Tema 2: Principales parámetros de los sistemas biogeoquímicos

Que un elemento aparezca en disolución depende de las propiedades del agua, de las propias
propiedades del elemento y de las interacciones generales.

Las interacciones están condicionadas por 4 parámetros.

- Fuerza iónica
- pH
- El potencial redox
- Presencia de coloides

1. El agua: medio y vehículo de la reactividad biogeoquímica

La movilidad de los elementos en las disoluciones acuosas depende de las propiedades del
agua, así como de su estructura.

Para que un elementos está en solución acuosa tiene que estar en forma iónica.
Sodio, potasio: aparecen en forma catiónica
Cloro, flúor: aparece en forma aniónica.

Una premisa que se tiene que cumplir es que las disoluciones son eléctricamente neutras.
Aparecen formas químicas de mas de un elemento que están en forma iónica (nitrato: NO3-).
Los iones interaccionan con la molécula de agua y cambian la forma.
El catión atrae a la molécula de agua por su extremo electronegativo y esta interacción permite
que el catión tenga sus esferas de hidratación.

¿Qué ocurre si el catión tiene muchísima más capacidad de atracción (mayor carga y mayor
relación carga/radio) sobre las moléculas de agua?

Puede atraer mas fuertemente a las moléculas de agua. La distancia se acorta, la carga
positiva del elemento repele la carga positiva del agua, provocando la ruptura del enlace y se
forma un hidróxido.
La forma hidroxida puede estar en solución acuosa mientras tiene carga, pero en el momento
en que la pierde tiende a precipitar.
Ejemplo de oxianiones: sulfato, NO3-.

2. Potencial iónico y movilidad de los elementos

Catión: L de ligando
Anión: M

Se movilizan conjuntamente, no hay movilidad independiente.

En general iones que se mueven libres son más móviles y más disponibles.
Los iones que se mueven conjuntamente son menos disponibles.
Cuando el ligando es un compuesto orgánico, al complejo se llaman quelatos.
Los quelatos, los complejos, a veces, aumentan la biodiversidad de los elementos.

Interacciones Distintas especies químicas que van a tener distinto comportamiento en la

naturaleza.

Si tenemos disoluciones muy concentradas, mayor interacciones

Mayor carga y mayor concentración mayor posibilidad de interaccionar entre sí.

3. Fuerza iónica. Concentración/ Actividad

La fuerza iónica es una propiedad de la disolución que viene expresada por: ½ Σ c1, z1 2

Cuanto mayor es la fuerza iónica, mayor interacción y mayor posibilidad de gormar pares y
compuestos iónicos, la biodisponibilidad de los elementos es menor que si estuvieran libres.
Menor fuerza iónica  menor actividad (concentración efectiva, toda la cantidad de elemento
que hay en disolución no se comporta de la misma manera que si estuviera libre).

La conductividad eléctrica: es la capacidad que tiene una disolución (acuosa) de conducir

electricidad.

¿Por qué conduce electricidad el agua?

Por los minerales que tienen disueltos, que son aniones y cationes.
La conductividad eléctrica es mayor cuanto mas iones haya y depende de su carga.
Es una medida directa.

Coeficiente de actividad, depende de:

- Propiedades del disolvente
- Carga y tamaño de los iones
- Fuerza iónica del medio. Para agua muy diluidas se esperan fuerza iónicas muy bajas.
Fuerzas iónicas muy elevadas se esperan para aguas muy salinas.

4. pH, significado y variabilidad natural

pH y reacciones ácido-base
pH: es el logaritmo negativo de la cantidad de protones.
pH= - log10 (H+) (actividad de H+ en el agua, mol L-1)

El pH del agua pura es 7. Por definición el agua pura es neutra.

Puede haber aguas básicas y ácidas.

En general aguas naturales: 4’5-8’5.

pH del agua de mar: básico, 8’5.
pH del agua de lluvia: 5’7.

El pH del agua pura se modifica por la acción de diversas sustancias.

Factores que alteran el pH

- Disolución de ácidos y bases. Dependiendo de los sales, puede tener diferentes

efectos (acidificación o basificación). El NaCl, generalmente no tiene ningún efecto
sobre el pH.
Sales que proceden de ácidos fuertes y base fuerte no tienen efecto sobre el pH. Sales
que tienen bases fuertes y ácido débil tienen efecto alcalino. Sales que proceden de
base débil y acido fuerte tienen efecto acido. Sales que proceden de una base débil y
un ácido débil tienen efecto neutro (ver tabla).
- Hidrólisis de cationes metálicos
- Disolución de una sal
- Disolución de óxidos: óxidos básicos, óxidos acídicos, óxidos anfóteros. De forma
general los óxidos formados por elementos alcalinos y alcalinotérreos (columnas 1 y 2)
forman elementos alcalinizantes (también hay elementos de transición que forman
elementos basificantes). Óxidos con formas generan por disolución ácidos y son
acidificantes

El pH determina:

- La precipitación de los hidróxidos insolubles (movilidad de los elementos).

- La especiación de los elementos.
- La disponibilidad de los nutrientes en el suelo.
- La actividad biológica.
- Las condiciones de desarrollo biológico. Los organismos prefieren condiciones neutras
del pH o en el entorno de la neutralidad. Acido o básico generan daños. Aunque hay
organismos adaptados a condiciones acidas (acidófilos) y a condiciones básicas
(basófilos).

La forma química en la que aparece un elemento se llama especie química.

El punto de hidrolisis del agua depende del elemento.

- pH y especiación de los elementos

- pH y disponibilidad de nutrientes en el suelo

El pH óptimo para las plantas es entre ligeramente acido, le gusta un poco la acidez porque
tienen una gran disponibilidad de micronutrientes. Quieren valores de pH entorno a 6’5. No muy
acido porque pueden generar toxinas.

Capacidad tampón (o capacidad de neutralización):

Alcalinidad.
Alcalinidad agua
Distinguir: alcalinidad y basicidad
Acidez
Cuanta mayor capacidad tampón tiene un agua mayor es la estabilidad del pH.
Las aguas de lluvia son muy sensibles a los cambios de pH, se acidifican muy rápidamente.
Frente a aguas marinas que tienen mucha capacidad de neutralización de ácidos.

¿Por qué el pH no sube si añado carbonato cálcico (base)?

Porque el agua tiene una alta neutralidad de bases,

¿Por qué el agua tiene una elevadísima capacidad tampón?

Porque tiene una gran cantidad de sustancias disueltas (p.ej. proteínas, ácidos) que están
favoreciendo a la capacidad tampón.

Hay aguas más sensibles y menos sensibles a procesos de contaminación ácida.

5. Eh: potencial de oxidación-reducción

pe: logaritmo negativo de los electrones involucrados en una reacción de oxidación-reducción.

Muchas reacciones biológicas son de oxidación-reducción.

Condiciones no estándar  condiciones naturales.

La unidad de medida es voltios (V) para Eº y Eh. (Medida relativa).

Valores de pe muy bajos nos están indicando mucha actividad de electrones, y condiciones
reductoras del sistema natural.
Cuanto más bajo Eh nos está indiciando condiciones más reductoras del sistema natural.
Cuanto más alto sea el Eh, el pe es alto, nos indica situaciones oxidantes. Esto nos indica que
hay mucho oxígeno (elevado Eh  elevada concentración e oxigeno). Si hay hierro en el medio
en esta situación (mucho oxígeno, condiciones oxidantes) estará en su forma más alto.

Cada elemento tiene un potencial característico que varía el momento de cambiar de forma.

El punto de referencia por convenio es la reacción de oxidación del hidrógeno: H 2=2H+ + 2 e-. El
potencial de oxidación de esta reacción es 0 Voltios.

En ausencia de oxígeno y otros oxidantes los microorganismos fermentadores utilizan otros

compuesto orgánicos como aceptores de electrones.

Hay organismos que utilizan sulfato como oxidante alternativo al oxigeno para obtener la
materia respiratoria. Otros utilizan el nitrato, el Fe 3+ .

¿Qué ocurre si hay variación de pH?

Qué también hay variación de potencia redox. Esto quiere decir que pH y potencial redox
covarían.

Gráfica
Todos los sistemas acuosos en la naturaleza se concentran en el campo d estabilidad el agua.
Por debajo de la línea el agua es inestable y tiende a hidrógeno.
El campo del medio es el de estabilidad del agua donde se sitúan la mayoría de los sistemas
naturales.

Valores por debajo de 0 nos indican condiciones reductoras.

Hacia arriba nos indica capacidades oxidantes.
¿Dónde situarías los sistemas acuosos en los que haya interacción con la atmosfera y permiten
la disolución de grandes cantidades de oxigeno? (azul esquema libre)
En el 1, porque a más oxigeno potenciales de oxidación más altos.
Zonas aisladas de la atmosfera que no se renuevan, que hay cantidades grandes de materia
orgánica, y no hay renovación del oxígeno, ¿Dónde se sitúa? (negro esquema libreta)
En el 2.

El agua de lluvia es ácida (zona 1).

El agua de mar es básica.
El agua de ríos es neutra.

Cuando hay mucha materia orgánica disuelta normalmente hay mucho consumo de oxígeno.
En los sistemas estuáricos hay mucha materia orgánica siempre.

6. Barreras energéticas

A valores de pH por debajo de 8 no se forma calcita.

A valores de pH por encima de 8 se forma calcita.
A valores de pH por encima de 0 la materia orgánica tiende a la descomposición.
Por encima de la barrea sulfato-sulfuro se forman sulfatos y por debajo de esa barrera se
forman sulfuros.
¿Qué condiciones ambientales había en la zona cuando se formo un sedimento de pirita y
materia orgánica?
Había condiciones reductoras, no había calcita por lo tanto había condiciones reductoras. Y un
pH ligeramente acido.
¿Qué tipo de organismos podrían vivir ahí? Organismos anaerobios, que seguramente
utilizaban como oxidante el sulfato.
Esto nos sirve para hacer estudios palioambientales.

pH, fuerza iónica, potencial de ionización y coloides son los 4 parámetros

fundamentales.
7. Comportamiento coloidal

7.1. ¿Qué es un coloide?

Un coloide es una partícula que puede ser mineral, orgánica, que no se puede disolver en el
medio.
La característica que define el coloide es: el tamaño de partícula en sistemas acuosos no
disuelta, separada en el medio, se mantiene estable o metaestable en suspensión durante
largos períodos de tiempo.

7.2. Tipos de coloides

Fase dispersante y el coloide se llama disperso.

Coloides de líquidos o solidos dispersos en gas muy importantes en la atmósfera. Ejemplos:

humo.

Los coloides interactúan con el fluido, pero no se disuelven, importante el tamaño y se

establece una interfase de comportamiento diferente.
Puede ser orgánica o mineral, su origen puede ser por ruptura de partículas más grandes o por
condensación de moléculas.

7.3. Propiedades de los sistemas coloidales

En general dispersan la luz generan turbidez en las aguas.

Movimiento errático: movimiento desordenado. Ese movimiento se produce por el choque de
las partículas con el aire.
Los coloides tienen una elevadísima superficie específica (superficie por unidad de volumen o
de masa, superficie exterior de la partícula que interacciona con el medio dispersante).
La superficie especifica aumenta por el descenso del tamaño de partícula.

Las partículas coloidales tienen carga superficial, tienen carga eléctrica que puede ser positiva
o negativa.

Los silicatos desarrollan una carga neta negativa que deriva de la sustitución isomórfica en
minerales (específicamente en silicatos) se llama carga permanente, porque deriva de cuando
se formó el mineral.
La ionización de la partícula depende de las características del medio, especialmente, del pH,
que puede producir cargas positivas o negativas. La denominación carga variables depende del
pH del medio.

Elevada capacidad de adsorción de iones: Si tienen carga neta negativa adsorben cationes y si
tienen carga neta positiva adsorben aniones.

La retención depende no solo de las características de la partícula si no también del pH del

medio.

A igual masa, cuanto mas pequeña la partícula más absorción de iones. Mayor concentración
de iones en disolución implica que la retención también es mayor.
El suelo tiene un sistema coloidal que está formado por las partículas más pequeñas que son
las arcillas, gracias a ese sistema coloidal muchos nutrientes, como calcio, potasio o magnesio,
que derivan de la alteración de los minerales, son retenidos en la superficie y se evita la
perdida. El sistema coloidal mantiene y conserva la fertilidad del suelo.

Un sistema donde hay una precipitación muy grande de coloides es el sistema estuárico. Los
sistemas coloidales son inestables en general, y la tendencia es a la sedimentación.

8. Especiación iónica en la disolución del suelo.

Todos estos procesos en disolución determinan la especiación química y biológica (?)