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Vi PRESENTACIÓN.......................................... 7
V i INTRODUCCIÓN.......................................................................................................... 9
Vi ELECTRÓLISIS
Aspectos físicos ......................................................................................................................................... 11
Corriente eléctrica............................................................. 11
Corriente a lte rn a.............................................................................................................................. 11
Corriente continua........................................................................................................................... 11
Cantidad de carga eléctrica (Q )............................................................... 11
Elementos de un proceso electrolítico.......................................................................................... 12
Electrolito............................................................................................................................................. 12
Celda electrolítica............................................................................................................................ 12
Electrodos...................................................... 12
Ánodo............................................................................................................................................ 12
Cátodo........................................................................................................................................... 12
Fuente de energía eléctrica................................................................... 12
Productos de la electrólisis................................................................................................................... 12
Electrólisis de las sales fundidas.............................................................................................. 12
Reglas prácticas......................................................................................................................... 12
Electrólisis de las soluciones acu o sas................................................................................... 12
Reglas prácticas................................................................................................................................ 13
Aplicaciones de la electrólisis......................................................................................... 14
Electrosíntesis de sustancias....................................................................................................... 14
Electrodeposición............................................................................................................................. 14
Electrorrefinación ............................................................................................................................ 14
Aspectos cuantitativos........................................................................................................................... 14
Primera ley de Faraday.................................................................................................................. 14
Segunda ley de Faraday.......................................................... 14
”■ PROBLEM AS RESUELTOS
Nivel básico.................................................................................................................................................. 16
Nivel intermedio......................................................................................................................................... 70
Nivel avanzado............................................................................................................................................ 103
PROBLEM AS PROPUESTOS
Nivel básico.................................................................................................................................................. 142
Nivel intermedio......................................................................................................................................... 149
Nivel avanzado............................................................................................................................................ 153
CLAVES............................................................................................................................................................ 158
ASPECTO S FISICOS
de un lugar a otro.
CANTIDAD DE CARGA ELÉCTRICA (Q)
CORRIENTE ALTERNA La cantidad de Coulomb involucrada en el pro
Corriente eléctrica que invierte su dirección rá ceso electrolítico, se obtiene multiplicando la
intensidad de corriente (/) por el tiempo (£j que
pidamente. Esto se logra alterando la polaridad
dura el proceso.
de la fuente de voltaje o generador.
Q= /xt
CORRIENTE CONTINUA
Corriente eléctrica donde la carga fluye solo en
Unidades en el sistema internacional (SI)
una dirección.
Q: coulomb (C)
Una batería produce corriente continua en un
circuito porque los terminales siempre tienen el /: amperio (A = C/s)
11
L u m b r e r a s E d it o r e s
ELECTROLITO ELECTRODOS
Es una sustancia que en estado líquido (fundido) Son materiales que conducen la corriente eléc
o en disolución acuosa conduce la corriente trica. Principalmente están hechos de elem en
eléctrica. tos metálicos.
Las sales e hidróxidos fundidos conducen la co Ánodo. Electrodo de carga positiva en el cual se
rriente eléctrica: KCI^^ MgBr2(Cj, KOH^j, etc. produce la oxidación de una sustancia.
Las sales, los ácidos y los hidróxidos en disolu Cátodo. Electrodo de carga negativa en el cual
ción acuosa son electrolitos: NaCI|ac), CuS04(ac), se produce la reducción de una sustancia.
HCI(ac), KOH(ac), etc.
• El anión (x^ ) fluye hacia el ánodo y se oxi ELECTRÓLISIS DE LAS SOLUCIONES ACUOSAS
da según Cuando se electroliza una solución acuosa, hay
la posibilidad de que el agua y/o el soluto expe
Xn_ X + né~ rimenten cambios químicos.
.12
E l e c t r ó l is is
m ..............................................................
2 H 2 ° (5 ) 2 H 2(g } + 0 2<g)
2H20 (C) + 2e -> H2[g) + 2 0H (ac)
C u ía c ) + 2 e C u (s)
Ejemplo
Ag[ac)+ I 0- -> Ag[s) ¿Qué sustancias se obtienen al electrolizar una
disolución concentrada de AgN03?
Como en el cátodo se depositan estos ele
mentos metálicos, la masa de este electro
Resolución
do aumenta.
El AgN03 por ser un electrolito fuerte se disocia
por completo en iones Ag+y N 03.
Agfac) + l e Ag(s)
• Los aniones nitrato {NO3), sulfato (s o 2-),
El ion NO3 no se oxida, el agua se oxida en i*l
fosfato (PO^-), carbonato (c o |~ ) y perman-
ánodo liberando oxígeno gaseoso.
ganato (MnO^) no se oxidan. El agua se oxi
2H20 (() - » 0 2[g) + 4Hfac) + 4e-
da en el ánodo liberando oxígeno gaseoso.
13
L u m b r e r a s E d it o r e s
ASPECTO S CUANTITATIVOS
14
PROBLEMAS RESUELTOS
III. Correcta
N iv e l b á s ic o
Para que se lleve a cabo el proceso de elec
trólisis, la corriente eléctrica debe ser con
P R O B L E M A N.° I
tinua. A nivel de laboratorio e industrial se
¿Qué proposiciones son correctas respecto a la emplea corriente continua mas no corrien
electrólisis? te alterna.
I. Es la descomposición espontánea de un
compuesto. _C LA VE @
16
E l e c t r ó l is is
N ota
III. Falsa
Los Iones positivos o cationes fluyen hétela
el electrodo de carga negativa, es decir,
fluyen hacia el cátodo. Los aniones son los
que fluyen hacia el ánodo.
Resolución
_ C la v e @
I. Incorrecta
17
L u m b r e r a s E d it o r e s
Correcta P R O B L E M A N .° 5
C la v e E) H2 - Cí2
Resolución
P R O B LE M A N.° 4
t'Qué productos se obtienen al electrolizar bro
muro de magnesio fundido?
A) M gyH 2 B) M g y B r 2 C) H2 y Br2
D) M gy02 E) H2 y 0 2
Resolución
El bromuro de magnesio fundido es una sal que
está constituida por los iones bromuro, Br1-, y
magnesio, Mg2+.
Ll catión Mg2+ fluye hacia el cátodo, donde se
reduce según
Mg2++ 2e~ Mg
11 «inlón Br1- fluye hacia el ánodo, donde se oxi
da según
El cloruro de sodio, NaCI, al disolverse en el
2Br1- - » Br2+ 2e_
agua se disocia por completo generando iones
Por lo tanto, al electrolizar bromuro de magne sodio, Na1+, y cloruro, Cl1-,
sio fundido, MgBr2, se producirá magnesio (Mg) En el ánodo, el ion cloruro, Cl1-, se oxida ge
y bromo (Br2). nerando cloro gaseoso, Cl2. En el cátodo, se
desprende gas hidrógeno, H2, producto de la
Cla ve ( t í ) reducción del agua.
IH
E l e c t r ó l is is
Recuerde que los iones del grupo IA en medio En una solución concentrada de AgN03 están
acu o so no se reducen, en cambio el agua se re presentes Ag1+, N 03“ y H20 , los cúales son sus
duce liberando gas H2. ceptibles a experimentar cambios químicos.
Por lo tanto, al electrolizar una solución concen
trada de NaCI{acj, en el cátodo se obtiene H2 y en Correcta
H ánodo se produce Cl2. El ion Ag1+ es un catión del grupo B, por
ello en una solución acuosa concentrada so
C la v e (D)
reduce con mayor facilidad que el agua; os
por esta razón que en el cátodo se deposlt.i
la plata.
P R O B LE M A N .° 6
A§(ac) + le > Ag|S) (reducción)
Respecto a los hechos que ocurren al electroli
Correcta
zar una solución concentrada de nitrato de pla-
l.i, indique las proposiciones correctas. El ion nitrato N 03- en medio acuoso no
se oxida, en cambio el agua se oxida en el
I. La plata se deposita en e! cátodo de la celda.
ánodo liberando oxígeno gaseoso, 0 2.
II. En el ánodo se libera oxígeno gaseoso.
2H20 (C) —> 0 2{g) +4H^C) +4e (oxidación)
III. El agua se reduce.
Nll. Incorrecta
C la v e (a )
P R O B LE M A N.° 7
Al electrolizar una solución....................de cloruro
ánodo de sodio, en el ......................se obtiene oxígeno y
en e l ..................... se forma el hidrógeno gaseoso.
19
L u m b r e r a s E d it o r e s
_C L A V E ( ¡ D
P R O B LE M A N.° 8
En la celda electrolítica se tiene una disolución
acuosa de ZnS04, la cual está en contacto con
electrodos de platino. ¿Qué proposiciones son
incorrectas según el gráfico mostrado?
I. Incorrecta
Del gráfico podemos observar que el elec
trodo Y está conectado al polo negativo de
la batería, por lo tanto será el cátodo de la
celda electrolítica.
20
E l e c t r ó l is is
m
Znííc )+ 2 e Z n (s)
III. Correcta
2 H 2 ° (e ) ° 2 ( g ) + 4 H (a c )+ 4 e
I. Incorrecta
_C lave (A)
Al disolver K2S 0 4 en el agua, se disocia en
K1+ y S 0 4~. Como el ion K1+ pertenece ni
grupo IA, en medio acuoso no se reduce,
P R O B LE M A N.° 9 el agua es la sustancia que se reduce en el
cátodo produciendo H2(g).
Se electroliza una disolución acuosa de sulfato
do potasio, K2S 0 4, con electrodos de paladio. 2H20^>+2e -> H2(g)+20H(ac)
¿Qué proposiciones son correctas al respecto?
II. Incorrecta
I. El ion potasio se reduce en el cátodo.
El ion sulfato, S 0 4~, no se oxida, La suston
II. El ion sulfato se oxida en el ánodo.
da que se oxida es el agua liberando 0 2^¡.
III. En el ánodo se produce gas oxígeno.
2 H 2 ° (e ) 0 2 (g )+ 4 H f a c ) + 4 e
A) I y II III. Correcta
D) solo I
21
L u m b r e r a s E d it o r e s
P R O B L E M A N .° 10 P R O B L E M A N.° I I
Determine si las siguientes proposiciones son Calcule el número de electrones para reducir 5
verdaderas (V) o falsas (F) y marque la secuen moles de ion Al3+.
cia correcta. Al3++ 3e“ Al
I. La constante de Faraday es equivalente a la A/¿=número de Avogadro
carga de un mol de electrones.
II. La cantidad de electrones que fluyen por el A) S N a B) 3 Na C) 10 Na
cátodo y ánodo son iguales.
D) 6 Na E) 15 Na
III. 1 F de electricidad descompone 18 g de agua.
Resolución
A) VVV B) FFV C) VVF Interpretación cuantitativa de la semirreacción
D) FVF E) VFV Para reducir 1 mol de Iones Al3+ se consumen 3
moles de electrones y se forma 1 mol de Al. En
forma simplificada podemos plantear la siguien
Resolución te proporción
l m o , A |3 + ^ q u ¡e r^ 3 m o |e -
I. Verdadera
22
E l e c t r ó l is is
*
Resolución Resolución
En la oxidación de 2 moles de ion Br1- se produ Cálculo del número de moles de calcio produd
cen 2 moles de electrones y 1 mol de Br2. do en la reducción
10 moles de Br i- lm o ld e C a
~ n Ca ~
40
2 moles de e~ ^
_» x = —: 0,75jn&lesTÍe^Ca
-
J j» © h ir C a -----
23
L u m b r e r a s E d it o r e s
Interpretación cuantitativa
Resolvemos
4 moles de e
P R O B LE M A N .° 14 x = --------------— ljSmoJes-tfe'FGO
2jboí©&^TI¡0 ¿
¿Cuántos electrones se producen en la oxida
ción de 27 g de agua? = 3,0 moles de e~
2H30 0 2+4H++4e“
Paso 3
Masa m olar (g/mol): H20 = 1 8
Como 1 mol de e ' es igual a 6 x l 0 23 electrones,
N¿i= 6 x l 023 tenemos
Resolución y = 1 8 x l0 23 electrones
n 27 g de HzO
= 0,1 moles de e“
= 1 8 x l 0 23 electrones
Por lo tanto, como 1 mol de e_ es equivalente ,i
,\ y = l , 8 x l 024 electrones
1 F, tenemos
C la v e (A, x = 0 ,l F
_C L A V E ( ¥ )
P R O B L E M A N.° 15
P R O B L E M A N.° 16
¿Cuántos faraday se requieren para la oxidación
de 3,55 g de ion cloruro, Cl1-? En la reducción del ion Zn2+ se producen 52 g
de cinc metálico. Calcule el número de moles de
2CI1” Cl2+2e"
electrones consumidos en el proceso.
Masa m olar (g/mol): Cl=35,5
Zn2++2e_ —» Zn
Masa molar (g/mol): Zn = 65
A) 0,05 B) 0,3 C) 0,4
D) 0,2 E) 0,1
A) 0,4 B) 1,6 C) 0,8
D) 3,2 E) 0,5
Resolución
Paso 1 Resolución
i-
Cálculo del número de moles de Ion cloruro, Cl Paso 1
1-
1 mol de Cl1 — — 35,5 g de Cl Cálculo del número de moles producidos de cinc
pesa
"ci1- 3,55 g de Cl 1- 1 mol de Zn 65 g de Zn
'Zn 52 g de Zn
1j. mol
m u i de Zni
u e ¿.i - „ .
í-
=0,1 moles de Cl = 0,80 moles de Zn
2b
L u m b r e r a s E d it o r e s
Paso 2
4 moles de e
-i x =• — 0,03jnol-esTÍe'Pb
x = 1,6 moles de e~ UneW TPb -—
C la ve (A „
Resolución
Paso 1
M nO ¡+ 8H ++5e“ Mn2++4H20
1 mol de Pb _ „„ .
A) 12,5 B) 50 C) 25
= 0,03 moles de Pb D) 40 E) 20
26
E l e c t r ó l is is
M nO ¡+ 8H ++5e~ - » Mn2++4H20
5 moles de e Resolución
> x = -----------------^ x 5 r n
= 25 moles de e"
1F
x= x 25jTL©tes'a<fe^
x = 25 F
_ C la v e ©
P R O B LE M A N .° 19
electrodos de acero inoxidable (como ánodo) y Los datos relevantes para resolver el problema
jirafito (como cátodo). ¿Qué masa de magne son la semirreacción de reducción del ion Mg21
sio se produce en el cátodo al paso de 200 F de y el número de Faraday Involucrado en el proceso
electricidad? electrolítico.
27
L u m b r e r a s E d it o r e s
23 g de Na „
—> mNa--^----------- ~ x 0
m Mg= 2,4 kg de Mg jLmcFttfe'e^
C la v e (D) m Na= i8 ,4 g de Na
Otra forma
Resolución _ mNa = ? Í l Í i ^ x 77 2 o ú /
96 500 /
Paso 1
mNa = 18,4 g de Na
Convertir el número de Coulomb a moles de
electrones C la v e
28
E l e c t r ó l is is
P R O B LE M A N.° 21 A) l , 5 x l 0 26 B) l , 5 x l 0 25 C) 3 ,0 x l0 2'1
24
¿Qué masa de oxigeno se produce al electrolizar D) 1 ,5 x1 0 E) 7 ,5 x 1 0 23
.igua acidulada con una corriente de 25 F?
;H 20 0 2+4H++4e~
Masa m olar (g/mol): 0 = 16 Resolución
A) 2 0 0 g B) 160 g C) 240;
Cálculo del número de moles reducidos del ion Ca21
l>) 80 g E) 400,
1 mol de Ca2+ 40 g de Ca 2+
Resolución
2+
'c a '2+
Dr-s 50 g de Ca
Interpretación cuantitativa de la semirreacción
do oxidación del agua
1 mol de Ca2+
2H20 -> 0 2+4H4+4e" Ca£
2+
1 mol de 0 2 4 moles de e" = 1,25 moles de Ca
i i
32 g de 0 2 4 F
Interpretación cuantitativa de la semirreacción
m'o
. 2 25 F
de reducción del ion Ca2+
_ 32 g de 0 2
m°2 = Ca2++2e —> Ca
Cla ve ( A j 2 moles de e’ 2i
x l z¿5~mete5'cíé Ca
e ijn e h d e t a 2^
= 2,50 moles de e-
P R O B LE M A N.° 22
29
L u m b r e r a s E d it o r e s
Ca2++2e~ -> Ca
I - I
2+
40 g de Ca 2x 6 x l 023 electrones
50 g de Ca. 2+ x
2 x 6 x l 023 electrones
x 50
x = 1 5 x l0 23 electrones
x = l ,5 x l 0 24 electrones
CLAVE ( O ,
A) 1,50 3F
x=
13) 1,80
C) 1,20
x = l ,20 F
D) 0,40
I ) 0,60 C LAVE Í C ,
30
E l e c t r ó l is is
«I
P R O B LE M A N .° 24 Resolución
Al electrolizar una solución acuosa de CuS04, en
í*I cátodo se consumió 1,80 moles de electro
nes. ¿Cuántos moles de cobre se depositaron
en dicho electrodo?
Cu2++2e~ -» Cu
Resolución
Interpretación cuantitativa de la semirreacción
de reducción del ion Cu2+
Cu2++ 2e" —> Cu
2 moles de e~ — ° - uce ■1 mol Cu
1,8 moles de e ~ ------ 'Cu
2H20 0 2+4H++4e~
/iCu= 0,90 moles de Cu
C la v e (B
Interpretación cuantitativa de la semirreacción
P R O B LE M A N.° 25 I I
Na= 6 x 10 23 = 2 7 x l0 23 e"
x = 2 ,7 x l0 24 e~
A) l , 8 x l 0 24 B) 9 ,0 x lO 23 C) 6 ,0 x l0 24
D) 3 ,0 x l0 24 E) 2 ,7 x l0 24 _C L A V E ( E )
31
U M BRER A S ED ITO RES
P R O B L E M A N .° 26
mK = 7 8 0 / x - ^ y = 0,78 kg
Al electrolizar bromuro de potasio fundido se 1000
consumió l , 2 x l 0 25 electrones. ¿Cuántos kilo
gramos de potasio se depositaron en el cátodo? C la v e f B l
K1++e~ K
Masa molar (g/mol): K=39
P R O B L E M A N.° 27
A) 7,80 B) 0,78 C) 3,90 Al electrolizar una disolución acuosa de NiBr2,
D) 11,7 E) 5,26 en el ánodo se han producido 48 g de bromo.
Calcule la cantidad de carga eléctrica involucra
Resolución da en el proceso.
1-
Paso 1 2Br Br-,+2e~
Cálculo del número de moles de electrones con Masa molar (g/mol): Br=80
sumidos
1 mol de e ~ ---------- 6x l 023 e-
A) 5,7 9 X 1 0 4 C B) 3,8 6 X 1 0 4 C
na- ----- l , 2 x l 025 e
C) 4 ,8 2 x l0 4 C
1 m o ld e e „ „ „ 2s ~ „2 D) 6 ,7 6 x l0 4 C E) 7 ,7 2 x l0 4 C
-> ne- = ---------------------- - r x l , 2 x l 0 ^ = 0, 2 x 10
6 x l 023^
1 mol de e“ - E I° luce \ m 0| de k i i
i
2 x 8 0 g de Br2 ---------- 2 x 9 6 500 C
20 moles de e_ ------------m K 2
¿A^O
x 9 6 500C
JU U t , -
-------------—^ x 48 g -d rB rC = 57 900 C
2x£Og<hrSif 2
39 g de K — cr
> mK = — x_20~mo-tescle e Q = 5,7 9 x 1 0 C
J jw o f a e e
= 780 g de K C la v e (A,
32
ELECTRÓLISIS
I i
Resolución
22,4 L de 0 2 ------------4 F
Paso 1
Cálculo del número de moles de 0 2 producido a 33,6 moles de 0 2 ---------- x
condiciones normales
1 mol de 0 2 22,4 L
1 mo de O,
> nn = ------------- 2 x 3 3 ,6 L x = 6,0 F
°2 22,4 L
Paso 2
Interpretación cuantitativa de la semirreacción
P R O B LE M A N.° 29
de oxidación del agua
2H20 0 2+4H++4e“ El flúor se obtiene por electrólisis de una di
solución de KF en HF líquido, Si en el ánodo
1 mol de 0 2 ---------- 4 moles de e“
se ha formado 47,50 g de F2 gaseoso al p.iso
i i
de 241 250 C de electricidad, ¿cuál es el peso
1 mol de 0 2 ---------- 4 F
equivalente y atómico del flúor?
1,5 moles de 0 2 ----- x
2 ? 1 ~ F 2 (g )+ 2 e ~
33
L u m b r e r a s E d it o r e s
Resolución Paso 3
PA(F)=19
96 500 C PE(F2) y = l E q - g ( F 2)
241 2 l0 C 4 7 ,5 ^
PE( f 2)= 96 5 0 0 C x 4 7 ,5
v ¿! 241250 C
El KF se disocia en iones K1+ y F1 en el disolven
te HFm, El anión F1 se oxida según
(O PE(F2) = 19
1-
2F F2+2e”
de oxidación.
0 = 2, este valor se obtiene de la semirreacción
2 m o le s d e e “ produce 1 m o l d e F2
de oxidación
i i
M f =2PA(F)
2 x 9 6 500 C -------------- % 2X
34
E l e c t r ó l is is
P R O B LE M A N.° 30
En el cátodo de una celda electrolítica se de Interpretación cuantitativa de la semirreacción
positaron 5,20 g de metal X procedente de una de reducción del Ion X2+
solución acuosa de la sal XS04. Si la cantidad
do electricidad consumida en el proceso es 2 moles de e“ dep0Slt-_ 1 mol de X
15 4 4 0 C , calcule el peso equivalente y el peso I i
atómico del metal X.
2 x 9 6 500 C P A (X )í
15 440 C 5,20 g
A) 32,5 y 65
B) 28 y 56
C) 32,5 y 97,5 PA(X)= 2 X 9 6 500C X 5 ,20 = 65
15440C
D) 28 y 84
E) 31,75 y 63,5
Otra forma
V»
L u m b r e r a s E d it o r e s
2 moles de e- ---------- P A (C d )^
PA(X}=65
0,25 mol de e ~ ---------- 1 4 ^
Por lo tanto, el PE(X)=32,5 y el PA{X) = 65.
-» PA(Cd) = ^ C x lt
C la v e (A)
PA(Cd) = 112
C la v e ÍB,
P R O B L E M A N.° 31
Al electrolizar una solución que contiene iones
Cd2+, en el cátodo se deposita 14 g de cadmio
P R O B L E M A N.° 32
metálico. Si en el proceso se han consumido
l , 5 x l 0 23 electrones, ¿cuál es el peso atómico El coulomb se define como la cantidad de elec
del cadmio? tricidad que al pasar por un electrolito que con
tiene el ion Ag1+ deposita 0,001118 g de plata.
A partir de esta definición, calcule la constante
A) 102 B) 112 C) 56
de Faraday.
D) 119 E) 106
Masa molar (g/mol): Ag=107,8
Resolución A) 96 498,6 C
B) 96 500 C
Paso 1
C) 96 422,2 C
Cálculo del número de moles de electrones
D) 96 490,8 C
1 mol de e ' ------ 6 x l 023 electrones E) 96 468,4 C
23
n „ - ------- 1 ,5 x 1 0 electrones
Resolución
1 mol de e" 23.
na-=-
36
E l e c t r ó l is is
C la v e (C j _C L A V E ( D )
P R O B LE M A N.° 34
P R O B LE M A N.° 33
Se electroliza cloruro de calcio fundido, CaCI2(|)(
Al electrolizar yoduro de potasio fundido, KI(C,), durante 1000 s con una corriente de 77,2 A. Cal
nn el ánodo se producen 4,83 g de yodo, l2, cule laVnasa de calcio depositada en el cátodo.
ni paso de 3672,52 C. Calcule la constante de
Masa molar (g/mol): Ca=40
I araday. .
Masa m olar (g/mol): 1= 126,90 A) 16 g B) 20 g C) 10.
D) 40 g E) 60
A) 96 423,3 C
li) 95 600 C Resolución
C) 96 456,8 C
l>) 96 489,2 C
E) 96 502,6 C
Resolución
ánodo
Paso 1
í-
Semirreacción de oxidación del ion yoduro,
(procedente de Kl) en el ánodo.
■1-
21 >+ 2e‘
Paso 2
Recordemos que la carga de 1 mol de e es
equivalente a la constante de Faraday (F).
37
L u m b r e r a s E d it o r e s
2 X 9 6 500 C ---------- 40 g de Ca
77 200 C ---------- mCa A) 86,4 B) 40 C) 32
D) 80 E) 172,
40 g de Ca
m = ---- 2-------- x 77 200C
La 2 x 96 500 C
Resolución
mCa=16 g de Ca
38
É E l e c t r ó l is is
3 x 3 6 0 0 x 9 ,6 5 C N'{a
i?*i+2e
c) —> Ni (s)
,^ 1 ^ X 3 X 3 6 0 0 X 9 ,6 5 ^ I i
2 2 x 9 6 500 f¿
2 x 9 6 500 C 59 g de Ni
'(a+c,
+2e —» Ni (s)
/^Intensidad de corriente (A)
Masa molar (g/mol): Ni = 59 P f(N i)x / x t f= Tiem p o que dura el proceso
Wní — electrolítico (s)
l F=96 500 C 96 500
PE ( Ni) = Peso equivalente riel
níquel
Q = /xt 2 9 ,5 x 5 7 ,9 x 7 2 0 0
= 127,4 g
96500
Q = 57,9-^ X 2> ÍX 360Q¿ = 416 880 C
A 1/
_ C la ve (D.)
3')
L u m b r e r a s E d it o r e s
P R O B LE M A N.° 37
Calcule la masa en gramos de oxígeno que se Este problema también se puede resolver apli
produce en el ánodo al electrolizar agua aci cando la primera ley de Faraday.
dulada durante 500 min con una corriente de
193 A. PE(0 2) x í x t
~ — — ------- (a)
2 96 500
2H20 -> 0 2+4H++4e“
Datos
Masa molar (g/mol): 0 2=32
/=193 A
60 s
A) 960 B) 240 C) 320 f = 500 m in x = 30 000 s
lm in
D) 540 E) 480
P E (0 2)= 8
Paso 1 8 x 1 9 3 x 3 0 000
m 0 2 =: = 480 g
Como se conoce la intensidad de corriente (/) y 96 500
el tiempo (t) que dura el proceso electrolítico,
C la v e ÍE
se calcula la cantidad de carga eléctrica (Q).
C / 60/
Q = í x t = 193-7X 5 00 p m X -----
/ 1 trrfn
P R O B L E M A N.° 38
Q = 1 9 3 x3 0 000 C
Calcule la masa de aluminio que se produce al
electrolizar cloruro de aluminio fundido, A IC I^ ,
durante 9650 s con una corriente de 20 A.
Para calcular la masa de 0 2 producida, es nece Masa m olar (g/mol): Al = 27
sario Interpretar cuantitativamente la semlrre-
acción de oxidación del agua.
A) 18 g B) 27 g C) 9 g
2H20 0 2+4H++4e-
D) 36 g E) 45 i
1 mol de 0 2 ----------- 4 moles de e”
i i
Resolución
32 g de 0 2 ---------- 4 x 9 6 500 C
Paso 1
mn ----------- 1 9 3 x3 0 000 C
Como se tiene de dato el tiempo (t) y la Inten
sidad de corriente (/), se calcula la cantidad de
mn = 32g d e 0 2 x l9 3 x 3 0 0 0 Q C carga eléctrica (Q).
'02 4 x 9 6 500C
40 jhsf
E l e c t r ó l is is
h i* o 2 P R O B L E M A N.° 39
I Ion Al3+ procedente del cloruro de aluminio, Para recubrir un aro de 12 g con oro, se h.icc
Al l<Cl|
l l j -,, se reduce
n en el cátodo según pasar una corriente de 0,965 A durante 30 mln
Al3++3e~ Al a través de una celda electrolítica que contiene
Au(N 03)3. Calcule la nueva masa del aro,
i 4. B) 13,18
C) 12,82
3 x 9 6 500 C ---------- 27 g de Al
D) 13,26
193 000 C ----------- mM E) 14,42
» mA| = 2 7 g d 0 A l X193 0 0 0 /
1 3 x 9 6 500 jL
Resolución
\ mA! = 1 8 g d e A I
Otra forma
/=20 A m , )= 12g
t= 9 6 5 0 s
Au (N 03)3j’ac}
41
L u m b r e r a s E d it o r e s
Paso 2 P R O B L E M A N.° 40
El aro es el cátodo de la celda. Los iones Au3+ Un collar de bronce de 20 g se recubre con plata
son atraídos por este electrodo y en su superfi procedente de una solución de nitrato de plata,
cie se reducen hasta oro elemental. AgN03, durante 5 min y con una corriente de
9,65 A. Si el ánodo es una barra de plata, ¿cuál
Aufa+c)+3e- -» Au(s)
es la masa del collar plateado?
Como el oro se deposita en el cátodo (aro), su
masa aumenta. Masa molar (g/mol): Ag=108
Paso 3 A) 22,38
Como se tiene de dato la intensidad de corrien B) 21,08
te (/) y el tiempo (t), se calcula la cantidad de
C) 23,24
carga eléctrica (Q) involucrada en el proceso.
D) 22,16
C / 60/
Q — I x t — 0 , 9 6 5 —t x 3 0 j r r í n X — « 1 7 3 7 C E) 23,86 -
lja tífí
Paso 4
Resolución
Interpretación cuantitativa de la semirreacción
3+
de reducción del ion Au
i i'
3 x 9 6 500 C ---------- 197 g de Au
c á to d o (- )
1737 C ---------- mAu c o lla r.d e b ro n ce
~ ^ A g + ir /=9,65 A
t=5 mln
A g (s,
^ A g+ E
1 9 7 g d e A u x l7 3 7/ = e le c tro d e p o s ita d o
H20 ^ no3-
Au 3x96500/ m (inicial) = 2 0 g
^ A / N 0 3(ac)
Entonces la masa final del aro será la suma de la
masa inicial (12 g) más la masa depositada de oro.
42
E l e c t r ó l is is .
Paso 2 P R O B L E M A N.° 41
1:1 ¡on Ag1+ fluye hacia e! cátodo (collar) y se re Al electrolizar cloruro de magnesio fundido du
Paso 3
A) 96,5 A B) 193 A C) 77,2 A
Como se tiene de dato la intensidad de corrien D) 48,2 A E) 38,6 A
te (/) y el tiempo (f), se calcula la carga eléctrica
(Q) involucrada en el proceso.
Resolución
C / 60/
Q = / x t = 9; 65-7X5jafrfn x ^r = 2895C
ljarirT Paso 1
2 8 95-C -----------
Interpretación cuantitativa de la semirreacción
2+
de reducción del ion Mg
10SgdeAgx2895c= e
Mgz++2e" Mg
8 96 500 C
43
L u m b r e r a s E d it o r e s
Paso 3 P R O B LE M A N .° 42
Reemplazamos los valores en la ecuación (a) Se electroliza una disolución acuosa de KCI con
una corriente de 96,5 A. Si en el ánodo de pla
/ = 14185 500C = 193A
tino se producen 106,50 g de cloro, ¿cuántos
73 500S minutos duró el proceso electrolítico?
2CI1- -+ Cl2+2e“
Otra form a Masa molar (g/mol): Cl=35,5
Si usted, estimado lector, maneja adecuadamen
te la ecuación de la primera ley de Faraday, le A) 40 B) 100 C) 80
sugiero resolver el problema por este método.
D) 50 E) 25
P E (M g )x / x f
m Mg
96 500
Resolución
96 5 0 0 x m M;
(a)
P E (M g )xt
La Intensidad de corriente (/), el tiempo (t) y la
cantidad de carga eléctrica (Q) están relaciona
Datos dos en la ecuación
• t~ 20 h y 25 min
Q = / x f -+ t = - (a)
/
™ .y 3600 s 60 s
t =20 Y\ x 7—+ 25 jrrin x-
l> í
Dato: /=96,5 C/s
t - 7 3 500 s
Semirreacción de oxidación
m Mg= 1764 g (depositado en el cátodo)
2CI1" -+ CU+2e"
C la ve = 289 500 C
44
E l e c t r ó l is is
Paso 3 P R O B L E M A N.° 43
Otra form a
_ PE(CI2) x / x t Resolución
™ c\2 =
96 500
96 500 x m Cí2
t=- (a)
pE(CI2) x /
Datos
PE(CI2) = y = 35,5
Reemplazamos en la ecuación (a )
9 6 5 0 0 x 1 0 6 ,5 _ , lm ln
t= — = 3000 / x
3 5 ,5 x 9 6 ,5 60
A partir de la intensidad de corriente (/) y ni
tiempo (íj, se calcula la cantidad de carga eléc
t = 50 min
trica (Q).
C 60 s
Q = / x t = 5—x 3 0 m in x ------- =9000 C
Cla ve ( D , s lm in
4b
L u m b r e r a s E d it o r e s
Paso 3
Entonces
Interpretación cuantitativa de la semirreacción
, , 2 x 9 6 500 x m n
P A Q = ---------------- 2. de reducción
íx t
x moles de e~ pr-duce 1 mol Ru
Reemplazamos los datos I i
2 x 9 6 5 0 0 x 6 ,4 0 5 96 5 0 0 x X ----------- 101 jpde'Ru
PA Q = ----------------------= 137,35
5x30x60 6000 X ----------- 3,14 j j ie 'R u
46
E l e c t r ó l is is
Otra forma
Patos
mRu= 3 ,1 4g
t= 500 s
/=12 A
4 9 6 5 0 0 x m Ru 9 6 5 0 0 x 3 ,1 4 Paso 1
PE Ru) = -------------^--= ------------ -—
/xt 1 2 x5 0 0
Sea +n el estado de oxidación del oro, por lo
PE(Ru)=50,50 tanto en la solución está presente el ion Aunl.
Q = /xt (a)
1=57,9C /s
P R O B LE M A N.° 45
electroliza una disolución acuosa de una 60 s
t = 33jmín x •20s = 2000s
al de oro con una corriente de 57,9 A durante ljy r f n
4/
L u m b r e r a s E d it o r e s
Despejamos n
P R O B L E M A N.° 46
A) +4 B) +1 C) +2
Otra form a
D) +3 E) +3/2
Estimado lector, este problema se puede resol
ver aplicando la ecuación de la primera ley de
Resolución
Faraday.
P E (A u )x /x t
m Au =
96 500
96 5 0 0 xm Au
-> PE(Au) = (a)
Ix t
Datos
60 s
t = 33m inx -+ 20s = 2000s
Im in
/=57,9C /s
48
E l e c t r ó l is is
Paso 1 Resolución
fl ánodo de titanio se consume, por ello hay Aplicamos la primera ley de Faraday
una pérdida de masa de este electrodo.
P E (H f)x / x t
m Hf =-
96 500
Paso 2
Sea +Z el estado de oxidación del titanio cuando 96 5 0 0 x m Hf
- » PE(Hf) = (a)
se oxida en el ánodo. La semirreacción de oxida /xt
Q = /x t= 10 C / s x l9 3 0 s = 1 9 300 C
Reemplazamos en la ecuación (a)
Paso 4
PE(Hf) = 96500X 18,73 = 44,63
Interpretación cuantitativa de la semirreacción 15x270 0
de oxidación del titanio
El estado de oxidación de hafnio se calcula asi
1 mol de Ti produce Z mol e"
i I
E0 (H f)= P^ f) = ^ = 3,999
47,8 g - 96 50 0Z C PE(Hf) 44,63
2,39 g --- 19 300 C
, 19 300 C 47,8 g EO(Hf) =* +4
Z - ------------- X — — - = + 4
96 500 C 2,39 g
C la v e (A, C lave ( i )
P R O B LE M A N.° 47
P R O B LE M A N.° 48
ron una corriente de 15 A se electrodepositó
Cuando se electroliza una disolución de sulfato
IH,73 g de hafnio a partir de una disolución de
de cinc (II) usando una corriente de 30 A duran
una sal de hafnio durante 45 min. ¿Cuál es el es-
te 5 min, la cantidad de cinc depositada en t'l
lodo de oxidación del hafnio?
cátodo es 3,05 g. Calcule el peso atómico del
Masa m olar {g/mol): Hf=178,5 cinc.
4 ‘J
I UM HRERAS EDITO RES
Paso 1
PA(Zn) = — ^ ° ° C x 3 ,0 5 = 65,40
9000 C
Cálculo de la cantidad de la cantidad de carga
eléctrica (Q) Otra forma
/=30 A ; mZn=3,05 g
Inlerprotación cuantitativa de la semirreacción
de* reducción del ion Zn2+ 60 s
f = 5 m in x = 300s
lm in
2 moles de e~ - ^ ^ it3 lm o lZ n
i i
además
2 X 96 500 C ---------- PA(Zn) jx le Z ñ ' PA(Zn) PA(Zn)
PE(Zn) =
9000 C ----------- 3,05 jpde-Zn EO(Zn)
M)
E l e c t r ó l is is
C la v e (A)
P R O B LE M A N.° 49
i u.indo se realiza la electrólisis de una sal solu
ble de un metal divalente pasando una corrien P R O B LE M A N.° 50
te de 3,0 A durante 5 h, se depositan 57,92 g de
Al pasar una corriente de 0,5 A por una solución
metal. ¿Cuál es la masa molar del metal?
que contiene el ion M2+ durante 2 h, se deposl
taron 1,96 g del metal M. ¿Cuál es el peso ató
A) 207 B) 63,5 C) 40 mico del metal?
D) 59 E) 112
D) 105,1 E) 112,4
Resolución
/ 3600s
t=5 X x y - = 18 000 s
1P Como el metal M se deposita en el cátodo, eslo
quiere decir que el ion M2+ se reduce.
mM=57,92 g (masa del metal M depositada
en el cátodo) M fatc )+ 2 e M , s,
51
L u m b r e r a s E d it o r e s
Paso 3
-> P A (M )= 2 X 9 6 5 0 ° x 1,96
3600
PA(M) = 105,1
C lave ®
P R O B L E M A N .° 51
Al electrolizar agua acidulada con electrodos de platino, en el ánodo se produjo 896 mL de gas oxí
geno en condiciones normales de presión y temperatura. Si el proceso electrolítico duró 800 s, ¿cuál
es la intensidad de corriente en amperios?
PA(0)=16 urna
Resolución
. ánodo de Pt
P E ( 0 2) = 8
52
E l e c t r ó l is is
■
Paso 1 Resolución
0,896 L
cá to d o áno d o
0,896 L _ „ _
-> = --------- x 3 2 g = l,2 8 g y o = 4 ,1 0L
'02 22,4 L
P o = 3,0 atm
T=27°C= 300 K
Paso 2 P E (0 2) = 8
_ P E ( 0 2) x / x f 96 500 x m o 2
m0-
96 500 P E (0 2) x t
Paso 2
53
Lu m b r e r a s E d it o r e s
f = l,0 7 h
= 193 000 C
Cla ve C A ,
96 500 x m D) 77 200
o2 (a)
t =-
P E (0 2) x / E) 67 550
54
E l e c t r ó l is is
Resolución P R O B LE M A N.° 54
PÜ2 = 1 ,4 9 atm
Paso 1
n _ PCl2X %
n C \2 ------------------------
VC\2 = 6 ,5 6 L
RT El volumen de Cl2 a 1800 mmHg y 300 K {27 °C)
T = 2 5 °C = 298K
se calcula aplicando la ecuación universal de los
gases ideales.
Reemplazamos los datos
1 ,4 9 x 6 ,5 6 V = nci2 * f t x T
'ci2 = 0,4m o les
0 ,0 8 2 x2 9 8 ci2 (C X )
cl2
Paso 3
i i
Q = / x t = 1 0 0 x 9 ,6 5 X x 3600 ^
1 mol de Cl2 2 x 9 6 500 C lX
0,4 moles de Cl2 ---------- Q
Q = 1 0 0 x9 ,65 x3 6 0 0 C
^ 2 X 9 6 500 C „ „ ,
1 0 0 x 9 6 ,5 x 3 6 0 0 C "ci2
1 mol de CU
-» Hru = X 100X 96,5 x 3 6 0 0 /
c'2 2 x 9 6 5 0 0 /
= 18 moles de Cl2
Reemplazamos en la ecuación (a )
1 8 x 6 2 ,4 x 3 0 0 Paso 1
•= 187,2 L
1800
El ion Au3+se reduce en la superficie del collar
que actúa de cátodo.
Cla ve ÍB'
A u fa c )+ 3 e A u (s)
Paso 2
P R O B LE M A N.° 55
Interpretación cuantitativa de la semirreacción
Una joyería utiliza metales más baratos y los
de reducción
baña con los metales preciosos, como el oro,
para que sean agradables a la vista del compra 1 mol Au 3 moles de e"
dor y más resistentes a la corrosión. En un pro
I I
ceso de electrodeposlclón, se recubre un collar
de bronce con 1,182 g de oro procedente de 197 g 3 x 9 6 500 C
una disolución electrolítica que contiene iones
1,182 g Q
Au3+. Si la intensidad de corriente fue de 19,3 A,
¿cuántos minutos duró la electrodeposición? 3 x 9 6 500C
Q= X l,1 82 g = 1737C
l’A(Au) = 197 urna 197 g
56
E l e c t r ó l is is
■ ...............................................................
Paso 3 Resolución
lm in
t = 90 s x = 1,5 m in
60 s
Otra form a
P E (A u )x / x t
mAu=- 96 500
96 5 0 0 x m All Paso 1
> t = -------------sy- (a)
PE(Au)x/
Para calcular el rendimiento del proceso, debe
[{(•emplazamos los datos en a mos conocer la masa real de cromo depositada
9 6 5 0 0 x 1 ,1 8 2 y la masa teórica de cromo.
t= •= 90s
197
X l9 ,3 masa real de Cr , ,
%R = ----------------------- X100 (a)
masa teórica de Cr
t = 9 0 / x ^ ^ - = l,5 m in
60/
CLAVE (Di Paso 2
57
L u m b r e r a s E d it o r e s
P R O B LE M A N .° 57
Al electrolizar una disolución de sulfato cúprico El volumen teórico de oxígeno se calcula por
con una corriente de 15 F, se produjo 67,2 L de métodos electroquímicos.
gas oxígeno en condiciones normales. Calcule el
1F 8 g de 0 2
rendimiento de corriente del ánodo.
15 F ------ — m02
mO2= 120g
A) 90%
B) 85%
C) 80%
D) 65%
Cálculo del volumen teórico de 0 2
E) 60%
1 mol de 0 2=32 g ----- 22,4 L
1 2 0 g ------ y,O2
Resolución
-> Vq2= W L
Reemplazamos en {a )
67,2 L
ánodo {+) %R = — — X 100 = 80%
84 L
C la v e
n.° de Faraday=15
P E (0 2) - S
l/02= 6 7 ,2 L a C .N .
(real) P R O B L E M A N.° 58
leórlco. C) 215
58
E l e c t r ó l is is
Resolución
cátodo
t= 12 h
/=193 A
C iT S O Í
Paso 1 Reemplazamos
P R O B LE M A N.° 59
Una solución contiene 200 g de KN 03 y 1050 g
La masa de agua que se descompone al paso de
de agua. Esta solución se electroliza con una co
1 F de electricidad es 9 g, entonces
rriente de 50 F. ¿Cuál es el porcentaje en masa
de KN 03 en la solución resultante? 1F descompone 9 g de H20
Masa molar (g/mol): K=39; N= 14; 0 = 1 6 50 F --------- m' h 2 o
9g
A) 20% B) 19% C) 30% m H2o = — x 5 0 F = 450g
D) 28% E) 25%
La masa final del agua será
1050 g - 450 g=600 g
Resolución
200 g
cátodp (- %m,k no3 •x 100 = 25%
200g + 600g
C la ve CE
P R O B L E M A N .° 60
En la electrólisis del cloruro de sodio acuoso se
usa una corriente de 19,3 A durante 100 min.
Paso 1 Calcule el volumen de cloro desprendido a
936 m m H gy47 °C, Considere que el rendimien
El ion (C1- y el ion N 03~ no experimentan cam
to de la corriente es 75%.
bios en el proceso electrolítico. Solo el agua se
reduce (en el cátodo) y se oxida (en el ánodo) Masa molar (g/mol): Cl=35,5
60
E l e c t r ó l is is
i I
e 2 x 9 6 500 C ----------- 1mol de Cl2
c i2 19 ,3 x6 0 0 0 C ---------- nC|2
Paso 1 _ nC]2x R x T _ 0 ,6 x 6 2 ,4 x 3 2 0
^ Pci2 936
«(ilación entre el volumen real de Cl2 (^ci2) Y
volumen teórico (l/teóriCo) ^¿l2 = teórica = 1 2-8L
61
Lu m b r e r a s E d it o r e s
Resolución 4 X 9 6 500 C
q = -------------- xO ,6 7 2 L = 11 580 C
22 ,4 L
1=20 A
-'Kj
2H+ V02=672 mL=0,672 L a C.N
a
= soJ“ -_ f=?
__ e}¡!s; Cálculo de la masa de 0 2 producida a condicio
^ h 2o - P E {0 2)=8
nes normales
■ih2o - -- *
1 mol 0 2=22,4 L pesa 32 g
Paso 1 O2 = ^ ^ 7 x 0 ' 6 7 2 / = ^ 9 6 g
22,4 )¿
2H20 - » 0 2+4H++4e~
Paso 3 P R O B L E M A N.° 62
62
E l e c t r ó l is is
Cu2++2e Cu
I I
2+
1 mol de Cu 2 x 9 6 500 C
f'.tso 1 2 x 9 6 500C
x _0ifiZ5-mírterdé~Cu2
11 tiempo (t) que dura el proceso electrolítico se jU n e h S lfE u 2"^
i .ilcula a partir de la ecuación
Q= 14 475 C
(a)
/
* ncu2+=:0,075 moles D} 3 E) 15
63
Lu m b r e r a s E d it o r e s
Resolución
2 moles de e reduce lm o ld e Z n 2+
i
2F 1 mol de Zn2+
x 9 moles de Zn2+
Z n ís) x= 18 F
^ S Z n 2+
p Cl1" i ñ
^ 1 = 10 L Cla ve ÍB,
S ^ Z n z+ s
p c i1* ! 3 M = 1,5 mol/L
> H ,0
H2U 'test % de Zn2+
reducido=60% P R O B L E M A N.° 64
Al electrolizar un cloruro metálico fundido, en el
-Zn2+a|¡-ac)
cátodo se deposita 2,6 g del metal monovalente
Paso 1 y en el ánodo se liberan 0,82 L de Cl2 a 1 atm y
27 °C. ¿Cuál es la identidad del metal?
A partir de los datos del volumen de la solución
Masa molar (g/mol): Cl=35,5; Na=23; K=39;
(l/SOi) y la molaridad (M), se calcula el número
Zn=65; Ca=40; Al=27
de moles de ZnCI2 en la solución.
mol
"znci2 = M x V = 1,5- x lO / = 15 moles A) Na B) K C) Zn
D) Ca E) Al
Paso 2
Paso 3
Paso 4
1.4
E l e c t r ó l is is
P aso 1 P R O B L E M A N .° 65
Se electroliza 5 L de una solución acuosa de
Id masa de Cl2 producida en el ánodo se calcula
nitrato de plata, 1,6 M , con una corriente do
.i|)llcando la E. U .6 .1.
2 F, Calcule la nueva concentración molar dol
m.ci2 ion plata.
pa 2 x ^ci2 - xRxT
Me\2 Considere despreciable el cambio de volumen
de la solución,
Pg2 XVa 2 XMc\2
> ™ a2 =
RT
A) 1,5 B) 1,4 C) 1,2
1 x 0 ,8 2 x 7 1
™c\2 = 0 ,0 8 2 x3 0 0 = 2,367 g
Resolución
Paso 2
, , PA(M} PA(M)
PE M = — — - = — — el metal es Ag1+NO^ac
EO 1 - monovalente
PE(CI2)= 35,5
Paso 1
'A g N 0 3
= M x V ,n\= l,6 m o l/Lx5 L=8 moles
2 ,6 g _ 2 ,3 6 7 g
PA(M) = 39
PA(M) 35,5
Cla ve ( ® n A g N 0 3 = n A g l+ = 8 m o l e S
65
L u m b r e r a s E d it o r e s
cátodo
Ag1++ le Ag(S)
2 F n \„
Paso 4
Paso 1
Cálculo del número de moles al final del ion Ag1+
Cálculo del número de moles iniciales del
( n Ag1+)f¡nai = 8 m o le s-2 m oles=6 moles
C u(N 03)2
^sol = 5 L (el cambio es despreciable)
nCu(N03 )2 = M x V n l = 2 ,0 —^ - X 10 /
P R O B LE M A N.° 66
Se electroliza 10 litros de una solución acuosa Paso 2
de Cu(N 03)2 2,0 M . ¿Qué porcentaje de cobre Como el Ion Cu2+ se reduce en el cátodo, su con
se reduce al paso de 1 ,9 3 x 1 0 6 C de electrici centración disminuye a medida que transcurre
dad? el tiempo.
66
ELECTRÓLISI',
Paso 3
.2+
Interpretación cuantitativa de la semirreacción de reducción del ion Cu"
C u?*,+
£ V 2e -> Cu,
I i
1 mol de Cu2+ c_
rí = -----------------x l , 9 3 x 1 0 C
cu¿+ 2 X 9 6 500C
2+
= 10 moles de Cu
_C L A V E ( f )
P R O B LE M A N.° 67
1.a celda electrolítica de Hall, que permite obtener aluminio a partir de Al20 3 fundido, opera con
una corriente de 11 580 A. Si en una refinería se tienen 100 celdas conectadas en serle, ¿cuál será la
producción diaria de aluminio? Considere que la planta industrial opera 16 horas al día.
Masa molar (g/mol): Al = 27
(>/
L u m b r e r a s E d it o r e s
%
Resolución
Paso 1
-» Q = ll 580x16x3600 C
Paso 2
Al3++3e“ -> Al
3 x 9 6 500 C ---------- 27 g de Al
11 5 8 0 x 1 6 x 3 6 0 0 C ----------- mA¡
27 2 d& Al
. > mA, = --- 5---------x 1 1 5 8 0 x 1 6 x 3 6 00C
3 x 9 6 500 C
=62 208 g
68
E l e c t r ó l i s i *.
Paso 3 P R O B LE M A N .° 68
Las condiciones de operación de las 100 celdas En el año 1800, lo s químicos ingleses WHIltim
son las mismas, por estar conectadas en serie. Nicholson y Anthony Carllsle descompusieron
Fntonces en los cátodos se produce la misma el agua acidulada al hacer circular una corrlen
masa de aluminio. te eléctrica. Si en la descomposición se empleó
una corriente de 57,9 A durante 25 min, calcule
masa total de Al = 100xm asa de Al por celda
el volumen de 0 2 producido a 3 atm y 87 ° t .
mt = 100 x 62 208 { x 1 kg ,
t p 100 /
A) 4,56 L B) 9,12 L C) 6,25 L
mt = 6220,8 kg D) 2,21 L E) 19,681
Otra form a
Resolución
Si usted, estimado lector, está muy familiarizado
con la primera ley de Faraday, este problema lo
puede resolver de manera más breve.
PE(AI) = 27/3 = 9
P E (A I)x / x t
m A l= '
/ = 11580 A
96 500
3600 s
t = 16 h x-
Ih
ánodo de Rt
C f) , M 0 =32 g/mol
=62 208 g {en la primera celda) 2->u4(ac) 2
agua acidulada (solución diluida)
(><)
Lu m b r e r a s E d it o r e s
Paso 2 Resolución
_ P E ( 0 2) x / x t
m,o2
96 500
8 x 5 7 ,9 x 2 5 x 6 0 _
> '02 = = 7 ,2 g
96500
mo-> 7,2 g
n0_ = — = ------------= 0,225 moles de 0 2
2 M o2 32 g/mol
Reemplazamos en {a }
Paso 1
0 ,2 2 5 x 0 ,0 8 5 x 3 6 0
^02 =- = 2,21 L
El agua acidulada es una solución diluida, esto
quiere decir que solo el agua se descompone en
C la ve ÍD«
el cátodo y en el ánodo.
Paso 2
N iv e l in t e r m e d io
En el ánodo, el agua se oxida produciendo 0 2
y en el cátodo se reduce produciendo H2. Esto
P R O B LE M A N.° 69
quiere decir que
Al electrolizar agua acidulada, en el ánodo se
^02=12 g
producen 12 g de gas. Calcule la masa de la sus
tancia producida en el cátodo.
Paso 3
l’A(uma): 1-1=1; 0 = 1 6 ; S=32
Por el cátodo y ánodo fluye la misma cantidad
de electrones, entonces se cumple la segunda
A) o xíg eno -8g ley de Faraday;
H) oxígeno -16 g
( ) hidrógeno- 2 g #Eq-g(H2)= # E q -g (0 2}
D) h id ró g e n o -lg mH2 _ ^ q2
I ) hidrógeno -1 ,5 g PE(H2) p e ( o 2)
E l e c t r ó l is is
*
mH ¡=1,5 g (masa desprendida en el cátodo) El ion K1+ pertenece al grupo IA, por t.m
to en medio acuoso no se reduce; es decir,
Resolución
Cla ve ( 1 )
P R O B LE M A N.° 71
Al electrolizar una disolución acuosa de una sal,
MCl2, en el ánodo se han producido 2 ,4 x 1 0 ^
moléculas de cloro gaseoso y en el cátodo so
han depositado 2,24 g del metal M. ¿Cuál es la
identidad del metal M?
PA(um a): Cu = 63,5; Cd = 112; CI = 3S,5; Ca= 40;
Zn = 65; Fe=56
A) Cu B) Fe C) Zn
D) Ca E) Cd
71
Lu m b r e r a s E d it o r e s
Resolución
Paso 1
P E (M )= ^ >
Paso 2
Por el cátodo y ánodo fluye la misma cantidad de electrones, entonces se puede aplicar la segunda
ley de Faraday.
_ mCI2
(a )
PE(M) PE(CI2)
Paso 3
2 ,4 x l0 22 moléculas de Cl2
71g de Cl2
> mci2 = 2,4 x 1022 m olficuiard^CI^
6 x l 0 23 r n o jé c u la s -d 'e 'G ^
m C|2 = 2 ,8 4 g
72
E l e c t r ó n ?»!1.
2,24 g _ 2,84
PA(M )j~ 3 5 ^ 5
-> PA(M)=56
C la ve ( b )
P R O B LE M A N.° 72
Se montan en serie dos cubas electrolíticas que contienen disoluciones de AgN03 y de CuS04, res
pectivamente. Calcule los gramos de plata que se depositarán en la primera cuba, si en la segunda
se depositan 7,62 g de Cu.
Masa molar (g/mol): Cu=63,5; Ag=108
Resolución
73
L u m b r e r a s E d it o r e s
Paso 1 Resolución
Paso 2
Ag1+ Ag1++ le _ Ag
N.° 1
Cálculo de los pesos equivalentes de Cu y Ag ion plata 0=1
74
E l e c t r ó l is is
P E (F e )x / x f ( 5 6 / 3 ) x 4 x l8 0 0
• mfe =
96 500 96 500 Por el cátodo y ánodo de la celda fluye la mism.i
cantidad de electricidad, entonces se cumple l.i
-> m Fe= l,3 9 g * 1,4 g segunda ley de Faraday.
C la ve ( A ,
A) Co B) Ni C) Cu
Por lo tanto, el metal cuyo peso atómico es 65
D) Cd E) Zn
corresponde al Zn.
C la v e ( § )
Resolución
P R O B LE M A N.° 75
La misma cantidad de electricidad que produjo
la electrodeposición de 10,0 g de plata a partir
de una disolución de AgN03, se pasó a travós
de una disolución que contiene iones Aux+. SI en
el cátodo se depositó 6,08 g de oro, ¿cuál es el
valor de x?
Masa molar (g/mol): Ag=108; Au = 197
A) +1 B) +4 C) +3
D) +2 E) +6
75
Lu m b r e r a s E d it o r e s
Resolución
Paso 1
Como por los cátodos de ambas celdas fluye la misma cantidad de electricidad, se cumple la segunda
ley de Faraday.
m, m Au
(a)
PE(Ag) PE(Au)
Paso 2
108
PE(Ag) = -----= 108
1
197
PE(Au) = —
x
1 0 ,0 / _ 6 ,0 8 / _ 10 ,0 X 1 9 7
108 ~ fl9 7 ) “ 1 0 8 x6 ,0 8
x= 3
Cla ve (C
/6
e l e c t r ó l is is
P R O B LE M A N .° 76
Por descomposición electrolítica de un cloruro La masa de Cl2 se calcula a partir del volumen
metálico fundido, MCl^, en el ánodo se obtuvo en condiciones normales.
896 m Lde cloro gaseoso en condiciones norma
1 mol Cl2= 71g 22,4 L
les y en el cátodo se produjo 3,12 g de metal M.
m. 0,896 L
¿Cuál es el peso atómico del metal?
Masa molar (g/mol): Cl=35,5 ci2 = ? l g , x 0 ,8 9 6 / = 2,84g
22,4 )L
Resolución C la v é
P R O B LE M A N.° 77
A) 40 B) 24 C) 59
D} 112 E) 119
Paso 1 Resolución
77
Lu m b r e r a s E d it o r e s
Paso 2 P R O B L E M A N.° 78
Como las dos celdas están conectadas en serie y Se electroliza 5 L de una disolución acuosa de
por los cátodos fluye la misma cantidad de elec- NaCI durante 965 s con una corriente de 25 A,
tricidad, entonces se cumple la segunda ley de Calcule la concentración molar del NaOH, con
Faraday. siderando que el cambio de volumen es despre
ciable.
Masa molar (g/mol): NaOH=40
m ai __ (a)
PE(AI) PE(M)
A) 0,025 B) 0,25 C) 0,50
D) 0,05 E) 0,08
pE(A I)= ” M = ” =9
EO 3
Resolución
PA(M) _ PA(M)
PE(M) =
EO ~ 2
Paso S
7,2X 10 22 m A!
= 3,24 g
Reemplazamos en (a)
El Ion Na1+fluye hacia el cátodo pero no se re
3,24 g _ 4,32
PA(M) = 24 duce. El agua es la sustancia que tiene mayor
9 ~ |~PA(M) j
tendencia para reducirse según
78
E l e c t r ó l is is
Paso 2
C /
Q = / x t = 25- t X 965 / = 2 5 x 9 6 5 C
X
Paso 3
25x965 C — n Na0H
2 m o le s x 2 5 x 9 6 5
’ " Na0H= 2 x 9 6 500
=0,25 moles
( orno el volumen de la solución no varía en forma brusca, entonces el volumen final de la solución
r*s 5 L. La concentración m olar del NaOH producida será
Otra form a
I '.limado lectdr, este problema también se puede resolver aplicando la primera ley de Faraday.
<.ilculo de la masa producida de NaOH
P E (N a O H )x /x t í , , Mn 3 o h 40
^NaOH = — ------- -------- PE NaOH = Na0H= — = 40
Na0 96 500 l 0 1
{4 0 /l ) x 2 5 x9 6 5
mNa0H^ ¡¡5 0 0 8
nNa0H = S i s e n = .. l t } g = o 25 mol
30 M N aO H 40 g/mol
79
Lu m b r e r a s E d it o r e s
[NaOH]=0,05 mol/L
C la ve (D J
P R O B LE M A N.° 79
Deseamos recubrir de plata un tenedor metálico mediante la electrólisis de una disolución de nitra
to de plata. ¿Actuará como ánodo o como cátodo el tenedor? ¿Cuánto tiempo tiene que pasar una
corriente de 3,86 A para platear una superficie de 15 cm 2, si se desea que la capa depositada tenga
0,1 mm de espesor?
Densidad de la plata = 10,5 g/cm3
Masa molar (g/mol): Ag=108
Resolución
cátodo ánodo
(tenedor)
capa de plata
1 na
A=15 cm2 PE(Ag)= -^— = 108
e = 0 ,l mm
DA =10,5 g/cm3
Ag1+NO 3(ac)
80 jhsf
k'. E l e c t r ó l is is
Paso 1
Como el tenedores cubierto con una capa fina de plata producto de la reducción del ion Ag1'1, signi
fica que actuará como el cátodo de la celda electrolítica.
Paso 2
Para calcular el tiempo que dura la electrodeposición, es necesario aplicar la primera ley de Faraday.
P E (A g )x/X t A 9 6 5 0 0 x m Ag
mAs —--------------- —> t = ---------------------------------- (ex)
g 96 500 PE{Ag)x/
Paso 3
la masa de la plata electrodepositada se calcula a partir de los datos de área superficial (A), espesor
(e) y la densidad (D).
Volumen de plata deposltada = l/Ag= Á re axesp e so r= A xe
Por lo tanto, el tenedor actuará como cátodo y el tiempo que dura la electrodeposición es 6,08 mi
nutos.
_ C la ve (A)
P R O B LEM A N.° 80
i ti un baño de níquel se introduce como cátodo un objeto metálico de 200 cm2. Si el espesor óptimo
tic níquel en el objeto es de 0,2 mm, ¿cuál es la intensidad de corriente, si el proceso electrolítico
duró 80 min?
Ni/I i-2e~ -> Ni
M.isa molar (g/mol): Ni=58,9
iifiisidad del níquel=8,9 g/cm3
81
Lu m b r e r a s E d it o r e s
Resolución
60 s
=4800 s
1 min
Paso 1
Para calcular la intensidad de corriente (/), es necesario aplicar la primera ley de Faraday.
P E (N i)x / x t 9 6 5 0 0 x m N¡ , 4
mN¡= — -— ------ -> / = -------------Eü a
96500 P E (N I)xt
Paso 2
La masa de níquel depositada en el objeto metálico (cátodo) se calcula a partir de los datos de
área (4 ), espesor (e) y densidad del níquel (DN¡).
, 9 6 5 0 0 x 3 5 ,6 _ C
( 5| 9 ] x 4 8 0 0 7
/ = 2 4 ,3 A
Clave ÍB)
82
E l e c t r ó l is is
P R O B LE M A N.° 81
11 recubrimiento de cromo se aplica por electrólisis a objetos suspendidos en una disolución de di
cromato, de acuerdo con la siguiente semirreacción no balanceada: Cr20 2- - » Cr.
¿Cuánto tiempo, en horas, tomaría recubrir con cromo de un grosor de 0,01 mm el parachoques
de un auto cuya área superficial es 0,25 m2 en una celda electrolítica con una corriente de 24,0 A?
Densidad del cromo - 7,2 g/cm3
PA(uma): Cr=52
Resolución
Paso 1
El tiempo (t) que dura la electrodeposíción del cromo en la superficie del parachoques (cátodo) se
calcula aplicando de la primera ley de Faraday.
PE (C r )x / x f 96 5 0 0 x m Cr (a)
m Cr =
t=
96 500 PE(Cr)x/
Paso 2
l a masa del cromo electrodepositada se calcula a partir de los datos de área superficial del paracho
i|ues (A), el espesor (e) y la densidad del cromo (0 ).
i2
100 cm
VCr = A x e = 0 ,2 5 m¿ x x 0 ,0 1 jn fn x lc m = 0 ,2 5 jr í^ x ( 100)2 ^ - ^ x 0, 001cm
Im 10 j m
Paso 3
Se observa que 12 moles de e" produce 2 moles de Cr. Entonces 1 mol de Cr se deposita a partir de
6 moles de e~ (0=6).
PA(Cr) 52
PE(Cr) =
83
Lu m b r e r a s E d it o r e s
t= 2,3 h
Cla v e (A,
P R O B L E M A N .° 82
Se desea dorar por ambos lados, con un espesor de 0,001 cm, una fina lámina rectangular de
4 c m x 3 cm. ¿Cuánto tiempo, en minutos, debe durar e! proceso de electrodeposición, si la corriente
aplicada al electrolito es de 1,5 A? Considere que la solución electrolítica contiene iones oro (III).
Masa molar (g/mol): Au = 197
Densidad del oro=19,3 g/cm3
Resolución
Paso 1
11 tiempo (t) que dura la electrodeposición del oro en la lámina rectangular se calcula a partir de la
primera ley de Faraday.
P E (A u )x / x t 9 6 5 0 0 x m All , ,
= — — > f = --------------- ;— ;— ~ ^
1 96500 PE(Au)x/
84
E l e c t r ó l is is
Paso 2
El volumen de oro depositado en la lámina rectangular se calcula a partir de los datos de sus dimen
siones.
(largo)
I----------- 4 cm ------------1
3 cm
i ^ /(ancho)
e=0,001 cm
Paso 3
A partir del volumen calculado de oro y su densidad, se calcula la masa.
rnAu= D Aux\/Au = 1 9 , 3 ^ x 0 , 0 1 2 ^
=0,232 g
Pero como la lámina rectangular se dora por ambas caras, la masa total de oro electrodepositada será
mAu= 2 x m Au = 0,464 g
t = 4 5 4 ,6 / x ^ ^ 7 « 7 ,5 8 m in
60 /
Cla ve ( e )
P R O B LE M A N.° 83
Se desea hacer una electrodeposición con estaño en una superficie de acero de 300 cm2, por lo que
»e aplica una corriente de 80 A durante 75 min a través de una solución que contiene iones Sn? l.
Calcule el espesor (en cm) del depósito obtenido.
Densidad de Sn= 7,4 g/cm3
Masa m olar (g/mol): Sn=119
85
Lu m b r e r a s E d it o r e s
Resolución
60 s
=4500 s
1 min
Paso 1
El volumen de estaño depositado (V), el área superficial (-4) y el espesor (e) se relacionan en la ecua
ción
Vcn = A x e e =— (a)
A
Paso 2
El volumen depositado se calcula a partir de la masa de estaño electrodepositada en fa superficie
de acero.
_ me,,
f n Sn .. me
DSn = /Sn (P )
l/c,
‘'Sn De
^Sn
Paso 3
La masa de estaño se calcula aplicando la primera ley de Faraday.
PE(Sn) x / x t (119/2) X 80 x 4500
™Sn='
96 500 96 500
mSn = 222g
y = 222 g = 3 0 cm 3
7,4 g/cm
C la ve (B,
86
E l e c t r ó l is is
P R O B LE M A N.° 84
Se tiene 3 celdas electrolíticas conectadas en serle. La primera contiene CuS04{ac); la segunda, AgX(fll >
y la tercera, KY(ac). Si en el cátodo de la primera celda se depositan 2,54 g de cobre, y en los ánodos
de las 2 celdas restantes se desprendieron 0,64 g y 2,84 g de gases, ¿qué gases se desprenden?
Resolución
Paso 1
Sea Q el gas desprendido en el ánodo de la segunda celda y R el gas que se desprende en el ánodo do
la tercera celda. Como las tres celdas están conectadas en serie, se cumple la segunda ley de Faradny.
mcu _ mq _ mR (a )
PE(Cu) PE{Q) PE(R)
Paso 2
Para poder Identificar a los gases Q y R, debemos calcular sus respectivos pesos equivalentes.
Por dato tenemos
mCu=2,54 g; mQ=0,64 g; m R=2,84 g
87
Lu m b r e r a s E d it o r e s
PE(C u) = P^ ^ = 31,75
0 2
Paso 3
Entonces
oxígeno, 0 2.
cloro, Cl2.
0 2 y Cl2.
Por el cátodo y ánodo de una celda electrolítica
fluye la misma cantidad de electricidad, portan-
C la v e (D,
to se cumple la segunda ley de Faraday.
™ h2 _ m c\2
(a)
PE(H2) pe(ci2)
P R O B L E M A N.° 85
1 mol de H2 — ^ 2g
A) 1 1 2 L
2,5 moles de H2 ----- mh2 - ™H2= 5 g
U) 56 L
D) 48 L
5 _ mC\2
mC\2 = 177,5 g
I ) 22,4 L 1 35,5
88
E l e c t r ó iim s
Paso 3 Paso 1
Finalmente se calcula el volumen de Cl2 a condi Cálculo del número de moles de ZnCI2
ciones normales.
nZnC\2= M x V = e ~ - x l O L=60 moles
1 mol Cl2 p0sa 71 g ocupa 22,4 L
P R O B L E M A N .° 86
Paso 3
Se electroliza 10 L de una disolución 6 M de clo
Cálculo de la cantidad de corriente eléctrica (Q)
ruro de cinc (II) durante 3860 min con una co
rriente de 20 A. Calcule la concentración molar C ^ 60/
Q = /x t= 2 0 ^ x 3 8 6 0 jw tn X ^
final del ion cloruro. / 1 pm
Q = 20x3860x60 C
A) 3,6 B) 14,2 C) 14,4
D) 4,8 E) 7,2
Paso 4
Interpretación de la semirreacción
i i
n'C|i - = 2m 0^deCI , x 2 0 x 3 8 6 0 x6 0 £
2x96500£
89
L u m b r e r a s E d it o r e s
P R O B LE M A N.° 87
Se electroliza 10 litros de una solución concen Con el date de la intensidad de corriente (/) y el
trada de KCI durante 965 s con una corriente de tiempo (t), se calcula la cantidad de carga eléc
40 A. Calcule el pH de la nueva solución form a trica (Q) involucrada en el proceso.
da, considerando cambios despreciables en el
q = / x f = 40-^r x 965 i - 38 600 C
volumen de la solución.
2m o lesdeO H - „ „ „ „ „ „
^ ^V)H——------------------- ^ 38 600 C
2 X 9 6 500C
_ nOH~ _ 0 ,4 moles
[0H~ Jfinal —' = 0 ,0 4 M
‘'sol 10 L
90
JP E l e c t r ó l is is
Paso 4
Como ya se conoce la concentración del Ion OH-, se puede calcular el pOH de la solución resultante’,
pOH=-log[OH- ] = -lo g (0,04)
p O H = l,4
pH = 14-pO H = 1 4 - l,4 = 1 2 ,6
_C L A V E (JD )
P R O B L E M A N.° 88
Calcule el volumen de hidrógeno a 800 mmHg de presión manométrica y 47 °C que se produce .il
electrolizar una solución de K2S 0 4 durante 150 min con una corriente de 7,72 A.
Resolución
60 s
=9000 s
paifi
Paso 1
Los iones K1+ y SO4- en medio acuoso no experimentan cambios químicos. Solo el agua se oxida y se
reduce en el proceso electrolítico.
Como nos piden calcular el volumen del gas hidrógeno, se analizará la semirreacción de reducción
del agua en el cátodo.
91
Lu m b r e r a s E d it o r e s
Paso 2 Paso 1,
1 mol de H2 ^ „ „ „ ¿
-> nH = ------------- *7 X 6 9 4 8 0 ,£ Recordemos
2 2 x 9 6 5 0 0 je
P abs = P m a n + P a t m = 8 0 0 + 7 6 0 = 1 5 6 0 m m H g
= 0,36 moles de H2
Reemplazamos en (a)
Paso 4
15 60xt/H2= 0 ,3 6 x 6 2 ,4 x 3 2 0
El volumen producido de hidrógeno se calcula
^ = 4 ,6 L
aplicando la E .U .G . I.
92
E l e c t r ó l is is
Resolución
Paso 3
_ P E (A g )x / x t
mA g
B 96 500
1 0 8 x 7 ,7 2 x 2 8 800
-» mAs = -------- --------------- = 248,8g
Ag 9 6500 5
lk s
mt~24 880 g x ---- — = 24,88 kg « 24,9 kg
1000 g
C la ve ( d )
93
Lu m b r e r a s E d i t o r e s
%
P R O B LE M A N .° 90
Tres celdas electrolíticas se conectaron en serie. En la primera celda se oxidó 1,12 g de cadmio a
Cd2+; en la segunda se redujo el ion Ag+ y en la tercera celda se oxidó el Fe2+ a Fe3+. ¿Qué masa de
plata se depositó en la segunda celda? ¿Qué masa de Fe(N 03)3 se pudo recuperar de la solución de
la tercera celda?
Resolución
Paso 1
Paso 2
Como las 3 celdas están conectadas en serie, la cantidad de electrones que fluyen por los electrodos
son ¡guales.
Cd Cd2++2e"
2Ag1++2e- -¥ 2Ag
2Fe2+ 2Fe3++2e~~
•14
E l e c t r ó l is is
Paso 3
tf7Ao = 0 ,0 2 m o lx ^ ^ - = 2,16g
As lm o l
nFe3+=0,02 mol
Paso 4
> mFe(N03)2:=^'^^ §
CLAVE (5)
P R O B LE M A N.° 91
Una solución acidificada se electrolizó usando electrodos de cobre. Una corriente constante rio
1,18 A provocó que el ánodo perdiera 0,584 g después de l ,5 2 x l 0 3 s. Calcule el número de Avoga
tiro considerando que el cobre se oxida a ion cúprico.
Carga del electrón= 1 ,6 0 2 2 x1 0 "19 C
Masa m olar (g/mol): Cu=63,5
A) 6 ,0 6 x l0 23 B) 6 ,0 1 x l0 23 C) 6 ,0 3 x l0 23
D) 6,02 x l O 23 E) 6,08X lO 23
Lu m b r e r a s E d it o r e s
Resolución
ánodo de cobre
(activo)
/=1,18 A
f= l,5 2 x l0 3 S
/T7Cu=0,584 g (comsumida)
Paso 1
Cálculo de la cantidad de carga eléctrica involu Como la carga de un electrón es l,6 0 2 2 x 10-19 C
crada en el proceso y asumiendo que NA es el número de Avogadro,
entonces la cantidad de carga eléctrica será
Q = / x t = l , 1 8 y X l , 5 2 x l 0 V = 1793,6C
A
Q' = (0,0184 Na) x (l,6 0 2 2 x 10-19)
Paso 2
=0,0295 A/^xlO-19 C
El ánodo de cobre pierde masa porque se oxida
a Ion Cu2+. Esto quiere decir que el ánodo es un
electrodo activo.
2 moles de e ,
> na- = ------------;---- x 0,584 / =6,08x10 23
6 3 ,5 /
96
E l e c t r ó l is is
C la ve ( B
97
Lu m b r e r a s E d it o r e s
m 0 2 ---------- 0,112 L
-» mo2- 0 ,1 6 g
_ P E ( 0 2) x / x f 96 500 xm ,o2
t =-
'o2 96 500 P E (0 2) x /
Paso 1
Paso 2
Reemplazamos en (a)
2^ 2+ ^ 02= 336 mL A) 3 2 6 ,4 g B) 4 2 5 ,3 g C) 5 1 5 ,2 g
*)8
ELECTRÓLISI'i
# ...............................................................
Resolución P R O B LE M A N.° 95
Paso 2 A) 5,3 h
B) 3,2 h
Semirreacción de oxidación del sulfato de amonio
C) 9,3 h
m =545 g (dato)
Paso 3
99
L u m b r e r a s E d it o r e s
Paso 3 Resolución
U) 1562 A) 15 A B) 30 A C) 40 A
t.) 1834 D) 20 A E) 50 A
100
E l e c t r ó l is is
Paso 1 , = 9 6 5 0 0 X ° - 2 = 2ÓA
965
En la electrólisis del NaCI(ac), el agua se reduce
CLAVE ( § )
en el ánodo produciendo H2(g¡ y NaOH(ac). Esto
quiere decir que la solución tiene carácter bá
sico y por tanto se puede neutralizar con un
ácido.
P R O B LE M A N.° 98
2H20 + 2 e ' H2(g)+20H {ac} Respecto al proceso electrolítico, marque los
enunciados incorrectos.
I. Obtención de elementos metálicos y no
metálicos con un alto grado de pureza.
En la neutralización del NaOH(ac) con HCI(acj se II. Recubrimiento de un metal con una capa
cumple la ley de las proporciones equivalentes. fina de otro metal con fines decorativos o
# Eq-g (NaOH) =# Eq-g (HCI) de protección contra la corrosión.
UEq-g[MaOH)=NAVA = (QMA) x V A
1L A) I, II y B) solo C) solo
# Eq-g (NaOH) = ( l x 2) x 100 jrrtT x
1000 jx(C D) i y II E) solo
-> #Eq-g(NaOH)=0,2 Eq-g
Resolución
I. Correcto
Uno de los objetivos principales del proce
Aplicamos la primera ley de Faraday para el so electrolítico es la obtención de elemen
NaOH producido. tos químicos (metálicos o no metálicos), Ll
Zn, Cu, Ag, Au, Ni, Al, Cl2, etc., se producen
P E (N a O H )x /x t
m NaOH por métodos electrolíticos con un alto gra
96500
do de pureza.
Agrupamos términos convenientes II. Correcto
m NaOH !xt La electrodeposición consiste en recubrir la
PE(NaOH) 96500 superficie de un metal con una capa muy
delgada de otro metal con la finalidad de
Ix t
#Eq-g(NaOH) = reducir su deterioro o por fines decorad
96 500
vos, entre ellos tenemos: niquelado (cuan
96 5 0 0 x # Eq-g(NaOH) do se protege con níquel), dorado (cuando
se protege con oro), etc.
101
Lu m b r e r a s E d it o r e s
0,824m ol
M =-^ _ = = 2,06m ol/L
PE(H20 ) = 9 V sol 0 ,4 L
PE(H20 ) x / x t
mii2o - / = 9 6,5 A
96 500 A/=6M= 2 x 2 ,0 6 = 4 ,1 2 Eq-g/L
/ 3600s
t = io X x ---- j ~ = 36 000 s
IX C la v e
102
E l e c t r ó l is is
Paso 4
N iv e l a v a n z a d o
Como por dato conocemos la masa real (800 g),
ya se puede calcular el rendimiento de la rene
P R O B L E M A N.° 100 ción.
Al electrolizar una disolución acuosa de cloruro Reemplazamos en (a)
de sodio con una corriente de 25 F se produjo
800 g
800 g de hidróxido de sodio. Calcule el rendi % r = ----- s - x 100 = 80%
1000 g
miento porcentual de la reacción.
_ C la v e ( A )
Masa m olar (g/mol): NaOH=40
10 i
L u m b r e r a s e d it o r e s
* f= 96500xnw . (o)
PE(KOH)x/
PE(KOH) = — = 56
T 1
e= i
/ = 9 6 ,5 A
t= 20,83 min
C la ve CC
P R O B LE M A N.° 102
Una celda electrolítica contiene 20 litros de una disolución de CoCI2 al 26% en masa y cuya densidad
es 1,25 g/mL. Si esta disolución se electroliza durante 25 horas con una intensidad de corriente de
77,2 A, ¿cuál es la nueva concentración molar del ion cobalto?
Masa molar (g/mol): Co=59; Cl=35,5
Resolución
104
E l e c t r ó l is is
Paso 1 lm o ld e C o 2+
nrr,2+ = ----------------- x 77,2 x 90 000 C
El ion Co2+ (catión del grupo B) se reduce en el Co 2 x 9 6 500 C
cátodo.
105
Lu m b r e r a s E d it o r e s
C) I y III
PE(Cu) = 64 /2 = 32
PE (C u )x / x t / = 193A D) solo I
™ cu= '
96 500 / 3600s E) II y III
t = 20 X x -----r - = 72 000 s
lK
106
E l e c t r ó l is is
Resolución
So l u c ió n CÁTODO ÁNODO
H2{|) °2{g)
diluida
NaC:l¡ac)
H2{g> C l2{gi
c o n c e n tra d a
III. Correcta
Cla v e ( £ ) da produciendo 0 2.
Se electroliza 4 litros de una solución acuosa de Como en el ánodo se produce el ion H'1', la solu
Zn(N 03) 2 durante 3860 s con una corriente de ción tendrá un carácter ácido.
10 A. Calcule el pH de la nueva solución forma
da, considerando que el volumen de la solución
Paso 2
novaría.
Cálculo de la cantidad de carga involucrada rn
el proceso
A) 2 B) 1 C) 3
Q = / x t = 10-^ x3860 / = 38 600 C
D) 0,5 E) 13
10/
Lu m b r e r a s E d it o r e s
Paso 3
4 x 9 6 500C 4 moles de H
38 600 C
4 moles de H „ „
—» nu+ = ------------------ x 38 600 C = 0,4 mol
H 4 X 9 6 500C
Paso 4
pH=-log[H+]= - lo g (0 ,l)
pH = l
CLAVE ( B ,
P R O B LE M A N.° 106
Dos celdas electrolíticas están conectadas en serie. La primera celda contiene una disolución de
cloruro de oro (III) y la segunda celda contiene una disolución de cloruro de bario. El proceso elec
trolítico consume una corriente de 5 A. Si en la segunda celda se vierten 100 mL de ácido clorhídrico
(3,0 M ) hasta que el pH de la solución sea 7, ¿qué masa de oro se deposita en la primera celda? y
¿qué tiempo dura el proceso?
l)A(Au) = 197 urna
108
E l e c t r ó l is is
Resolución
Paso 1
Celd a 1 Celd a 2
Paso 2
Analizando cada una de las semirreacciones, observamos que en el cátodo de la segunda celda se
descompone el agua produciendo H2 y OH- . Esto significa que la solución tiene carácter básico y por
tanto es susceptible a reaccionar con un ácido.
Al adicionar HCI^acj a la segunda celda, este reacciona con el Ion OH- . Y como el pH de la solución
resultante es 7, quiere decir que todos los iones OH- producidos son neutralizados por el ácido,
1Se cum ple: # Eq-g(OH- )=# Eq-g(HCI)
l ( ) f)
L u m b r e r a s E d it o r e s
Paso 3
Como las celdas están conectadas en serie, se cumple la segunda ley de Faraday.
# Eq-g(Au)=# Eq-g(OH- )
Paso 4
Para calcular el tiempo que dura el proceso electrolítico se aplica la primera ley de Faraday para el
Ion OH".
_ P E(O H ~ )x/xt m0H- _ Ix t
0H 96 500 PE(OH") 96 500
# E q-g(OH-) = ^ _ t = 9 6 5 0 0 x # Eq-g(OH-
96 500 /
y b b u u x u .i , im m
t = ---------------= 5 7 9 0 / x ----- T -» t = 96,5m in
5 60 /
Por lo tanto, la masa de oro que se deposita en la primera celda es 19,7 g y el tiempo que dura el
proceso es 96,5 min.
CLAVE (C
P R O B L E M A N.° 107
A partir de la siguiente información, seleccione las proposiciones correctas.
Nafs} E °= -2 ,7 1 V
;H jO (r)+2e- -> H2(g)+ 2 0 lf ac) E °= -1 ,2 3 V
A lj'^ + ae" -> Al¡s) E ° = - l,6 6 V
lu '(,ic| + 2e- -» Cu(s] E«= + 0,34V
I. Si una solución acuosa tuviera iones sodio, aluminio y cúprico, solo el ion cúprico se reduciría al
aplicar un voltaje de 1,0 V.
II. Para reducir al ion aluminio es necesario que el voltaje externo sea mayor a 1,66 V.
III. Se requiere mayor voltaje para reducir al ion aluminio queal ionsodio.
110
ELECTRÓ LISIS
# .............
III. Incorrecta
Paso 3
Como el E°ed del ion Na1+ es más negativo Interpretación cuantitativa de la semirreacción
que del ion Al3+, significa que es más difícil de oxidación
reducir al ion Na1+ que al ion Al3+. Por lo 2 moles de e_ ---------- 1 mol de Cl2
tanto, se concluye que el voltaje externo
i i
para reducir al ion sodio {> 2,71 V) es mayor
2 x 9 6 500 C ---------- 1 moles de Cl,
que del ion Al3+ (> 1,66 V).
9 6 ,5 x 5 x 3 6 0 0 C ---------- nc,2
C la ve ( c ) —> nCj2=9 moles
111
L u m b r e r a s E d it o r e s
Correcta
Por el argumento de la primera proposi
ción, el cobre se oxida según la semirreac
ción.
Cu/c\
J (S )
Cu?í.\+2e
Incorrecta
En un proceso electrolítico, los electrones
fluyen por acción de una fuente externa
desde el ánodo (electrodo de cobre) hacia
el cátodo (electrodo de Zn).
C la v e ( Á
112
Electró n ^
P R O B L E M A N.° I 10
Se electroliza durante cierto tiempo una solución acuosa de la sal M S04. En el cátodo se depositan
2,088 g del metal M y en el ánodo se desprenden 422 mL de gas oxígeno recogidos sobre agua a
14 °C y 766 mmHg. Calcule el peso atómico del metal M.
Presión de vapor del agua a 14 °C= 12 mmHg
Resolución
cátodo ánodo
V0 - 4 2 2 m L=0,422 L
r= 1 4 °C = 2 8 7 K
mM= 2,088g Pgh=766 mmHg
PA(M) = ?
pí(H°o) = 12 mmHg
Paso 1
Por información del problema sabemos que el metal M se deposita en el cátodo como resultado rli*
la reducción del ion M2+ y en el ánodo se desprende 0 2 como resultado de la oxidación del agua,
Paso 2
=^ (a)
PE(M) P E (0 2)
además
P E (M ) = - ^ ^ ; P E (0 2) = 8
113
Lu m b r e r a s E d it o r e s
Paso 3
Paso 4
Para calcular el número de moles producido por electrólisis, aplicamos la E. U. G. I. para el gas seco,
0 2.
Pq ->
Po2x % = n 02x R x r -4 r?02 =
m02 = n0 l x M o 2 = 0 ,0 1 7 8 x 3 2 = 0,5696 g
PA(M) = 58,7
Cla v e (6)
P R O B LE M A N .° 111
Para obtener 600 mL de gas detonante (mezcla de H2 y 0 2) por electrólisis del agua acidulada y
medidos sobre agua a 20 °C y 740 mmHg, se hace pasar una corriente de 1,93 A. Si el rendimiento
del proceso es de 80%, ¿cuántos minutos dura el proceso electrolítico?
Presión de vapor del agua a 20 °C= 17,5 mmHg
A) 21 B) 15 C) 38 D) 42 E) 33
114
E l e c t r ó l is is
Resolución
cátodo ánodo
1-1,93 A
PGH=740mmHg
% R=80%
p “ h1oj = 1A5 mmHg T=20 °C=293 K
además
Paso 3
PE(H2) = 1 ; /=1,93 A La ecuación química de la electrólisis del agua es
Paso 2
Se observa que por 1 mol de 0 2 producido se
forma 2 moles de H2. Esto quiere decir que la
I n la electrólisis del agua acidulada, el agua se
presión parcial del H2 es el doble de la presión
descompone tanto en el cátodo (produce H2) y
parcial del 0 2, es decir
en el ánodo (produce 0 2). La mezcla detonante
n H2 = 2 n o 2
(H2+ 0 2) se recoge sobre agua formándose así
jjfls húmedo. P H2= 2 P 0 2
115
L u m b r e r a s E d it o r e s
Reemplazamos en (|3)
P o 2+2P o2=722,5
.* P02= 240,83 mmHg
PH2= 2 x 240,83 m mHg=481,66 mmHg
Paso 4
^teórico — — 100%
'/teórico = 0 ' 7 5 L
Paso S
Recordemos que en una mezcla gaseosa cada componente ocupa todo el volumen del recipiente,
esto quiere decir que el volumen del H2 es 0,75 L.
La masa de H2 se calcula aplicando la E. U .G . I.
PH2x V H2 = nH2x R x T
m H2=0,0395 g
96 5 0 0 x0 ,0 3 9 5 _
t = ---------------- =1975s
1 x 1 ,9 3
P R O B LE M A N.° I 12
Al electrolizar una disolución de nitrato de estaño (II) en el cátodo se deposita 11,9 g de estaño. El
gas oxígeno producido en el ánodo se hace burbujear a través del agua a 25 °C y 760 mmHg. ¿Qué
volumen ocupa el oxígeno seco a 25 °C?
Masa molar (g/mol): 0 = 1 6 ; Sn = 119
Presión de vapor del agua a 25 °C = 24 mmHg
A) 1 ,2 6 L B) 1 ,5 4 L C) 2 ,3 4 L D) 3 ,0 8 L E) 0 ,9 2 L
116
E l e c t r ó l is is
Resolución
Paso 1
Paso 2
Como el gas 0 2 producido se recoge sobre agua, se forma una mezcla gaseosa ( 0 2+vapor de agua),
Entonces aplicamos la ley de Dalton para el gas húmedo.
p g h = p o 2 + p h 2o 7 6 0 = P O 2+ 2 4
P 0 2 = 7 3 6 -m m H g
Paso 3
P 0 2X ^02= " 0 2X P X 7
7 3 6 x V0 2 = j x 6 2 ,4 x 2 9 8
■*. ^o 2 = 1 - 2 6 L
_ C la v e (A )
11/
Lu m b r e r a s E d it o r e s
Correcta
40H“ -» 0 2{g)+ 2 H 20 + 4 e ~ E ° = -0 ,4 0 V
En el cátodo se produce H2{g) y en el ánodo
I. El mínimo voltaje que se requiere a condi se produce 0 2(gj.
ciones estándar es 2,06 V.
A) solo I B) solo C) I y II
_C L A V E (6)
D) I, II y E) solo
ESX= - 0 , 4 0 V 44,5%
118
E l e c t r ó l is is
Resolución
cátodo ánodo
60 s 7=300 K
t=500 m in x ---------= 3 0 0 0 0 s
1 min patm= pGH=™7 mmHg
/=50 A
P v (H ° o )= 2 7 m m H g
%/?=?
l/0 = 4 5 L (re a l)
El Na2S 0 4 al disolverse en el agua se disocia en iones Na1+ y S 0 4 . Estos iones no experimentan cam
bios químicos, solo el agua se descompone.
Cátodo: H20^j+2e —> H2(gj + 20H( (reducción)
Ánodo: 2H20 (C) 0 2(g)+4H++4e” (oxidación)
Paso 2
El gas 0 2 desprendido en el ánodo se recoge sobre agua por lo que se produce gas húmedo
(0 2+vapor de agua).
P G H - P a tm ~ P 0 2 + Í ’h20 747=P02+27
Pq2=720 mmHg
Paso 3
Para calcular la masa real producida en el proceso, aplicamos la E.U.G.I. para el 0 2 (gas seco).
Lu m b r e r a s E d it o r e s
%
Paso 4
La masa teórica de 0 2 se calcula aplicando la primera ley de Faraday.
P E (0 2) x / x t 8x50x30000
m0. = — ------- = ------------------
2 96 500 96 500
mb2 = 124,35 g
%/? = — rg3Í-d e ° 2 x l0 O s !j ^ 8 g x l0 0
^ t e ó r ic a d e ° 2 124,35 g
%R~ 44,5%
Cla ve ( E
P R O B L E M A N .° 115
Al electrolizar 800 g de una disolución acuosa de Na2S 0 4 al 15% en masa durante 25 horas, la
concentración de. la solución aumentó en un 4,05% . Calcule la intensidad de corriente del proceso
electrolítico en amperios.
Resolución
Paso 1
Al electrolizar el Na2SO^atj, solo el agua (solvente) se descompone produciendo H2^ y 0 2^ ; por tal
razón, la concentración de la solución aumenta. En este proceso, la masa del Na2S 0 4 (soluto) no varía,
15% Na2S 0 4
Na2S 0 4 15% +4,05%= 19,05%
l-UO
H->0
msol(l)=8 0 ° g m s o i(2 )- ?
120
E l e c t r ó n 1.!*.
Paso 2 ,
1 5 % xm SO|(1p l9 ,0 5 % x m 5O|(2)
1 5 % x8 0 0 = 1 9 ,0 5 % xm sol(2)
mSOi(2)= 6 3 0 e
Paso 3
Para calcular la intensidad de corriente, se aplica la primera ley de Faraday para el agua descerní
puesta.
PE(H20 ) x / x t , 96500xm H o
mH,n —----------------- —^ '/-----\-----
H2° 96 500 PE(H20 ) x t
Además
* PE(H20 )= 9
t = 25 X x 3 -° ^ = 90 000 s
Reemplazamos en (a)
96 50 0 x1 7 0
/ = --------------- = 20,25 A
9x90000
Cla ve ( p )
P R O B L E M A N.° 116
Se electroliza 3 kg de una solución al 10% en peso de KNOs. Luego de 25 horas, se ha encontrado qui*
la nueva concentración es 15%. ¿Cuál es la Intensidad de corriente aplicada en el proceso?
D) 9 0 ,2 A E) 145,6 A
121
Lu m b r e r a s E d it o r e s ^
Resolución
Paso 1
Al electrolizar KN 03(ac), el agua (solvente) se descompone produciendo H2(gj y 0 2(g). Por ello, la masa
de la solución disminuye y ia concentración de la solución aumenta.
10% •k n o 3 KNO; 15
h 2o H ,0
^sol(l)=3000g ms o l( 2 ) - ?
Paso 2 Paso 3
122
E l e c t r ó l is is
Resolución
Como dato tenemos el Egx, pero será necesario
V=12 voltios
obtener el Ej?ed para cada ion. Para tal objetivo,
se debe invertir cada semirreacción. Al realizar
esta operación se cumple que E°ed= - E ° x.
Ca +2e —^ Ca —2 , 7 6 <— (m en o r)
.2+
Cu +2e“ -+ Cu +0,34
Pb2++2e” -+ Pb - 0 ,1 3
Ag1++ le " + 0,80 «— (mayor)
123
L u m b r e r a s E d it o r e s
E= V xQ (a) Paso 3
Paso 2 en la ecuación (a )
La cantidad de carga eléctrica (Q) se calcula ana £ = 12~7 x 28 950 f í = 347 400 J
a-
lizando la semirreacción que se produce en el
Por lo tanto, la energía eléctrica para producir
cátodo.
8,85 g de níquel es 347 400 J.
N i(ac) + 2 e ~ N i(s,
_ C la ve ( É )
P R O B L E M A N.° I 19
Se electroliza una solución acuosa de ZnS04 con electrodos de cinc y cobre. La corriente utilizada en
el proceso es 9,65 A y el tiempo que dura el proceso electrolítico es 25 min. Calcule la disminución
de la masa que experimenta el ánodo y el incremento de masa que experimenta el cátodo, respec
tivamente,
Cu2++ 2e" -¥ Cu E°= + 0,34 V
Zn2++2e~ - » Z n ' E ° = - 0 ,7 6 V
Masa molar (g/mol): Cu = 63,5; Zn=65
A) 3,17 g y 4,87 g
H) 4,76 g y 4,88 g
C) 6,35 g y 4,87 g
124
ELE C TR Ó IIM '.
Resolución
60 s
= 1500 s
1 min
_C L A V E ( e | )
m Cu= 4 ' 7 6 S
125
Lu m b r e r a s E d it o r e s
P R O B LE M A N .° 120
Se disuelven x gramos de N¡S04 -7H20 en 635 g de agua. La solución se electroliza durante 50 min
con una corriente de 38,6 A hasta que todos los iones níquel se reduzcan. Calcule el porcentaje en
masa de N iS04-7H2O en la solución inicial.
PA(uma): N¡ = 59; S=32; 0 = 16
Resolución
N¡S04 • 7H20
Paso 1
=l * * , x lO O (a )
(x + 635)g
Paso 2
11 NIS04 • 7H20 en contacto con el agua se disocia en Ni2+ y S 0 4_ . El ion Ni2+ se reduce en el cátodo
según
N ifa+c) + 2 e N i(s)
12 6
E l e c t r ó l is is
Paso 3
Paso 4
Interpretación cuantitativa de la semirreacción de reducción del ion N¡2+
2 moles de e“ reduce 1 mol de N¡2+
i i
2 x 9 6 500 C ---------- 1 mol de N¡2+
115 800 C ---------- nN¡2+
Por interpretación de una fórmula química se calcula la masa de NiS04 •7H20 así
1 mol de NiS04 -7H20 contiene 1 mol de Ni2+
4- i
281 g ---------- 1 mol de Ni2+
x ---------- 0,6 mol de l\lí2+
-» x= 168,6 g de NíS04 - 7H20
Reemplazamos en (a)
%m = — - 8 , 6 g ------- x 1 0 0 = 2 1 %
st0 (168,6 + 635)g
_ C la v e (C)
P R O B L E M A N.° 121
En una celda electrolítica se tienen 1500 g de una solución al 25% en masa de SnCI2. Si esta solución
se electroliza durante 1 h 30 min 50 s y con una corriente de 63 A, ¿cuál es la nueva concentración
de la solución?
Masa molar (g/mol): SnCI2=190
12/
L u m b r e r a s E d it o r e s
Resolución
Cátodo: Sn?¿i+
Mac) 2e —» Sn (s) (reducción) La masa de SnCI2 descompuesta se calcula apli
m s n c i2 = 3 3 S g
Paso 2
La masa de la solución final será entonces
Cálculo de la intensidad de la cantidad de carga
m s o l(fin a l) = 1 5 0 0 g - 3 3 8 g = 1 1 6 2 g
Q = /x t (a)
Datos
/=63 A
„ ./ 3600 s ^ 60 s Cálculo de la masa Inicial de SnCl
t - ljn x ^ + 3 0 jrrifi x -r + 50s
lX 25
m SnCI2 — 2 5 % X m s o |(¡n¡c ¡ai; x l5 0 0 = 375g
= 5450 s 100
128
ELE C T R Ó U S r.
(mSnCI2),,„al=375E~33Sg = 37g Los iones Mg2+, Ca2+, K1+ y Ag+ están a condl
clones estándar. La tendencia para reducirse de
Por lo tanto, el porcentaje en masa de SnCI2 en estos iones dependerá del E®ed. Para obtener los
Mg?a+
c)+2e Mg{s) - 2 ,3 8
C la v e ID, , 1+ + le
K/-r\
'(ac) —> K —2 ,9 2 {menos positivo)
(s)
Ag(a+C) + I e _ A § ( S)
+ 0 ,8 0 (más positivo)
P R O B L E M A N.° 122
,2+ Al aplicar un voltaje externo de 2V , solo ol
Una solución contiene los iones Mg2+, Ca¿+,
ion Ag1+ se reduce ya que para su reducción
K1+ y Ag1+ cuyas concentraciones son 1,00 M
requiere como mínimo 0,8 V. Los demás Iones
a 25 °C, respectivamente. Si dicha solución se
no se reducen debido a que requieren voltajes
electroliza con una corriente de 19,3 A durante externos mayores que 2 V.
200 s y con un voltaje externo de 2,0 V, ¿qué ion
se reduce en el cátodo? y ¿qué masa se deposi Paso 3
ta en dicho electrodo? Cálculo de la cantidad de carga eléctrica involu
erada en el proceso
Interpretación cuantitativa
B) K1+y 3,90 gO I I
129
Lu m b r e r a s E d it o r e s
*
Paso 1
O bservación
E! signo negativo del E°ed indica que el proceso es La sal Q.S04 al disolverse en el agua se disocia en
no espontáneo. Por ejemplo, para que el ion K1+
Q2+ y SO4- . Por dato del problema sabemos que
se reduzca, el voltaje externo debe ser mayor o
igual a 2,92 V. el ion Q2+se reduce en el cátodo.
nH+4 H +] x V so| = 0 , l y ^ x 0 , 4 ¿
Resolución
= 0,04 mol de H+
Paso 3
Recordemos que el número de electrones per
didos y ganados son ¡guales, entonces
2 H 2 ° (f) ° 2 ( g ) + 4 H (a c ) + 4 e
E c u a c ió n n eta
130
ELEC TR Ó l IM I
Paso 4
CLAVE ( E )
P R O B L E M A N.° 124
Dos celdas electrolíticas están conectadas en serie; la primera contiene KN 03(ac) y la segunda contle
ne N iS04(ac). Si en el cátodo de la segunda celda se deposita 11,8 g de níquel, calcule el volumen (le
hidrógeno recogido sobre agua a 20 °C y 800 mmHg.
Resolución
+
e e e e
cátodo
ánodo
Celda 1 Celda 2
m
Lu m b r e r a s E d it o r e s
C la v e ( D ¡ \/All = 0 , 8 0 c n r
132
E l e c t r í 1) i i sin
Paso 4 Cátodo:
Paso 3
A) 1130,4 g y 386,1 g
Como ei plomo se produce solo en la primor.»
B) 1315,8 g y 327,4 g
semirreacción, su masa se calcula aplicando I.»
C) 1224,8 g y 108,7 g primera ley de Faraday.
D) 1130,4 g y 276,6 g PA(Pb) x I x t 207 x 50 x 2 x 3600
/Tinh = -------------- = --------------------
E) 1256,2 g y 356,2 g 0x96500 2x96500
P R O B L E M A N.° 127
I n 1886, Charles Hall descubrió un método práctico para producir aluminio a escala industrial a
partir de la bauxita fundida, Al20 3. El aluminio que se obtiene por este método tiene 99,5% de pu-
KVii, Calcule el tiempo necesario para producir 5373 g de aluminio electrolítico, si la intensidad de
( orriente es 772 A y el rendimiento de corriente es 90%.
A) 16 h B) 32 h C) 23 h D) 26 h E) 30 h
Resolución
•áno do
1= 772 A
t= 7
Q=3
Puso 1 Paso 2
Por electrólisis se obtienen elementos con un A partir del rendimiento de corriente se calcula
.rilo grado de pureza, En el caso del aluminio la masa teórica de aluminio.
electrolítico, el porcentaje de pureza es 99,5%. rendimiento real: 90% 5346,135 g
-99,5 % rendimiento teórico: 100% ■m,
( •\
Al —> mA1=5940,15 g
V
mt=5373 g
l.i masa del aluminio puro será el 99,5% de la Para calcular el tiempo que dura el proceso
musa total, entonces electrolítico, se aplica la primera ley de Faraday.
99 5 P A (A I)x / x t 6 x 9 6 5 0 0 x m A1
núa ii ' 99,5% x m t. = -i o2 o- x 5373 g = 5346,135 g /r»*i = t=
0 x 9 6 500 PA(AI)x/
14
E l e c t r ó i is in
3 X 9 6 50 0x59 40,15
t= = 82 502 s
2 7 x7 7 2
1h
t = 82 502 / x -------- t = 23 h
3600 d
Cla ve ( C )
P R O B L E M A N.° 128
Una celda electrolítica contiene 4 litros de una solución acuosa de ZnS04. A través de esta solución
se hace pasar una corriente de 57,9 A durante 8 horas hasta que todos los iones cinc se reducen.
¿Cuál era la concentración molar inicial de la solución?
Resolución
ánodo
^ sol~ 4 L
/= 57,9 A
t= 8 X x ^ ^ - = 2 8 8 0 0 s
lX
[ZnSO 4 l inicia = ?
1
La concentración inicial de la solución se calcula así
^ZnS04 (iniciad]
[ZnSO 4Jjnícial (a)
/sol
Lu m b r e r a s E d it o r e s
M
Paso 4
[Z n S O^Jmicio
J. . . = 8--6-44-mQl = 2,16m ol/L Al3++3e~ -> Al
l |_ '
(6=3)
Cla ve ( e )
Paso 2
136
E l e c t r ó n '.!'.
Paso 3 Resolución
CLAVE ( B )
Paso 2
El número de moles de H2 producido se calcula
aplicando la E .U .G .I.
P R O B L E M A N.° 130 PH2x V H2= nH2x R x T
Al electrolizar una solución diluida de H2S 0 4 7 1 7 ,6 x 1 ,8= n H x 6 2 ,4 x 3 0 0
con electrodos de cobre, las reacciones que se —» nH2=0,069 mol
producen son
Cátodo:
Paso 3
2H++2e“ -» H2 Por interpretación cuantitativa de la semirrc.n
Ánodo: ción en el cátodo se calcula el número de clcc
trones consumidos.
2Cu(s) + H20 (e) -> Cu20 (s)+2H++2e
Cátodo: 2H("aC)+2e —> ^2(g)
Si form an l,-80 L de H2(g) húmedo a 27 °C a
una presión barométrica de 744,6 mmHg, ¿qué 2 moles de e_ produce 1 mol de H2
137
Lu m b r e r a s E d it o r e s
%
_C L A V E (5)
P R O B LE M A N.° 131
Se electroliza 5 litros de una disolución de KCI durante 5 horas con una corriente de 77,2 A. A la
solución que se forma en la celda electrolítica se adicionan x m i de una solución de HCI 3 M hasta
que el pH de la solución resultante sea 7. ¿Cuál es el valor de x?
Resolución
138
ELECTR Ó I ISIS
El ion K1+ no se reduce en el cátodo, el agua es (0=1) se cumple que nH+=nHCj, entonces
la sustancia que se reduce. El ion Cl1 - se oxida
en el ánodo produciendo Cl2. n O H-= n HCI n OH-= l/ HCIx W HCI
Paso 2
1 3 ')
Lu m b r e r a s E d it o r e s
i
_C L A V E ( A )
Paso 2
El número de electrones consumidos en la re
ducción del ion Cu2+ es producido por Ja pila
P R O B L E M A N .° 133
2M n 02(s)+Zn2++2e~ —» ZnMn20 4(s)
En los cátodos de tres celdas electrolíticas co
Interpretación cuantitativa nectadas en serie ocurren las siguientes seml-
140
E l e c t r ó l is is
Resolución
Paso 4
108
PE(AI) = y =9 PE(Ag) = — = 108 De la ecuación (0) tenemos
mAe
mAe - 12mM
9 108 **
PE(Cu) = - ~ ^ = 31,75
Reemplazamos en la ecuación (y)
12mA|- m A|=247,5 g
mA|=22,5 g
Como los 3 cátodos están hechos del mismo
mAg= 1 2 x2 2 ,5 g=270 g
material (la misma densidad) y tienen las mis
mas dimensiones (igual volumen), entonces tie Para calcular la masa del cobre depositada en la
nen la misma masa (m c). tercera celda, utilizamos la ecuación (0).
m Ag _ w Cu 270 'Cu
14 1
: PROBLEMAS PROPUESTOS
I. Se obtienen Mg y Cl2.
N iv e l b á s ic o
II. En el cátodo se reduce el ion Mg2+.
III. En el ánodo se oxida el ion cloruro.
t. ¿Qué proposiciones son correctas respecto
a la electrólisis?
A) I y III B) solo II C) solo III
I. Es la descomposición no espontánea de
D) solo I E) 1,11 y III
un electrolito.
II. La energía eléctrica produce oxidación y
4. ¿Qué productos se obtienen al electrolizar
reducción de las sustancias.
yoduro de potasio fundido?
III. Se requiere corriente alterna para ge
nerar una reacción redox.
A) K y H2 B) H2 y 0 2 C) K y l 2
D) K y 0 2 E) H2 y l2
A) I y II B) solo I C) II y III
D) solo II E) 1,11 y III 5. Al electrolizar una disolución concentra
da de cloruro de magnesio, en el ánodo se
p ro d uce................... y en el cátodo se obtiene
2. Determine si las siguientes proposiciones
son verdaderas (V) o falsas (F) y marque la
secuencia correcta.
A) H2 - 0 2 B) Cl2 - H 2 C) Mg - H2
I. En el cátodo se produce la reducción.
D) Mg - Cl2 E) Mg - 0 2
II. El ánodo tiene carga positiva.
III. Los iones negativos fluyen hacia el ánodo.
6. ¿Qué hechos ocurren al electrolizar una so
lución concentrada de sulfato de cobre (II)?
A) FVF B) FFV C) VVV I. La masa del cátodo aumenta.
D) VVF E} VFV II. En el ánodo el agua se oxida.
III. El ion sulfato se oxida produciendo 0 2.
3. Respecto al proceso electrolítico del cloru
ro de magnesio fundido, seleccione las pro A) II y III B) solo II C) I y II
posiciones correctas. D) solo I E) I y III
142
E l e c t r ó l is is
D) FVF E) FFV
14 1
Lu m b r e r a s E d it o r e s
14 4
E lec tr ó m m
1 4 '.
Lu m b r e r a s E d it o r e s
26. El flúor se obtiene por electrólisis de una di A) 193 000 B) 96 500 C) 115 800
solución de KF en HF líquido. Si en el ánodo D) 28 950 E) 57 900
se han formado 560 mL de F2 gaseoso en
condiciones normales, calcule el número
30. El coulomb se define como la cantidad
de Faraday.
de electricidad que alpasar por un elec
- i-
2FA -> F2(g)+2e trolito que contiene el ion Au3+ deposita
0,6806 mg de oro. A partir de esta defini
A) 0,05 B) 0,025 C) 1,00 ción, calcule la constante de Faraday.
A) 96 488,6 C
27. En el cátodo de una celda electrolítica se
depositaron 2,56 g de metal Q. procedente B) 96 500 C
de una solución acuosa de la sal Q (N 0 3) 3. SI C) 96 492,6 C
la cantidad de carga eléctrica consumida en D) 96 480,4 C
el proceso es 7720 C, calcule el peso equi
E) 96*483,5 C
valente y el peso atómico del metal Q,
146
E l e c t r ó i ISIS
2 , {ac) l2{fl) + 2 e
37. Para recubrir una cuchara de 15,12 g con
Masa molar (g/mol): 1= 127
oro se hace pasar una corriente de 5,79 A
durante 12 min a través de una celda elei
A) 127 B) 254 C) 190,5 trolítica que contiene iones Au3+. Calcule l.i
34. Se electroliza una solución acuosa de CuCI2 Masa molar (g/mol): Au = 197
34/
Lu m b r e r a s E d it o r e s
................................................................ 1 i
Ca2++2e —> Ca
A) +4 B) +2 C) +3
Masa molar (g/mol): Ca=40
D) +1 E) +6
148
E l e c t r ó i is r .
D) 49,25 E) 32,5
53. Calcule la intensidad de corriente neces.i
ria para descomponer electrolíticamenln
50. Al electrolizar agua acidulada con elec
135 g de agua de una disolución diluida do
trodos de platino, en el ánodo se produjo
cloruro de sodio durante 500 min.
224 mL de gas oxígeno en condiciones nor
Masa molar (g/mol): H20= 1 8
males de presión y tem peratura. Si la Inten
sidad de corriente es 7,72 A, ¿qué tiempo,
en segundos, duró el proceso electrolítico? A) 96,5
14‘ )
Lu m b r e r a s E d it o r e s
........................................................................................................ U!
150
E l e c t r ó iim s
61. Una solución contiene 300 g de Na2S 0 4 y : 64. Por una celda electrolítica que contiene el
2,1 kg de agua. Esta solución se electroliza ion N¡3+ circula cierta cantidad de e le itil
con una corriente de 9 ,6 5 x l0 6 C. ¿Cuál es cidad, la cual deposita 0,05 moles de ni
el porcentaje en masa de Na2S 0 4 en la so quel. En otra celda, conectada en serle con
lución resultante? la primera, se deposita simultáneamente
8,925 g de un cierto metal divalente. Cnlcu
Masa molar (g/mol): Na=23; S=32; 0 = 1 6
le la masa molar de dicho metal.
Masa molar (g/mol): Ni=59
A) 15% B) 20% C) 25%
D) 18% E) 12,5%
A) 137 B) 40 C) 52
D) 112 E) 119
62. Por una celda electrolítica que contiene
el Ion magnesio circula cierta cantidad de
electricidad durante 25 min. En este lap 65. Por descomposición electrolítica de un do
A) 4 2 ,9 B) 5 8 ,5 C) 5 9 ,2 A) +6 B) +2 C) +5
D) 6 0 ,8 E) 5 1 ,6 D) +4 E) +3
15 1
Lu m b r e r a s E d it o r e s
E l e c t r ó iis h
C) 6 ,0 3 x lO 23
D) 6 ,0 8 x lO 23 A) 75,8% B) 79,2% C) 69,6%
E) 6 ,1 2 x l0 23 D) 70,5% E) 60,8%
D) 61,5 E) 246 D) 1 7 5 E) 8 7 ,5
153
L u m b r e r a s E d it o r e s
A) 10 s B) 15 s C) 50 s
D) 5s E) 25 s A) 4,21 B) 3,78 C) 2,75
81. Se electroliza 10 L de una solución concen D) 3,47 E) 6,30
trada de BaCI2 durante 500 s con una co
rriente de 7,72 A. Calcule el pH de la nueva
85. Al electrolizar una disolución concentrada
solución formada considerando cambios
de NaCl durante 193 min se produce 1,5 L
despreciables enel volumen de la solución.
de una disolución al 40% en masa de NaOH.
Calcule la intensidad de corriente, si la den
A) 13,2 B) 11,6 C) 10,4 sidad de la solución básica es 1,5 g/mL.
D) 12,6 E) 9,6 Masa molar (NaOH)=40 g/mol
154
E l e c t r ó l is is
155
Lu m b r e r a s E d it o r e s
91. Al electrolizar 5 L de una solución concen Calcule la disminución de la masa que ex
trada de KCI durante 7720 s, se produce perimenta el ánodo y el incremento de
una solución cuyo pH es 13,3- Calcule la in masa que experim enta el cátodo, respec
tensidad de corriente considerando que el tivam ente.
volumen de la solución no varía.
Ag1++ le “ Ag E°= + 0,80 V
156
E lec tr ó l is is
96. Una de las características del acumulador Considere que el cambio de volumen di' l.i
de plomo es que se puede recargar con solución electrolítica es insignificante.
una fuente externa de energía eléctrica. La Masa molar (g/mol): Ag=108
reacción de recarga que se produce en la
batería está representada por
A) 2,16 B) 1,08 C) 5,40
P bS°4js) + H2°(C)
D) 8,64 E) 10,8
-> Pb(s)+ P b 0 2(s)+H2S 0 4(ac)
A) 2,1 B) 9,8 C) 4,9 Los cátodos son del mismo material y lie
nen las mismas dimensiones. Luego de
D) 2,8 E) 3,6
50 min se pesa el primer cátodo siendo su
masa de 690,4 g y el segundo cátodo pesa
97. Una celda electrolítica contiene 5 L de una 583,2 g. ¿Qué masa en gramos de plata st»
solución acuosa de ZnCI2 cuya densidad deposita en la tercera celda?
es 1,25 g/mL. A través de esta solución se Masa molar (g/mol): Sn=119; Cr=52;
hace pasar una corriente de 115,8 A duran
Ag=108
te 5 h para oxidar por completo al ion clo
ruro. ¿Cuál fue la concentración inicial de
la solución? A) 190,4 B) 83,2 C) 345,6
157
Claues t
1 A 21 C 41 B 61 B 81 B
2 C 22 B 42 . C 62 A 82 A
3 E 23 E 43 B 63 B 83 E
4 C 24 A 44 D 64 E 84 D
5 B 25 C 45 C 65 C 85 E
6 C 26 A 46 J3 66 D 86 C
7 A 27 E 47 E 67 D 87 C
8 D 28 D 48 A 68 A 88 B
9 B 29 C 49 C 69 E 89 A
10 B 30 E 50 A 70 E 90 C
11 D 31 A 51 D 71 D 91 E
Nivel básico^
1 -5 0 _3 12 B 32 B 52 B 72 C 92 D
13 E 33 E 53 E 73 C 93 C
14 A 34 B 54 C 74 A 94 A
15 C 35 C 55 A 75 A 95 B
16 D 36 A 56 E 76 B 96 A
17 E 37 A 57 D 77 E 97 E
18 C 38 D 58 C 78 D 98 D
19 D 39 E 59 C 79 B 99 C
20 A 40 D 60 B 80 C 100 C
i’ B ib l io g r a f ía