número de Coulomb que se necesita
para oxidar 6,21 g de plomo, 1 mol de e 96 500 C

Pb(s)+ 40H ” - » Pb02{s)+2H20 + 4 e ' 0,12 moles de e~ Q


Masa molar (g/mol): Pb=207
96 500 C
Q=
J^mofde^e^
A) 11 580 B) 9650 C) 5790

D) 11 450 E) 10 650 Q = l l 580 C

C la ve (A „
Resolución

Paso 1

Cálculo del número de moles de plomo


P R O B L E M A N.° 18
1 mol de Pb pesa— 207 g de Pb
¿Cuántos faraday se requieren para reducir 5

nPt>- 6,21 g de Pb moles de ion permanganato?

M nO ¡+ 8H ++5e“ Mn2++4H20
1 mol de Pb _ „„ .

A) 12,5 B) 50 C) 25
= 0,03 moles de Pb D) 40 E) 20

26
E l e c t r ó l is is

Resolución Mg2++2e —> Mg

Interpretación cuantitativa de la semirreacción


Masa molar (g/mol): Mg=24
11<<reducción

M nO ¡+ 8H ++5e~ - » Mn2++4H20

A) 1,2 kg B) 0,6 kg C) 3,6 kg


1 mol de M n 0 4 requiere 5 moles de e
D) 2,4 kg E) 4,8 kg
5 moles de M n04

5 moles de e Resolución
> x = -----------------^ x 5 r n

= 25 moles de e"

t orno 1 mol de e es equivalente a 1 F, tenemos

1F
x= x 25jTL©tes'a<fe^

x = 25 F

_ C la v e ©

P R O B LE M A N .° 19

11 uso principal del magnesio es como elemento


do aleación del aluminio; esta aleación está en
los envases de bebidas y en especial en los aros En el problema se indican diversas característi­
do los automóviles. cas del magnesio y la forma de cómo se produ
cen a escala Industrial. Estas informaciones no
A escala industrial, el magnesio se obtiene por
rloctrólisis del cloruro de magnesio fundido con influyen en la solución del problema.

electrodos de acero inoxidable (como ánodo) y Los datos relevantes para resolver el problema
jirafito (como cátodo). ¿Qué masa de magne­ son la semirreacción de reducción del ion Mg21
sio se produce en el cátodo al paso de 200 F de y el número de Faraday Involucrado en el proceso
electricidad? electrolítico.

27
L u m b r e r a s E d it o r e s

Interpretación cuantitativa de la semirreacción 1 mol de e’ 96 500 C


de reducción 77 200 C

Mg2++2e“ Mg(í) 1 mol


m u i de e~
ue e _____
—^ - X 772B& C
9ÉLS00C ^
2 moles de e“ - P.roduce \ mo| de Mg
1 I = 0,80 moles de e"
2F — -------- 24 g
200 F -------------- mMg
Interpretación cuantitativa de la semirreacción
Despejamos la masa del magnesio y operamos
de reducción en el cátodo
24gdeM g
mu . = — 6 „ B x 2 Q &F
’ Mg Na1++ le " -> Na
7^
1 mol de e~ produce 1 mol de Na
= 2400 g de Mg
i i
Recordemos que 1 kg es igual a 1000 g, entonces 1 mol de e " 23 g de Na

0,8 moles de e" ---------- m„


'N a

23 g de Na „
—> mNa--^----------- ~ x 0
m Mg= 2,4 kg de Mg jLmcFttfe'e^

C la v e (D) m Na= i8 ,4 g de Na

Otra forma

P R O B L E M A N.° 20 Estimado lector, si usted ya asimiló los proble­


mas anteriores, entonces le sugiero este méto­
Durante la electrólisis del cloruro de sodio fun­
do más breve.
dido se consumieron 77 200 C de electricidad.
¿Qué masa de sodio se produce en el cátodo? Interpretación cuantitativa de la semirreacción
de reducción del ion Na+
Na++e~ —» Na
Na++ le - —> Na
Masa molar (g/mol): Na = 23
1 mol de e” ProdLJce 1 mol de Na
I I
A) 23,0 g B) 46,0 g C) 9,2 g
96 500 C ---------- 23 g de Na
D) 13,8 g E) 18,4 g
77 200 C ------- m Na

Resolución _ mNa = ? Í l Í i ^ x 77 2 o ú /
96 500 /
Paso 1
mNa = 18,4 g de Na
Convertir el número de Coulomb a moles de
electrones C la v e

28
E l e c t r ó l is is

P R O B LE M A N.° 21 A) l , 5 x l 0 26 B) l , 5 x l 0 25 C) 3 ,0 x l0 2'1
24
¿Qué masa de oxigeno se produce al electrolizar D) 1 ,5 x1 0 E) 7 ,5 x 1 0 23
.igua acidulada con una corriente de 25 F?

;H 20 0 2+4H++4e~
Masa m olar (g/mol): 0 = 16 Resolución

A) 2 0 0 g B) 160 g C) 240;
Cálculo del número de moles reducidos del ion Ca21
l>) 80 g E) 400,

1 mol de Ca2+ 40 g de Ca 2+
Resolución
2+
'c a '2+
Dr-s 50 g de Ca
Interpretación cuantitativa de la semirreacción
do oxidación del agua
1 mol de Ca2+
2H20 -> 0 2+4H4+4e" Ca£

2+
1 mol de 0 2 4 moles de e" = 1,25 moles de Ca

i i
32 g de 0 2 4 F
Interpretación cuantitativa de la semirreacción
m'o
. 2 25 F
de reducción del ion Ca2+
_ 32 g de 0 2
m°2 = Ca2++2e —> Ca

1 mol de Ca2+ -cP-n5ume 2 moles de o


m0 l = 200 g de 0 2
1,25 moles de Ca2+---------- ne-

Cla ve ( A j 2 moles de e’ 2i
x l z¿5~mete5'cíé Ca
e ijn e h d e t a 2^

= 2,50 moles de e-
P R O B LE M A N.° 22

¿Cuántos electrones se requieren para reducir


Como 1 mol de e” es igual a 6 x l 0 23 electrones,
Mí g de Ca2+ procedente del cloruro de calcio
tenemos
limdido?
1 mol de e‘ 6 x l 023 e-
( .i ; i i-2e" - » Ca

Masa molar (g/mol): Ca=40 2,50 moles de e"

Na =6 x l 023 x= 15 x 1023 e- s 1,5 x 1024 e

29
L u m b r e r a s E d it o r e s

Otra forma Resolución

Interpretación cuantitativa de la semirreacción


de reducción del ion Ca2+

Ca2++2e~ -> Ca

1 mol de Ca2+ consume 2 mol de e-

I - I

2+
40 g de Ca 2x 6 x l 023 electrones

50 g de Ca. 2+ x

2 x 6 x l 023 electrones
x 50

x = 1 5 x l0 23 electrones

x = l ,5 x l 0 24 electrones

CLAVE ( O ,

Como información del problema tenemos la


semirreacción de reducción del ion Al3+ en el
cátodo.
P R O B L E M A N .° 23
Al3++3e“ - » Al
Al electrolizar cloruro de aluminio fundido,
AICI3, en el cátodo se produjo 10,8 g de aluminio Interpretación cuantitativa de la semirreacción
metálico. Calcule el número de Faraday que se
3 moles de e- —''oduce 1 mol de Al
consumió en el cátodo de la celda electrolítica.
i i
Al3p)+3e A | ( e)
3 F ---------------- 27 g de Al
PA(AI)=27 urna
x ---------------- 10,8 g de Al

A) 1,50 3F
x=
13) 1,80

C) 1,20
x = l ,20 F
D) 0,40

I ) 0,60 C LAVE Í C ,

30
E l e c t r ó l is is
«I

P R O B LE M A N .° 24 Resolución
Al electrolizar una solución acuosa de CuS04, en
í*I cátodo se consumió 1,80 moles de electro­
nes. ¿Cuántos moles de cobre se depositaron
en dicho electrodo?
Cu2++2e~ -» Cu

A) 0,45 B) 0,90 C) 0,30


D) 1,80 E) 3,60

Resolución
Interpretación cuantitativa de la semirreacción
de reducción del ion Cu2+
Cu2++ 2e" —> Cu
2 moles de e~ — ° - uce ■1 mol Cu
1,8 moles de e ~ ------ 'Cu

1 mol de Cu Como información tenemos la semirreacción de


> n c u = -----------------------------1
¿ jn e te fc íe e oxidación del agua en el ánodo.

2H20 0 2+4H++4e~
/iCu= 0,90 moles de Cu

C la v e (B
Interpretación cuantitativa de la semirreacción

1 mol de 0 2 ----------- 4 moles de e~

P R O B LE M A N.° 25 I I

11 agua acidulada se electroliza utilizando elec­ 32 g de 0 2 ----- 4 x 6 x l 0 23 e"


trodos de platino. Si en el ánodo se obtuvo 36 g
36 g de 0 2 ------------ x
ríe gas oxígeno, ¿cuántos electrones se produje­
ron en el ánodo?
4 x 6 x l 0 23 e
2H20 -> 0 2+4H++4e~ -> x = -------------— x 3 6 & 4 e l J 2
32_g^crO^
Masa molar (g/mol): 0 = 1 6

Na= 6 x 10 23 = 2 7 x l0 23 e"

x = 2 ,7 x l0 24 e~
A) l , 8 x l 0 24 B) 9 ,0 x lO 23 C) 6 ,0 x l0 24
D) 3 ,0 x l0 24 E) 2 ,7 x l0 24 _C L A V E ( E )

31
U M BRER A S ED ITO RES

P R O B L E M A N .° 26
mK = 7 8 0 / x - ^ y = 0,78 kg
Al electrolizar bromuro de potasio fundido se 1000
consumió l , 2 x l 0 25 electrones. ¿Cuántos kilo­
gramos de potasio se depositaron en el cátodo? C la v e f B l

K1++e~ K
Masa molar (g/mol): K=39
P R O B L E M A N.° 27
A) 7,80 B) 0,78 C) 3,90 Al electrolizar una disolución acuosa de NiBr2,
D) 11,7 E) 5,26 en el ánodo se han producido 48 g de bromo.
Calcule la cantidad de carga eléctrica involucra­
Resolución da en el proceso.
1-
Paso 1 2Br Br-,+2e~

Cálculo del número de moles de electrones con­ Masa molar (g/mol): Br=80
sumidos
1 mol de e ~ ---------- 6x l 023 e-
A) 5,7 9 X 1 0 4 C B) 3,8 6 X 1 0 4 C
na- ----- l , 2 x l 025 e
C) 4 ,8 2 x l0 4 C

1 m o ld e e „ „ „ 2s ~ „2 D) 6 ,7 6 x l0 4 C E) 7 ,7 2 x l0 4 C
-> ne- = ---------------------- - r x l , 2 x l 0 ^ = 0, 2 x 10
6 x l 023^

ne- = 20 moles de e- Resolución

Interpretación cuantitativa de la semirreacción


Paso 2
de oxidación del ion bromuro, Br1-
Interpretación cuantitativa de la semirreacción
de reducción del ion K1+ 2Br1- Br2+2e"

K1++ le~ -» K 1 mol de Br2 ---------- 2 moles de e"

1 mol de e“ - E I° luce \ m 0| de k i i

i
2 x 8 0 g de Br2 ---------- 2 x 9 6 500 C

1 mol de e- ---------- 39 g K 48 g de Br2 ---------- Q

20 moles de e_ ------------m K 2
¿A^O
x 9 6 500C
JU U t , -
-------------—^ x 48 g -d rB rC = 57 900 C
2x£Og<hrSif 2
39 g de K — cr
> mK = — x_20~mo-tescle e Q = 5,7 9 x 1 0 C
J jw o f a e e

= 780 g de K C la v e (A,

32
ELECTRÓLISIS

P R O B LE M A N.° 28 Otra forma


Al electrolizar agua acidulada, en el ánodo se
Si usted, estimado lector, tiene conocimientos
producen 33,6 L de gas oxígeno a condiciones
básicos del capítulo de gases y de la estequlo
normales. Calcule el número de Faraday Involu­
metría, le sugiero que se guíe de este método
crado en el proceso.
más directo.
2H20 -> 0 2+4H++4e-

Masa molar (g/mol): 0 = i 6 Interpretación cuantitativa de la semirreacción


de oxidación del agua

A) 3,0 B) 1,5 C) 4,5 2H20 - » 0 2+4H++ 4 e '


D) 5,5 E) 6,0
1 mol de 0 2 ---------- 4 moles de e

I i
Resolución
22,4 L de 0 2 ------------4 F
Paso 1
Cálculo del número de moles de 0 2 producido a 33,6 moles de 0 2 ---------- x
condiciones normales
1 mol de 0 2 22,4 L

"o 2 ---- “ 33,6 L

1 mo de O,
> nn = ------------- 2 x 3 3 ,6 L x = 6,0 F
°2 22,4 L

= 1,5 moles de 0 2 CLAVE ( § )

Paso 2
Interpretación cuantitativa de la semirreacción
P R O B LE M A N.° 29
de oxidación del agua
2H20 0 2+4H++4e“ El flúor se obtiene por electrólisis de una di
solución de KF en HF líquido, Si en el ánodo
1 mol de 0 2 ---------- 4 moles de e“
se ha formado 47,50 g de F2 gaseoso al p.iso
i i
de 241 250 C de electricidad, ¿cuál es el peso
1 mol de 0 2 ---------- 4 F
equivalente y atómico del flúor?
1,5 moles de 0 2 ----- x
2 ? 1 ~ F 2 (g )+ 2 e ~

> x = ------4 F ^ x 1 , S jn o te rcfé 'O r


A) 19; 19 B) 19; 38 C) 9,5; 19

x = 6,0 F D) 9,5; 38 E) 38; 9,5

33
L u m b r e r a s E d it o r e s

Resolución Paso 3

Como el gas F2 es una molécula diatómica, se


cumple que

Mp2=2PA(F) - » 38= 2xPA (F)

PA(F)=19

Por definición sabemos que 96 500 C produce


1 Eq-g de una sustancia, entonces tenemos

96 500 C PE(F2) y = l E q - g ( F 2)

241 2 l0 C 4 7 ,5 ^

PE( f 2)= 96 5 0 0 C x 4 7 ,5
v ¿! 241250 C
El KF se disocia en iones K1+ y F1 en el disolven­
te HFm, El anión F1 se oxida según
(O PE(F2) = 19
1-
2F F2+2e”

(0 = 2) Para sustancias poliatómicas sabemos que se


cumple
Paso 2
M f2
Interpretación cuantitativa de la semirreacción p e ( f2) =- (a )

de oxidación.
0 = 2, este valor se obtiene de la semirreacción
2 m o le s d e e “ produce 1 m o l d e F2
de oxidación
i i
M f =2PA(F)
2 x 9 6 500 C -------------- % 2X

241 250 C -------------- 4 7 ,5 ^ Reemplazamos los valores en (a)


2PA(F)
— 2 x 96 500 C 19 = PA(F) = 19
m F3 = ----------------- x 4 7 , 5 = 38
¿ 241250C
PE(F2)= 19 a PA(F) = 19
Mp? rr
p e ( f2) =— -> p e ( f 2) =19 C la v e ( A ,

34
E l e c t r ó l is is

P R O B LE M A N.° 30
En el cátodo de una celda electrolítica se de­ Interpretación cuantitativa de la semirreacción
positaron 5,20 g de metal X procedente de una de reducción del Ion X2+
solución acuosa de la sal XS04. Si la cantidad
do electricidad consumida en el proceso es 2 moles de e“ dep0Slt-_ 1 mol de X
15 4 4 0 C , calcule el peso equivalente y el peso I i
atómico del metal X.
2 x 9 6 500 C P A (X )í

15 440 C 5,20 g
A) 32,5 y 65
B) 28 y 56
C) 32,5 y 97,5 PA(X)= 2 X 9 6 500C X 5 ,20 = 65
15440C
D) 28 y 84
E) 31,75 y 63,5

Como el metal X es divalente (EO(X)=+2), el


Resolución peso equivalente se puede calcular a partir de
la ecuación

P E 'íX ) ^ PE{X) = — = 32,5


EO(X) ' 2

Otra forma

Si usted, estimado lector, domina los funda


mentos básicos de la parte cuantitativa de l.i
electrólisis, le sugiero considerar este método
en la solución de este problema.

Recordemos que 1 mol de e_ (96 500 C) dos


compone o produce 1 Eq-g (1 Eq-g=PE g), 011
tonces
- produce
1 mol de e lE q -g (X )
Paso 1
i i
La sal XS04 disuelta en el agua se disocia gene­
96 500 C P E (X )g
rando iones SO2- y X2+.
15 440 C 5,20 g
Como en el cátodo se deposita el metal X, esto
quiere decir que el ion X2+ se reduce según
96 500 C
PE(X) = -----------x 5 , 20 = 32,5
X2++2e" X 15 440 C


L u m b r e r a s E d it o r e s

Como el ion X2+ es divalente (EO=+2), el peso Interpretación cuantitativa de la semirreacción


atómico del metal X será 2 moles de e~ ~ ^ duce 1 mol de Cd

PA(X) = EO (X)x PE(X)=2x32,5 I i

2 moles de e- ---------- P A (C d )^
PA(X}=65
0,25 mol de e ~ ---------- 1 4 ^
Por lo tanto, el PE(X)=32,5 y el PA{X) = 65.
-» PA(Cd) = ^ C x lt

C la v e (A)
PA(Cd) = 112

C la v e ÍB,
P R O B L E M A N.° 31
Al electrolizar una solución que contiene iones
Cd2+, en el cátodo se deposita 14 g de cadmio
P R O B L E M A N.° 32
metálico. Si en el proceso se han consumido
l , 5 x l 0 23 electrones, ¿cuál es el peso atómico El coulomb se define como la cantidad de elec­
del cadmio? tricidad que al pasar por un electrolito que con­
tiene el ion Ag1+ deposita 0,001118 g de plata.
A partir de esta definición, calcule la constante
A) 102 B) 112 C) 56
de Faraday.
D) 119 E) 106
Masa molar (g/mol): Ag=107,8

Resolución A) 96 498,6 C
B) 96 500 C
Paso 1
C) 96 422,2 C
Cálculo del número de moles de electrones
D) 96 490,8 C
1 mol de e ' ------ 6 x l 023 electrones E) 96 468,4 C
23
n „ - ------- 1 ,5 x 1 0 electrones
Resolución
1 mol de e" 23.
na-=-

Como se deposita la piata (Ag), esto quiere decir


=0,25 mol de e que el ion Ag1+ se reduce en el cátodo.
Ag1++ le Ag
Paso 2

Semirreacción de reducción en el cátodo


Tenga en cuenta que la carga de 1 mol de e es
Cd2++ 2e" Cd equivalente a la constante de Faraday (F).

36
E l e c t r ó l is is

Interpretación cuantitativa de la semirreacción Interpretación cuantitativa de la semirreacción


ile reducción de oxidación
1 mol de e" produce 1 mol de Ag 1 mol de l2 ---------- 2 moles de o
i - 1 I I
2 x 126,90 g de l2 ---------- 2 F
F ------------- 107,8 gde Ag
4,83 g de l2 ---------- 3672,52 C
1 C ------------ 0,001118 g de Ag
1C F - 2 x l 2 6,9 0 g de l2 x 3g7 2)52 C
•xl07,8£d-e"Ag
0,001118£de-flg 2 x 4 , 83g de l2

F=96 422,2 C (constante de Faraday) F=96 489,2 C (constante de Faraday)

C la v e (C j _C L A V E ( D )

P R O B LE M A N.° 34
P R O B LE M A N.° 33
Se electroliza cloruro de calcio fundido, CaCI2(|)(
Al electrolizar yoduro de potasio fundido, KI(C,), durante 1000 s con una corriente de 77,2 A. Cal
nn el ánodo se producen 4,83 g de yodo, l2, cule laVnasa de calcio depositada en el cátodo.
ni paso de 3672,52 C. Calcule la constante de
Masa molar (g/mol): Ca=40
I araday. .
Masa m olar (g/mol): 1= 126,90 A) 16 g B) 20 g C) 10.
D) 40 g E) 60
A) 96 423,3 C
li) 95 600 C Resolución
C) 96 456,8 C

l>) 96 489,2 C
E) 96 502,6 C

Resolución
ánodo
Paso 1
í-
Semirreacción de oxidación del ion yoduro,
(procedente de Kl) en el ánodo.
■1-
21 >+ 2e‘

Paso 2
Recordemos que la carga de 1 mol de e es
equivalente a la constante de Faraday (F).

37
L u m b r e r a s E d it o r e s

Paso 1 El peso equivalente del Ca se calcuia de esta


A partir de los datos del tiempo y de la intensi­ manera
dad de corriente, se calcula la cantidad de carga
PE(Ca)= — = — = 20
eléctrica involucrada en el proceso. EO 2

Q -M Reemplazamos en la ecuación de la primera ley


de Faraday
Q = 77,2 - j x 1000 / = 77 200 C 2 0 x 7 7 ,2 x 1 0 0 0
A mca= - = 16g
96 500
Paso 2 C la v e C A j
Semirreacción de reducción del ion Ca2+ en el
cátodo
Ca2++2e" Ca
P R O B L E M A N.° 35
Paso 3 ¿Qué masa en gramos de bromo se produce al
Interpretación cuantitativa de la semirreacción electrolizar NaBr fundido durante 3 horas con
de reducción una corriente de 9,65 A?

2 moles de e“ Produc? 1 mol de Ca 2BrJ¡> Br2(C}+2e

i i Masa molar (g/mol): Br= 80

2 X 9 6 500 C ---------- 40 g de Ca
77 200 C ---------- mCa A) 86,4 B) 40 C) 32
D) 80 E) 172,
40 g de Ca
m = ---- 2-------- x 77 200C
La 2 x 96 500 C
Resolución
mCa=16 g de Ca

A partir del dato de la Intensidad de corriente (/)


Otra forma
y del tiempo (t) que demora el proceso electro­
SI usted, estimado lector, recuerda adecuada­ lítico, se calcula la cantidad de carga (Q),
mente la ecuación de la primera ley de Faraday, Q = lx t
puede resolver este problema en menos pasos.
Q = 9 , 6 5 ~ x 3 X x - ^ ^ / = 3 x 3 6 0 0 x 9 ,6 5 C
/ 1)1
PE ( C a ) x f x t ‘
m Ca= '
96 500
Interpretación cuantitativa de la semirreacción
Hatos de oxidación del ion Br.1-
1-77,2 A ; t=1000 s 2Br1_ -> Br2+2e"

38
É E l e c t r ó l is is

1 mol de Br2 2 moles de e


I i Interpretación cuantitativa de la semirreacción
2 x 8 0 g d e Br2 2x96 500C de reducción del ion Ni2+ en el cátodo

3 x 3 6 0 0 x 9 ,6 5 C N'{a
i?*i+2e
c) —> Ni (s)

2 moles de e" 1 mol de Ni

,^ 1 ^ X 3 X 3 6 0 0 X 9 ,6 5 ^ I i
2 2 x 9 6 500 f¿
2 x 9 6 500 C 59 g de Ni

m6r2= 8 6 ,4 g d e Br2 416 880 C m,

(masa producida de Br2 en el ánodo)


^ » i ^ N I x 4 i 6 88 0 JET
Nl 2X96 5 0 0 /
CLAVE (A,
mNj=127,4 g de Ni

P R O B LE M A N .°36 Otra form a


Se electroliza una solución acuosa de NiS04
Si usted, estimado lector, tiene la capacidad tic
durante 2 horas con una corriente de 57,9 A. recordar fórmulas químicas, puede utilizar la
¿Qué masa en gramos de níquel se deposita en ecuación de la primera ley de Faraday para cal
el cátodo de la celda? cular la masa depositada de níquel.

'(a+c,
+2e —» Ni (s)
/^Intensidad de corriente (A)
Masa molar (g/mol): Ni = 59 P f(N i)x / x t f= Tiem p o que dura el proceso
Wní — electrolítico (s)
l F=96 500 C 96 500
PE ( Ni) = Peso equivalente riel
níquel

A) 158,7 B) 129,5 C) 118,5 Datos

[)) 127,4 * E) 135,2 /=57,9 A


3600 s
t = 2 JÍX = 7200s
Resolución lX

Paso 1 PEW=^M =^ = 'EO(Ni) 2


29,5
A partir del dato de la intensidad de corriente (/)
V del tiempo (t) que dura el proceso electrolíti­ Reemplazamos los valores de cada término en
co, se calcula la cantidad de carga eléctrica (Q). la ecuación

Q = /xt 2 9 ,5 x 5 7 ,9 x 7 2 0 0
= 127,4 g
96500
Q = 57,9-^ X 2> ÍX 360Q¿ = 416 880 C
A 1/
_ C la ve (D.)

3')
L u m b r e r a s E d it o r e s

P R O B LE M A N.° 37
Calcule la masa en gramos de oxígeno que se Este problema también se puede resolver apli­
produce en el ánodo al electrolizar agua aci­ cando la primera ley de Faraday.
dulada durante 500 min con una corriente de
193 A. PE(0 2) x í x t
~ — — ------- (a)
2 96 500
2H20 -> 0 2+4H++4e“
Datos
Masa molar (g/mol): 0 2=32
/=193 A
60 s
A) 960 B) 240 C) 320 f = 500 m in x = 30 000 s
lm in
D) 540 E) 480
P E (0 2)= 8

Resolución Reemplazamos los datos en la ecuación (a)

Paso 1 8 x 1 9 3 x 3 0 000
m 0 2 =: = 480 g
Como se conoce la intensidad de corriente (/) y 96 500
el tiempo (t) que dura el proceso electrolítico,
C la v e ÍE
se calcula la cantidad de carga eléctrica (Q).
C / 60/
Q = í x t = 193-7X 5 00 p m X -----
/ 1 trrfn

P R O B L E M A N.° 38
Q = 1 9 3 x3 0 000 C
Calcule la masa de aluminio que se produce al
electrolizar cloruro de aluminio fundido, A IC I^ ,
durante 9650 s con una corriente de 20 A.
Para calcular la masa de 0 2 producida, es nece­ Masa m olar (g/mol): Al = 27
sario Interpretar cuantitativamente la semlrre-
acción de oxidación del agua.
A) 18 g B) 27 g C) 9 g
2H20 0 2+4H++4e-
D) 36 g E) 45 i
1 mol de 0 2 ----------- 4 moles de e”
i i
Resolución
32 g de 0 2 ---------- 4 x 9 6 500 C
Paso 1
mn ----------- 1 9 3 x3 0 000 C
Como se tiene de dato el tiempo (t) y la Inten­
sidad de corriente (/), se calcula la cantidad de
mn = 32g d e 0 2 x l9 3 x 3 0 0 0 Q C carga eléctrica (Q).
'02 4 x 9 6 500C

Q = / x t = 20-^-x 9650 / = 193 OOOC


mo2= 480 g de 0 2

40 jhsf
E l e c t r ó l is is

h i* o 2 P R O B L E M A N.° 39

I Ion Al3+ procedente del cloruro de aluminio, Para recubrir un aro de 12 g con oro, se h.icc
Al l<Cl|
l l j -,, se reduce
n en el cátodo según pasar una corriente de 0,965 A durante 30 mln
Al3++3e~ Al a través de una celda electrolítica que contiene
Au(N 03)3. Calcule la nueva masa del aro,

1'rtSO 3 Au3++3e“ -> Au


interpretación cuantitativa de la semirreacción Masa molar (g/mol): Au = 197
ilc reducción del ion Al3+

3 moles de e“ produce 1 mol de Al A) 12,18

i 4. B) 13,18
C) 12,82
3 x 9 6 500 C ---------- 27 g de Al
D) 13,26
193 000 C ----------- mM E) 14,42

» mA| = 2 7 g d 0 A l X193 0 0 0 /
1 3 x 9 6 500 jL
Resolución
\ mA! = 1 8 g d e A I

Otra forma

I ste problema se puede resolver de forma más


directa aplicando la primera ley de Faraday.
PE(AI)/xt ánodo( 11
fflAI =' (a)
96 500
cátodo (-
l Jatos
(aro) /=0,965 A
PE(A„ = M ñ i ) = l Z =9 t=30 mln
EO (Al) 3 capa de oro

/=20 A m , )= 12g

t= 9 6 5 0 s
Au (N 03)3j’ac}

Reemplazamos los valores en la ecuación (a)


9x20x9650
m Ai= -
= 18 g de Al
96 500 El nitrato de oro (III), A u (N 03) 3, al disolverse on
C la v e ÍA j el agua se disocia generando iones Au3+y NO1, ,

41
L u m b r e r a s E d it o r e s

Paso 2 P R O B L E M A N.° 40

El aro es el cátodo de la celda. Los iones Au3+ Un collar de bronce de 20 g se recubre con plata
son atraídos por este electrodo y en su superfi­ procedente de una solución de nitrato de plata,
cie se reducen hasta oro elemental. AgN03, durante 5 min y con una corriente de
9,65 A. Si el ánodo es una barra de plata, ¿cuál
Aufa+c)+3e- -» Au(s)
es la masa del collar plateado?
Como el oro se deposita en el cátodo (aro), su
masa aumenta. Masa molar (g/mol): Ag=108

Paso 3 A) 22,38
Como se tiene de dato la intensidad de corrien­ B) 21,08
te (/) y el tiempo (t), se calcula la cantidad de
C) 23,24
carga eléctrica (Q) involucrada en el proceso.
D) 22,16
C / 60/
Q — I x t — 0 , 9 6 5 —t x 3 0 j r r í n X — « 1 7 3 7 C E) 23,86 -
lja tífí

Paso 4
Resolución
Interpretación cuantitativa de la semirreacción
3+
de reducción del ion Au

Au3++3e" —> Au (s)

3 moles de e~ dep0Slta 1 mol de Au - á n o d o {+)

i i'
3 x 9 6 500 C ---------- 197 g de Au
c á to d o (- )
1737 C ---------- mAu c o lla r.d e b ro n ce
~ ^ A g + ir /=9,65 A
t=5 mln
A g (s,
^ A g+ E
1 9 7 g d e A u x l7 3 7/ = e le c tro d e p o s ita d o
H20 ^ no3-
Au 3x96500/ m (inicial) = 2 0 g

^ A / N 0 3(ac)
Entonces la masa final del aro será la suma de la
masa inicial (12 g) más la masa depositada de oro.

masa final del aro=12 g+1,18 g=13,18 g


El nitrato de plata, AgN 03, en el agua se disocia
C la v e ( b) en iones Ag+y N 03".

42
E l e c t r ó l is is .

Paso 2 P R O B L E M A N.° 41

1:1 ¡on Ag1+ fluye hacia e! cátodo (collar) y se re­ Al electrolizar cloruro de magnesio fundido du­

duce en su superficie. rante 20 horas y -25 min, en el cátodo se produ


jo 1764 g de magnesio. Calcule la Intensidad ele
A g (^ c) + l e A S(s) corriente del proceso electrolítico.

Como el Ag(S) se deposita en el collar, su masa Mg2++2e" - » Mg

aumenta. Masa molar (g/mol): Mg=24

Paso 3
A) 96,5 A B) 193 A C) 77,2 A
Como se tiene de dato la intensidad de corrien­ D) 48,2 A E) 38,6 A
te (/) y el tiempo (f), se calcula la carga eléctrica
(Q) involucrada en el proceso.
Resolución
C / 60/
Q = / x t = 9; 65-7X5jafrfn x ^r = 2895C
ljarirT Paso 1

Paso 4 La Intensidad de corriente (/) se calcula utilizan­


do la ecuación
Interpretación cuantitativa de la semirreacción
ríe reducción del ion Ag+ /= ° (a )
t
A 8 (a c) + l e “ > A S(s)
Dato

1 mol de e- . deposita. ^ mo| t = 20h + 15min = 2 0 X x - — 7-+25jyrfh' x - - ^ S


lX lm ln
I ' i
t = 73 500 s
96 500 C ----------- 108 g de Ag

2 8 95-C -----------
Interpretación cuantitativa de la semirreacción
2+
de reducción del ion Mg
10SgdeAgx2895c= e
Mgz++2e" Mg
8 96 500 C

2 moles de e pmduce 1 mol Mg


I ntonces la masa final del collar será la suma de
i' i
l.i masa inicial (20 g) más la masa electrodeposi-
l.ida de plata (3,24 g). 2X 96 500 C ---------- 24 g
Q ---------- 1764 g
\ masa final del collar=20 g+3,24 g=23,24 g

Q = 2X96 500 C x Í 764 g = 14185 5Q0 C


C la v e ÍC j 24 g

43
L u m b r e r a s E d it o r e s

Paso 3 P R O B LE M A N .° 42

Reemplazamos los valores en la ecuación (a) Se electroliza una disolución acuosa de KCI con
una corriente de 96,5 A. Si en el ánodo de pla­
/ = 14185 500C = 193A
tino se producen 106,50 g de cloro, ¿cuántos
73 500S minutos duró el proceso electrolítico?
2CI1- -+ Cl2+2e“
Otra form a Masa molar (g/mol): Cl=35,5
Si usted, estimado lector, maneja adecuadamen­
te la ecuación de la primera ley de Faraday, le A) 40 B) 100 C) 80
sugiero resolver el problema por este método.
D) 50 E) 25
P E (M g )x / x f
m Mg
96 500
Resolución
96 5 0 0 x m M;
(a)
P E (M g )xt
La Intensidad de corriente (/), el tiempo (t) y la
cantidad de carga eléctrica (Q) están relaciona­
Datos dos en la ecuación
• t~ 20 h y 25 min
Q = / x f -+ t = - (a)
/
™ .y 3600 s 60 s
t =20 Y\ x 7—+ 25 jrrin x-
l> í
Dato: /=96,5 C/s

t - 7 3 500 s

Semirreacción de oxidación
m Mg= 1764 g (depositado en el cátodo)
2CI1" -+ CU+2e"

El peso equivalente del Mg se calcula así Interpretación de la semirreacción

PE(Mg)=^ M l ) = ^ =12 1 mol de Cl2 ---------- 2 moles e-


EO(Mg) 2
i i
Reemplazamos los valores en la ecuación a 71 g de Cl2 --------- 2 X 9 6 500 C

/ _ 96 500X1764 _ C 106,5 g de Cl2 -------- Q


1 2 x7 3 5 0 0 ~ s
^ 2X96500C ,
Q = - ----- :— — x 106,5 g de Cl2
/ = 193 A 71 g de Cl2

C la ve = 289 500 C

44
E l e c t r ó l is is

Paso 3 P R O B L E M A N.° 43

Reemplazamos los valores de / y Q en (a) El elemento metálico Q fue descubierto por


Davy al electrolizar QCI2 fundido. Al utilizar un.i
■289 500 í , lm ln corriente de 5 A durante 30 min, en el cátodo
t= V — = 3000 / x j
9 6 ,5 / / s 60/ se depositó 6,405 g del metal Q. ¿Qué elemento
descubrió Davy?
t = 50 min
PA{uma): K=39; Ba = 137,35; Cd = 112,4; Ca=40;
Cu=63,50

Otra form a

SI usted, estimado lector, maneja adecuada­ A) Ba B) Ca C) Cd

mente la ecuación de la primera ley de Faraday, D) Cu E) K


le sugiero utilizar este método.

_ PE(CI2) x / x t Resolución
™ c\2 =
96 500

96 500 x m Cí2
t=- (a)
pE(CI2) x /

Datos

mCÍ2= 106,5g ; /= 96,5A

11 peso equivalente del Cl2 se calcula así

PE(CI2) = y = 35,5

Reemplazamos en la ecuación (a )

9 6 5 0 0 x 1 0 6 ,5 _ , lm ln
t= — = 3000 / x
3 5 ,5 x 9 6 ,5 60
A partir de la intensidad de corriente (/) y ni
tiempo (íj, se calcula la cantidad de carga eléc
t = 50 min
trica (Q).

C 60 s
Q = / x t = 5—x 3 0 m in x ------- =9000 C
Cla ve ( D , s lm in

4b
L u m b r e r a s E d it o r e s

Paso 2 Por lo tanto, el peso atómico 137,35 correspon-

El ion Q2+ procedente del QCI2 se reduce en el ^ar'°-


cátodo. _C LA V E (A)
Q2++2e~ Q

Interpretación cuantitativa de la semirreacción P R O B L E M A N .° 44

2 moles de e“ produce 1 mol Q Cuando se electrolizó una solución de cloruro


I I de rutenlo durante 500 s con una corriente de
12 A, se depositaron 3,14 g de rutenio. ¿Cuál es
2 x 9 6 500 C ---------- PA(Q )g
el número de oxidación del rutenio?
9000 C ---------- 6,405 g Masa molar (g/mol): Ru = 101

PA(Q) = 2-X-96 5 0 0 X 6,405 = 137,35


9000
A) +1 B) +5 C) +3

Por lo tanto, el elemento cuyo peso atómico es D) +4 E) +2

137,35 corresponde al bario (Ba). Esto quiere


decir que Davy descubrió el bario por métodos Resolución
electroquímicos.
Paso 1

Otra forma Cálculo de la cantidad de carga eléctrica (Q) a


partir de los datos del tiempo (t=500 s) y de la
Estimado lector, también este problema se pue­
intensidad de corriente (/= 12 A)
de resolver utilizando la ecuación de la primera
ley de Faraday. Q = I x t = 12-^r x 500 / = 6000 C
X
P E (Q )x / x t
mQ —-------------
u 96 500 Paso 2
Sea +x el estado de oxidación del rutenio. Este
Como
Ion se reduce en el cátodo según
p e (q ) = p a (Q) = p a (Q)
Rux++xe~ —> Ru
EO(Q) 2

Paso 3
Entonces
Interpretación cuantitativa de la semirreacción
, , 2 x 9 6 500 x m n
P A Q = ---------------- 2. de reducción
íx t
x moles de e~ pr-duce 1 mol Ru
Reemplazamos los datos I i
2 x 9 6 5 0 0 x 6 ,4 0 5 96 5 0 0 x X ----------- 101 jpde'Ru
PA Q = ----------------------= 137,35
5x30x60 6000 X ----------- 3,14 j j ie 'R u

46
E l e c t r ó l is is

Mi’spejam osx A) +1 B) +1/2 C) +3


6000 101 D) +2 E) +4
x =- X = 1,999 = 2
96 500 3,14

Por lo tanto, el estado de oxidación del rutenio Resolución


12 ( ru2+).

Otra forma

lite problema también se puede resolver apli-


( Ando la ecuación de la primera ley de Faraday.
P E (R u )x / x t
m Ru
96 500

Patos

mRu= 3 ,1 4g

t= 500 s

/=12 A

Despejamos el PE(Ru) y reemplazamos los datos

4 9 6 5 0 0 x m Ru 9 6 5 0 0 x 3 ,1 4 Paso 1
PE Ru) = -------------^--= ------------ -—
/xt 1 2 x5 0 0
Sea +n el estado de oxidación del oro, por lo
PE(Ru)=50,50 tanto en la solución está presente el ion Aunl.

» orno el PA(Ru)=101, entonces


Paso 2
EO(Ru)V= —
PA(RU) 101 = +2
5— - = ----- Como se conoce la intensidad de corriente y el
PE(Ru) 50,5
tiempo, es posible calcular la cantidad de carga
Cla ve (E eléctrica involucrada en ei proceso.

Q = /xt (a)

1=57,9C /s
P R O B LE M A N.° 45
electroliza una disolución acuosa de una 60 s
t = 33jmín x •20s = 2000s
al de oro con una corriente de 57,9 A durante ljy r f n

11 min y 20 s. Si la masa de oro depositada en el


■alodo es 78,8 g, ¿cuál es el estado de oxidación Reemplazamos en (a)
ilH oro en la sal?
Q = 57 ,9 -^ x2 0 0 0 / = 115 800 C
Masa molar (g/mol): Au = 197

4/
L u m b r e r a s E d it o r e s

Paso 3 Reemplazamos en la ecuación (a)


Interpretación cuantitativa de la semirreacción n r ,„ , 9 6 5 0 0 x 7 8 ,8
de reducción del ion Aun+ en el cátodo PE Au = — = 65,67
5 7 ,9 x 2 0 0 0
Aun++ne“ —> Au
El estado de oxidación del oro se calcula así

n moles de e~ depQSIta 1 mol Au PA(Au) 197


EO(Au) = = 2,999
PE(Au) 65,67
i I
EO(Au)=+3
96 500/? C ----------- 197 g de Au
C la v e (C.
115 800 C ----------- 78,8 g de Au

Despejamos n
P R O B L E M A N.° 46

115 800 C , 197g Se observé una pérdida de masa de 2,39 g en


n = ----------- x ------— = 3
96 500 C 78,8 g el ánodo de titanio, en un tiempo de 1930 s y
con una corriente de 10 A. Calcule el estado de
oxidación del titanio.
Entonces el estado de oxidación del oro en la
Masa molar (g/mol): T¡=47,8
solución electrolítica es +3.

A) +4 B) +1 C) +2
Otra form a
D) +3 E) +3/2
Estimado lector, este problema se puede resol­
ver aplicando la ecuación de la primera ley de
Resolución
Faraday.

P E (A u )x /x t
m Au =
96 500

96 5 0 0 xm Au
-> PE(Au) = (a)
Ix t

Datos
60 s
t = 33m inx -+ 20s = 2000s
Im in

/=57,9C /s

mA(J —78,8 g (masa de oro d e p o s ita d a en el cátodo)

48
E l e c t r ó l is is

Paso 1 Resolución
fl ánodo de titanio se consume, por ello hay Aplicamos la primera ley de Faraday
una pérdida de masa de este electrodo.
P E (H f)x / x t
m Hf =-
96 500
Paso 2
Sea +Z el estado de oxidación del titanio cuando 96 5 0 0 x m Hf
- » PE(Hf) = (a)
se oxida en el ánodo. La semirreacción de oxida­ /xt

ción será entonces Datos


r:Z +
Ti (S ) -» Ti +Ze mHf= 18,73g

Paso 3 /=15 C/s


Con la Intensidad de corriente (/) y el tiempo (t), / 60 s
t = 4 5 jrrfn x -7 = 2700 s
se calcula la cantidad de carga eléctrica (Q). lp r in

Q = /x t= 10 C / s x l9 3 0 s = 1 9 300 C
Reemplazamos en la ecuación (a)
Paso 4
PE(Hf) = 96500X 18,73 = 44,63
Interpretación cuantitativa de la semirreacción 15x270 0
de oxidación del titanio
El estado de oxidación de hafnio se calcula asi
1 mol de Ti produce Z mol e"
i I
E0 (H f)= P^ f) = ^ = 3,999
47,8 g - 96 50 0Z C PE(Hf) 44,63
2,39 g --- 19 300 C
, 19 300 C 47,8 g EO(Hf) =* +4
Z - ------------- X — — - = + 4
96 500 C 2,39 g
C la v e (A, C lave ( i )

P R O B LE M A N.° 47
P R O B LE M A N.° 48
ron una corriente de 15 A se electrodepositó
Cuando se electroliza una disolución de sulfato
IH,73 g de hafnio a partir de una disolución de
de cinc (II) usando una corriente de 30 A duran
una sal de hafnio durante 45 min. ¿Cuál es el es-
te 5 min, la cantidad de cinc depositada en t'l
lodo de oxidación del hafnio?
cátodo es 3,05 g. Calcule el peso atómico del
Masa m olar {g/mol): Hf=178,5 cinc.

A) +3 B) +2 C) +1 A) 64,98 B) 65,26 C) 65,65


D) +5 E) +4 D) 64,75 E) 65,40

4 ‘J
I UM HRERAS EDITO RES

Paso 1
PA(Zn) = — ^ ° ° C x 3 ,0 5 = 65,40
9000 C
Cálculo de la cantidad de la cantidad de carga
eléctrica (Q) Otra forma

Q ~ / x t = 30- j X 3 0 0 / = 9 0 00C Estimado lector, este problema se puede resol­


p
ver aplicando la ecuación de la primera ley de
Pnso 2
Faraday.

I n el cátodo, el Ion cinc (II) se reduce y se depo- P E (Z n )x / x t


( a )

sll.i <*n la superficie del cátodo 96 500

2n?flc) + 2e -> Zn(sj


Datos

/=30 A ; mZn=3,05 g
Inlerprotación cuantitativa de la semirreacción
de* reducción del ion Zn2+ 60 s
f = 5 m in x = 300s
lm in
2 moles de e~ - ^ ^ it3 lm o lZ n

i i
además
2 X 96 500 C ---------- PA(Zn) jx le Z ñ ' PA(Zn) PA(Zn)
PE(Zn) =
9000 C ----------- 3,05 jpde-Zn EO(Zn)

M)
E l e c t r ó l is is

Ni'i'mplazamos en la ecuación (a) Reemplazamos en la ecuación (a)


, , 96 5 0 0 x5 7 ,9 2
PE M = ------------- -— = 103,5
3 x 1 8 000
3,05 =
96500
Como el metal es divalente (val=2), el peso aló
mico del metal M será
PA(Zn)=65,4
PA (M )= valxPE(M )=2x103,5=207

C la v e ( E Por lo tanto, la masa molar del metal M es


207 g/mol.

C la v e (A)
P R O B LE M A N.° 49
i u.indo se realiza la electrólisis de una sal solu­
ble de un metal divalente pasando una corrien­ P R O B LE M A N.° 50
te de 3,0 A durante 5 h, se depositan 57,92 g de
Al pasar una corriente de 0,5 A por una solución
metal. ¿Cuál es la masa molar del metal?
que contiene el ion M2+ durante 2 h, se deposl
taron 1,96 g del metal M. ¿Cuál es el peso ató­
A) 207 B) 63,5 C) 40 mico del metal?
D) 59 E) 112

A) 110,8 B) 102,5 C) 110,8

D) 105,1 E) 112,4
Resolución

Aplicamos la primera ley de Faraday


Resolución
P E (M )x / x t
96 500 Paso 1

Como se tiene de dato el tiempo (t) y la inten


96 500xm ,M sidad de corriente (/), se calcula la cantidad th*
> PE(M) = (a )
Ix t carga eléctrica involucrada en el proceso.
C / 3600 /
(Jatos Q = / x t = 0 ,5-7 X 2X x y - = 360QC
/ 1)1
1=3 A

/ 3600s
t=5 X x y - = 18 000 s
1P Como el metal M se deposita en el cátodo, eslo
quiere decir que el ion M2+ se reduce.
mM=57,92 g (masa del metal M depositada
en el cátodo) M fatc )+ 2 e M , s,

51
L u m b r e r a s E d it o r e s

Paso 3

Interpretación cuantitativa de la semirreacción de reducción


2 moles de e~ deP °slta i mol M
i i
2X 96 500 C ---------- PA(M) g
3600 C ---------- 1,96 g

-> P A (M )= 2 X 9 6 5 0 ° x 1,96
3600

PA(M) = 105,1

C lave ®

P R O B L E M A N .° 51
Al electrolizar agua acidulada con electrodos de platino, en el ánodo se produjo 896 mL de gas oxí­
geno en condiciones normales de presión y temperatura. Si el proceso electrolítico duró 800 s, ¿cuál
es la intensidad de corriente en amperios?
PA(0)=16 urna

A) 9,65 B) 77,2 C) 36,8 D) 193 E) 19,3

Resolución

. ánodo de Pt

1/q2=896 m L=0,896 L a C.N.


t= 800 s
/= ?

P E ( 0 2) = 8

52
E l e c t r ó l is is

Paso 1 Resolución

A condiciones normales, 1 mol de 0 2 ocupa un


volumen de 22,4 L.

1 mol de 0 2=32 g 22,4 L

0,896 L
cá to d o áno d o

0,896 L _ „ _
-> = --------- x 3 2 g = l,2 8 g y o = 4 ,1 0L
'02 22,4 L
P o = 3,0 atm
T=27°C= 300 K
Paso 2 P E (0 2) = 8

Aplicamos la primera ley de Faraday para el 0 2


nroducido. Ag1+NO^ac}

_ P E ( 0 2) x / x f 96 500 x m o 2
m0-
96 500 P E (0 2) x t

Reemplazamos los datos El tiempo (t) que dura el proceso electrolítico se

96 5 0 0 x1 ,2 8 calcula a partir de la siguiente ecuación


/ = ------------ -— = 19,3 A
8x800
Q= /xt t =— (a)
I
C la v e (E.

Paso 2

Aplicamos la ecuación universal de los gases


P R O B LE M A N .° 52
Ideales (E .U .G .I.) para calcular el número de
Al electrolizar una disolución de AgN03 se pro­ moles de 0 2 producido en el ánodo.
dujo 4,10 L de gas oxígeno a 3,0 atm y 27 °C. SI
l.i Intensidad de corriente aplicada al proceso
po2x V 02~no2
fue 50 A, ¿cuántas horas duró el proceso?
I’A (0 )= 1 6 urna
_P p 2 xVq2 _ 3 ,0 x 4 ,1 0
"o 2 =
RT 0,082x300
A) 1,07 2,15 C) 1,64
l>) 1,95 E) 0,98 nO2=0,5 moles

53
Lu m b r e r a s E d it o r e s

Paso 3 Para calcular la masa de 0 2 se debe aplicar la


ecuación universal de los gases ideales.
El agua se oxida pero no el ion NO3 según la
semirreacción. _ _ _ 2 2 xRT
po 2 x V o 2 -
M o,
2H20 (e) -> 0 2(g)+4H¡ac)+4e"
Pq2 = 3 ,0 atm

Po2 X '/02 x ^ °2 ^o2 = 4 , U


Interpretación cuantitativa de la semirreacción n . = — ----- ---------
—» m'°2
RT T = 300K
de oxidación del agua
M q2 =32 g/mol
4 moles de e~ produce lm o ld e 0 2
3 x 4 ,1 x 3 2 _
i i m0, = -------------- = 16 g
2 0 ,0 8 2 x 3 0 0
4 x 9 6 500 C 1 mol de 0 -
Reemplazamos en la ecuación (a)
Q 0,5 moles de 0 2
96600x16 lh
4• xA 9 6 500C
JÜ U ^
f = -------------- 3860 s X •
Q = --------- —^ x 0 ,5 molBs-íte'Üj 8x50 3600s

f = l,0 7 h
= 193 000 C
Cla ve C A ,

Reemplazamos este valor en (a)


193 000 , lh
t= 7-í - = 3 8 6 0 / x -
50 fL is 3600 P R O B L E M A N.° 53

Al efectuar la electrólisis de una solución con­


f= l,0 7 h
centrada de HCI, en el ánodo se desprendió
6,56 L de cloro gaseoso a 1,49 atm y 25 °C.
Otra forma Calcule el número de Coulomb producido en el
ánodo.
Estimado lector, aplicando la ecuación de la
Masa m olar (g/mol): Cl2=71
primera ley de Faraday se calcula el tiempo en
menos pasos.
A) 96 500
P E (0 2) x / x f
mo2 ~ B) 193 000
96500
C) 38 600

96 500 x m D) 77 200
o2 (a)
t =-
P E (0 2) x / E) 67 550

54
E l e c t r ó l is is

Resolución P R O B LE M A N.° 54

¿Qué volumen en litros de cloro se obtiene ¿


Paso 1
27 °C y 1800 mm de Hg de presión al electroli­
11HCI(ac) en el agua se disocia en iones H+y Cl1-. zar cloruro de sodio fundido con una corriente
11 Ion cloruro, Cl1-, se oxida cuando está en una de 100 A durante 9,65 horas?

'.olución concentrada. Masa molar (g/mol): Cl=35,5


í-
2CI (ac) - » Cl2(g)+2e
A) 124,6 B) 187,2 C) 175,2
D) 192,8 E) 145,4
Paso 2

11 número de moles de Cl2 se calcula a partir de


Ia ecuación universal de los gases ideales. Resolución

PÜ2 = 1 ,4 9 atm
Paso 1
n _ PCl2X %
n C \2 ------------------------
VC\2 = 6 ,5 6 L
RT El volumen de Cl2 a 1800 mmHg y 300 K {27 °C)
T = 2 5 °C = 298K
se calcula aplicando la ecuación universal de los
gases ideales.
Reemplazamos los datos
1 ,4 9 x 6 ,5 6 V = nci2 * f t x T
'ci2 = 0,4m o les
0 ,0 8 2 x2 9 8 ci2 (C X )

cl2

Paso 3

Interpretación cuantitativa de la semirreacción


Como se tiene de dato la intensidad de corrlen
de oxidación del ion Cl1-
te (/) y el tiempo (f), se calcula la cantidad do
1 mol de C*l2 ---------- 2 moles de e~ carga eléctrica (Q).

i i
Q = / x t = 1 0 0 x 9 ,6 5 X x 3600 ^
1 mol de Cl2 2 x 9 6 500 C lX
0,4 moles de Cl2 ---------- Q
Q = 1 0 0 x9 ,65 x3 6 0 0 C
^ 2 X 9 6 500 C „ „ ,

El Ion cloruro, Cl1 , procedente de NaCI|C) se oxl



. Q=77 200 C
da en el ánodo según
Lu m b r e r a s E d it o r e s

Paso 4 A) 6,0 7,5 C) 4,5


D) 1,5 E) .3,0
Interpretación cuantitativa de la semirreacción
de oxidación
Resolución
2 moles de e~ produce i mol CU

2X 96 500 C 1 mol de Cl2

1 0 0 x 9 6 ,5 x 3 6 0 0 C "ci2

1 mol de CU
-» Hru = X 100X 96,5 x 3 6 0 0 /
c'2 2 x 9 6 5 0 0 /

= 18 moles de Cl2

Reemplazamos en la ecuación (a )

1 8 x 6 2 ,4 x 3 0 0 Paso 1
•= 187,2 L
1800
El ion Au3+se reduce en la superficie del collar
que actúa de cátodo.
Cla ve ÍB'
A u fa c )+ 3 e A u (s)

Paso 2
P R O B LE M A N.° 55
Interpretación cuantitativa de la semirreacción
Una joyería utiliza metales más baratos y los
de reducción
baña con los metales preciosos, como el oro,
para que sean agradables a la vista del compra­ 1 mol Au 3 moles de e"
dor y más resistentes a la corrosión. En un pro­
I I
ceso de electrodeposlclón, se recubre un collar
de bronce con 1,182 g de oro procedente de 197 g 3 x 9 6 500 C
una disolución electrolítica que contiene iones
1,182 g Q
Au3+. Si la intensidad de corriente fue de 19,3 A,
¿cuántos minutos duró la electrodeposición? 3 x 9 6 500C
Q= X l,1 82 g = 1737C
l’A(Au) = 197 urna 197 g

56
E l e c t r ó l is is
■ ...............................................................

Paso 3 Resolución

I j intensidad de corriente (/), el tiempo (t) y la


í.mtldad de carga eléctrica (Q) están relaciona­
dos en la siguiente ecuación
t = Q = iZ 3 ^ = 90s
/ 19,3 fL/%

lm in
t = 90 s x = 1,5 m in
60 s

Otra form a

Aplicamos ía primera ley de Faraday

P E (A u )x / x t
mAu=- 96 500

96 5 0 0 x m All Paso 1
> t = -------------sy- (a)
PE(Au)x/
Para calcular el rendimiento del proceso, debe
[{(•emplazamos los datos en a mos conocer la masa real de cromo depositada
9 6 5 0 0 x 1 ,1 8 2 y la masa teórica de cromo.
t= •= 90s
197
X l9 ,3 masa real de Cr , ,
%R = ----------------------- X100 (a)
masa teórica de Cr
t = 9 0 / x ^ ^ - = l,5 m in
60/
CLAVE (Di Paso 2

Aplicamos la primera ley de Faraday para calcu­


lar la masa teórica de cromo.

P R O B LE M A N.° 56 P E(C r)xQ (5 2 /3 )x 8 6 850 „ r<.


m Cr ~ — ----- —15,6 g
Al electrolizar una disolución acuosa de cloruro 96 500 96 500
de cromo (III), en el cátodo se produjo 1 0 ,4 0 g
de cromo metálico al paso de 86 850 C. ¿Cuál es
Paso 3
el rendimiento del proceso?
Reemplazamos en la ecuación (a)
l’A(Cr)=52 urna
10,40 g
%R = —i— 2. x 100 = 66,7%
15,60g
A) 70% B) 75% C) 80%
0) 66,7% E) 60% CLAVE (D)

57
L u m b r e r a s E d it o r e s

P R O B LE M A N .° 57

Al electrolizar una disolución de sulfato cúprico El volumen teórico de oxígeno se calcula por
con una corriente de 15 F, se produjo 67,2 L de métodos electroquímicos.
gas oxígeno en condiciones normales. Calcule el
1F 8 g de 0 2
rendimiento de corriente del ánodo.
15 F ------ — m02
mO2= 120g
A) 90%

B) 85%

C) 80%

D) 65%
Cálculo del volumen teórico de 0 2
E) 60%
1 mol de 0 2=32 g ----- 22,4 L
1 2 0 g ------ y,O2
Resolución
-> Vq2= W L

Reemplazamos en {a )
67,2 L
ánodo {+) %R = — — X 100 = 80%
84 L
C la v e
n.° de Faraday=15
P E (0 2) - S
l/02= 6 7 ,2 L a C .N .
(real) P R O B L E M A N.° 58

Se tienen 100 celdas electrolíticas conectadas


en serie. Cada celda contiene una solución de
•C u ^ SO ^
sulfato cúprico y se electroliza durante 12 horas
sulfato cúprico acuoso
con una corriente de 193 A. ¿Qué masa en kilo­
gramos de cobre se produce en total?

Paso 1 Masa molar (g/mol): Cu=64

El rendimiento de corriente de! ánodo se calcula


A) 198
comparando el volumen real de 0 2 producido
en dicho electrodo respecto al volumen de 0 2 B) 320

leórlco. C) 215

volumen de 0 2 real D) 128


% R -------------------------------------- •xlOO (C C )
volumen de O-, teórico E) 276

58
E l e c t r ó l is is

Resolución

cátodo

t= 12 h
/=193 A

C iT S O Í

Celda 1 Celda 100

Paso 1 Reemplazamos

Como las 100 celdas están conectadas en serie,


32x193 x12 x36 0 0
quiere decir que la intensidad de corriente en m Cu
96 500
cada una de ellas es la misma. Por lo tanto, la
masa de cobre depositada en el cátodo de cada
=2764,8 g
celda es la misma.
masa total de Cu = 100xm asa de Cu en una celda
mt= 100x m Cü (a)
Paso 3

Reemplazamos en la ecuación (a)


Paso 2
Ik g
la masa de cobre depositada en cada celda se mt = 1 0 0 x 2 7 6 4 ,8 g x
1000 g
calcula aplicando la primera ley de Faraday.
í/ = 193 A
mt =276,48 kg = 276 kg
PE(Cu)-/xt 3600 s
m Cu = t = 1 2 h x --------= 1 2 x3 6 0 0 s
96 500 lh
PE(Cu) = 64 /2 = 32 CLAVE (? )
L u m b r e r a s E d it o r e s

P R O B LE M A N.° 59
Una solución contiene 200 g de KN 03 y 1050 g
La masa de agua que se descompone al paso de
de agua. Esta solución se electroliza con una co­
1 F de electricidad es 9 g, entonces
rriente de 50 F. ¿Cuál es el porcentaje en masa
de KN 03 en la solución resultante? 1F descompone 9 g de H20
Masa molar (g/mol): K=39; N= 14; 0 = 1 6 50 F --------- m' h 2 o

9g
A) 20% B) 19% C) 30% m H2o = — x 5 0 F = 450g

D) 28% E) 25%
La masa final del agua será
1050 g - 450 g=600 g
Resolución

El porcentaje en masa de KN 03 en la solución


final será

200 g
cátodp (- %m,k no3 •x 100 = 25%
200g + 600g

C la ve CE

P R O B L E M A N .° 60
En la electrólisis del cloruro de sodio acuoso se
usa una corriente de 19,3 A durante 100 min.
Paso 1 Calcule el volumen de cloro desprendido a
936 m m H gy47 °C, Considere que el rendimien­
El ion (C1- y el ion N 03~ no experimentan cam­
to de la corriente es 75%.
bios en el proceso electrolítico. Solo el agua se
reduce (en el cátodo) y se oxida (en el ánodo) Masa molar (g/mol): Cl=35,5

produciendo H2(g) Y 0 2(g); respectivamente.


A) 9,6 L
Paso 2
B) 12,8 L
Del paso anterior se deduce que la masa del
C) 10,5 L
KN 03 permanece constante (200 g) y la masa
D) 15,6 L
del agua disminuye debido a su descomposi­
ción. E) 8,2 L

60
E l e c t r ó l is is

Resolución 2 moles de e produce 1 mol Cl2

i I
e 2 x 9 6 500 C ----------- 1mol de Cl2

c i2 19 ,3 x6 0 0 0 C ---------- nC|2

1 mol de CU'___________ _____


—> - x l9 ,3 x 6 0 0 0 C
U2 2 x 96 500 C
/=19,3 A
f =100 min =0,6 moles
^ i2=?
7=47 °C = 320 K
P Ci2= 9 3 6 m m H g
Paso 4
%/?=75%
Aplicamos la ecuación universal de los gases
ideales, para calcular el volumen teórico de cloro,

Pci2% 2 = " C|2 x K x T

Paso 1 _ nC]2x R x T _ 0 ,6 x 6 2 ,4 x 3 2 0

^ Pci2 936
«(ilación entre el volumen real de Cl2 (^ci2) Y
volumen teórico (l/teóriCo) ^¿l2 = teórica = 1 2-8L

Vcl2= % R x l/teóriC0=%/?V¿l2 (a)


Reemplazamos en (a)

^d2= 75% X 12,8 = 9,6 L


Paso 2

Cálculo de la cantidad de carga eléctrica en el _C L A V E (A)


ánodo
C 60 s
Q = / x f = 19,3—x 100 min x ------
s lm in
P R O B LE M A N.° 61

Q= 19 ,3 x6 0 0 0 C Calcule el tiempo necesario para que se dos


prendan 672 mL de gas oxígeno en condiciones
Paso 3 normales en la electrólisis del agua acidulad,!
siendo la intensidad de corriente 20 A.
Interpretación cuantitativa de la semirreacción

de oxidación del ion cloruro


A) 579 B) 815 C) 651

2 C '(ac) C l2(g) + 2 e D) 345 E) 534

61
Lu m b r e r a s E d it o r e s

Resolución 4 X 9 6 500 C
q = -------------- xO ,6 7 2 L = 11 580 C
22 ,4 L

2(s) Reemplazamos en la ecuación (a )

ánodo (+) 11580 jef


t =- •= 579s
2 0 J¿ h

1=20 A
-'Kj
2H+ V02=672 mL=0,672 L a C.N
a

= soJ“ -_ f=?
__ e}¡!s; Cálculo de la masa de 0 2 producida a condicio­
^ h 2o - P E {0 2)=8
nes normales
■ih2o - -- *
1 mol 0 2=22,4 L pesa 32 g

H2S 0 4(aC) 0,672 L -------- m o2


agua acidulada

Paso 1 O2 = ^ ^ 7 x 0 ' 6 7 2 / = ^ 9 6 g
22,4 )¿

La intensidad de corriente (/), el tiempo (f) y la


cantidad de carga eléctrica (Q) se relacionan en
la ecuación
Aplicamos la primera ley de Faraday
Q = /x t t =— (a ) _ P E (0 2) x / x t 9 6 5 0 0 x m O2
I m
02 96 500 pe(o 2) x /
Paso 2
Reemplazamos los valores
El agua acidulada es una solución diluida de
H2S 0 4, esto quiere decir que solo el agua se 96 5 0 0 x 0 ,9 6
t =- = 579s
descompone. En el ánodo, el agua se oxida pro­ 8 x 20
duciendo 0 2(g). C la ve í A ,

2H20 - » 0 2+4H++4e~

Paso 3 P R O B L E M A N.° 62

Interpretación cuantitativa de la semirreacción Calcule el tiempo en minutos para que todo el

de oxidación del H20 cobre de 30 mL de una solución 2,5 M de CuS04


se deposite en el cátodo por el paso de una co­
4 moles de e_ produce 1 mol 0 2 rriente de 30 A.
i I
4 x 9 6 500 C 22,4 L A) 5 B) 8 C) 10
Q 0,672 L D) 15 E) 12

62
E l e c t r ó l is is

Resolución Esta es la cantidad de ion Cu2+ que se reducirá


por completo.

Interpretación cuantitativa de la semirreacción


de reducción del ion Cu2+

Cu2++2e Cu

1 mol de Cu2+ consüme 2 moles e~

I I
2+
1 mol de Cu 2 x 9 6 500 C

0,075 moles de Cu2+------------Q

f'.tso 1 2 x 9 6 500C
x _0ifiZ5-mírterdé~Cu2
11 tiempo (t) que dura el proceso electrolítico se jU n e h S lfE u 2"^
i .ilcula a partir de la ecuación
Q= 14 475 C
(a)
/

IMSO 2 Reemplazamos en la ecuación (a)

tJIculo del número de moles de CuS04 en la 14 475 /


f =• = 4 8 2 ,5s
•.olución 30//s

n CuS04 = Mx\/S0|= 2 ,5 - j^ x O ,03 X .•. t = 4 8 2 ,5 s x ^ ^ - = 8,04m in = 8 min


60 s

ncuso4=cW 5 moles _C L A V E (5)


Paso 3

Lomo el CuS04 es un electrolito fuerte, en el


P R O B LE M A N.° 63
«iKua se disocia por completo.
Se electroliza 10 L de una disolución de ZnCI2
CuSO 4(a c ) —> Cu?í.\+50
(ac)1-JU4(ac) 1,5 M . Determine el número de Faraday para
reducir el 60% de iones cinc.
1 mol de CuS04 - 1 mol de Cu2+

0,075 mofes de CuS04 - n Cu2+ A) 9 B) 18 C) 4,5

* ncu2+=:0,075 moles D} 3 E) 15

63
Lu m b r e r a s E d it o r e s

Resolución
2 moles de e reduce lm o ld e Z n 2+
i
2F 1 mol de Zn2+
x 9 moles de Zn2+

C “ -~- •• ------- cátodo (-)


Jja re fd ^ Z rí2^

Z n ís) x= 18 F
^ S Z n 2+
p Cl1" i ñ
^ 1 = 10 L Cla ve ÍB,
S ^ Z n z+ s
p c i1* ! 3 M = 1,5 mol/L
> H ,0
H2U 'test % de Zn2+
reducido=60% P R O B L E M A N.° 64
Al electrolizar un cloruro metálico fundido, en el
-Zn2+a|¡-ac)
cátodo se deposita 2,6 g del metal monovalente
Paso 1 y en el ánodo se liberan 0,82 L de Cl2 a 1 atm y
27 °C. ¿Cuál es la identidad del metal?
A partir de los datos del volumen de la solución
Masa molar (g/mol): Cl=35,5; Na=23; K=39;
(l/SOi) y la molaridad (M), se calcula el número
Zn=65; Ca=40; Al=27
de moles de ZnCI2 en la solución.
mol
"znci2 = M x V = 1,5- x lO / = 15 moles A) Na B) K C) Zn
D) Ca E) Al
Paso 2

Cuando el ZnCI2 se disuelve en el agua, por cada Resolución


mol de ZnCI2 se produce 1 mol de Zn2+; enton­
ces tenemos

'1znci2 = 'W +=15 moles

Paso 3

Cálculo del número de moles de iones Zn2+ re­


ducidos en el proceso electrolítico
60
ni 2+ = 60%n, 2+ = -----x 15 moles = 9 moles
Zn Zn 100

Paso 4

Interpretación cuantitativa de la semirreacción


de reducción del ion Zn2+
Zn2++2e~ Zn

1.4
E l e c t r ó l is is

P aso 1 P R O B L E M A N .° 65
Se electroliza 5 L de una solución acuosa de
Id masa de Cl2 producida en el ánodo se calcula
nitrato de plata, 1,6 M , con una corriente do
.i|)llcando la E. U .6 .1.
2 F, Calcule la nueva concentración molar dol
m.ci2 ion plata.
pa 2 x ^ci2 - xRxT
Me\2 Considere despreciable el cambio de volumen
de la solución,
Pg2 XVa 2 XMc\2
> ™ a2 =
RT
A) 1,5 B) 1,4 C) 1,2

Reemplazamos los datos D) 1,0 E) 0,8

1 x 0 ,8 2 x 7 1
™c\2 = 0 ,0 8 2 x3 0 0 = 2,367 g
Resolución

Paso 2

Como por el cátodo y ánodo fluye la misma can­


cátodo
tidad de electrones, se cumple la segunda ley
de Faraday.
1+ V sol= 5 L
#Eq-g(M )=#Eq-g(Cl2) M = l , 6 mol/L
n.° de Faraday=2
'M mc\2
_____ (a )
PE(M) PE(CI2)

, , PA(M} PA(M)
PE M = — — - = — — el metal es Ag1+NO^ac
EO 1 - monovalente

PE(CI2)= 35,5
Paso 1

Reemplazamos en (a) Cálculo del número de moles de AgN03 Inicial

'A g N 0 3
= M x V ,n\= l,6 m o l/Lx5 L=8 moles
2 ,6 g _ 2 ,3 6 7 g
PA(M) = 39
PA(M) 35,5

Por lo tanto, el elemento cuyo peso atómico es


Id corresponde al potasio (K). Por cada mol de AgN03 que se disocia en el agu.i
se produce 1 mol de Ag1+, entonces se tiene

Cla ve ( ® n A g N 0 3 = n A g l+ = 8 m o l e S

65
L u m b r e r a s E d it o r e s

Paso 3 A) 20% B) 45% C) 60%

Como el ion Ag1+ se reduce en el cátodo por D) 75% E) 50%

electrólisis, en la solución habrá menos iones


Ag1+ y su concentración disminuirá.
Resolución

Interpretación cuantitativa de lá semirreacción


1+
de reducción del ion Ag

cátodo
Ag1++ le Ag(S)

1 mol de e reduce 1 mol de Ag1+ ^5ol = 10 L


Cu,(s) M = 2,0 mol/L
i I
(producto de Q = l,9 3 x l0 6 C
1F 1 mol de Ag i+ la reducción)

2 F n \„

n'A.i+=2 moles (cantidad reducida de Ag1+)


c u 2+(n o 3))¡;c|

Paso 4
Paso 1
Cálculo del número de moles al final del ion Ag1+
Cálculo del número de moles iniciales del
( n Ag1+)f¡nai = 8 m o le s-2 m oles=6 moles
C u(N 03)2
^sol = 5 L (el cambio es despreciable)
nCu(N03 )2 = M x V n l = 2 ,0 —^ - X 10 /

Por lo tanto, la concentración final del ion Ag1+es


= 20 moles
k 1+k , = ^ = 1.2mo,/L= 1.2M
Como 1 mol de C u(N 03)2 produce por disocia­

CLAVE f C j ción en el agua 1 mol de Cu2+, tenemos

"Cu(NO3)2+ = 'W + = 2 0 moles

P R O B LE M A N.° 66
Se electroliza 10 litros de una solución acuosa Paso 2

de Cu(N 03)2 2,0 M . ¿Qué porcentaje de cobre Como el Ion Cu2+ se reduce en el cátodo, su con­
se reduce al paso de 1 ,9 3 x 1 0 6 C de electrici­ centración disminuye a medida que transcurre
dad? el tiempo.

66
ELECTRÓLISI',

Paso 3
.2+
Interpretación cuantitativa de la semirreacción de reducción del ion Cu"

C u?*,+
£ V 2e -> Cu,

2 moles de e reduce 1 mol de Cu2+

I i

2 x 9 6 500 C ---------- 1 mol de Cu2+

1,93x1o6C ------------ n’Cu2+

1 mol de Cu2+ c_
rí = -----------------x l , 9 3 x 1 0 C
cu¿+ 2 X 9 6 500C

2+
= 10 moles de Cu

Cálculo del porcentaje de Cu2+ reducido

n, ~ 2 + , • , moles de Cu2+ reducido


% Cu reducido = --------------- =r----------- xlO O
moles de Cu al inicio

2+ . , 10 moles de Cu2+___ ____


% Cu reducido= r - x l 0 0 = 50%
20 moles de Cu

_C L A V E ( f )

P R O B LE M A N.° 67
1.a celda electrolítica de Hall, que permite obtener aluminio a partir de Al20 3 fundido, opera con
una corriente de 11 580 A. Si en una refinería se tienen 100 celdas conectadas en serle, ¿cuál será la
producción diaria de aluminio? Considere que la planta industrial opera 16 horas al día.
Masa molar (g/mol): Al = 27

A) 6220,8 kg B) 5674,6 kg C) 6424,6 kg


[)) 4984,6 kg E) 6785,2 kg

(>/
L u m b r e r a s E d it o r e s
%

Resolución

Paso 1

Cálculo de la cantidad de carga eléctrica en la primera celda electrolítica


C / 3600 /
q =/ x t = 1 1 580-7X i6 X x — y -
p 1

-» Q = ll 580x16x3600 C

Paso 2

Semirreacción de reducción del ion Al3+ en el cátodo

Al3++3e“ -> Al

Interpretación cuantitativa de la semirreacción

3 moles de e- pro— -e- 1 mol de Al

3 x 9 6 500 C ---------- 27 g de Al

11 5 8 0 x 1 6 x 3 6 0 0 C ----------- mA¡

27 2 d& Al
. > mA, = --- 5---------x 1 1 5 8 0 x 1 6 x 3 6 00C
3 x 9 6 500 C
=62 208 g

68
E l e c t r ó l i s i *.

Paso 3 P R O B LE M A N .° 68

Las condiciones de operación de las 100 celdas En el año 1800, lo s químicos ingleses WHIltim

son las mismas, por estar conectadas en serie. Nicholson y Anthony Carllsle descompusieron
Fntonces en los cátodos se produce la misma el agua acidulada al hacer circular una corrlen
masa de aluminio. te eléctrica. Si en la descomposición se empleó
una corriente de 57,9 A durante 25 min, calcule
masa total de Al = 100xm asa de Al por celda
el volumen de 0 2 producido a 3 atm y 87 ° t .
mt = 100 x 62 208 { x 1 kg ,
t p 100 /
A) 4,56 L B) 9,12 L C) 6,25 L
mt = 6220,8 kg D) 2,21 L E) 19,681

Otra form a
Resolución
Si usted, estimado lector, está muy familiarizado
con la primera ley de Faraday, este problema lo
puede resolver de manera más breve.

PE(AI) = 27/3 = 9
P E (A I)x / x t
m A l= '
/ = 11580 A
96 500
3600 s
t = 16 h x-
Ih
ánodo de Rt

Reemplazamos los datos V<h=?


H2° ^ H Í po2= 3atm
9x11580x16x3600 1=57,9 A
m A! = ' f=25 min 7=87 °C ” 360 K
96 500
P p_ E ( 0 2) = 8

C f) , M 0 =32 g/mol
=62 208 g {en la primera celda) 2->u4(ac) 2
agua acidulada (solución diluida)

Como.las cien celdas están conectadas en serie,


la masa de aluminio producida en cada celda es
la misma. Por lo tanto, se cumple que Paso 1

lk g Aplicamos la E. U, G. I. para calcular el volum rn


mx = 100 x mk | = 100 x 62 208 / x
1000 / de 0 2 producido por la descomposición electro
lítica del agua.
mt =6220,8 kg
n0_ x R x T
t/n.
O2 = - ^ --------- ia )
Cla ve ÍAj ro2

(><)
Lu m b r e r a s E d it o r e s

Paso 2 Resolución

Aplicamos la primera ley de Faraday para calcu­


lar la masa de 0 2 producida en el ánodo.

_ P E ( 0 2) x / x t
m,o2
96 500

8 x 5 7 ,9 x 2 5 x 6 0 _
> '02 = = 7 ,2 g
96500

Cálculo del número de moles de 0 2

mo-> 7,2 g
n0_ = — = ------------= 0,225 moles de 0 2
2 M o2 32 g/mol

Reemplazamos en {a }
Paso 1
0 ,2 2 5 x 0 ,0 8 5 x 3 6 0
^02 =- = 2,21 L
El agua acidulada es una solución diluida, esto
quiere decir que solo el agua se descompone en
C la ve ÍD«
el cátodo y en el ánodo.

Paso 2
N iv e l in t e r m e d io
En el ánodo, el agua se oxida produciendo 0 2
y en el cátodo se reduce produciendo H2. Esto
P R O B LE M A N.° 69
quiere decir que
Al electrolizar agua acidulada, en el ánodo se
^02=12 g
producen 12 g de gas. Calcule la masa de la sus­
tancia producida en el cátodo.
Paso 3
l’A(uma): 1-1=1; 0 = 1 6 ; S=32
Por el cátodo y ánodo fluye la misma cantidad
de electrones, entonces se cumple la segunda
A) o xíg eno -8g ley de Faraday;
H) oxígeno -16 g

( ) hidrógeno- 2 g #Eq-g(H2)= # E q -g (0 2}

D) h id ró g e n o -lg mH2 _ ^ q2
I ) hidrógeno -1 ,5 g PE(H2) p e ( o 2)
E l e c t r ó l is is
*

Reemplazamos los datos El nitrato de potasio, KN 03, en el agua se disocia


generando los iones K1+ y N 03_ .
mH2 = 12
1 8 I. Falsa

mH ¡=1,5 g (masa desprendida en el cátodo) El ion K1+ pertenece al grupo IA, por t.m
to en medio acuoso no se reduce; es decir,

Cla ve ( E ' no se transforma en potasio metálico, K, 11


agua es quien se reduce en el cátodo pro
duciendo H2(gy
II. Verdadera

P R O B LE M A N .° 70 El ion nitrato, NOl", no se oxida en solución


acuosa. El agua por tener mayor tendencia
Determine si las siguientes proposiciones refe­
a oxidarse se descompone produciendo
ridas a la electrólisis de una solución acuosa de
KN03 son verdaderas (V) o falsas (F) y elija la °2(g>-
secuencia correcta. IH. Verdadera
Recordemos que la concentración de una
I. En el cátodo se obtiene potasio elemental.
solución depende de la cantidad de soluto
II. En el ánodo se obtiene gas oxígeno. (KN 03) y solvente (H20 ).
III. La concentración de la solución aumenta. En el proceso electrolítico, el soluto no se
descompone, por tanto su masa no varia;
en cambio el agua (ste) se descompone por
A) FFV B) FVV C) VVV
lo que su masa disminuye. De esto conclui­
D) FVF E) FFF mos que la concentración de la solución
electrolítica aumenta.

Resolución
Cla ve ( 1 )

P R O B LE M A N.° 71
Al electrolizar una disolución acuosa de una sal,
MCl2, en el ánodo se han producido 2 ,4 x 1 0 ^
moléculas de cloro gaseoso y en el cátodo so
han depositado 2,24 g del metal M. ¿Cuál es la
identidad del metal M?
PA(um a): Cu = 63,5; Cd = 112; CI = 3S,5; Ca= 40;
Zn = 65; Fe=56

A) Cu B) Fe C) Zn
D) Ca E) Cd

71
Lu m b r e r a s E d it o r e s

Resolución

Paso 1

Para identificar al metal M, es necesario calcular su peso atómico.

P E (M )= ^ >

Paso 2

Por el cátodo y ánodo fluye la misma cantidad de electrones, entonces se puede aplicar la segunda
ley de Faraday.

_ mCI2
(a )
PE(M) PE(CI2)

Paso 3

Cálculo de la masa de cloro

1 mol de CI2= 6 x 1023 moléculas de Cl2 71 g de Cl2

2 ,4 x l0 22 moléculas de Cl2

71g de Cl2
> mci2 = 2,4 x 1022 m olficuiard^CI^
6 x l 0 23 r n o jé c u la s -d 'e 'G ^

m C|2 = 2 ,8 4 g

72
E l e c t r ó n ?»!1.

Reemplazamos en la ecuación (a)

2,24 g _ 2,84
PA(M )j~ 3 5 ^ 5

-> PA(M)=56

Por lo tanto, el elemento cuyo peso atómico se ha calculado es el hierro (Fe).

C la ve ( b )

P R O B LE M A N.° 72

Se montan en serie dos cubas electrolíticas que contienen disoluciones de AgN03 y de CuS04, res
pectivamente. Calcule los gramos de plata que se depositarán en la primera cuba, si en la segunda
se depositan 7,62 g de Cu.
Masa molar (g/mol): Cu=63,5; Ag=108

A) 12,96 B) 38,88 C) 25,92


D) 10,80 E) 21,60

Resolución

73
L u m b r e r a s E d it o r e s

Paso 1 Resolución

Como las 2 celdas están conectadas en serie y


Paso 1
por los cátodos fluye la misma cantidad de elec­
trones, entonces se puede aplicar la segunda A partir de la información del problema se cons­
ley de Faraday. truye la siguiente tabla.

JÜAg mto_ (a)


Sem ir r e a c c ió n
PE(Ag) PE(Cu) C eld a C o n t ie n e
c a t ó d ic a

Paso 2
Ag1+ Ag1++ le _ Ag
N.° 1
Cálculo de los pesos equivalentes de Cu y Ag ion plata 0=1

PE(CU) = ^ =^ = 31,75 Z n 2+ ; Zn2++2e" -» Zn


EO 2 N.° 2
ton cinc 0=2
PE(Ag)=f ñ M = ^ =108
EO 1 .Fe3+ Fe^ + Be' -> Fe
N.° 3 *
ion férrico : 0=3
Reemplazamos en la ecuación a
m Ag = 7 ,6 2 g

108 31,75 Paso 2


m Ag= 2 5 ,9 2 g
Como las tres celdas están conectadas en serie,
la intensidad de corriente (/) y el tiempo de du­
_ C la ve ( c )
ración son iguales para cada celda.
P R O B LE M A N.° 73 ✓ 60 s
f = 30 jrrín x -r = 1800 s
Una corriente de 4 A fluye durante 30 minutos 1 J B Ífl
a través de tres cubas electrolíticas en serie. La /=4 A
primera cuba contiene iones plata; la segunda,
Iones cinc y la tercera, iones férricos. Paso 3
Suponiendo que en cada cuba la única reac­ Aplicamos la primera ley de Faraday en los cáto­
ción catódica sea la reducción del ion del metal, dos de cada celda.
¿cuántos gramos de cada metal se depositarán?
(1 0 8 A
PA(uma): Ag=108; Zn=65; Fe=56 nr/A I I * ---- X 4 X 1 8 0 0
PE Ag x / x t l i )
• mAe= -------------- = - --- ¿--------------- g
B 96 500 96 500
A) Ag=8; Zn=2,4 F e = l,4
-» mAg=8,06 = 8 g
B) Ag=8; Zn=3,6 Fe=5,6
P E (Z n )x / x t ( 6 5 / 2 ) x 4 x l8 0 0
C) Ag=6; Zn=2,4 Fe = l,4 • ^TJ7n —-------------- —--------------------- 8
96 500 96 500
») Ag=4; Zn=2,4 F e = l,4
1) Ag=8; Zn=2,4 Fe=2,8 -> m Zri= 2 ,4 2 g ~ 2 ,4 g

74
E l e c t r ó l is is

P E (F e )x / x f ( 5 6 / 3 ) x 4 x l8 0 0
• mfe =
96 500 96 500 Por el cátodo y ánodo de la celda fluye la mism.i
cantidad de electricidad, entonces se cumple l.i
-> m Fe= l,3 9 g * 1,4 g segunda ley de Faraday.

Ag=8 g; Zn=2,4 g; F e = l,4 g '"02


(a)
P E (M }~ P E (0 2'

C la ve ( A ,

Aplicamos la ecuación universal de los gasos


ideales para calcular la masa de 0 2 producida
en el ánodo.
P R O B LE M A N .° 74
M o 2 x P 0 2 x V Q2
Al electrolizar una disolución acuosa de la sal, mo2 " -------------------
RxT
M (N 03) 2, en el ánodo de la celda se produjo
3 2 x 4 ,1 x 2 ,7
2,7 L de gas oxígeno a 4,1 atm y 27 °C, y en el
0 ,0 8 2 x3 0 0
cátodo se depositó 58,5 g del metal M. ¿Cuál es
la identidad del metal? m02= 14,4g

PA(uma); Ni=58,7; Co=58,9; Cu=63,5; Zn=65; Reemplazamos en la ecuación (a)


Cd=112 5 8 ,5g 1 4 ,4g
PA{M) = 65

A) Co B) Ni C) Cu
Por lo tanto, el metal cuyo peso atómico es 65
D) Cd E) Zn
corresponde al Zn.

C la v e ( § )
Resolución

P R O B LE M A N.° 75
La misma cantidad de electricidad que produjo
la electrodeposición de 10,0 g de plata a partir
de una disolución de AgN03, se pasó a travós
de una disolución que contiene iones Aux+. SI en
el cátodo se depositó 6,08 g de oro, ¿cuál es el
valor de x?
Masa molar (g/mol): Ag=108; Au = 197

A) +1 B) +4 C) +3
D) +2 E) +6

75
Lu m b r e r a s E d it o r e s

Resolución

Paso 1

Como por los cátodos de ambas celdas fluye la misma cantidad de electricidad, se cumple la segunda
ley de Faraday.

m, m Au
(a)
PE(Ag) PE(Au)

Paso 2

Cálculo del peso equivalente de la plata y del oro

108
PE(Ag) = -----= 108
1

197
PE(Au) = —
x

Reemplazamos los datos en la ecuación (a)

1 0 ,0 / _ 6 ,0 8 / _ 10 ,0 X 1 9 7
108 ~ fl9 7 ) “ 1 0 8 x6 ,0 8

x= 3

Cla ve (C

/6
e l e c t r ó l is is

P R O B LE M A N .° 76

Por descomposición electrolítica de un cloruro La masa de Cl2 se calcula a partir del volumen
metálico fundido, MCl^, en el ánodo se obtuvo en condiciones normales.
896 m Lde cloro gaseoso en condiciones norma­
1 mol Cl2= 71g 22,4 L
les y en el cátodo se produjo 3,12 g de metal M.
m. 0,896 L
¿Cuál es el peso atómico del metal?
Masa molar (g/mol): Cl=35,5 ci2 = ? l g , x 0 ,8 9 6 / = 2,84g
22,4 )L

A) 23 B) 63,5 C) 27 Reemplazamos en la ecuación (a)

D) 112 E) 39 3,12g 2,84 g


PA(M) = 39
PA(M) 35,5

Resolución C la v é

P R O B LE M A N.° 77

Por una celda electrolítica que contiene el Ion


aluminio, circula cierta cantidad de electricidad
durante 40 min por lo que se deposita 7,2x10^'’
átomos de aluminio. En otra celda, conectada
en serle con la primera, se deposita simultánea
mente 4,32 g de un cierto metal divalente. Cal*
cule la masa molar del metal divalente.

A) 40 B) 24 C) 59
D} 112 E) 119

Paso 1 Resolución

Por el cátodo y ánodo fluye la misma cantidad 1


He electricidad, entonces se cumple la segunda
Sem ir r e a c c ió n
ley de Faraday. Celd a Co n t ie n e
DE RED U CCIÓ N

m,'m _ m c í2 A!3* Ai^+Se" Al


(a) N.° 1
PE(M) PE(CI2) (ion aluminio) 0 =3
M2+ ‘ M2++2e~ M
, 4 PA(M) . , . N.° 2
PE(M) = — — ; PE(CI2)= 35,5 (metal divalente), e-2

77
Lu m b r e r a s E d it o r e s

Paso 2 P R O B L E M A N.° 78

Como las dos celdas están conectadas en serie y Se electroliza 5 L de una disolución acuosa de

por los cátodos fluye la misma cantidad de elec- NaCI durante 965 s con una corriente de 25 A,

tricidad, entonces se cumple la segunda ley de Calcule la concentración molar del NaOH, con­
Faraday. siderando que el cambio de volumen es despre­
ciable.
Masa molar (g/mol): NaOH=40
m ai __ (a)
PE(AI) PE(M)
A) 0,025 B) 0,25 C) 0,50
D) 0,05 E) 0,08
pE(A I)= ” M = ” =9
EO 3

Resolución
PA(M) _ PA(M)
PE(M) =
EO ~ 2

Paso S

Cálculo de la masa de aluminio producida en el


cátodo de la primera celda
cátodo
23 pesa
1 mol A l= 6 x l0 27 g

7,2X 10 22 m A!

-» mA| = ---- —r X 7 , 2 x l 0 22J ie r r ío í


6 x 10 fie m o s

= 3,24 g

Reemplazamos en (a)
El Ion Na1+fluye hacia el cátodo pero no se re­
3,24 g _ 4,32
PA(M) = 24 duce. El agua es la sustancia que tiene mayor
9 ~ |~PA(M) j
tendencia para reducirse según

2H20 (e)-f-2e -» H2(g}+ 20H (a(::)


Por lo tanto, la masa molar de M es 24 g/mol.
La formación del Ion Ol-T Indica que la solución
C la v e CE contiene NaOH.

78
E l e c t r ó l is is

Paso 2

cálculo de la cantidad de carga eléctrica (Q) consumida en el cátodo

C /
Q = / x t = 25- t X 965 / = 2 5 x 9 6 5 C
X
Paso 3

Interpretación cuantitativa de la semirreacción de reducción del agua

2 moles de e- - - °- -ce 2 moles de OH“

2 x 9 6 500 C ---------- 2 moles de NaOH

25x965 C — n Na0H

2 m o le s x 2 5 x 9 6 5
’ " Na0H= 2 x 9 6 500

=0,25 moles

( orno el volumen de la solución no varía en forma brusca, entonces el volumen final de la solución
r*s 5 L. La concentración m olar del NaOH producida será

| NaOH] = ^ M = ^ 5- m ole5= 0,05m ol/L


^sol 5L

Otra form a

I '.limado lectdr, este problema también se puede resolver aplicando la primera ley de Faraday.
<.ilculo de la masa producida de NaOH

P E (N a O H )x /x t í , , Mn 3 o h 40
^NaOH = — ------- -------- PE NaOH = Na0H= — = 40
Na0 96 500 l 0 1

{4 0 /l ) x 2 5 x9 6 5
mNa0H^ ¡¡5 0 0 8

i Ak ulo del número de moles de NaOH

nNa0H = S i s e n = .. l t } g = o 25 mol
30 M N aO H 40 g/mol

79
Lu m b r e r a s E d it o r e s

Entonces la concentración de la solución de NaOH será

[NaOH]| - ” NaOH^.° ; 25 mQl


^scl
Vscl 5L

[NaOH]=0,05 mol/L

C la ve (D J

P R O B LE M A N.° 79
Deseamos recubrir de plata un tenedor metálico mediante la electrólisis de una disolución de nitra­
to de plata. ¿Actuará como ánodo o como cátodo el tenedor? ¿Cuánto tiempo tiene que pasar una
corriente de 3,86 A para platear una superficie de 15 cm 2, si se desea que la capa depositada tenga
0,1 mm de espesor?
Densidad de la plata = 10,5 g/cm3
Masa molar (g/mol): Ag=108

A) cátodo; 6,08 min B) cátodo; 12,16 min C) ánodo; 12,16 mln


D) ánodo; 4,56 min E) cátodo; 3,04 min

Resolución

cátodo ánodo
(tenedor)

capa de plata
1 na
A=15 cm2 PE(Ag)= -^— = 108
e = 0 ,l mm
DA =10,5 g/cm3

Ag1+NO 3(ac)

80 jhsf
k'. E l e c t r ó l is is

Paso 1

Como el tenedores cubierto con una capa fina de plata producto de la reducción del ion Ag1'1, signi­
fica que actuará como el cátodo de la celda electrolítica.

Paso 2

Para calcular el tiempo que dura la electrodeposición, es necesario aplicar la primera ley de Faraday.
P E (A g )x/X t A 9 6 5 0 0 x m Ag
mAs —--------------- —> t = ---------------------------------- (ex)
g 96 500 PE{Ag)x/

Paso 3

la masa de la plata electrodepositada se calcula a partir de los datos de área superficial (A), espesor
(e) y la densidad (D).
Volumen de plata deposltada = l/Ag= Á re axesp e so r= A xe

Va. = 1 5cm 2 x 0 , l m f ííx —L S Ü L = o ,i5 c m 3


Ag 10 jprrfT

mAg = 0 Ag x VAg = 10,5 X 0,15 p r f f = 1,575 g


p fr

Reemplazamos los datos en la ecuación (a )

t = 9 6 5 0 0 x l,5 7 5 = 36 8s ^ t = 3 6 4 j5 8 ¿ x im ! " 6, 08mm


1 0 8 x 3 ,8 6 60 ¿

Por lo tanto, el tenedor actuará como cátodo y el tiempo que dura la electrodeposición es 6,08 mi­
nutos.

_ C la ve (A)

P R O B LEM A N.° 80
i ti un baño de níquel se introduce como cátodo un objeto metálico de 200 cm2. Si el espesor óptimo
tic níquel en el objeto es de 0,2 mm, ¿cuál es la intensidad de corriente, si el proceso electrolítico
duró 80 min?
Ni/I i-2e~ -> Ni
M.isa molar (g/mol): Ni=58,9
iifiisidad del níquel=8,9 g/cm3

A) 19,2 A B) 24,3 A C) 28,2 A D) 32,6 A E) 42,6 A

81
Lu m b r e r a s E d it o r e s

Resolución

60 s
=4800 s
1 min

Paso 1

Para calcular la intensidad de corriente (/), es necesario aplicar la primera ley de Faraday.

P E (N i)x / x t 9 6 5 0 0 x m N¡ , 4
mN¡= — -— ------ -> / = -------------Eü a
96500 P E (N I)xt

Paso 2

La masa de níquel depositada en el objeto metálico (cátodo) se calcula a partir de los datos de
área (4 ), espesor (e) y densidad del níquel (DN¡).

\/N¡ = A x e = 200cm 2 x 0 ,2 jnfn x lc m =4 cm3


Nl lO jrrfn

m N¡ = ^Ni ^ ^N¡ “ ^4 -=35,6 g

Reemplazamos los datos en la ecuación (a)

, 9 6 5 0 0 x 3 5 ,6 _ C

( 5| 9 ] x 4 8 0 0 7

/ = 2 4 ,3 A

Clave ÍB)

82
E l e c t r ó l is is

P R O B LE M A N.° 81
11 recubrimiento de cromo se aplica por electrólisis a objetos suspendidos en una disolución de di
cromato, de acuerdo con la siguiente semirreacción no balanceada: Cr20 2- - » Cr.
¿Cuánto tiempo, en horas, tomaría recubrir con cromo de un grosor de 0,01 mm el parachoques
de un auto cuya área superficial es 0,25 m2 en una celda electrolítica con una corriente de 24,0 A?
Densidad del cromo - 7,2 g/cm3
PA(uma): Cr=52

A) 2,3 B) 5,2 C) 4,6 D) 3,8 E )* 6 ,5

Resolución

Paso 1

El tiempo (t) que dura la electrodeposíción del cromo en la superficie del parachoques (cátodo) se
calcula aplicando de la primera ley de Faraday.

PE (C r )x / x f 96 5 0 0 x m Cr (a)
m Cr =
t=
96 500 PE(Cr)x/

Paso 2

l a masa del cromo electrodepositada se calcula a partir de los datos de área superficial del paracho
i|ues (A), el espesor (e) y la densidad del cromo (0 ).

i2
100 cm
VCr = A x e = 0 ,2 5 m¿ x x 0 ,0 1 jn fn x lc m = 0 ,2 5 jr í^ x ( 100)2 ^ - ^ x 0, 001cm
Im 10 j m

VCr= 2,5 cm:

mCr = DCr X l/Cr = 7 ,2 — ~ x 2 ,5 = 18 g


prfr

Paso 3

II peso equivalente del cromo se calcula a partir de la semirreacción de reducción balanceada.

Cr20 2~ + 14H+ + 12e_ - » 2Cr + 7H20

Se observa que 12 moles de e" produce 2 moles de Cr. Entonces 1 mol de Cr se deposita a partir de
6 moles de e~ (0=6).

PA(Cr) 52
PE(Cr) =

83
Lu m b r e r a s E d it o r e s

Reemplazamos los datos en la ecuación (a)


96500x18 / lh
t= =8350,96 / x-
52 3600.
X24
6

t= 2,3 h

Cla v e (A,

P R O B L E M A N .° 82
Se desea dorar por ambos lados, con un espesor de 0,001 cm, una fina lámina rectangular de
4 c m x 3 cm. ¿Cuánto tiempo, en minutos, debe durar e! proceso de electrodeposición, si la corriente
aplicada al electrolito es de 1,5 A? Considere que la solución electrolítica contiene iones oro (III).
Masa molar (g/mol): Au = 197
Densidad del oro=19,3 g/cm3

A) 9,25 B) 8,35 C) 6,15 D) 5,64 E) 7,58

Resolución

Paso 1

11 tiempo (t) que dura la electrodeposición del oro en la lámina rectangular se calcula a partir de la
primera ley de Faraday.
P E (A u )x / x t 9 6 5 0 0 x m All , ,
= — — > f = --------------- ;— ;— ~ ^
1 96500 PE(Au)x/

84
E l e c t r ó l is is

Paso 2

El volumen de oro depositado en la lámina rectangular se calcula a partir de los datos de sus dimen
siones.
(largo)
I----------- 4 cm ------------1

3 cm
i ^ /(ancho)

e=0,001 cm

l/Au= largo xan cho xespeso r


= 4 c m x3 cm x0 ,0 0 1 cm =0,012 cm3

Paso 3
A partir del volumen calculado de oro y su densidad, se calcula la masa.

rnAu= D Aux\/Au = 1 9 , 3 ^ x 0 , 0 1 2 ^

=0,232 g
Pero como la lámina rectangular se dora por ambas caras, la masa total de oro electrodepositada será

mAu= 2 x m Au = 0,464 g

Reemplazamos los datos en la ecuación (a)


9 6 5 0 0 x 0 ,4 6 4 _ „
t =---------^ ----- = 454,6 s
197^
— x l , 5c
3 J

t = 4 5 4 ,6 / x ^ ^ 7 « 7 ,5 8 m in
60 /
Cla ve ( e )

P R O B LE M A N.° 83
Se desea hacer una electrodeposición con estaño en una superficie de acero de 300 cm2, por lo que
»e aplica una corriente de 80 A durante 75 min a través de una solución que contiene iones Sn? l.
Calcule el espesor (en cm) del depósito obtenido.
Densidad de Sn= 7,4 g/cm3
Masa m olar (g/mol): Sn=119

A) 0,15 B) 0,10 C) 0,30 D) 0,35 E) 0,20

85
Lu m b r e r a s E d it o r e s

Resolución

60 s
=4500 s
1 min

Paso 1
El volumen de estaño depositado (V), el área superficial (-4) y el espesor (e) se relacionan en la ecua­
ción
Vcn = A x e e =— (a)
A
Paso 2
El volumen depositado se calcula a partir de la masa de estaño electrodepositada en fa superficie
de acero.

_ me,,
f n Sn .. me
DSn = /Sn (P )
l/c,
‘'Sn De
^Sn

Paso 3
La masa de estaño se calcula aplicando la primera ley de Faraday.
PE(Sn) x / x t (119/2) X 80 x 4500
™Sn='
96 500 96 500
mSn = 222g

Reemplazamos en la ecuación (p)

y = 222 g = 3 0 cm 3
7,4 g/cm

Reemplazamos este volumen en la ecuación (a )


30 cm
e- •= 0 ,lc m
300 cm2

C la ve (B,

86
E l e c t r ó l is is

P R O B LE M A N.° 84
Se tiene 3 celdas electrolíticas conectadas en serle. La primera contiene CuS04{ac); la segunda, AgX(fll >
y la tercera, KY(ac). Si en el cátodo de la primera celda se depositan 2,54 g de cobre, y en los ánodos
de las 2 celdas restantes se desprendieron 0,64 g y 2,84 g de gases, ¿qué gases se desprenden?

PA(uma): Cu=63,5; H = l ; N = 14; 0 = 1 6 ; S=32; Cl=35,5

A) H2 y Cl2 B) S 0 2 y Cl2 C} 0 2 y N 2 D) 0 2 y Cl2 E) 0 2yH 2

Resolución

Paso 1
Sea Q el gas desprendido en el ánodo de la segunda celda y R el gas que se desprende en el ánodo do
la tercera celda. Como las tres celdas están conectadas en serie, se cumple la segunda ley de Faradny.

mcu _ mq _ mR (a )
PE(Cu) PE{Q) PE(R)

Paso 2
Para poder Identificar a los gases Q y R, debemos calcular sus respectivos pesos equivalentes.
Por dato tenemos
mCu=2,54 g; mQ=0,64 g; m R=2,84 g

87
Lu m b r e r a s E d it o r e s

Además sabemos que Resolución

PE(C u) = P^ ^ = 31,75
0 2

Paso 3

Reemplazamos los datos en la ecuación (a)

2,54 _ 0,64 _ 2,84


31,75 ~ P E(Q )~ PE{R )

Entonces

PE(Q)=8, esto quiere decir que el gas Q es el

oxígeno, 0 2.

PE(R)=35,5, esto quiere decir que el gas R es el

cloro, Cl2.

Por lo tanto, los gases que se desprenden son

0 2 y Cl2.
Por el cátodo y ánodo de una celda electrolítica
fluye la misma cantidad de electricidad, portan-
C la v e (D,
to se cumple la segunda ley de Faraday.

™ h2 _ m c\2
(a)
PE(H2) pe(ci2)
P R O B L E M A N.° 85

Al electrolizar una solución concentrada de clo­ PE(H2)= 1 ; PE(CI2)= 35,5


ruro de potasio, en el cátodo se produjo 2,5 mo­
les de hidrógeno gaseoso. Calcule el volumen
de cloro producido en el ánodo en condiciones
normales. La masa producida de hidrógeno se. calcula a
partir del número de moles producidos.
Masa molar (g/mol): 1-1= 1; Cl=35,5; 0 = 1 6

1 mol de H2 — ^ 2g
A) 1 1 2 L
2,5 moles de H2 ----- mh2 - ™H2= 5 g
U) 56 L

C) 224 L Reemplazamos en la ecuación (a)

D) 48 L
5 _ mC\2
mC\2 = 177,5 g
I ) 22,4 L 1 35,5

88
E l e c t r ó iim s

Paso 3 Paso 1

Finalmente se calcula el volumen de Cl2 a condi­ Cálculo del número de moles de ZnCI2
ciones normales.
nZnC\2= M x V = e ~ - x l O L=60 moles
1 mol Cl2 p0sa 71 g ocupa 22,4 L

177,5 g -------- V-Cl2


Paso 2
... l/c,2= 5 6 L
El ZnCI2 se disocia en Zn2+ y Cl1-. Por cada mol

_ C la ve (6) de ZnCI2 disociado en el agua se produce 2 mo


les de Cl1-, entonces se cumple que

nC|i-= 2nZnC¡2=2x 6 0 = 120 moles

P R O B L E M A N .° 86
Paso 3
Se electroliza 10 L de una disolución 6 M de clo­
Cálculo de la cantidad de corriente eléctrica (Q)
ruro de cinc (II) durante 3860 min con una co­
rriente de 20 A. Calcule la concentración molar C ^ 60/
Q = /x t= 2 0 ^ x 3 8 6 0 jw tn X ^
final del ion cloruro. / 1 pm

Q = 20x3860x60 C
A) 3,6 B) 14,2 C) 14,4

D) 4,8 E) 7,2
Paso 4

El ion Cl1- de la solución se oxida en el ánodo,


Resolución
por lo tanto la concentración disminuye.
2CI1- Cl2+2e“

Interpretación de la semirreacción

2 moles de e~ consLJme 2 moles de Cl1"

i i

2 x 9 6 500 C ------- -- 2 moles de C l1

20x386 0x6 0 C ---------- n'a i-

n'C|i - = 2m 0^deCI , x 2 0 x 3 8 6 0 x6 0 £
2x96500£

=48 moles de Cl1'

89
L u m b r e r a s E d it o r e s

El número de moles de Cl1 que queda por oxi­ Paso 1


dar en la solución será
En una solución concentrada, el ion cloruro,
{nC|i - )f]na|=120 moles de Cl1-- 4 8 moles de Cl1- Cl1-, se oxida en el ánodo y el ion K1+ no se re­
=72 moles de Cl1- duce, en su lugar el H20 se reduce produciendo
H2.
Paso 5 2CI1- —» Cl2(g)+2e- (ánodo)
La concentración final del ion Cl1- será
2H20 + 2e“ H2+ 20H “ (cátodo)
r .i- i 72m oles „
= 10L = 7 '2m o l^L Como la reducción del agua produce iones OH~
la solución resultante de la electrólisis tendrá
Cla ve ( E j
un pH > 7 (solución de carácter básico).

P R O B LE M A N.° 87
Se electroliza 10 litros de una solución concen­ Con el date de la intensidad de corriente (/) y el
trada de KCI durante 965 s con una corriente de tiempo (t), se calcula la cantidad de carga eléc­
40 A. Calcule el pH de la nueva solución form a­ trica (Q) involucrada en el proceso.
da, considerando cambios despreciables en el
q = / x f = 40-^r x 965 i - 38 600 C
volumen de la solución.

A) 13,6 B) 11,6 C) 10,6


D) 12,6 E) 9,6
Interpretación cuantitativa de la semirreacción
de reducción del agua
Resolución
2 moles de e- prQduce 2 moles de OH-

2x96500 C ------------ 2moles de OhT


38600 C ----------- n0H-

2m o lesdeO H - „ „ „ „ „ „
^ ^V)H——------------------- ^ 38 600 C
2 X 9 6 500C

= 0,4 moles de OH-

Como el volumen de la solución resultante es


10 L, la concentración del ion OH- será

_ nOH~ _ 0 ,4 moles
[0H~ Jfinal —' = 0 ,0 4 M
‘'sol 10 L

90
JP E l e c t r ó l is is

Paso 4

Como ya se conoce la concentración del Ion OH-, se puede calcular el pOH de la solución resultante’,
pOH=-log[OH- ] = -lo g (0,04)
p O H = l,4
pH = 14-pO H = 1 4 - l,4 = 1 2 ,6

_C L A V E (JD )

P R O B L E M A N.° 88
Calcule el volumen de hidrógeno a 800 mmHg de presión manométrica y 47 °C que se produce .il
electrolizar una solución de K2S 0 4 durante 150 min con una corriente de 7,72 A.

A) 4,6 L B) 5,2 L C) 8,2 L D) 2,6 L E) 3,6 L

Resolución

60 s
=9000 s
paifi

Paso 1

Los iones K1+ y SO4- en medio acuoso no experimentan cambios químicos. Solo el agua se oxida y se
reduce en el proceso electrolítico.

Como nos piden calcular el volumen del gas hidrógeno, se analizará la semirreacción de reducción
del agua en el cátodo.

2H20^¡+2e —> H2(g)+20H

91
Lu m b r e r a s E d it o r e s

Paso 2 Paso 1,

La cantidad de carga eléctrica (Q) involucrada Cálculo de la masa de H2 producida en el cátodo


de la celda
en el proceso se calcula así
PE(H2) x / x t 1 x 7 ,7 2 x 9 0 0 0
mi,, = — -------- = ---------------------
Q= /X t = 7 ,7 2 - ^ x 9 0 0 0 / = 69480 C 2 96 500 96 500
i
=0,72 g
Paso 3
n - ° ' 72g = 0,36 moles
Interpretación cuantitativa de la semirreacción Hl 2 g/mol
catódica

2 moles de é~ °- u- e- 1 moles de H2 Paso 2


i . I Para calcular el volumen de H2 se aplica la
2x96500C ---------- 1 mol de H2 E .U .G .I.

69480 C ----------- r\Hl Pab s^ H ^ H ^ xT (a )

1 mol de H2 ^ „ „ „ ¿
-> nH = ------------- *7 X 6 9 4 8 0 ,£ Recordemos
2 2 x 9 6 5 0 0 je
P abs = P m a n + P a t m = 8 0 0 + 7 6 0 = 1 5 6 0 m m H g
= 0,36 moles de H2

Reemplazamos en (a)
Paso 4
15 60xt/H2= 0 ,3 6 x 6 2 ,4 x 3 2 0
El volumen producido de hidrógeno se calcula
^ = 4 ,6 L
aplicando la E .U .G . I.

p a b s x '/ H2 = n H2 x / ? x 7 ' (a) _C l a v e ( A )

p abs = p at m + p m an = 760 mmHg + 800 mmHg


Pabs=1560 mmHg
P R O B L E M A N.° 89

Reemplazamos en (a) Se tienen 100 celdas electrolíticas conectadas


en paralelo. Cada celda contiene una disolución
1560x\/H2= 0 ,3 6 x 6 2 ,4 x 3 2 0
acuosa de nitrato de plata a través de la cual se

■ ^h2= 4 ,6 L hace circular una corriente de 77,2 A durante
8 horas. ¿Qué masa de plata se produce en total?
Masa molar (g/mol): Ag=108
Otra forma

SI usted, estimado lector, está muy familiarizado


A) 21 kg B) 3,2 kg C) 10,8 kg
<on la primera ley de Faraday, este problema lo
puede resolver en menos pasos. D) 24,9 kg E) 28,2 kg

92
E l e c t r ó l is is

Resolución

La masa total de plata producida por electrólisis


del AgN03(ac) se calcula multiplicando la mas.)
de plata producida en el cátodo de una celda
por el número de celdas electrolíticas.

m .=# celd asxm A„ (a )

Como las 100 celdas están en paralelo y además


contienen los mismos electrolitos, quiere decir
que la intensidad de corriente es la misma en
cada celda.

Paso 3

La masa de plata depositada en el cátodo de


cada celda se calcula aplicando la primera ley
de Faraday.

_ P E (A g )x / x t
mA g
B 96 500

1 0 8 x 7 ,7 2 x 2 8 800
-» mAs = -------- --------------- = 248,8g
Ag 9 6500 5

Reemplazamos en la ecuación (a)

mt = 100 í& kfés x 248,8J =24 880 g


¿etáa

lk s
mt~24 880 g x ---- — = 24,88 kg « 24,9 kg
1000 g

C la ve ( d )

93
Lu m b r e r a s E d i t o r e s
%

P R O B LE M A N .° 90

Tres celdas electrolíticas se conectaron en serie. En la primera celda se oxidó 1,12 g de cadmio a
Cd2+; en la segunda se redujo el ion Ag+ y en la tercera celda se oxidó el Fe2+ a Fe3+. ¿Qué masa de
plata se depositó en la segunda celda? ¿Qué masa de Fe(N 03)3 se pudo recuperar de la solución de
la tercera celda?

Masa m olar (g/mol): Ag=108; Cd = 112; Fe(N 03)3=242

A) 2,16 g; 2,42 g B) 2,16 g; 4,84 g C) 1,08 g; 4,84 g

D) 1,08 g; 2,42 g E) 2,16 g; 1,21 g

Resolución

Paso 1

Cálculo del número de moles de cadmio que se oxida

1 mol de Cd ---------- 112 g

"cd ---------- U2g


-> ncd=0,01m ol

Paso 2

Analizamos las semirreacciones que se producen en cada celda

Celda l:C d Cd2++2e“ (0=2)

Celda 2: Ag1++ le “ —» Ag (0=1)

Celda 3: Fe2+ -> Fe3++ le~ (0=1)

Como las 3 celdas están conectadas en serie, la cantidad de electrones que fluyen por los electrodos
son ¡guales.

Cd Cd2++2e"

2Ag1++2e- -¥ 2Ag

2Fe2+ 2Fe3++2e~~

•14
E l e c t r ó l is is

Paso 3

Interpretación de las semirreacciones


1 mol Cd ------ 2 moles de Ag ------ 2 moles de Fe3+
0,01 mol Cd --------- nAg nFe3+

Realizamos las operaciones respectivas


nAg=0,02 mol

tf7Ao = 0 ,0 2 m o lx ^ ^ - = 2,16g
As lm o l

nFe3+=0,02 mol

Paso 4

Cálculo de la masa de Fe(N 03)3

1 mol de Fe(N 03) 3 contiene 1 mol de Fe3+


i i

242 g ---------- 1 mol de Fe3+

m Fe(N03)3 ---------- 0,02 mol de Fe3+

> mFe(N03)2:=^'^^ §

Por lo tanto, al oxidarse 1,12 g de cadmio se produce 2,16 g de Ag y 4,84 g de Fe(N03)3.

CLAVE (5)

P R O B LE M A N.° 91
Una solución acidificada se electrolizó usando electrodos de cobre. Una corriente constante rio
1,18 A provocó que el ánodo perdiera 0,584 g después de l ,5 2 x l 0 3 s. Calcule el número de Avoga
tiro considerando que el cobre se oxida a ion cúprico.
Carga del electrón= 1 ,6 0 2 2 x1 0 "19 C
Masa m olar (g/mol): Cu=63,5

A) 6 ,0 6 x l0 23 B) 6 ,0 1 x l0 23 C) 6 ,0 3 x l0 23
D) 6,02 x l O 23 E) 6,08X lO 23
Lu m b r e r a s E d it o r e s

Resolución

ánodo de cobre
(activo)

/=1,18 A
f= l,5 2 x l0 3 S
/T7Cu=0,584 g (comsumida)

Paso 1

Cálculo de la cantidad de carga eléctrica involu­ Como la carga de un electrón es l,6 0 2 2 x 10-19 C
crada en el proceso y asumiendo que NA es el número de Avogadro,
entonces la cantidad de carga eléctrica será
Q = / x t = l , 1 8 y X l , 5 2 x l 0 V = 1793,6C
A
Q' = (0,0184 Na) x (l,6 0 2 2 x 10-19)
Paso 2
=0,0295 A/^xlO-19 C
El ánodo de cobre pierde masa porque se oxida
a Ion Cu2+. Esto quiere decir que el ánodo es un
electrodo activo.

Cu —» Cu2++2e_ (oxidación) Como en el proceso electrolítico la cantidad de


Interpretación cuantitativa de la semirreacción carga se conserva, tenem os que
de oxidación del cobre
Q=Q'
1 mol de C u ---------- 2 moles de e-
I i -» 1 7 9 3 ,6 / = 0,0295 W ^xlO -19/
63,5 g -------- 2 moles de e-
1793,6
= 60 8 0 0 x 1 0 .19
0,584 g ---------- ne- A 0,0295X10~ 19

2 moles de e ,
> na- = ------------;---- x 0,584 / =6,08x10 23
6 3 ,5 /

=0,0184 mol de e- Cla v e C E.

96
E l e c t r ó l is is

P R O B LE M A N .° 92 Comparando los potenciales de estas semirre-


Se electroliza una disolución acuosa de KOH acciones, diremos que el H20 se reduce en t’ l
produciéndose su descomposición en los elec­ cátodo pero no el K1+, debido a que su E°ed os
trodos. Señale la alternativa que representa la más positivo.
reacción principal en el ánodo.

Posibles reacciones en el ánodo


A) 2H20 {e)+2e H2{g)+ 20H {ac) - 0 ,8 3 V

B) 40H [ac} 0 2[g)+2H20 (t)+ 2 e ' - 0 ,4 0 V 4 0 H (ac) ° 2 ( g ) + 2 H 2 °(C ) + 2 e

Egx= - 0 ,4 0 V (más favorable)


C) 2H20 ( 0 2(g)+4Hfac)+ 4e- - 1 ,2 3 V
2H 2 °m ° 2 { g ) + 4 H (ac) + 4 e
D) Kfac) + e “ * K (s) -2,93 V
E°X= -1 ,2 3 V (menos favorable)
E) 2H (ac) -2e" - » H2(g) 0,00 V

Como el potencial de oxidación del ion OH os


Resolución
más positivo que del agua, entonces se oxidará
en el ánodo.

El KOH es una base fuerte, en el agua se disocia


en iones K+ y OH” . Esto quiere decir que en la Por lo tanto, la reacción principal en el ánodo

solución estarán presentes las siguientes espe­ será

cies: K1+, OH"'y H20 . 4 0 H (ac) ° 2 ( g ) + 2 H 2 °(C ) + 2 e

C la ve ( B

Para saber qué especies químicas son más pro­


pensas a transformarse, será necesario compa­
P R O B L E M A N.° 93
rar los potenciales eléctricos.
¿Por cuánto tiempo debe pasar una corriente
Posibles reacciones en el cátodo
de 10 A por una solución diluida de ácido sulfú
K/í-i
'(ac) + l e —> Kís) rico para producir un volumen total de 336 mi.
E?ed= - 2 ,9 3 V (menos favorable) de gases en condiciones normales?

2H20 + 2 e H2[g)+ 2 0 H lac} a) 193 s B) 80 s C) 200 s


E¡?ed= - 0 ,8 3 V (más favorable) d) 175 s E) 96,5 s

97
Lu m b r e r a s E d it o r e s

Resolución Sabemos que a condiciones normales se cumple

1 mol de Oz=32 g 0CU£- - 22,4 L

m 0 2 ---------- 0,112 L

-» mo2- 0 ,1 6 g

Para calcular el tiempo que dura el proceso


electrolítico, se aplica la primera ley de Faraday
para el 0 2.

_ P E ( 0 2) x / x f 96 500 xm ,o2
t =-
'o2 96 500 P E (0 2) x /
Paso 1

Como se electroliza una disolución diluida de 96 5 0 0 x 0 ,1 6


t = ------------ -— = 193s
H2S 0 4 (agua acidulada), solo el agua se descom­ 8x10

pone tanto en el cátodo y en el ánodo.


C la ve (A,
2H2Om ----------- 2H-,,m +10,
12(g)-|'-LU2{g)

Paso 2

Como los productos son sustancias gaseosas


P R O B L E M A N.° 94
(H2 y 0 2), el volumen total será la suma de los
volúmenes de estos gases. Al electrolizar sulfato de amonio, (NH4) 2S 0 4,

(a) en el ánodo se forma persulfato de amonio


Vt= V H,+ V 0,= 3 3 6 mL
(NH4) 2S20 8. Si en el proceso se utiliza una co­
Paso 3 rriente de 50 A durante 200 min, ¿qué masa de

De la ecuación química balanceada se observa persulfato de amonio se produce con un rendi­


que miento de corriente de 60%?

% = 2 ^ o2 Masa molar (g/mol): (NH4) 2S2Og=228

Reemplazamos en (a)

2^ 2+ ^ 02= 336 mL A) 3 2 6 ,4 g B) 4 2 5 ,3 g C) 5 1 5 ,2 g

> Vq =112 m L=0,112 L D) 8 5 0 ,6 g E) 7 0 8 ,8 g

*)8
ELECTRÓLISI'i
# ...............................................................

Resolución P R O B LE M A N.° 95

El nitrobenceno C6H5N 02 en presencia de ácido


Paso 1 sulfúrico concentrado se reduce en el cátodo de
platino generando p-amlnofenol C6H4(OH) N I\¿,
Cálculo de la cantidad de carga eléctrica involu­
Si la masa del producto obtenido con una co
crada en el ánodo
rriente de 77,2 A es 545 g, ¿cuánto tiempo dur.i
C / 60 i el proceso electrolítico?
Q = / x t = 50-y x 200 jm n . x 7 7 = 600 000 C
X l j r r i n
Masa molar (g/mol): C6H4(OH)NH2=109

Paso 2 A) 5,3 h
B) 3,2 h
Semirreacción de oxidación del sulfato de amonio
C) 9,3 h

{NH4)2S 0 4+ S0^“ -¥ (NH4) 2S20 8+ 2e“ D) 7,8 h


E) 6,9 h

Interpretación cuantitativa de la semirreacción


Resolución
1 mol de {NH4) 2S20 8 2 mol de e
Paso 1
i I

228 g 2 x 9 6 500 C Aplicamos la primera ley de Faraday para el pro


ducto formado (p-aminofenol).
^ teórica 600 000 C
P E x/xt 96 500 x m , ,
m=- f = ------------- «
96 500 / x PE
-» mtPr,r¡fa= 708,8g

m =545 g (dato)

Paso 3

Como el rendimiento de la corriente es del 60%,

esto quiere decir que la masa real de persulfa-


Para calcular ei peso equivalente del p-aml
to de amonio producida será el 60% de la masa nofenol, es necesario analizar la semirreacción
teórica. de reducción del nitrobenceno.

mrea|= 60% x708,8 g=425,3 g C6H5N 0 2+4H++4e" -> C6H4(0H)NH2+ H ,0

Esta ecuación se ha balanceado en medio ácido,


C la v e ( 8 ) ya que en la reacción se usa H2S 0 4.

99
L u m b r e r a s E d it o r e s

Paso 3 Resolución

De la semirreacción balanceada, se observa que Paso 1


1 mol de C6H4(OH)NH2 se produce a partir de 4
En el ánodo, el ion cromo (III), Cr3+, se oxida
mofes de electrones, entonces 0=4.
produciendo H2C r0 4 según la siguiente semi­
Por lo tanto, el peso equivalente del p-aminofe-
rreacción
nol es
Cr3+ +4H20 H2C r0 4 +6H+ +3e“ (oxidación)
M 109 (+3) (+ 6 )
PE = — = ----- = 27,25
0 4

Reemplazamos los datos en la ecuación (a)


Interpretación cuantitativa de la semirreacción
96 50 0 x5 4 5 3 moles de e" produce 1 mol de H2C r0 4
t= •= 25 000 s
27 ,25 X 77 ,2 i
3 F 118 g
lh
t =25 000 / x •= 6,9h 45 F rrii
3600. 'H 2 C r 0 4

—» mH2Cr04= 1770 g (masa es teórica)


Cla ve ( £ .
Como el rendimiento es del 80%, la masa real
de H2C r0 4 obtenida en el proceso electrolítico
es
80
P R O B L E M A N.° 96 mrea, = 80% mH2Cr04 = — x 1770 g

Al electrolizar una solución de sulfato de cromo


(III) con electrodos de platino, en el ánodo se m rea|= 1416g
produce ácido crómico H2C r0 4. Calcule la masa
Cla v e (C.
en gramos de ácido crómico producida con una
corriente de 45 F considerando que el rendi­
miento es del 80%.

Masa molar (g/mol): H2C r0 4 =118 P R O B L E M A N.° 97

Se electroliza una disolución concentrada de


cloruro de sodio durante 965 s. Para neutralizar
A) 1770
la solución básica-formada se requieren 100 mL
U) 1276 de HCI 2 M . Calcule la intensidad de corriente.
C) 1416

U) 1562 A) 15 A B) 30 A C) 40 A

t.) 1834 D) 20 A E) 50 A

100
E l e c t r ó l is is

Resolución Reemplazamos los valores

Paso 1 , = 9 6 5 0 0 X ° - 2 = 2ÓA
965
En la electrólisis del NaCI(ac), el agua se reduce
CLAVE ( § )
en el ánodo produciendo H2(g¡ y NaOH(ac). Esto
quiere decir que la solución tiene carácter bá­
sico y por tanto se puede neutralizar con un
ácido.
P R O B LE M A N.° 98
2H20 + 2 e ' H2(g)+20H {ac} Respecto al proceso electrolítico, marque los
enunciados incorrectos.
I. Obtención de elementos metálicos y no
metálicos con un alto grado de pureza.
En la neutralización del NaOH(ac) con HCI(acj se II. Recubrimiento de un metal con una capa
cumple la ley de las proporciones equivalentes. fina de otro metal con fines decorativos o
# Eq-g (NaOH) =# Eq-g (HCI) de protección contra la corrosión.

t-e = i III. Galvanizado del hierro con cinc.

UEq-g[MaOH)=NAVA = (QMA) x V A
1L A) I, II y B) solo C) solo
# Eq-g (NaOH) = ( l x 2) x 100 jrrtT x
1000 jx(C D) i y II E) solo
-> #Eq-g(NaOH)=0,2 Eq-g

Resolución
I. Correcto
Uno de los objetivos principales del proce
Aplicamos la primera ley de Faraday para el so electrolítico es la obtención de elemen
NaOH producido. tos químicos (metálicos o no metálicos), Ll
Zn, Cu, Ag, Au, Ni, Al, Cl2, etc., se producen
P E (N a O H )x /x t
m NaOH por métodos electrolíticos con un alto gra­
96500
do de pureza.
Agrupamos términos convenientes II. Correcto
m NaOH !xt La electrodeposición consiste en recubrir la
PE(NaOH) 96500 superficie de un metal con una capa muy
delgada de otro metal con la finalidad de
Ix t
#Eq-g(NaOH) = reducir su deterioro o por fines decorad
96 500
vos, entre ellos tenemos: niquelado (cuan
96 5 0 0 x # Eq-g(NaOH) do se protege con níquel), dorado (cuando
se protege con oro), etc.

101
Lu m b r e r a s E d it o r e s

Incorrecto Reemplazamos los datos


9 x 9 6 ,5 x 3 6 000
El galvanizado del hierro es un proceso que :324g
™ h2o =
96 500
consiste en sumergir una pieza de hierro en
cinc líquido con la finalidad de protegerlo
Paso 2
de la corrosión. Este proceso no utiliza co­
rriente eléctrica. Como el soluto (H2S 0 4) no se descompone, su
masa al inicio y al final es la misma.
C la ve Í £ 1
9,8
m h 2s o 4 = 9,1 )X m soi
,ni = —1— x 8 2 4 g = 80,752g
1Q0

Cálculo del número de moles de H2S 0 4


P R O B L E M A N.° 99
80,752 g
m.h2 s o 4 x 0 ,8 2 4 m o l
Se electroliza 824 g de una solución al 9,8% en 98 g/mol
masa de ácido sulfúrico durante 10 horas con
una intensidad de corriente de 96,5 A. Calcule
la normalidad de la solución resultante, si la
La masa de la solución final será la diferencia
densidad de esta es 1,25 g/mL.
entre la masa inicial y la masa del agua descom­
puesta.
A) 6,24 B) 3,12 C} 8,60
m'so¡=824 g - 3 2 4 g=500 g
D) 4,12 E) 4,30
Como la densidad de la solución final es
1,25 g /m L, es posible calcular el volumen.

Resolución 1,25 g ------- l m L

500 g ------------y'soi—* V'SO|= 4 0 0 m L = 0 ,4 L


Paso 1

Al electrolizar H2S04(ac), el agua se descompone


en H2(g) y 0 2(g); por ello la masa de la solución Como se conoce el número de moles de H2S 0 4
disminuye. La masa del agua que se descompone y el volumen de la solución, se puede calcular la
se calcula a partir de la primera ley de Faraday. concentración molar.

0,824m ol
M =-^ _ = = 2,06m ol/L
PE(H20 ) = 9 V sol 0 ,4 L
PE(H20 ) x / x t
mii2o - / = 9 6,5 A
96 500 A/=6M= 2 x 2 ,0 6 = 4 ,1 2 Eq-g/L
/ 3600s
t = io X x ---- j ~ = 36 000 s
IX C la v e

102
E l e c t r ó l is is

Paso 4
N iv e l a v a n z a d o
Como por dato conocemos la masa real (800 g),
ya se puede calcular el rendimiento de la rene
P R O B L E M A N.° 100 ción.
Al electrolizar una disolución acuosa de cloruro Reemplazamos en (a)
de sodio con una corriente de 25 F se produjo
800 g
800 g de hidróxido de sodio. Calcule el rendi­ % r = ----- s - x 100 = 80%
1000 g
miento porcentual de la reacción.
_ C la v e ( A )
Masa m olar (g/mol): NaOH=40

A) 80% B) 75% C) 60%


P R O B LE M A N.° 101
D) 90% E) 65%
Al electrolizar una solución acuosa de cloruro tln
potasio con una corriente de 96,5 A se obtuvo
Resolución 5 0 0 g de una solución al 14% en peso de KOII.
¿Cuántos minutos duró el proceso electrolítico i*
Paso 1
Masa molar (g/mol): KOH=56
En la electrólisis del NaCI(ac) se produce NaOH(aC) •
entorno al cátodo.
A) 15,52 B) 22,45 C) 20,83
Paso 2 D) 35,12 E) 10,35

El rendimiento porcentual de la reacción se cal­


cula comparando la masa real de NaOH respec­ Resolución
to a la masa teórica.
Paso 1
% r= mNaOH real X1Q0 Al electrolizar KCI(acj se produce KOH entorno al
^NaOH teórica
cátodo. La solución resultante pesa 500 g y con
tiene 14% de KOH.
Paso 3 La masa de KOH presente en la solución se cal
La masa teórica se calcula aplicando la primera cula así
14
ley de Faraday para el NaOH. ™ ko h = 1 4 % x mso, = — x 500 g = 70 g

Sabemos que PE(NaOH)=40, entonces Paso 2


1F 40g
El tiempo que dura el proceso electrolítico sr
calcula aplicando la primera ley de Faraday,
25 F ---------- mNaOH teórica
_ P E (K O H )x /xf
m NaOH te ó ric a = 1 0 0 0 g mK0H_ 96500

10 i
L u m b r e r a s e d it o r e s

* f= 96500xnw . (o)
PE(KOH)x/

PE(KOH) = — = 56
T 1
e= i

/ = 9 6 ,5 A

Reemplazamos los datos en la ecuación (a)


96500x70 / lm ln
t= 1250 / x ----- t
5 6 x 9 6 ,5 60 i

t= 20,83 min

C la ve CC

P R O B LE M A N.° 102
Una celda electrolítica contiene 20 litros de una disolución de CoCI2 al 26% en masa y cuya densidad
es 1,25 g/mL. Si esta disolución se electroliza durante 25 horas con una intensidad de corriente de
77,2 A, ¿cuál es la nueva concentración molar del ion cobalto?
Masa molar (g/mol): Co=59; Cl=35,5

A) 0,7 B) 0,5 C) 1,4 D) 2,8 E) 0,35

Resolución

104
E l e c t r ó l is is

Paso 1 lm o ld e C o 2+
nrr,2+ = ----------------- x 77,2 x 90 000 C
El ion Co2+ (catión del grupo B) se reduce en el Co 2 x 9 6 500 C
cátodo.

Co (s) n Co2+ = 36 moles


C o f a c )+ 2 e

Paso 2 Entonces el número de moles de Co2+ que que


da sin reducir en la solución será
Cálculo de la masa inicial de CoCI2

™ c o c l2 = 2 6 °/°x m so\ = 2 6 % x D x Vsol


nCo2+(final) = n Co2+ (¡n id a l) ~ n Co2+ (reducidos)
26 _ g 1000mL = 50 m o les-36 moles
mCoC|2 = — x l ,2 5 — x 2 0 L x -
100 mL 1L
n Co2 + (fin ai;
:14 moles
=6,500 g

Cálculo del número de moles de CoCl2


=^Codi = _ 6500g _ = 50mo|es Si consideramos el cambio despreciable del vo­
^ Co Cl 2 (inicial) lumen de la solución, la concentración final del
M cod2 130 g/mol
Ion Co2+ será
Como cada mol de CoCl2 contiene 1 mol de Co2+,
1 n Co2 + (fin a ¡) 1 4 moles
se cumple que [ c o 2+ Jfinal _ ------------ —------------ —0,7 M
l/„, 20 L
^ C o 2 + (¡m cial
= nCoCI2 = 50 moles
_ C la v e ( A !
Paso 3
Cálculo de la cantidad de carga eléctrica involu­
crada en el proceso
P R O B LE M A N.° 103
Q = ! X t = 77,2^7 x 90 000 jé = 77,2 X 90 000 C
En la refinería de Cajamarquilla se produce co
bre por electrólisis de una disolución que con
tiene CuS04, H2S 0 4 y H20 . Si al emplear un.)
Paso 4
corriente de 193 A durante 20 horas se han pro­
Interpretación cuantitativa de la semirreacción
ducido 259,2 kg de cobre metálico con un ron
de reducción para calcular el número de moles
dimiento de corriente del 75%, ¿cuántas celd.is
reducidos de Co2+
electrolíticas conectadas en serie estuvieron on
Co2++2e~ —» Co reducción funcionamiento en dicha refinería?
2 moles de e~ reduce 1 mol de Co2+ Masa molar (g/mol): Cu=64
i I
2 x 9 6 500 C ---------- 1 mol Co2+ A) 100 B) 45 C) 90
7 7 ,2 x 9 0 000 C ---------- n'Co 2 + D) 150 E) 75

105
Lu m b r e r a s E d it o r e s

Resolución P R O B L E M A N.° 104

Paso 1 ¿Qué proposiciones son correctas respecto a Li


electrólisis?
Como se conoce la masa de cobre producida en
la s x c e ld a s y e l rendimiento del proceso, se pro­ I. Consiste en la transformación de la energía
cede a calcular la masa teórica de cobre. eléctrica en energía química.
mCu real = 259,2 k g ---------- 75% II. Los productos de una electrólisis de una di­
mCu teórica ------ :— 100% solución acuosa de una sal no dependen dr
100 la concentración.
> mCuteórlca = ---- x2 5 9 ,2 k g = 345,6kg
75
III. La energía eléctrica consumida en la elec­
trólisis del NaCI fundido es mayor que en el
Paso 2
NaCI (ac)-
Como las x celdas están conectadas en serie, en
cada celda se deposita la misma masa de cobre,
aplicamos la primera ley de Faraday para calcu­ A) I y II -
lar la masa teórica de cobre en cada celda.
B) solo IU

C) I y III
PE(Cu) = 64 /2 = 32
PE (C u )x / x t / = 193A D) solo I
™ cu= '
96 500 / 3600s E) II y III
t = 20 X x -----r - = 72 000 s
lK

Reemplazamos los datos


Resolución
32x19 3 x72 000 , Ik g
m Cu = = 4608 d x ----- 2_ I. Correcta
96 500 P 1000 í
Los enlaces químicos entre los átomos
m'Cu =4,608 kg almacenan energía química, para romper
estos enlaces se requiere absorber energía.
En un proceso electrolítico la energía
Paso 3
eléctrica permite romper los enlaces
Cálculo del número de celdas en la refinería de
¡nteratómicos. Por lo tanto, se concluye
Cajamarquilla
que en un proceso electrolítico la energía
1 celda 4j60S kg eléctrica se transforma en energía química.
345,6 kg II. Incorrecta
x= 75 celdas Los productos de un proceso electrolítico
dependen de la concentración de la solu-
C la ve Í E

106
E l e c t r ó l is is

Resolución
So l u c ió n CÁTODO ÁNODO

H2{|) °2{g)
diluida

NaC:l¡ac)
H2{g> C l2{gi
c o n c e n tra d a

Debemos tener en cuenta que al electroli­


zar una disolución diluida, solo el agua se
descompone en el cátodo y en el ánodo.

III. Correcta

La energía eléctrica consumida en un pro­


ceso electrolítico es proporcional al voltaje
de la fuente de energía eléctrica (pila, bate­
ría, etc.). Como el voltaje en la electrólisis Paso 1
del NaCI(g) es mayor de la que requiere el
La sal Zn(N 03) 2 al disolverse en el agua se diso­
NaCI(aC), se concluye que la energía eléctri­
cia produciendo iones Zn2+ y N 03“ .
ca consumida en la electrólisis del NaCI^ es
mayor de lo que se consume en la electróli­ El ion Zn2+ (catión del grupo B) se reduce en el
sis del NaCI{ac), cátodo, el ion N 03” no se oxida y el agua se oxl

Cla v e ( £ ) da produciendo 0 2.

Cátodo: Zn2jfc)+2e" —> Zn^ (reducción)

Ánodo: 2HzO(C) -> 0 2(g)+4H++4e“ (oxidación)


P R O B L E M A N.° 105

Se electroliza 4 litros de una solución acuosa de Como en el ánodo se produce el ion H'1', la solu
Zn(N 03) 2 durante 3860 s con una corriente de ción tendrá un carácter ácido.
10 A. Calcule el pH de la nueva solución forma­
da, considerando que el volumen de la solución
Paso 2
novaría.
Cálculo de la cantidad de carga involucrada rn
el proceso
A) 2 B) 1 C) 3
Q = / x t = 10-^ x3860 / = 38 600 C
D) 0,5 E) 13

10/
Lu m b r e r a s E d it o r e s

Paso 3

Interpretación cuantitativa de la semirreacción anódlca

4 moles de e" produce 4 moles de H+

4 x 9 6 500C 4 moles de H

38 600 C

4 moles de H „ „
—» nu+ = ------------------ x 38 600 C = 0,4 mol
H 4 X 9 6 500C

Paso 4

Cálculo de la concentración molar del ion H+

r +i nu+ 0,4 mol


[H+J = - * - = -< = 0,1 M
<4,1

El pH de la solución resultante se calcula así

pH=-log[H+]= - lo g (0 ,l)

pH = l

CLAVE ( B ,

P R O B LE M A N.° 106
Dos celdas electrolíticas están conectadas en serie. La primera celda contiene una disolución de
cloruro de oro (III) y la segunda celda contiene una disolución de cloruro de bario. El proceso elec­
trolítico consume una corriente de 5 A. Si en la segunda celda se vierten 100 mL de ácido clorhídrico
(3,0 M ) hasta que el pH de la solución sea 7, ¿qué masa de oro se deposita en la primera celda? y
¿qué tiempo dura el proceso?
l)A(Au) = 197 urna

A) 39,40 g; 36,5 min B) 19,70 g; 19,3 min C) 19,70 g; 96,5 min


D) 39,40 g; 77,2 min E) 19,70 g; 965 min

108
E l e c t r ó l is is

Resolución

Paso 1

Las reacciones que se producen en las celdas son

Celd a 1 Celd a 2

Cátodo: Au3++3e- - * Auís) Cátodo: 2H20+2e —> H2jgj+20H¡ac^


Ánodo: 2C1^ —> Ojj^+2e Ánodo: 2CI1- - * Cl2(gj+2e‘

Paso 2

Analizando cada una de las semirreacciones, observamos que en el cátodo de la segunda celda se
descompone el agua produciendo H2 y OH- . Esto significa que la solución tiene carácter básico y por
tanto es susceptible a reaccionar con un ácido.
Al adicionar HCI^acj a la segunda celda, este reacciona con el Ion OH- . Y como el pH de la solución
resultante es 7, quiere decir que todos los iones OH- producidos son neutralizados por el ácido,
1Se cum ple: # Eq-g(OH- )=# Eq-g(HCI)

n Eq-g{OH") = Na -Va = (QM a ) x Va = (1 x 3) x 100 jx<C

# Eq-g(OH- )= 0,3 Eq-g

l ( ) f)
L u m b r e r a s E d it o r e s

Paso 3

Como las celdas están conectadas en serie, se cumple la segunda ley de Faraday.
# Eq-g(Au)=# Eq-g(OH- )

™Au = 0,3 -» mAu = 19,7 g


197

Paso 4

Para calcular el tiempo que dura el proceso electrolítico se aplica la primera ley de Faraday para el
Ion OH".
_ P E(O H ~ )x/xt m0H- _ Ix t
0H 96 500 PE(OH") 96 500

# E q-g(OH-) = ^ _ t = 9 6 5 0 0 x # Eq-g(OH-
96 500 /

y b b u u x u .i , im m
t = ---------------= 5 7 9 0 / x ----- T -» t = 96,5m in
5 60 /

Por lo tanto, la masa de oro que se deposita en la primera celda es 19,7 g y el tiempo que dura el
proceso es 96,5 min.

CLAVE (C

P R O B L E M A N.° 107
A partir de la siguiente información, seleccione las proposiciones correctas.
Nafs} E °= -2 ,7 1 V
;H jO (r)+2e- -> H2(g)+ 2 0 lf ac) E °= -1 ,2 3 V
A lj'^ + ae" -> Al¡s) E ° = - l,6 6 V
lu '(,ic| + 2e- -» Cu(s] E«= + 0,34V
I. Si una solución acuosa tuviera iones sodio, aluminio y cúprico, solo el ion cúprico se reduciría al
aplicar un voltaje de 1,0 V.
II. Para reducir al ion aluminio es necesario que el voltaje externo sea mayor a 1,66 V.
III. Se requiere mayor voltaje para reducir al ion aluminio queal ionsodio.

A) solo III B) solo I C) I y II D} 1,11 y III E) solo II

110
ELECTRÓ LISIS
# .............

Resolución P R O B L E M A N.° 108

I, Correcta Se electroliza cloruro de sodio fundido duran


E&d= - 2 ,7 1 V te 5 horas con una corriente de 96,5 A. El clon»
N a ( íc ) + l e ->N a (s)
producido en dicho proceso se hace reacclon.it
con suficiente cantidad de hidrógeno. Calcule 1.1
A lfa+c) + 3 e A l (s)
E?ed= - l,6 6 V masa de cloruro de hidrógeno producida.
H2+Cl2 - » HCI
C u fa+c) + 2 e C u (s)
E{?ed=+ 0,34V Masa m oiar{g/m ol): H = l ; Cl=35,5

Para reducir al Ion Na1+ se debe aplicar un A) 657 g B) 639 g C) 710 g


voltaje mayor a 2,71 V. D) 365 g E) 730 g
Para reducir al Ion Al3+ se debe aplicar un
voltaje mayor a 1,66 V. Resolución
Para reducir al ion Cu2+ se debe aplicar un
Paso 1
voltaje mayor a 0,34 V.
El ion cloruro Cl1- procedente del NaCl^j se oxid.i
Por lo tanto, si se aplica un voltaje de 1,0 V
en el ánodo según
{mayor que 0,34 V), solo el ion Cu2+ se
2CI1" Cl2[g)+2e“
reduce.

II. Correcta Paso 2


El signo negativo del E®ed para el ion Al3+ Cálculo de la cantidad de carga eléctrica ¡nvolu
indica que la semirreacción de reducción es erada en el proceso
un proceso no espontáneo. Para que pueda C , 3600s
Q = / x t = 96,5 - x 5 h x -------
o currir la reducción es necesario que el s lh
voltaje externo sea mayor a 1,66 V,
Q = 9 6 ,5 x 5 x 3 6 0 0 C

III. Incorrecta
Paso 3
Como el E°ed del ion Na1+ es más negativo Interpretación cuantitativa de la semirreacción
que del ion Al3+, significa que es más difícil de oxidación
reducir al ion Na1+ que al ion Al3+. Por lo 2 moles de e_ ---------- 1 mol de Cl2
tanto, se concluye que el voltaje externo
i i
para reducir al ion sodio {> 2,71 V) es mayor
2 x 9 6 500 C ---------- 1 moles de Cl,
que del ion Al3+ (> 1,66 V).
9 6 ,5 x 5 x 3 6 0 0 C ---------- nc,2
C la ve ( c ) —> nCj2=9 moles

111
L u m b r e r a s E d it o r e s

Paso 4 El cinc es el cátodo.


El Cl2 producido por electrólisis reacciona con El cobre se oxida.
suficiente cantidad de H2 {reactivo en exceso), Los electrones fluyen desde el electrodo de
esto implica que el Cl2 es el reactivo limitante y cinc hacia el electrodo de cobre.
por tanto la cantidad de HCI producido se calcu­
Datos
la a partir del Cl2.
Cu2++2e’ -> Cu E°= + 0,34 V
1 H 2(g) + 1 C I 2(g) -> 2HCI,'(g)
Zn2++2e" —» Zn E °= - 0 ,7 6 V
Interpretación de la ecuación química

1 mol de Cl2 ------ 2 moles de HCI A) I y II B) solo C) II y III


i i D) solo E) I y III
1 mol de CU ------ 2 x 3 6 ,5 g
9 moles de Cl2 m'H. CI
Resolución
m HCI= 657g I. Correcta
A partir de los datos del E®ed obtenemos lo
C la v e (A)
siguiente

Cu Cu2++2e" E°x=—0,34 V (menor vaior)


.2+
Zn —» Zn^+ Ze E£x=+0,76 V (mayor valor)
P R O B L E M A N.° 109
Si el proceso fuese espontáneo, el cinc ac­
Se electroliza una solución acuosa de ZnS04 con
tuaría de ánodo y el cobre de cátodo. Pero
electrodos de cinc y cobre. ¿Qué proposiciones el proceso de electrólisis es no espontáneo,
son correctas al respecto?
esto quiere decir que el electrodo de cinc
será el cátodo (polo negativo) y el cobre
será el ánodo (polo positivo).

Correcta
Por el argumento de la primera proposi­
ción, el cobre se oxida según la semirreac­
ción.
Cu/c\
J (S )
Cu?í.\+2e

Incorrecta
En un proceso electrolítico, los electrones
fluyen por acción de una fuente externa
desde el ánodo (electrodo de cobre) hacia
el cátodo (electrodo de Zn).

C la v e ( Á

112
Electró n ^

P R O B L E M A N.° I 10
Se electroliza durante cierto tiempo una solución acuosa de la sal M S04. En el cátodo se depositan
2,088 g del metal M y en el ánodo se desprenden 422 mL de gas oxígeno recogidos sobre agua a
14 °C y 766 mmHg. Calcule el peso atómico del metal M.
Presión de vapor del agua a 14 °C= 12 mmHg

A) 29,4 B) 36,2 C) 44,4 D) 58,7 E) 62,9

Resolución

cátodo ánodo

V0 - 4 2 2 m L=0,422 L
r= 1 4 °C = 2 8 7 K
mM= 2,088g Pgh=766 mmHg
PA(M) = ?
pí(H°o) = 12 mmHg

Paso 1

Por información del problema sabemos que el metal M se deposita en el cátodo como resultado rli*
la reducción del ion M2+ y en el ánodo se desprende 0 2 como resultado de la oxidación del agua,

Paso 2

Aplicamos la segunda ley de Faraday para el metal M y 0 2

=^ (a)
PE(M) P E (0 2)
además

P E (M ) = - ^ ^ ; P E (0 2) = 8

113
Lu m b r e r a s E d it o r e s

Paso 3

Como el 0 2(g) producido se ha recogido sobre agua, se forma gas húmedo.


Aplicamos la ley de las presiones parciales de Dalton para el gas húmedo.

p gh= po2+ p h2o 766 = Pq2+12


Pq2=754 mmHg (es la presión del gas seco)

Paso 4

Para calcular el número de moles producido por electrólisis, aplicamos la E. U. G. I. para el gas seco,
0 2.
Pq ->
Po2x % = n 02x R x r -4 r?02 =

Reemplazamos los datos


7 5 4 x 0 ,4 2 2 ,
n0. = --------------= 0,0178 moles
U2 6 2 ,4 x 2 8 7

m02 = n0 l x M o 2 = 0 ,0 1 7 8 x 3 2 = 0,5696 g

Reemplazamos en la ecuación (a)


2,088 0,5696
■ pA(M )l" 8

PA(M) = 58,7

Cla v e (6)

P R O B LE M A N .° 111
Para obtener 600 mL de gas detonante (mezcla de H2 y 0 2) por electrólisis del agua acidulada y
medidos sobre agua a 20 °C y 740 mmHg, se hace pasar una corriente de 1,93 A. Si el rendimiento
del proceso es de 80%, ¿cuántos minutos dura el proceso electrolítico?
Presión de vapor del agua a 20 °C= 17,5 mmHg

A) 21 B) 15 C) 38 D) 42 E) 33

114
E l e c t r ó l is is

Resolución

cátodo ánodo

1-1,93 A
PGH=740mmHg
% R=80%
p “ h1oj = 1A5 mmHg T=20 °C=293 K

t= ? \/=600 m L= 0,6 L(real)

H2S 0 4{aC) diluido


(agua acidulada)

1 Aplicamos la ley de las presiones parciales do


Dalton
Para calcular el tiempo que dura el proceso elec­
trolítico, se puede aplicar la primera ley para el P G H - P p 2 + P H 2 + P H20

H2 o 0 2. Para el caso del H2 sería


740=PO2+PH2+17,5
_ P E (H 2) x / x t 96500xm
'H2 (a )
96 500 PE(H2) x / Pq 2+ PH2~722,5 mmHg (P )

además
Paso 3
PE(H2) = 1 ; /=1,93 A La ecuación química de la electrólisis del agua es

2H20 ( íj 2H2(g)+ 1 0 2(g)

Paso 2
Se observa que por 1 mol de 0 2 producido se
forma 2 moles de H2. Esto quiere decir que la
I n la electrólisis del agua acidulada, el agua se
presión parcial del H2 es el doble de la presión
descompone tanto en el cátodo (produce H2) y
parcial del 0 2, es decir
en el ánodo (produce 0 2). La mezcla detonante
n H2 = 2 n o 2
(H2+ 0 2) se recoge sobre agua formándose así
jjfls húmedo. P H2= 2 P 0 2

115
L u m b r e r a s E d it o r e s

Reemplazamos en (|3)

P o 2+2P o2=722,5
.* P02= 240,83 mmHg
PH2= 2 x 240,83 m mHg=481,66 mmHg

Paso 4

Cálculo del volumen teórico


0,6 L ----------- 80%

^teórico — — 100%

'/teórico = 0 ' 7 5 L

Paso S
Recordemos que en una mezcla gaseosa cada componente ocupa todo el volumen del recipiente,
esto quiere decir que el volumen del H2 es 0,75 L.
La masa de H2 se calcula aplicando la E. U .G . I.
PH2x V H2 = nH2x R x T

-> 481,66 x 0,75 = X 62,4 X 293

m H2=0,0395 g

Reemplazamos la masa del H2 en la ecuación (a )

96 5 0 0 x0 ,0 3 9 5 _
t = ---------------- =1975s
1 x 1 ,9 3

t = 1975 ^ x — —■7= 32,9 min = 33min


• 60 ¡é
_ C la v e ( ! )

P R O B LE M A N.° I 12
Al electrolizar una disolución de nitrato de estaño (II) en el cátodo se deposita 11,9 g de estaño. El
gas oxígeno producido en el ánodo se hace burbujear a través del agua a 25 °C y 760 mmHg. ¿Qué
volumen ocupa el oxígeno seco a 25 °C?
Masa molar (g/mol): 0 = 1 6 ; Sn = 119
Presión de vapor del agua a 25 °C = 24 mmHg

A) 1 ,2 6 L B) 1 ,5 4 L C) 2 ,3 4 L D) 3 ,0 8 L E) 0 ,9 2 L

116
E l e c t r ó l is is

Resolución

Paso 1

Aplicamos la segunda ley de Faraday para calcular la masa de 0 2 producida en el ánodo.

mSn _ mo2 11,9 _ mo2


PE(Sn) ~ P E (0 2) ^119 8

Paso 2

Como el gas 0 2 producido se recoge sobre agua, se forma una mezcla gaseosa ( 0 2+vapor de agua),
Entonces aplicamos la ley de Dalton para el gas húmedo.

p g h = p o 2 + p h 2o 7 6 0 = P O 2+ 2 4

P 0 2 = 7 3 6 -m m H g

Paso 3

El volumen de 0 2 seco a 25 °C se calcula aplicando la E. U.G. I.

P 0 2X ^02= " 0 2X P X 7

Reemplazamos los valores

7 3 6 x V0 2 = j x 6 2 ,4 x 2 9 8

■*. ^o 2 = 1 - 2 6 L

_ C la v e (A )

11/
Lu m b r e r a s E d it o r e s

P R O B LE M A N.° I 13 Sumando ambas semirreacciones tenemos


Se electroliza una disolución, 1 M , de hidróxido 2 H 2 ° (Í) 2 H 2(g ) + 0 2{g)
de sodio. Al respecto, seleccione las proposicio­ E 2 e ld a = - ^ 2 3 V
nes incorrectas.
Esto quiere decir que el mínimo voltaje
N a ^ + le ' NaM
J(s) E ° = - 2 ,7 1 V para el proceso electrolítico es 1,23 V (el
valor negativo solo indica que el proceso es
2 H 20 (c)+ 2 e “ - > H2(g j + 2 0 H - E ° = - 0,83 V
no espontáneo).

2 H 20 (e) - > 0 2{g)+ 4 H ++ 4 e “ E ° = -1 ,2 3 V

Correcta
40H“ -» 0 2{g)+ 2 H 20 + 4 e ~ E ° = -0 ,4 0 V
En el cátodo se produce H2{g) y en el ánodo
I. El mínimo voltaje que se requiere a condi­ se produce 0 2(gj.
ciones estándar es 2,06 V.

II. Los productos son H2 y 0 2. Correcta


III. En el ánodo se oxida el ion hidróxido. Por ei análisis hecho en la proposición I.

A) solo I B) solo C) I y II
_C L A V E (6)
D) I, II y E) solo

Resolución P R O B L E M A N.° 114


I. Incorrecta Se electroliza una solución concentrada de sul
La solución de NaOH contiene Na1+, OH1 -y fato de sodio durante 500 min con una intensi­
H20 . En el cátodo, el agua se reduce en vez dad de corriente de 50 A. El gas que se despren­
del ion Na1+ por tener mayor valor de E°ed de por el ánodo se hace burbujear a través de
(-0 ,8 3 V > - 2 ,7 V). agua a 300 K y se recolecta en un recipiente de
La semirreacción es 45 L. ¿Cuál es el rendimiento de la reacción, si la
presión barométrica es 747 mmHg?
2 x [2 H 20 (c}+2e -> H2(g)+ 2 0H (ac)]
Presión de vapor (H20 )= 2 7 mmHg a 27 °C
E?ed=—0,83 V
En el ánodo, el ion OH- procedente del
NaOH se oxida en vez del H20 por tener A) 60,2%
mayor valor del £°x (-0 ,4 0 V > -1 ,2 3 V). B) 35,8%
La semirreacción es c) 50,6%

4 0 H (ac) ° 2(g) + 2 H 2° (C )+ 4 G D) 72,4%


LU

ESX= - 0 , 4 0 V 44,5%

118
E l e c t r ó l is is

Resolución

cátodo ánodo

60 s 7=300 K
t=500 m in x ---------= 3 0 0 0 0 s
1 min patm= pGH=™7 mmHg
/=50 A
P v (H ° o )= 2 7 m m H g
%/?=?
l/0 = 4 5 L (re a l)

El Na2S 0 4 al disolverse en el agua se disocia en iones Na1+ y S 0 4 . Estos iones no experimentan cam
bios químicos, solo el agua se descompone.
Cátodo: H20^j+2e —> H2(gj + 20H( (reducción)
Ánodo: 2H20 (C) 0 2(g)+4H++4e” (oxidación)

Paso 2
El gas 0 2 desprendido en el ánodo se recoge sobre agua por lo que se produce gas húmedo
(0 2+vapor de agua).

Aplicamos la ley de Dalton al gas húmedo

P G H - P a tm ~ P 0 2 + Í ’h20 747=P02+27

Pq2=720 mmHg

Paso 3
Para calcular la masa real producida en el proceso, aplicamos la E.U.G.I. para el 0 2 (gas seco).
Lu m b r e r a s E d it o r e s
%

Paso 4
La masa teórica de 0 2 se calcula aplicando la primera ley de Faraday.
P E (0 2) x / x t 8x50x30000
m0. = — ------- = ------------------
2 96 500 96 500

mb2 = 124,35 g

El rendimiento porcentual de la reacción se calcula así

%/? = — rg3Í-d e ° 2 x l0 O s !j ^ 8 g x l0 0
^ t e ó r ic a d e ° 2 124,35 g

%R~ 44,5%

Cla ve ( E

P R O B L E M A N .° 115
Al electrolizar 800 g de una disolución acuosa de Na2S 0 4 al 15% en masa durante 25 horas, la
concentración de. la solución aumentó en un 4,05% . Calcule la intensidad de corriente del proceso
electrolítico en amperios.

A) 193 B) 28,65 C) 38,6 D) 20,25 E) 96,5

Resolución

Paso 1

Al electrolizar el Na2SO^atj, solo el agua (solvente) se descompone produciendo H2^ y 0 2^ ; por tal
razón, la concentración de la solución aumenta. En este proceso, la masa del Na2S 0 4 (soluto) no varía,

solución antes del proceso solución luego del proceso


electrolítico (1) electrolítico (2)

15% Na2S 0 4
Na2S 0 4 15% +4,05%= 19,05%
l-UO
H->0

msol(l)=8 0 ° g m s o i(2 )- ?

120
E l e c t r ó n 1.!*.

Paso 2 ,

Como la masa del soluto (Na2S 0 4) permanece constante, se cumple que

1 5 % xm SO|(1p l9 ,0 5 % x m 5O|(2)

1 5 % x8 0 0 = 1 9 ,0 5 % xm sol(2)

mSOi(2)= 6 3 0 e

La masa de agua electrolizada se calcula restando la masa de ambas soluciones.

mH2o=ms o l( ir msoi(2) 80 0-630= 170 g

Paso 3
Para calcular la intensidad de corriente, se aplica la primera ley de Faraday para el agua descerní
puesta.
PE(H20 ) x / x t , 96500xm H o
mH,n —----------------- —^ '/-----\-----
H2° 96 500 PE(H20 ) x t

Además

* PE(H20 )= 9

t = 25 X x 3 -° ^ = 90 000 s

Reemplazamos en (a)
96 50 0 x1 7 0
/ = --------------- = 20,25 A
9x90000

Cla ve ( p )

P R O B L E M A N.° 116

Se electroliza 3 kg de una solución al 10% en peso de KNOs. Luego de 25 horas, se ha encontrado qui*
la nueva concentración es 15%. ¿Cuál es la Intensidad de corriente aplicada en el proceso?

A) 119,1 A B) 124,2 A C) 98,5 A

D) 9 0 ,2 A E) 145,6 A

121
Lu m b r e r a s E d it o r e s ^

Resolución

Paso 1

Al electrolizar KN 03(ac), el agua (solvente) se descompone produciendo H2(gj y 0 2(g). Por ello, la masa
de la solución disminuye y ia concentración de la solución aumenta.

solución antes del proceso solución luego del proceso


electrolítico (1) electrolítico (2)

10% •k n o 3 KNO; 15

h 2o H ,0

^sol(l)=3000g ms o l( 2 ) - ?

Paso 2 Paso 3

Como la masa de KN 03 permanece constante, La intensidad de corriente se calcula aplicando


se cumple que la primera ley de Faraday para el agua descom­
puesta electrolíticamente.
1 0 % xm SO|(1)= l5 % x m SO|(2) _ PE(H20 ) x / x f
™ h 2o =
96500
10% x3000 = 1 5 % xm SO|(2) 96 5 0 0 x m 'h 2 o
(a)
PE(H20 ) x t
msoi(2p 2 0 0 0 g
Además
PE(H20 )= 9
La masa del agua descompuesta en el proceso 3600s
f = 2 5 h x -------- = 90 000 s
electrolítico se calcula restando las masas de lh

.imbas soluciones. Reemplazamos en (a )


, 96500x1000
/ = ----------------- = 119,1 A
™ H2o = m s o l ( i r m sol(2p 3 0 0 0 S " 2 0 0 0 8 9 x 9 0 000

m H2o - 10° 0 g CLAVE

122
E l e c t r ó l is is

P R O B L E M A N .° í 17 Observando los valores del E¡?ed, diremos que el


Una solución contiene los iones Cu2+, Ca2+, Pb2+ ion Ag1+ tiene mayor tendencia para reducirse
y Ag1+. Al efectuar una electrólisis, Indique el y que el ion Ca2+tiene poca tendencia para re
orden en la que estos iones se reducen conside­ ducirse.
rando que la concentración de cada uno de los
Ca2+ < Pb2+ < Cu2+ < Ag1+
iones es 1,00 M a 25 °C.
CLAVE ( § )
Semirreacción E° (V)
Ca —■
> Ca2++2e~ -2,76
Cu -+ Cu2++2e“ -0,34
P R O B LE M A N.° 118
Pb Pb2*+2e‘ +0,13
La fuente de energía eléctrica para electrolizar
Ag Ag1++le~ -0,80
una disolución acuosa de cloruro de níquel (II)
tiene un voltaje de 12 V. Calcule la cantidad dn
A) Ca2+< Pb2+< Ag1+< Cu2+
energía eléctrica que se requiere para producir
B) Ca2+ < Pb2+ < Cu2+ < Ag1+ 8,85 g de níquel metálico.
C) Cu2+ < Pb2+ < Ca2+ < Ag1+ Masa molar (g/mol): N¡=59
D) Cu2+ < Ca2+ < Pb2+ < Ag1+
E) Ca2+ < Cu2+ < Pb2+ < Ag1+ A) 173 700 J B) 694 800 J C) 315 600 J
D) 387 300 J E) 347 4001
Resolución

Resolución
Como dato tenemos el Egx, pero será necesario
V=12 voltios
obtener el Ej?ed para cada ion. Para tal objetivo,
se debe invertir cada semirreacción. Al realizar
esta operación se cumple que E°ed= - E ° x.

Ca +2e —^ Ca —2 , 7 6 <— (m en o r)
.2+
Cu +2e“ -+ Cu +0,34
Pb2++2e” -+ Pb - 0 ,1 3
Ag1++ le " + 0,80 «— (mayor)

Como los iones están a condiciones estándar


([ion] = l M; 7=25 °C), la facilidad para reducir­
los dependerá del E°ed. Cuanto más positivo sea
el E?ed, el ion (catión) tendrá mayor tendencia a
reducirse al aplicar un voltaje externo.

123
L u m b r e r a s E d it o r e s

Paso 1 Interpretación de la semirreacción

Recuerde que un proceso electrolítico consume 2 moles de e” procltJce 1 mol de Ni

energía eléctrica. Esta energía está relacionada i I

con el voltaje de la fuente y la cantidad de carga 2X 96 500 C 59 g


Involucrada en el proceso según Q — ---- 8,85 g
-» Q - 2 8 950 C
Energía =voltaje x carga

E= V xQ (a) Paso 3

Reemplazamos el voltaje y la cantidad de carga

Paso 2 en la ecuación (a )

La cantidad de carga eléctrica (Q) se calcula ana­ £ = 12~7 x 28 950 f í = 347 400 J
a-
lizando la semirreacción que se produce en el
Por lo tanto, la energía eléctrica para producir
cátodo.
8,85 g de níquel es 347 400 J.
N i(ac) + 2 e ~ N i(s,
_ C la ve ( É )

P R O B L E M A N.° I 19

Se electroliza una solución acuosa de ZnS04 con electrodos de cinc y cobre. La corriente utilizada en
el proceso es 9,65 A y el tiempo que dura el proceso electrolítico es 25 min. Calcule la disminución
de la masa que experimenta el ánodo y el incremento de masa que experimenta el cátodo, respec­
tivamente,
Cu2++ 2e" -¥ Cu E°= + 0,34 V
Zn2++2e~ - » Z n ' E ° = - 0 ,7 6 V
Masa molar (g/mol): Cu = 63,5; Zn=65

A) 3,17 g y 4,87 g

H) 4,76 g y 4,88 g
C) 6,35 g y 4,87 g

13) 3,35 g y 4,76 g


I) 4,76 g y 6,50 g

124
ELE C TR Ó IIM '.

Resolución

60 s
= 1500 s
1 min

Esto quiere decir que la masa del ánodo dlsml


nuye en 4,76 g.
Para determ inar qué electrodo actúa como cá­
todo y ánodo, analizaremos los valores del E¡?ed.
Paso 3
Cu2+-i-2e- Cu E?ed- + 0 ,3 4 V (mayor)
Como el cinc es el cátodo, su masa aumenl.i
Znz++2e“ -> Zn E°ed= -0 ,7 4 V (menor)
debido a la reducción del ion Zn2+ presente n i
En un proceso espontáneo, el cobre sería el cá­ la solución.
todo y el ánodo sería el cinc; pero la electrólisis La masa depositada de cinc se calcula aplicando
es un proceso no espontáneo, lo cual quiere de­ la primera ley de Faraday.
cir que el electrodo de cobre será el ánodo y el
electrodo de cinc será el cátodo. P E (Z n )x / x t (6 5 / 2 )x 9 ,65 x1 5 0 0
mZn=-
96 500 96 500

Paso 2 mZn= 4,88g


El ánodo de cobre se oxida a ion Cu2+, por tal
razón su masa disminuye.
Esto quiere decir que la masa del cátodo se In
La masa consumida del electrodo de cobre se
crementa en 4,88 g.
calcula aplicando la primera ley Faraday.
P E (C u )x / x t (63,5 / 2 )x 9 ,65 x150 0 Por lo tanto, el ánodo disminuye en 4,76 g y el
trie,, = -------------- -----------------------------
Lu 96 500 96 500 cátodo aumenta en 4,88 g.

_C L A V E ( e | )
m Cu= 4 ' 7 6 S

125
Lu m b r e r a s E d it o r e s

P R O B LE M A N .° 120

Se disuelven x gramos de N¡S04 -7H20 en 635 g de agua. La solución se electroliza durante 50 min
con una corriente de 38,6 A hasta que todos los iones níquel se reduzcan. Calcule el porcentaje en
masa de N iS04-7H2O en la solución inicial.
PA(uma): N¡ = 59; S=32; 0 = 16

A) 25% B) 35% C) 21%


D) 18% E) 28%

Resolución

N¡S04 • 7H20

Paso 1

El porcentaje en masa de NiS04 - 7H20 en la solución inicial se calcula así

=l * * , x lO O (a )
(x + 635)g

Paso 2

11 NIS04 • 7H20 en contacto con el agua se disocia en Ni2+ y S 0 4_ . El ion Ni2+ se reduce en el cátodo
según

N ifa+c) + 2 e N i(s)

12 6
E l e c t r ó l is is

Paso 3

Cálculo de la cantidad de carga eléctrica involucrada en el proceso


C. 60s
Q = / x t = 3 8 ,6 —x 5 0 jrrin x -----
s 1jrriri
= 115 800 C

Paso 4
Interpretación cuantitativa de la semirreacción de reducción del ion N¡2+
2 moles de e“ reduce 1 mol de N¡2+
i i
2 x 9 6 500 C ---------- 1 mol de N¡2+
115 800 C ---------- nN¡2+

n N¡2+= °^6 mo1

Por interpretación de una fórmula química se calcula la masa de NiS04 •7H20 así
1 mol de NiS04 -7H20 contiene 1 mol de Ni2+
4- i
281 g ---------- 1 mol de Ni2+
x ---------- 0,6 mol de l\lí2+
-» x= 168,6 g de NíS04 - 7H20

Reemplazamos en (a)

%m = — - 8 , 6 g ------- x 1 0 0 = 2 1 %
st0 (168,6 + 635)g
_ C la v e (C)

P R O B L E M A N.° 121
En una celda electrolítica se tienen 1500 g de una solución al 25% en masa de SnCI2. Si esta solución
se electroliza durante 1 h 30 min 50 s y con una corriente de 63 A, ¿cuál es la nueva concentración
de la solución?
Masa molar (g/mol): SnCI2=190

A) 5% B) 2,5% C) 6% D) 3,2% E) 4,8%

12/
L u m b r e r a s E d it o r e s

Resolución

Paso 1 Reemplazamos los datos en (a)

El SnCI2 al disolverse en el agua se disocia pro­ Q = 6 3 -t x 5450 i = 343 350 C


duciendo iones Sn2+ y Cl1-. Estos iones experi­
mentan cambios químicos en los electrodos.

Cátodo: Sn?¿i+
Mac) 2e —» Sn (s) (reducción) La masa de SnCI2 descompuesta se calcula apli­

Ánodo: 2CljLac) Cl2(g)+2e (oxidación) cando la primera ley de Faraday.

Esto quiere decir que la masa del SnCI2 disminu­ ©


_ PE(5nCl2)x Q _ (1 9 0 / 2 ) x 3 4 3 3 5 0
ye en el proceso electrolítico, por lo tanto dismi­ m SnCi;
96 500 96 500
nuye la concentración de la solución.

m s n c i2 = 3 3 S g

Paso 2
La masa de la solución final será entonces
Cálculo de la intensidad de la cantidad de carga
m s o l(fin a l) = 1 5 0 0 g - 3 3 8 g = 1 1 6 2 g
Q = /x t (a)

Datos

/=63 A
„ ./ 3600 s ^ 60 s Cálculo de la masa Inicial de SnCl
t - ljn x ^ + 3 0 jrrifi x -r + 50s
lX 25
m SnCI2 — 2 5 % X m s o |(¡n¡c ¡ai; x l5 0 0 = 375g
= 5450 s 100

128
ELE C T R Ó U S r.

Entonces la masa del SnCI2 que queda en la so­ Resolución


lución será

(mSnCI2),,„al=375E~33Sg = 37g Los iones Mg2+, Ca2+, K1+ y Ag+ están a condl
clones estándar. La tendencia para reducirse de

Por lo tanto, el porcentaje en masa de SnCI2 en estos iones dependerá del E®ed. Para obtener los

la solución final es valores de E°ed, es necesario invertir el sentido


de la reacción.
E?ed N )
%K c , 2)f¡nar i S i g x l 0 0 = 3 7 *
Cafi) + 2e Ca (s) - 2 ,7 6

Mg?a+
c)+2e Mg{s) - 2 ,3 8
C la v e ID, , 1+ + le
K/-r\
'(ac) —> K —2 ,9 2 {menos positivo)
(s)
Ag(a+C) + I e _ A § ( S)
+ 0 ,8 0 (más positivo)

P R O B L E M A N.° 122
,2+ Al aplicar un voltaje externo de 2V , solo ol
Una solución contiene los iones Mg2+, Ca¿+,
ion Ag1+ se reduce ya que para su reducción
K1+ y Ag1+ cuyas concentraciones son 1,00 M
requiere como mínimo 0,8 V. Los demás Iones
a 25 °C, respectivamente. Si dicha solución se
no se reducen debido a que requieren voltajes
electroliza con una corriente de 19,3 A durante externos mayores que 2 V.
200 s y con un voltaje externo de 2,0 V, ¿qué ion
se reduce en el cátodo? y ¿qué masa se deposi­ Paso 3
ta en dicho electrodo? Cálculo de la cantidad de carga eléctrica involu
erada en el proceso

Sem irreacción E° (V) Q = / x t = 1 9 ,3 - x 200 s = 3860 C


s
Ca -+ Ca2++2e“ + 2,76

Mg .-+ Mg2++2e~ +2,38 Paso 4

K - * K1++e~ +2,92 ; Semirreacción de reducción del ion Ag1+

Ag -+ Ag1++ie~ -0,80 ! Ag1++ le “ -> Ag

Interpretación cuantitativa

A) Ag1+y 4,32 g 1 mol de e~ —rodu-e- 1 mol de Ag

B) K1+y 3,90 gO I I

C) Mg2+ y 4,80 g 96 500 C 108 g

D) Ag1+ y 2,16 g 3860 C mAg

E) Ca2+y 0,80 g -+ mAe= 4,32g

129
Lu m b r e r a s E d it o r e s
*

Paso 1
O bservación

E! signo negativo del E°ed indica que el proceso es La sal Q.S04 al disolverse en el agua se disocia en
no espontáneo. Por ejemplo, para que el ion K1+
Q2+ y SO4- . Por dato del problema sabemos que
se reduzca, el voltaje externo debe ser mayor o
igual a 2,92 V. el ion Q2+se reduce en el cátodo.

Q^c)+ 2e" - » Q (s) (reducción)


Por lo tanto, el ion que se reduce es Ag1+ y la
masa que se deposita es 4,32 g. En el ánodo, el ion S 0 4- no se oxida, en su lugar

_ C la v e (A) el agua se oxida.

2H20(¡)) —» 0 2(g)+4H++4e- (reducción)

Como se produce el ion H+, la solución entorno


P R O B L E M A N.° 123
al ánodo tiene un carácter ácido (pH < 7).
Al electrolizar 400 mL de una disolución que
contiene la sal Q S04, en el cátodo se deposita Paso 2 _
1,174 g del metal Q. Si el pH de la solución re­
A partir del dato de pH y del volumen de la
sultante es 1 , ¿cuál es el peso atómico del metal
Q.? Considere que el cambio de volumen de la solución, se calcula el número de moles de H1

solución es despreciable. formado.

pH = l Eh+] = 10_ 1 M = 0,1 mol/L


A) 56 B) 119 C) 65
'/sol =0-4 L
D) 40 E) 58,7

nH+4 H +] x V so| = 0 , l y ^ x 0 , 4 ¿
Resolución

= 0,04 mol de H+

Paso 3
Recordemos que el número de electrones per
didos y ganados son ¡guales, entonces

2 ( 0 " +2e~ _> 0,3,)

2 H 2 ° (f) ° 2 ( g ) + 4 H (a c ) + 4 e

E c u a c ió n n eta

2Q(ac) + 2 H 2°(C ) 2 Q{S) + 4H + + 0 2(g)

130
ELEC TR Ó l IM I

Paso 4

Interpretación de esta ecuación neta


2 moles de Q 4 moles de H+
I
2 PA(Q) g 4 moles de H+
1,174 g 0,04 mol de H+

-> PA(Q) = = 58,7

CLAVE ( E )

P R O B L E M A N.° 124

Dos celdas electrolíticas están conectadas en serie; la primera contiene KN 03(ac) y la segunda contle
ne N iS04(ac). Si en el cátodo de la segunda celda se deposita 11,8 g de níquel, calcule el volumen (le
hidrógeno recogido sobre agua a 20 °C y 800 mmHg.

Pv(H2o ) = 17'5 mmHg a 20 °C

A) 10,2 L B) 3,6 L C) 5,2 L D) 4,67 L E) 1,8 L

Resolución
+

e e e e

cátodo
ánodo

PGH = 800 mmHg


1= 2 0 °C= 293 K

Celda 1 Celda 2

m
Lu m b r e r a s E d it o r e s

Paso 1 P R O B L E M A N.° 125


Una medalla de forma circular de 2 cm de radio
Cn el cátodo de la primera celda, el agua se
se dora durante 50 min y con una intensidad de
reduce produciendo H2(g) y en el cátodo de
corriente de 9,65 A. Si la solución electrolítica
la segunda celda el ion N¡2+ se reduce. Como
contiene AufCNj^- , calcule el espesor (en mm)
ambas celdas están conectadas en serie, se
de la capa de oro considerando que el rendi­
cumple la segunda ley de Faraday.
miento de la corriente es 80%.
mwh2
Masa molar (g/mol): Au = 197
PE(H2) PE(Ni)
Densidad (Au) = 19,6 g/cm3
Además
A) 0,32 B) 0,48 C) 0,35
59
PE(H2) = 1 ; PE(lM¡) = — = 29,5
D) 0,64 E) 0,70

Reemplazamos los datos Resolución


™ h2 11,8 Paso 1
mH2= 0 ,4 g
29,5
El ion Au(CN)J_ se reduce en el cátodo (medalla)
según la semirreacción
Paso 2
Au(CN)4
Í4
+3e_ —> AU+4CN1 reducción
Como el H2(g¡ producido en la primera celda se
0=3)
recoge sobre agua, se forma una mezcla gaseosa
(H2+vapor de agua) denominada gas húmedo.
Aplicamos la ley de Dalton La masa teórica de oro depositada en la superfi­
cie de la medalla se calcula aplicando la primera
pGH= fU2 +pH2o 800 = Ph2+ 17,5
ley de Faraday.
PH2 =782,5m m Hg
_ P A (A u )x / x t _ 1 9 7 x 9 ,6 5 x 5 0 x 6 0
mAu~ 0 X 9 6 500 ~ 3X96500
Paso 3
= 19,7 g
Para calcular el volumen del H2(g) seco, se aplica
Como el rendimiento de corriente es del 80%, la
la E .U .G .l.
masa real del oro depositada será
PH2X '/H2= r,H2X/í7"
m ¿ lU= 8 0 % x m A u = 0 , 8 x 1 9 ,7 = 15,76 g

Reemplazamos los valores


04 Cálculo del volumen de oro depositado en la
7 8 2 ,S x l/H2 =| - 4 - |x 6 2 ,4 x 2 9 3
2 medalla
'Au m Au 15,76 g
I/H2= 4 ,6 7 L D Au
Au °A u 19,6 g/cm2

C la v e ( D ¡ \/All = 0 , 8 0 c n r

132
E l e c t r í 1) i i sin

Paso 4 Cátodo:

El volumen de oro depositado está relacionado PbS04+2e“ Pb+ S04-


con el área (4) y el espesor (e). (9=2)
^Au =4 x e = ( ti/*2) x e (r=radio de la medalla) Ánodo:
Reemplazamos los datos PbS04+2H20 -> P b 02+ S 0 4~+4HI I 2o
0 ,8 = 3 ,1 4 x (2 )2x e
e= 0,064 cm =0,64 mm Paso 2

Como en el cátodo se consume 2 moles do n


_ C la v e ®
por cada mol de PbS04 y en el ánodo se prudu
ce 2 moles de e_ por cada mol de PbS04, slgnl
fica que la masa de PbS04 descompuesta en los
P R O B L E M A N .° 126
electrodos es la misma.
Una de las características del acumulador de
plomo es que se puede recargar con una fuen­ A partir de la primera ley de Faraday se calculn
te externa de energía eléctrica. La reacción de la masa de PbS04.
recarga que se produce en la batería está repre­
Mpbso4 x / x t _ 303 x 50 x 2 x 3600
sentada por
pbs° 4 ' 0x96500 ~~ 2x96500
PbS04(s)+H20 (e) -» Pb(s)+ P b 0 2(sl+H2S 0 4(acj
Si este proceso se lleva a cabo durante 2 h con " i pbS04= 5 6 5 ,2 g

una corriente de 50 A, calcule la masa de sulfa­


La masa total de PbS04 descompuesta en la rr
to de plomo descompuesta y la masa de plomo
carga es el doble de la masa calculada, entonces
producida.
Masa m olar (g/mol): Pb=207; PbSO4=303 ™total = 2 x m PbS04 = 2 x 5 6 5 '2 g= 1130,4 8

Paso 3
A) 1130,4 g y 386,1 g
Como ei plomo se produce solo en la primor.»
B) 1315,8 g y 327,4 g
semirreacción, su masa se calcula aplicando I.»
C) 1224,8 g y 108,7 g primera ley de Faraday.
D) 1130,4 g y 276,6 g PA(Pb) x I x t 207 x 50 x 2 x 3600
/Tinh = -------------- = --------------------
E) 1256,2 g y 356,2 g 0x96500 2x96500

-> mPb= 3 8 6 ,lg


Resolución
Por lo tanto, la masa de sulfato de plomo d e s
Paso 1 compuesta y la de plomo producida es 1130,4 h
y 386,1 g, respectivamente.
En la recarga de la batería, el PbS04 es la sus­
tancia que se descompone tanto en el cátodo y
en el ánodo. _ C la ve ( A )
L u m b r e r a s E d it o r e s

P R O B L E M A N.° 127
I n 1886, Charles Hall descubrió un método práctico para producir aluminio a escala industrial a
partir de la bauxita fundida, Al20 3. El aluminio que se obtiene por este método tiene 99,5% de pu-
KVii, Calcule el tiempo necesario para producir 5373 g de aluminio electrolítico, si la intensidad de
( orriente es 772 A y el rendimiento de corriente es 90%.

A) 16 h B) 32 h C) 23 h D) 26 h E) 30 h

Resolución

•áno do

1= 772 A
t= 7
Q=3

Puso 1 Paso 2

Por electrólisis se obtienen elementos con un A partir del rendimiento de corriente se calcula
.rilo grado de pureza, En el caso del aluminio la masa teórica de aluminio.
electrolítico, el porcentaje de pureza es 99,5%. rendimiento real: 90% 5346,135 g
-99,5 % rendimiento teórico: 100% ■m,
( •\
Al —> mA1=5940,15 g
V

mt=5373 g

l.i masa del aluminio puro será el 99,5% de la Para calcular el tiempo que dura el proceso
musa total, entonces electrolítico, se aplica la primera ley de Faraday.
99 5 P A (A I)x / x t 6 x 9 6 5 0 0 x m A1
núa ii ' 99,5% x m t. = -i o2 o- x 5373 g = 5346,135 g /r»*i = t=
0 x 9 6 500 PA(AI)x/

14
E l e c t r ó i is in

Reemplazamos los datos

3 X 9 6 50 0x59 40,15
t= = 82 502 s
2 7 x7 7 2

1h
t = 82 502 / x -------- t = 23 h
3600 d

Cla ve ( C )

P R O B L E M A N.° 128
Una celda electrolítica contiene 4 litros de una solución acuosa de ZnS04. A través de esta solución
se hace pasar una corriente de 57,9 A durante 8 horas hasta que todos los iones cinc se reducen.
¿Cuál era la concentración molar inicial de la solución?

A) 4,24 B) 3,34 C) 2,86 D) 5,15 E) 2,16

Resolución

ánodo

^ sol~ 4 L

/= 57,9 A

t= 8 X x ^ ^ - = 2 8 8 0 0 s
lX
[ZnSO 4 l inicia = ?

1
La concentración inicial de la solución se calcula así

^ZnS04 (iniciad]
[ZnSO 4Jjnícial (a)
/sol
Lu m b r e r a s E d it o r e s
M

Paso 2 minio, calcule la reducción de masa que experi


menta el ánodo de la celda electrolítica.
Cálculo de la cantidad de carga eléctrica involu­
crada en el proceso Ánodo: C|jj-l-0 —y C 0 2jgj+4e
£ Masa molar (g/mol): C= 12; A I—27
Q = l x t —57 ,9—r X 28 8 0 0 / = 5 7 ,9 x 2 8 8 0 0 C
A
A) 30 kg B) 75 kg C) 15 kg
Paso 3
D) 24 kg E) 12 kg
El ion Zn2+ procedente del ZnS04 se reduce en
el cátodo
Resolución
Z n fa+c) + 2 e Z n (s)

Interpretación cuantitativa de la semirreacción

2 moles de e- reduce 1 mol de Zn2+


I i
2 x 9 6 500 C ---------- 1 mol de Zn2+
57,9X 28 800 C ---------- nZn2+

-> nZn2+=8' 64m oles

Paso 4

Cálculo del número de moles ZnS04

1 mol de ZnS04 contiene 1 mol de Zn2+

nznso4 ---------- 8>64 m° l de Zr2+


Paso 1
n ZnS04 = 8 ' 8 4 (m oles al inicio del proceso)
En el cátodo de acero, el ion Al3+ procedente del
Reemplazamos en la ecuación (a) Al20 3 se reduce según

[Z n S O^Jmicio
J. . . = 8--6-44-mQl = 2,16m ol/L Al3++3e~ -> Al
l |_ '
(6=3)
Cla ve ( e )
Paso 2

El ánodo de grafito reacciona con el ion O2'


procedente del A l20 3 formando C 0 2, es por ello
P R O B LE M A N.° 129
que la masa del ánodo disminuye.
f.n el proceso Hall se electroliza Al20 3 fundido,
siendo el acero el cátodo y el grafito el ánodo. C|s)+ 0 2- —» C 0 2(gj+ 4e- (oxidación)

SI en el cátodo se ha producido 225 kg de alu­ (0=4)

136
E l e c t r ó n '.!'.

Paso 3 Resolución

En toda reacción redox, el número de electro­ Paso 1


nes ganados (en el cátodo) y perdidos (en el Como el H2 que se desprende en el cátodo sr
ánodo) son ¡guales, por tanto se cumple la se­ recoge sobre agua, se forma el gas húmedn
gunda ley de Faraday. (H2+vapor de H20 ). Aplicando la ley de Dallen
= mc 225 = mc a esta mezcla tenemos
PE(AI) PE(C) ^27 j ^12 j
PGH= ^atm~^H2 + ^H20

mc = 75 kg 744,6 mmHg=PH2+27 mmHg

Por lo tanto, la masa del ánodo disminuye en


—» PH2=717,6 mmHg
75 kg.

CLAVE ( B )
Paso 2
El número de moles de H2 producido se calcula
aplicando la E .U .G .I.
P R O B L E M A N.° 130 PH2x V H2= nH2x R x T
Al electrolizar una solución diluida de H2S 0 4 7 1 7 ,6 x 1 ,8= n H x 6 2 ,4 x 3 0 0
con electrodos de cobre, las reacciones que se —» nH2=0,069 mol
producen son

Cátodo:
Paso 3
2H++2e“ -» H2 Por interpretación cuantitativa de la semirrc.n
Ánodo: ción en el cátodo se calcula el número de clcc
trones consumidos.
2Cu(s) + H20 (e) -> Cu20 (s)+2H++2e
Cátodo: 2H("aC)+2e —> ^2(g)
Si form an l,-80 L de H2(g) húmedo a 27 °C a
una presión barométrica de 744,6 mmHg, ¿qué 2 moles de e_ produce 1 mol de H2

cambio de masa habrá simultáneamente en el ne- ---------- 0,069 mol de H;


ánodo? Considere que el Cu20 se impregna en
-» ne-= 0,138m o l
el ánodo.

Masa m olar (g/mol): Cu = 63,5; Cu20 = 143


Paso 4
Presión de vapor de H20 a 27 °C= 27 mmHg La semirreacción en el ánodo nos indica que el
electrodo de cobre se consume y por tanto mi
masa disminuye; también se observa que en ni
A) 2,2 g B) 1,1 g C) 3,3 g
ánodo se deposita el Cu20 sólido ¡ncrement.m
D) 1,6 g E) 3,2 g do la masa de dicho electrodo.

137
Lu m b r e r a s E d it o r e s
%

El cambio neto en la masa del ánodo se deter­ Paso 5


mina comparando la masa del cobre y Cu20. En toda reacción redox se cumple que el nú­
Interpretación cuantitativa de la semirreacción mero de electrones que fluye por el cátodo y el
anódica ánodo es igual, entonces
ne-= 0,138 mol (producido en el ánodo)
2CU(s)+H 20 ¡í) —» Cu20 (S) + 2H++2e oxidación
Finalmente se calcula el cambio neto de la masa
2 x 6 3 ,5 g 1 x1 4 3 g del ánodo.
127g 143g 2 mol de e ' ---------- 16 g

El cambio neto de masa que experimenta el 0,138 mol de e” ---------- Am

ánodo es 143 g -1 2 7 g=+16 g, esto quiere de­ —> A m = + l,1 04 g ~ l , l g


cir que la masa del ánodo se Incrementa en 16 g Por lo tanto, la masa del ánodo se incrementa
por cada 2 mol de electrones. en 1,104 g = 1,1 g.

_C L A V E (5)

P R O B LE M A N.° 131
Se electroliza 5 litros de una disolución de KCI durante 5 horas con una corriente de 77,2 A. A la
solución que se forma en la celda electrolítica se adicionan x m i de una solución de HCI 3 M hasta
que el pH de la solución resultante sea 7. ¿Cuál es el valor de x?

A) 240 B) 480 C) 2400 D) 4800 E) 3600

Resolución

138
ELECTR Ó I ISIS

Paso 1 Como el HCI es un ácido monoprótico fu c ile

El ion K1+ no se reduce en el cátodo, el agua es (0=1) se cumple que nH+=nHCj, entonces
la sustancia que se reduce. El ion Cl1 - se oxida
en el ánodo produciendo Cl2. n O H-= n HCI n OH-= l/ HCIx W HCI

Cátodo: 2H20 (C)+2e —> ^2(g)~^^^(ac)


Reemplazamos los datos
Ánodo: 2CljL”cj —> Cl2(g}+ 2e_

1.4,4 = i/HC| x ( l x 3 } - » l/HC| = 4 , 8 / x —

Observando ambas semirreacciones notamos


que se produce el ion OH- en el cátodo, por lo '/HC,=x= 4800 mL
tanto tiene carácter básico (pH > 7) y es suscep­
tible a ser neutralizado por un ácido. _ C la ve ( D )

Paso 2

Cálculo de la cantidad de carga eléctrica (Q)


P R O B LE M A N.° 132
Q = /x t= 7 7 ,2 T x l8 0 0 0 /
i La energía eléctrica producida por una pila do

Q—7 7 ,2 x 1 8 000 C linterna es utilizada para electrolizar una disolu


ción acuosa de CuCI2. La reacción catódica que
Paso 3 se produce en la pila está dada por

Interpretación cuantitativa de la semirreacción 2M n 02(S)+Zn2++2e“ —> ZnMn20 4{s)


catódica
SI esta pila genera una corriente de 10 mA, ¿qué
2 moles de e“ produce 2 moles de OH' masa de M n02 se consume para producir 6,35 g

i • I de cobre? y ¿durante cuánto tiempo se desarro


lia el proceso electrolítico?
2 x 9 6 500 C ---------- 2 moles de OH-
Masa molar (g/mol): Cu=63,5; M n 02=87
7 7 ,2 x 1 8 000 C ---------- n0H-

—» n0H- 14,4 mol


A) 17,4 g y 22,3 días

Paso 4 B) 12,8 g y 22,3 días

C) 17,4 g y 26,5 días


Para que el pH sea 7 luego de adicionar HCI(acj,
se debe cumplir que D) 21,2 g y 11,5 días

n 0H ~=/1H+ E) 7,6 g y 32,2 días

1 3 ')
Lu m b r e r a s E d it o r e s
i

Resolución Como se conoce el número de electrones invo­


lucrados en el proceso, se puede calcular la can
Paso 1
tidad de carga (Q).
El ion Cu2+ procedente del CuCI2 se reduce en el
cátodo según 1 mol de e " ---------- 96 500 C

Cu{ac) + 2e Cu(s) 0,2 mol de e_ ----------- Q


Como se conoce la masa de cobre producida, es
posible calcular el número de electrones involu­ -> Q=19 300 C

crados en el proceso. Reemplazamos en a


2 moles de é~ —'roduce i mol de Cu
19 300 C , lK ld ía
i i t = ---------- = 1930 000 ¡5 x — -— t x ------•
0,01 C/s 3600 / 24 >i
2 moles de e“ 63,5 g
ne- 6,35 g -> t = 22,3 días

—> n .-= 0 ,2 mol de e~ m MnÜ2 = 17,4 g a t= 22,3 días

_C L A V E ( A )
Paso 2
El número de electrones consumidos en la re­
ducción del ion Cu2+ es producido por Ja pila
P R O B L E M A N .° 133
2M n 02(s)+Zn2++2e~ —» ZnMn20 4(s)
En los cátodos de tres celdas electrolíticas co­
Interpretación cuantitativa nectadas en serie ocurren las siguientes seml-

2 moles de e“ -£gDsurrie 2 moles de M n 0 2 rreacciones de reducción


3+
Al +3e” Al (Celda 1)
I i
A„l+> l e _ —> Ag (Celda 2)
2 moles de e " ----------- 2 x 8 7 g
Cu2++2e“ Cu (Celda 3)
0,2 mol de e ~ mMn0.,
Los cátodos son del mismo material y tienen las
> m Mn02= 17,4g
mismas dimensiones. Luego de 40 min se pesa
el primer cátodo siendo su masa de 102,5 g y el
Paso 3
segundo cátodo pesó 350 g. ¿Qué masa en gra­
Para calcular el tiempo que dura el proceso
mos de cobre se depositó en la tercera celda?
electrolítico se aplica la ecuación
Masa molar (g/mol): A l=27; Cu= 63,5; Ag=108
Q= /xf (=S (a )
I
A) 7 4 ,5 B) 8 8 ,9 C) 1 0 1 ,6
1A
/ = 10 JT tfC x = 0 ,0 1 A
íooo jrtíC D) 6 3 ,5 E) 7 9 ,3 8

140
E l e c t r ó l is is

Resolución

En el cátodo de la primera celda se cumple que

Como las 3 celdas están conectadas en serie, mA|+m c=102,5 g (a)


por los tres cátodos fluye la misma cantidad de En el cátodo de la segunda celda se cumple que
electrones. Aplicando la segunda ley de Faraday
m Ag+ m c = 3 5 ° g (P )
tenemos
Restamos la ecuación (a ) de ((3)
™A1 m Cu
( 0) m A g - m AI = 247'5 g (Y)
PE(AI) PE(Ag) PE{Cu)

Paso 4
108
PE(AI) = y =9 PE(Ag) = — = 108 De la ecuación (0) tenemos
mAe
mAe - 12mM
9 108 **
PE(Cu) = - ~ ^ = 31,75
Reemplazamos en la ecuación (y)
12mA|- m A|=247,5 g
mA|=22,5 g
Como los 3 cátodos están hechos del mismo
mAg= 1 2 x2 2 ,5 g=270 g
material (la misma densidad) y tienen las mis­
mas dimensiones (igual volumen), entonces tie­ Para calcular la masa del cobre depositada en la
nen la misma masa (m c). tercera celda, utilizamos la ecuación (0).
m Ag _ w Cu 270 'Cu

108 31,75 108 3 1 ,7 5


Los iones Al3+, AgI+ y Cu¿+ se reducen en los m Cu= 7 9 ,3 8 g
respectivos cátodos, por ello la masa de estos
aumentan. CLAVE ( E )

14 1
: PROBLEMAS PROPUESTOS

I. Se obtienen Mg y Cl2.
N iv e l b á s ic o
II. En el cátodo se reduce el ion Mg2+.
III. En el ánodo se oxida el ion cloruro.
t. ¿Qué proposiciones son correctas respecto
a la electrólisis?
A) I y III B) solo II C) solo III
I. Es la descomposición no espontánea de
D) solo I E) 1,11 y III
un electrolito.
II. La energía eléctrica produce oxidación y
4. ¿Qué productos se obtienen al electrolizar
reducción de las sustancias.
yoduro de potasio fundido?
III. Se requiere corriente alterna para ge­
nerar una reacción redox.
A) K y H2 B) H2 y 0 2 C) K y l 2
D) K y 0 2 E) H2 y l2
A) I y II B) solo I C) II y III
D) solo II E) 1,11 y III 5. Al electrolizar una disolución concentra­
da de cloruro de magnesio, en el ánodo se
p ro d uce................... y en el cátodo se obtiene
2. Determine si las siguientes proposiciones
son verdaderas (V) o falsas (F) y marque la
secuencia correcta.
A) H2 - 0 2 B) Cl2 - H 2 C) Mg - H2
I. En el cátodo se produce la reducción.
D) Mg - Cl2 E) Mg - 0 2
II. El ánodo tiene carga positiva.
III. Los iones negativos fluyen hacia el ánodo.
6. ¿Qué hechos ocurren al electrolizar una so­
lución concentrada de sulfato de cobre (II)?
A) FVF B) FFV C) VVV I. La masa del cátodo aumenta.
D) VVF E} VFV II. En el ánodo el agua se oxida.
III. El ion sulfato se oxida produciendo 0 2.
3. Respecto al proceso electrolítico del cloru­
ro de magnesio fundido, seleccione las pro­ A) II y III B) solo II C) I y II
posiciones correctas. D) solo I E) I y III

142
E l e c t r ó l is is

7. En la celda electrolítica se tiene una A) 1y III


disolución concentrada de KCl, la cual está B) solo II
en contacto con electrodos de platino.
c) 1y II
¿Qué proposiciones son correctas según el
D) solo 1
gráfico mostrado?
E) solo III

9. Determine si las siguientes proposiciones


son verdaderas (V) o falsas (F) y marque l.i
secuencia correcta.

I. La constante de Faraday es equlvalenle


a la carga de 6,0 2 2 x 1023 electrones,

II. El número de Eq-g producidos en <*l


cátodo y en el ánodo son iguales.

III. 1 F de electricidad produce 1 g de H2,

A) VFV B) VVV C) VVF

D) FVF E) FFV

I. En el electrodo Y se produce H2.


II. Los electrones fluyen desde el electro­ 10. Calcule el número de electrones para redu

do X hacia el electrodo Y. cir 1,5 moles de ion Au3+.

III. Se produce KOH. Au3++ 3e“ Aü

A) I, II y ¡II B) solo II C) I y II A) 3 Na B) 4,5 Na C) 1,5 NA


D) solo III E) I y III D) 6 Na E) 0,5 Na

8. Se electroliza una disolución acuosa de


11. ¿Cuántos electrones se producen en la oxi­
sulfato de sodio, Na2S 0 4, con electrodos
dación de 6 x l 0 22 de iones bromuro?
inertes de paladio. ¿Qué proposiciones son
incorrectas al respecto? 2Br1_ -> Br2+ 2e~

I. En el cátodo se produce sodio.


I!. El agua se oxida y se reduce. A) 1 Na B) 0,2 Na C) 10 Na

III. En el ánodo se produce gas oxígeno. D) 0,1 Na E) 2 N a

14 1
Lu m b r e r a s E d it o r e s

12. En la formación de 40 de gas oxígeno, A) 2,5 B) 5,0 C) 1,5


¿cuántos electrones se producen? D) 4,0 E) 7,5
2H20 - » 0 2 + 4H+ + 4e~

Masa molar (g/mol): 0 2 = 32


16. A escala industrial, el magnesio se obtie­
Na = 6 x l 0 23 ne por electrólisis del cloruro de magnesio
fundido con electrodos de acero inoxida­
A) l , 5 x l 0 24 ble (como ánodo) y grafito (como cátodo).
¿Qué masa de magnesio se produce en el
B) 3 ,0 x l0 24
cátodo ai paso de 75 F de electricidad?
C) 9 ,0 x l0 24
Mg2+ + 2e” —» Mg
D) 4,5 X lO 23
Masa molar (g/mol): Mg = 24
E) 6 ,0 x l0 24

A) 1,8 kg B) 4,5 kg C) 3,6 kg


13. En la reducción del Ion Cu2+ se producen
89,6 g de cobre metálico. Calcule el núme­ D) 0,9 kg E) 2,7 kg
ro de Faraday consumido en el proceso.
Cu2+ + 2e~ Cu 17. Durante la electrólisis de cloruro de cobre (II)
Masa molar (Cu)=64 g/mol fundido se consumieron 144 750 C de elec­
tricidad. ¿Qué masa de cobre se deposita
en el cátodo?
A) 1,4 B) 0,7 C) 4,2
Cu2++ 2e~ -> Cu
D) 5,6 E) 2,8
Masa molar (g/mol): Cu=64

14. Calcule elnúmero d*eFaraday que se pro­


duce en la oxidación de 51,75 g de plomo. A) 36 g B) 96 g C) 12 g

Pb(s) + 2H20 - » Pb02{s) + 4H++4e“ D) 24 g E) 48 g

Masa molar (g/mol): Pb=207


18. ¿Qué masa de agua se descompone al elec
trolizar agua acidulada con 579 000 C de
A) 1 B) 4 C) 2
electricidad?
D) 5 E) 8
2H20 -» 0 2 + 4H+ + 4e~

Masa molar (g/mol): H20 = 18


15. En la reducción del ion permanganato se
consumieron 7,5 F de electricidad. ¿Cuán­
tos moles de ion Mn2+ se producen? A) 27g B) 18g C) 54g

M n04“ + 8H+ + 5e" - » Mn2+ + 4H20 D) 90 g E) 45 g

14 4
E lec tr ó m m

19. ¿Cuántos coulomb de electricidad se requie­ A) 5,0 B) 20,0 C) 10,0


ren para producir 120 g de calcio? D) 7,5 E) 8,0
Ca2++2e —> Ca
Masa molar (g/mol): Ca=40
23. Cuando se electroliza cloruro de calcio finí
dido, en el ánodo se produce 14,2 g de <In
A) 2 ,9 x l0 6 B) 2 ,9 X 1 05 C) 5 ,8 x l0 6 ro gaseoso. Calcule el número de moles de
D) 5 ,8 x l0 5 E) 7 ,5 X lO 5 electrones consumidos en el cátodo.
Masa molar (g/mol): Cl=35,5
20. Al electrolizar una disolución de cloruro de
cobalto (III), en el cátodo se produjo 10,62 g
A) 1,6 B) 0,2 C) 0,3
de cobalto metálico. Calcule el número de
Faraday que se consumió en el cátodo de la D) 0,8 E) 0,4
celda electrolítica.

C o fa+c) + 3 e C o {s} 24. Al electrolizar una disolución acuosa de


PA(Co)=59 urna NiBr2, en el cátodo se han producido 17,(>1 k
de níquel. Calcule la cantidad de carga eléc­
trica Involucrada en el proceso.
A) 0,54 B) 0,27 C) 1,08
Ni2++2e- - » Ni
D) 0,18 E) 0,90
Masa molar (g/mol): Ni=58,7

21. El agua acidulada se electroliza utilizando


electrodos de platino. 5i en el cátodo se ob­ A) 5 ,7 9 x l0 4 C
tuvo 10 g de gas hidrógeno, ¿cuántos elec­ B) 3 ,8 6 x l0 4 C
trones se consumieron en el cátodo?
C) 4 ,8 2 x lO 4 C
2H20 + 2 e " H2+ 20H -
D) 6 ,7 6 x l0 4 C
Masa molar (g/mol): H = l l
E) 7,72x lO 4 C
WA= 6 x lG 23

25. Al electrolizar agua acidulada, en el ánodo


A) 3 ,0 x l0 23 B) 9 ,0 x l0 23 C) 6 ,0 x l0 24
se han producido 112 mL de gas oxígeno en
D) 3 ,0 x l0 24 E) 6 ,0 x l0 23
condiciones normales. Calcule el número
de Faraday involucrado en el proceso.
22. A! electrolizar bromuro de calcio fundido, 2H20 -> 0 2+4H++4e-
en el ánodo se produjo l , 5 x l 0 26 electro­
Masa molar (g/mol): 0= 1 6
nes. ¿Cuántos kilogramos de bromo se ob­
tuvo en el ánodo?
2B r1_ Br2+2e~ A) 0,01 B) 0,04 C) 0,02

Masa molar (g/mol): Br=80 D) 0,06 E) 0,08

1 4 '.
Lu m b r e r a s E d it o r e s

26. El flúor se obtiene por electrólisis de una di­ A) 193 000 B) 96 500 C) 115 800
solución de KF en HF líquido. Si en el ánodo D) 28 950 E) 57 900
se han formado 560 mL de F2 gaseoso en
condiciones normales, calcule el número
30. El coulomb se define como la cantidad
de Faraday.
de electricidad que alpasar por un elec­
- i-
2FA -> F2(g)+2e trolito que contiene el ion Au3+ deposita
0,6806 mg de oro. A partir de esta defini­
A) 0,05 B) 0,025 C) 1,00 ción, calcule la constante de Faraday.

D) 0,10 E) 0,25 Masa molar (g/m ól): Au = 197

A) 96 488,6 C
27. En el cátodo de una celda electrolítica se
depositaron 2,56 g de metal Q. procedente B) 96 500 C
de una solución acuosa de la sal Q (N 0 3) 3. SI C) 96 492,6 C
la cantidad de carga eléctrica consumida en D) 96 480,4 C
el proceso es 7720 C, calcule el peso equi­
E) 96*483,5 C
valente y el peso atómico del metal Q,

31. Al electrolizar cloruro de potasio fundido,


A) 17,33 y 52 KCI((i), en el ánodo se producen 887,5 mg de
B) 65,67 y 197 Cl2 al paso de 2412,3 C. Calcule la constan­
te de Faraday.
C) 19,67 y 59
Masa molar (g/mol): Cl=35,5
D) 9 y 27
E) 32 y 96
A) 9 6 4 9 2 C
B) 964 890 C
28. Al electrolizar una solución que contiene io­
C) 96 476,8 C
nes Pd4+, en el cátodo se deposita 1995 mg
de paladio metálico. Si en el proceso se han D) 96 480,2 C
consumido 4 ,5 x l0 22 electrones, ¿cuál es el E) 96 490,6 C
peso atómico del paladio?

32. Se electroliza bromuro de sodio fundido,


A) 98,6 B) 112,2 C) 119,4 NaBr^, durante 9650 s con una corriente
de 80 A. Calcule la masa de sodio producida
D) 106,4 E) 110,8
en el cátodo.
Masa molar (g/mol): Na = 23
20. ¿Cuántos coulomb se requieren para depo­
sitar 2 ,4 x l0 23 átomos de cobalto a partir
de una disolución acuosa que contiene el A) 2 3 0 g B) 1 8 4 g C) 69 g

ion cobalto (III)? D) 92 g E) 115 g

146
E l e c t r ó i ISIS

33. ¿Qué masa en gramos de yodo se produce A) 22 g B) 9 g C) 4,5 g


al electrolizar Mgl2 fundido durante 5 horas D) 45 g E) 72 g
con una corriente de 7,72 A?

2 , {ac) l2{fl) + 2 e
37. Para recubrir una cuchara de 15,12 g con
Masa molar (g/mol): 1= 127
oro se hace pasar una corriente de 5,79 A
durante 12 min a través de una celda elei
A) 127 B) 254 C) 190,5 trolítica que contiene iones Au3+. Calcule l.i

D) 317,5 E) 182,9 nueva masa de la cuchara.


Au3++3e_ - » Au

34. Se electroliza una solución acuosa de CuCI2 Masa molar (g/mol): Au = 197

durante 500 min con una corriente de


5,79 A. ¿Qué masa en gramos de cobre se A) 17,96 B) 16,96 C) 18,82
deposita en el cátodo de ía celda?
D) 17,26 E) 15,92
C u fa+c) + 2 e C u (s)

Masa molar (g/mol): Cu=63,5


38. Una pulsera de 12,8 g se recubre electro
1 F= 96 500 C líticamente con plata procedente de una
solución de nitrato de plata, AgN03, SI en
A) 11,43 B) 57,15 C) 63,5 el proceso se usa una corriente de 1,93 A
durante 20 min, ¿cuál es la masa de la [mi­
D) 127 E) 76,2
sera plateada?
Masa molar (g/mol): Ag=108
35. Calcule la masa en gramos de oxígeno que
se produce en el ánodo al electrolizar agua
acidulada durante 81 min 40 s con una co­ A) 14,8 B) 13,8 C) 13,2

rriente de 96,5 A. D) 15,4 E) 15,6

2H20 -4, 0 2+4H++4e~


Masa molar (g/mol): 0 2=32 39. Una bandeja de bronce de 450 g se desea
proteger con cromo. Para tal finalidad, esta
bandeja es colocada como el cátodo de I.»
A) 32,0 B) 24,0 C) 39,2
celda y como electrolito se utiliza una so
D) 40,6 E) 64,0 lución que contiene el ion Cr2+. Luego de
30 min la bandeja pesa 463 g. ¿Cuál es la
intensidad de corriente?
36. Calcule la masa de aluminio que se produ­
ce al electrolizar Al20 3 fundido durante 2 h Masa molar (g/mol): Cr=52
50 min con una corriente de 23,16 A.
Al3++3e" -> Al A) 34,4 B) 30,6 C) 31,6

Masa molar (g/mol): Al=27 D) 28,5 E) 26,8

34/
Lu m b r e r a s E d it o r e s
................................................................ 1 i

40. Al electrolizar cloruro de calcio fundido cromo en el cátodo. ¿Cuál es el número de


durante 15 h 40 min 50 s, en el cátodo se oxidación del cromo?
produjo 1806,4 g de calcio. Calcule la inten­ Masa molar (g/mol): Cr=52
sidad de corriente del proceso electrolítico.

Ca2++2e —> Ca
A) +4 B) +2 C) +3
Masa molar (g/mol): Ca=40
D) +1 E) +6

A) 77,2 A B)96,5 A C) 57,9 A


44. Se electroliza una disolución acuosa de una
D) 154,4 A E) 193 A
sal de paladio con una corriente de 28,95 A
durante 13 min 20 s. Si la masa de paladio
41. Se electroliza unadisolución acuosa de depositada en el cátodo es 6,384 g, ¿cuál es
MgCI2 con una corriente de 77,2 A. Si en el el estado de oxidación del paladio en la sal?
ánodo de platino se producen 127,8 g de Masa molar (g/mol): Pd=106,4
cloro, ¿cuántos minutos duró el proceso
electrolítico?
A) +1 B) +2 C) +6
2CI1- Cl2 + 2e-
D) +4 E) +5
Masa molar (g/mol): Cl=35,5

45. Se observó una pérdida de masa de 2,747 g


A) 50 B)75 C) 150
en el ánodo de manganeso en un tiempo
D) 37,5 E) 45
de 772 s y con una corriente de 12,5.A. Cal
cule el estado de oxidación del manganeso.
42. El elemento metálico M fue obtenido por
Masa molar (g/mol): M n=54,94
Davy al electrolizar MCI2 fundido durante
25 min y con una corriente de 10 A. Si en
A) +3 B) +6 C) +2
el cátodo se depositó 6,81 g del metal M,
¿qué elemento metálico obtuvo Davy? D) +4 E) +7

PA(uma): Sr= 87,6; Ba= 137,35; Mg=24;


Ca=40; Cu=63,50 46. Cuando se electroliza una disolución que
contiene iones Ag1+ con una corriente de
A) Cu B)Ca C) Sr 5 A y durante 19,3 min, la masa del cátodo
se incrementa en 6,456 g. Calcule el peso
D) Ba E) Mg
atómico de la plata.

43. Cuando se electrolizó una solución de ni­


trato de cromo durante 193 min con una A) 1 0 8 ,8 B) 1 0 7 ,6 C) 1 0 6 ,9

corriente de 1,5 A se depositaron 4,68 g de D) 1 0 8 ,2 E) 1 0 7 ,1

148
E l e c t r ó i is r .

47. Cuando se realiza la electrólisis de una sal


N iv e l in t e r m e d io
soluble de un metal divalente pasando una
corriente de 75 A durante 1 h; se depositan
76,94 g de metal. ¿Cuál es la masa molar 51. Al electrolizar una disolución concentrada
del metal? de H2S 0 4 se produjo 20,5 L de gas o x ír c iio

a 1,0 atm y 127 °C. Si el proceso electrolltl


co duró 1 h 4 min 20 s, ¿cuál es la ¡ntensl
A) 65,2 B) 112,2 C) 24
dad de corriente?
D) 52 E) 55
PA {0) = 16 urna

48. Al pasar una corriente de 2,5 A por una


A) 50 B) 25 C) 75
solución que contiene el ion M3+ durante
D) 62,5 E) 90
96,5 min se depositaron 9,85 g del metal
M . ¿Cuál es el peso atómico del metal?
52. Al efectuar la electrólisis de una solución
concentrada de HCI, en el cátodo se de-*,
A) 197 B) 27 C) 56
prendió 46,8 L de hidrógeno gaseoso <i
D) 195 E) 119
1172 mmHg y 20 °C. Calcule el número (Ir
Coulomb consumido en el cátodo.
49. Una corriente de 38,6 A fluye durante
125 min por una solución que contiene A) 9 ,6 5 x l0 5
sales de platino. SI la masa del cátodo se
B) 5 ,7 9 x l0 5
incrementa en 146,25 g, calcule el peso
C) 3 ,8 6 x l0 5
equivalente del platino.
D) 7 ,7 2 x l0 5

A) 97,5 B) 65 C) 48,75 E) 1,93 x lO 5

D) 49,25 E) 32,5
53. Calcule la intensidad de corriente neces.i
ria para descomponer electrolíticamenln
50. Al electrolizar agua acidulada con elec­
135 g de agua de una disolución diluida do
trodos de platino, en el ánodo se produjo
cloruro de sodio durante 500 min.
224 mL de gas oxígeno en condiciones nor­
Masa molar (g/mol): H20= 1 8
males de presión y tem peratura. Si la Inten­
sidad de corriente es 7,72 A, ¿qué tiempo,
en segundos, duró el proceso electrolítico? A) 96,5

P A (0) = 16 urna B) 38,6


C) 193

A) 500 B) 355 C) 250 D) 77,2

D) 1000 E) 125 E) 48,25

14‘ )
Lu m b r e r a s E d it o r e s
........................................................................................................ U!

54. Al electrolizar cloruro de potasio fundido A) 70% B) 75% C) 85%


con una corriente de 231,6 A se produce D) 65% E) 95%
46,8 L de cloro gaseoso a 1600 mmHg y
127 °C. ¿Cuántos minutos dura el proceso
electrolítico? 58. Se electroliza NaCl(acj con una corriente de
193 A durante 5 horas. Calcule el volumen
Masa molar (g/mol): Cl =35,5
de cloro gaseoso a 27 °C y 440 mmHg de
presión manométrica, si el rendimiento de
A) 24,6 B) 18,4 C) 41,7 corriente del ánodo es 90%.

D) 12,8 E) 65,4 PA(uma): Cl=35,5

55. En un proceso de electrodeposición, se re­ A) 158 L B) 264 L C) 253 L


cubre una medalla de bronce de 65 g con D) 198 L E) 281 L
oro procedente de una disolución electro­
lítica que contiene AufCN)^. Si la intensi­
59. ¿Quéjaroposlciones son correctas respecto
dad de corriente fue 7,72 A y el proceso
a la electrólisis de una solución concentra­
demoró 10 min, ¿cuál es la masa final de la
da de CuS04 con electrodos de platino?
medalla?
I. La masa del cátodo aumenta.
PA(uma): Au = 197
II. La solución electrolítica resultante tie­
ne pH mayor que 7.
A) 68,15 g B) 66,25 g C) 67,24 g
III. En el ánodo el agua se transforma en
D) 69,34 g E) 68,85 g 0 2.

56. Al electrolizar cloruro de sodio fundido, en A) I y II B) solo III C) I y III


el cátodo se produjo 2 ,7 x l0 23 átomos de
D) solo I E) II y III
sodio metálico al paso de 72 375 C. ¿Cuál
es el rendimiento del proceso?
60. Una refinería de cinc tiene 250 celdas elec­
Masa molar (g/mol): Na=23
trolíticas conectadas en serie. Cada celda
contiene una solución de sulfato de cinc
A) 50% B) 85% C) 90% la cual se electroliza durante 20 horas con

D) 65% E) 60% una corriente de 463,2 A. ¿Qué masa en


kilogramos de cinc se produce en total en
la refinería?
57. Al electrolizar una disolución de cloruro
Masa molar (g/mol): Zn = 65
de magnesio con una corriente de 20 F se
produjo 145,6 L de gas hidrógeno en condi­
ciones normales. Calcule el rendimiento de A) 6500 B) 2808 C) 3250

corriente del cátodo. D) 2 6 0 0 E) 3900

150
E l e c t r ó iim s

61. Una solución contiene 300 g de Na2S 0 4 y : 64. Por una celda electrolítica que contiene el
2,1 kg de agua. Esta solución se electroliza ion N¡3+ circula cierta cantidad de e le itil
con una corriente de 9 ,6 5 x l0 6 C. ¿Cuál es cidad, la cual deposita 0,05 moles de ni
el porcentaje en masa de Na2S 0 4 en la so­ quel. En otra celda, conectada en serle con
lución resultante? la primera, se deposita simultáneamente
8,925 g de un cierto metal divalente. Cnlcu
Masa molar (g/mol): Na=23; S=32; 0 = 1 6
le la masa molar de dicho metal.
Masa molar (g/mol): Ni=59
A) 15% B) 20% C) 25%
D) 18% E) 12,5%
A) 137 B) 40 C) 52
D) 112 E) 119
62. Por una celda electrolítica que contiene
el Ion magnesio circula cierta cantidad de
electricidad durante 25 min. En este lap­ 65. Por descomposición electrolítica de un do

so de tiempo se depositan 1,20 moles de ruro metálico MCI2, en el ánodo se obtuvo

magnesio metálico. En otra celda, conec­ 2,016 L de cloro gaseoso en condicione*

tada en serie con la primera, se deposita normales y 12,33 g de metal M en el cáto

simultáneamente 41,6 g de un cierto metal do. ¿Cuál es el peso atómico de M?

trivalente. Calcule la masa molar de dicho Masa molar (g/mol); Cl=35,5


metal.
Masa molar (g/mol): Mg=24 A) 108
B) 65
A) 52 B) 112 C) 56 C) 137
D) 27 E) 55 D) 112
E) 24

63. Se montan en serle dos cubas electrolíticas


que contienen disoluciones de Zn(N 03) 2 66. La misma cantidad de electricidad que
y de H2S 0 4, respectivamente. Calcule los produjo la electrodeposlclón de 3,12 r dr
gramos de cinc que se depositarán en la cromo a partir de una disolución de CrCI2,
primera celda si en la segunda celda se des­ se pasó a través de una disolución que con
prenden 10,08 L de gas oxígeno a condicio­ tiene iones Pdx+. Si en el cátodo se depositó
nes normales. 3,57 g de paladio, ¿cuál es el valor de x?

Masa molar (g/mol): Zn=65; 0= 1 6 Masa molar (g/mol): Cr=52; Pd=119

A) 4 2 ,9 B) 5 8 ,5 C) 5 9 ,2 A) +6 B) +2 C) +5

D) 6 0 ,8 E) 5 1 ,6 D) +4 E) +3

15 1
Lu m b r e r a s E d it o r e s

07. Se electroliza 600 mL de una disolución de A) 0,4 B) 0,8 C) 1,0


sulfato de níquel (II) 2 N durante 193 min D) 3,2 E) 1,6
hasta que todo el ion níquel se reduzca.
Calcule la intensidad de corriente (en am­
71. Se electroliza una disolución concentrada
perios) involucrada en el proceso.
de KOH con electrodos inertes. Señale la
alternativa que contenga las proposiciones
A) 15 B) 20 C) 30 correctas.
D) 10 E) 24 E° (V)
2H20 (c}+ 2e- - » H2(g)+ 2 0 H ¿ C) - 0 ,8 3
08. Al electrolizar KCi(ac) en el cátodo se con­
4 0 H (ac) °2(g) + 2H2°{0)+4e “ 0,40
sumió 3 x l 0 23 electrones. ¿Qué masa de
2H20 (C) 0 2(g)+4H|acj+ 4e -1 ,2 3
hidróxido de potasio se formó?
Kfac)+ e ' -» K(sj - 2 ,9 3
Masa molar (g/mol): KOH=56
I. En el cátodo se reduce el agua.
II. En~el ánodo se oxida el agua.
A) 28 g
III. La ecuación neta es
B) 14 g
2 H 2 ° {Q 2 H 2{g ) + ° 2 ( g )
C) 56 g
D) 7 g
A) I, II y III
E) 36 g
B) solo I
C) solo II
69. En la electrólisis de 2 L de una solución
D) I y III
acuosa de nitrato de cobre (II) 1,5 M se
consumieron 289 500 C de electricidad en E) solo III
el cátodo. Calcule la nueva concentración
molar del ion cúprico. Considere despre­ 72. Una refinería cuenta con 200 celdas elec­
ciable el cambio de volumen de la solución. trolíticas conectadas en paralelo. Cada cel­
da contiene una disolución acuosa de sulfa­

A) 0,5 B) 0,6 C} 0,3 to de cinc a través de la cual se hace circular


una corriente de 1,158 A durante 20 horas.
D) 0,8 E) 0,75
¿Qué masa de cinc en kilogramos se produ­
ce en total?
/O. Se electroliza 5 L de una disolución de SnCI2 Masa molar (g/mol): Zn=65
2 M durante 1930 min con una corriente
de 10 A. Calcule la nueva concentración del
A) 3 ,2 5 B) 6 ,5 C) 5 ,6
ion cloruro, considerando que el volumen
de la solución no varía en forma brusca. D ) 1 1 ,2 E) 1 3 ,0
I

E l e c t r ó iis h

73. Una solución acidificada se electrolizó


/ N iv e l a v a n z a d o
usando electrodos de plata. Una corriente
constante de 2,5 A provocó que el ánodo
perdiera 2,092 g después de 12 min 30 s. 76. Al electrolizar 5 Kg de una disolución sull.i
Calcule el número de Avogadro. to de amonio, (NH4) 2S 0 4, al 20% en peso,
en el ánodo se forma persulfato de amonio,
Carga del electrón = 1 ,6 0 2 x 1 0 "19 C
(NH4) 2S20 8. Si en el proceso se utiliza una
Masa molar (g/mol): Ag=107,8
corriente de 193 A durante 100 min, ¿qué
porcentaje en masa de sulfato de amonio
A) 6 ,0 9 x lO 23 se ha descompuesto?

B) 6 ,0 5 x lO 23 Masa molar (g/mol): (NH4) 2S 0 4=132

C) 6 ,0 3 x lO 23
D) 6 ,0 8 x lO 23 A) 75,8% B) 79,2% C) 69,6%

E) 6 ,1 2 x l0 23 D) 70,5% E) 60,8%

77. ¿Durante cuánto tiempo (en minutos) hay


74. Al electrolizar una solución de sulfato de
que hacer pasar una corriente eléctrica dn
cromo (III) con electrodos de paladio, en el
9,65 A a través de una solución que con
ánodo se produce ácido crómico, H2C r0 4. Si
tiene iones oro (III) para dorar por am b.i1.
lá masa producida de dicho ácido es 7,08 g
caras un objeto de bronce de dimensiones
con un rendimiento de corriente del 80%,
10 cm x 6 cm con un espesor de 0,1 mm.
calcule el número de Coulomb involucrado
en la reacción. Densidad (Au) = 19,6 g/cm3

Masa molar (g/mol): H2C r0 4=118 Masa molar (g/mol): Au=197

A) 13,6 B) 22,4 C) 18,8


A) 21 712,5 B) 22 834,2 C) 21 526,5
D) 35,2 E) 59,7
D) 17 370 E) 25 654,8

78. Calcule la intensidad de corriente necesaria


75. El nitrobenceno, C6H5N 02, en presencia de para platear por ambas caras a una bande
ácido sulfúrico concentrado se reduce en el ja cuyas dimensiones son 54 c m x 2 0 cm, si
cátodo de platino generando p-aminofeno!, se desea que el espesor de la capa de plata
C6H4(OH)NH2. Calcule los gramos de nitro- sea de 0,05 mm. Considere que el tiempo
benceno descompuestos durante 2 h 5 min de la electrodeposición es 9,65 min.
y con una corriente de 77,2 A.
Densidad (Ag)=10,5 g/cm3
Masa molar (g/mol): C6H5N 02=123 Masa molar (g/mol): Ag=108

A) 184,5 B) 212,6 . C) 192,2 A) 1 0 ,8 B) 2 1 ,6 C) 54

D) 61,5 E) 246 D) 1 7 5 E) 8 7 ,5

153
L u m b r e r a s E d it o r e s

79. Se desea hacer una electrodeposición con A) 1,14 B) 2,54 C) 3,15


níquel la superficie del latón de 500 cm2. D) 1,56 * E) 2,85
Para tal finalidad se aplica una corriente de
77,2 A por una solución de NiS04 durante
50 min. Calcule el espesor (en milímetros) 83. Se electroliza 10 L de una solución acuosa
del depósito níquel. de Co(N03)2 3,0 M . ¿Qué porcentaje de co­
balto se reduce durante 500 min con una
Densidad (N¡)=9 g/cm3
corriente de 38,6 A? Considere que el cam­
Masa molar (g/mol): N¡=58,9
bio de volumen es despreciable.

A) 0,12 B) 0,16 C) 0,26


A) 40% B) 15% C) 30%
D) 0,30 E) 0,24
D) 25% E) 20%

80. Se electroliza una disolución concentrada


84. Al electrolizar una solución acuosa de nitra­
de nitrato de cobre (II) con una corriente
de 193 A. Para neutralizar la solución áci- to destine con una corriente de 77,2 A se
da formada se consumió 200 mL de NaOH obtuvo 3,15 kg de una solución al 20% en
0,5 M . Calcule el tiempo que dura el proce­ peso de HNOs. ¿Cuántas horas duró el pro­
so electrolítico. ceso electrolítico?
Masa molar (g/mol): HN03=63

A) 10 s B) 15 s C) 50 s
D) 5s E) 25 s A) 4,21 B) 3,78 C) 2,75
81. Se electroliza 10 L de una solución concen­ D) 3,47 E) 6,30
trada de BaCI2 durante 500 s con una co­
rriente de 7,72 A. Calcule el pH de la nueva
85. Al electrolizar una disolución concentrada
solución formada considerando cambios
de NaCl durante 193 min se produce 1,5 L
despreciables enel volumen de la solución.
de una disolución al 40% en masa de NaOH.
Calcule la intensidad de corriente, si la den­
A) 13,2 B) 11,6 C) 10,4 sidad de la solución básica es 1,5 g/mL.
D) 12,6 E) 9,6 Masa molar (NaOH)=40 g/mol

82. Se electroliza 3 kg de una solución al 20%


A) 120,5
en masa de ZnCI2 durante 50 min con una
B) 60,2
intensidad de corriente de 193 A. Calcule la
normalidad de la solución resultante, si la C) 45,5
densidad de esta es 1,05 g/mL. D) 25,6
Masa molar (g/mol): ZnCI2=136 E) 187,5

154
E l e c t r ó l is is

86. El producto principal de la refinería de Ca- A) 5,12 B) 3,47 C) 4,82


jam arquilla es el cinc, el cual se obtiene por D) 3,95 E) 8,25
electrólisis de una disolución que contiene
ZnS04, H2S04 y H20 . Si ai emplear una co­
rriente de 965 A durante 25 h se han pro­ 89. Dos celdas electrolíticas conectadas n i
ducido 4680 kg de cinc metálico con un serie se electrolizan con una corriente de*

rendimiento de corriente del 80%, ¿cuán­ 25 A; la primera celda contiene una d ls u

tas celdas electrolíticas conectadas en se­ lución de cloruro niqueloso y la segurui.i


rie estuvieron en funcionamiento en dicha celda contiene una disolución de sulfato de
refinería? cinc. Si a la segunda celda se vierten 50 mi
Masa molar (g/mol): Zn=65 de KOH{ac) 2,5 M hasta que el pH de la solu
ción sea 7, ¿qué masa de níquel se deposito

A) 150 B) 305 C) 200 en la primera celda? y ¿qué tiempo dur-i el


proceso electrolítico?
D) 250 E) 175
PA(N¡)=58,7 urna

87. Se electroliza durante cierto tiempo una


solución acuosa de la sal M N03. En el cá­ A) 3,67 g; 8 min
todo se depositan 8,64 g del metal M y
B) 5,87 g; 6 min
en el ánodo se desprenden 436,8 mL de
C) 5,87 g; 7,5 min
gas oxígeno medidos sobre agua a 7 °C y
807.5 mmHg. Calcule el peso atómico del D) 6,65 g; 8 min
metal M. E) 8,45 g; 10 min
Presión de vapor del agua a 7 °C = 7,5 mmHg

90. Al electrolizar 10 kg de una disolución acuo


A) 63,5 B) 65 C) 108 sa de CuCI2 al 20% en masa durante 10 h, I.)
D) 112,2. E) 40 concentración de la solución disminuye en
un 8,61%. Calcule la intensidad de corrlen
88. Al electrolizar una disolución de MgCI2 te del proceso electrolítico en amperios.
con una corriente de 48,25 A, en el cáto­ Masa molar (g/mol): CuCI2=135
do se produce gas hidrógeno el cual se
hace burbujear a través de agua a 17 °C.
El gas húmedo se recolectó en un recipien­ A) 7,72
te de 78 L a una presión barométrica de B) 9,65
739.5 mmHg. ¿Cuántas horas duró el pro­
C) 38,6
ceso electrolítico?
D) 77,2
P Í(H 2o r 1 4 ' 5 m m H S E) 19,3

155
Lu m b r e r a s E d it o r e s

91. Al electrolizar 5 L de una solución concen­ Calcule la disminución de la masa que ex­
trada de KCI durante 7720 s, se produce perimenta el ánodo y el incremento de
una solución cuyo pH es 13,3- Calcule la in­ masa que experim enta el cátodo, respec­
tensidad de corriente considerando que el tivam ente.
volumen de la solución no varía.
Ag1++ le “ Ag E°= + 0,80 V

A) 7,5 B) 10 C) 25 Zn2++2e" -> Zn E ° = - 0 ,7 6 V

D) 9,5 E) 12,5 Masa molar (g/mol): Ag=108; Zn=65

92. Al electrolizar una disolución de nitrato de A) 8,64 g y 2,60 g


cobre (II), en el cátodo se depositan 5,08 g B) 3,16 g y .2 ,6 0 g
de cobre. El gas oxígeno producido en el
C) 1,08 g y 6,50 g
ánodo se hace burbujearen el agua a 37 °C
D) 4,50 g y 1,30 g
y 747 mmHg de presión barométrica. ¿Qué
volumen en litros ocupa el oxígeno seco a E) 2,16 g y 2,60 g
37 °C?
Masa molar (g/mol): 0 = 1 6 ; Cu=63,5 95. Una solución contiene los iones Al3+, Sr2+,
Mn2+ y Tl3+, cuyas concentraciones son
PV(H2C0 ) - 47m m HS 1,00 M a 25 °C. Si dicha solución se electro­
liza con una corriente de 50 A durante 579 s
A) 0,9 B) 2,9 C) 2,6 y con un voltaje externo de 1,0 V, ¿qué ion
D) 1,1 E) 1,5 se reduce en el cátodo? y ¿qué masa se de­
posita en dicho electrodo?
93. La fuente de energía eléctrica para elec­
trolizar una disolución acuosa de cloruro Semirreacción E ° (V)

de sodio genera un voltaje de 4,5 V. Cal­ TI -» Tl3++3e~ -0,72


cule la cantidad de energía eléctrica en Sr Sr2++2e“ +2,89
kilowatt-hora (kW -h ) necesaria para pro­
Al -+ Al3++3e' +1,67
ducir 6 kg de una disolución al 30% en peso
Mn -+ Mn2++2e“ + 1,18
de NaOH.
1 k W - h = 3 ,6 x l0 6 J
PA(uma): Al= 27; Mn = 55; Sr=87,6;
Masa molar (g/mol): NaOH=40
TI = 204,4

A) 2,45 B) 3,56 C) 5,43


A) Mn; 8,25 g
D) 6,25 E) 4,15
B) TI; 20,4 g
C) TI; 61,2 g
04. Se electroliza una solución acuosa de
Zn (N 03) 2 con electrodos de plata y cinc D) Sr; 13,1 g

con una corriente de 38,6 A durante 200 s. E) Al; 2,7 g

156
E lec tr ó l is is

96. Una de las características del acumulador Considere que el cambio de volumen di' l.i
de plomo es que se puede recargar con solución electrolítica es insignificante.
una fuente externa de energía eléctrica. La Masa molar (g/mol): Ag=108
reacción de recarga que se produce en la
batería está representada por
A) 2,16 B) 1,08 C) 5,40
P bS°4js) + H2°(C)
D) 8,64 E) 10,8
-> Pb(s)+ P b 0 2(s)+H2S 0 4(ac)

SI este proceso se lleva a cabo durante 1 h


99. En los cátodos de tres celdas electrolíticas
con una corriente de 96,5 A, calcule la masa
conectadas en serie ocurren las siguientes
en kilogramos de ácido sulfúrico producida
semirreacciones de reducción
si dicho acumulador consta de 6 celdas co­
Sn2++2e“ —» Sn (celda 1)
nectadas en serie.
Cr2++2e“ Cr (celda 2}
Masa molar (g/mol): H2S 0 4=98
Ag1++e~ - » Ag (celda 3)

A) 2,1 B) 9,8 C) 4,9 Los cátodos son del mismo material y lie
nen las mismas dimensiones. Luego de
D) 2,8 E) 3,6
50 min se pesa el primer cátodo siendo su
masa de 690,4 g y el segundo cátodo pesa
97. Una celda electrolítica contiene 5 L de una 583,2 g. ¿Qué masa en gramos de plata st»
solución acuosa de ZnCI2 cuya densidad deposita en la tercera celda?
es 1,25 g/mL. A través de esta solución se Masa molar (g/mol): Sn=119; Cr=52;
hace pasar una corriente de 115,8 A duran­
Ag=108
te 5 h para oxidar por completo al ion clo­
ruro. ¿Cuál fue la concentración inicial de
la solución? A) 190,4 B) 83,2 C) 345,6

Masa molar (g/mol): ZnCI2=136 D) 216 E) 324

A) 15,2% B) 18,5% C) 26,2% 100. Una lámpara incandescente de 88 W y


110 V se conecta en serie con una celda
D) 8,2% E) 23,5%
electrolítica de resistencia despreciable, la
cual contiene nitrato de cromo (II), ¿Qué
98. Se electroliza 150 mL de una disolución de masa de cromo se deposita en el cátodo
AgN 03 con una corriente de 96,5 A. A la durante 193 min?
solución que se forma en la celda electro­ Masa molar (g/mol): Cr=52
lítica se adicionan 50 mL de una solución
de NaOH 2 M hasta que el pH sea 13. ¿Qué
A) 3,2 g B) 2,9 g C) 2,5 g
masa en gramos de plata se depositó en el
cátodo? D) 3,8 g E) 4,3 g

157
Claues t

1 A 21 C 41 B 61 B 81 B

2 C 22 B 42 . C 62 A 82 A

3 E 23 E 43 B 63 B 83 E

4 C 24 A 44 D 64 E 84 D

5 B 25 C 45 C 65 C 85 E

6 C 26 A 46 J3 66 D 86 C

7 A 27 E 47 E 67 D 87 C

8 D 28 D 48 A 68 A 88 B

9 B 29 C 49 C 69 E 89 A

10 B 30 E 50 A 70 E 90 C

11 D 31 A 51 D 71 D 91 E
Nivel básico^
1 -5 0 _3 12 B 32 B 52 B 72 C 92 D

13 E 33 E 53 E 73 C 93 C

14 A 34 B 54 C 74 A 94 A

15 C 35 C 55 A 75 A 95 B

16 D 36 A 56 E 76 B 96 A

17 E 37 A 57 D 77 E 97 E

18 C 38 D 58 C 78 D 98 D

19 D 39 E 59 C 79 B 99 C

20 A 40 D 60 B 80 C 100 C
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