UNIVERSIDAD NACIONAL DANIEL ALCIDES CARRIÓN

FACULTAD DE INGENIERÍA
E.F.P. DE INGENIERÍA METALÚRGICA

TERMODINÁMICA METALÚRGICA: V20A

FICHA DE TAREA 19
APELLIDOS Y NOMBRES CÓDIGO
OROSCO QUINTANA, ALEX FRANZ 1714203015

Actividad
Dispones de los Paper 01, 02, 03 de IF; los dos primeros están en el idioma ingles y el Paper 03 en el
idioma español; a los dos primeros realizar la respectiva traducción y luego a cada uno de los artículos
realizar un organizador de información gráfico (mapa semántico, mapa conceptual, organizador visual,
mapa mental, etc.; ya sea esta de manera manual o utilizando algún aplicativo o software para ello),
considerando las orientaciones teóricas y prácticas recibidas en la Sesión 12. Las respectivas
traducciones adicionar al organizador de información.

Instrucciones:
1. Descargar el documento de la Ficha de Tarea 19.
2. Leer la Actividad a desarrollar.
3. Dirigirse a las siguientes hojas de este documento y desarrollar la actividad asignada (Usar las
hojas necesarias para esta actividad).
4. Concluido lo anterior, guardar el documento con el mismo nombre y formato, agregando entre
paréntesis su(s) nombre(s) y apellidos.
5. Finalmente, subir y enviar el documento trabajado a la Clase de Termodinámica Metalúrgica
20 A en la sección de la Tarea 19: Organizador de información gráfico.
 UNIVERSIDAD NACIONAL DANIEL ALCIDES CARRIÓN
FACULTAD DE INGENIERÍA
E.F.P. DE INGENIERÍA METALÚRGICA

Evidencias
 Organizador de información gráfico
 Artículo traducido

TRADUCCION DEL PAPER 01

El papel (amor y odio) de la entropía en la metalurgia de procesos

Resumen. La metalurgia de procesos es la base para la producción, refinación y reciclaje de

metales y se basa en conocimiento de los fenómenos de transporte, termodinámica y cinética
de reacción, y de su interacción en temperatura, procesos metalúrgicos heterogéneos. El
concepto de entropía es crucial para describir tales sistemas, pero, debido a que la entropía
no es directamente observable, se requiere cierto esfuerzo para comprender el papel de la
entropía en el proceso metalurgia. En este artículo, daremos algunos ejemplos de cómo la
entropía tiene un efecto positivo en los esfuerzos para alcanzar los objetivos del proceso en
algunos casos, mientras que, en otros casos, la entropía actúa en contradicción con los
resultados deseados. En orden para hacer esto, es necesario tener una mirada más cercana
tanto al concepto de entropía como a otras funciones como energía libre y energía, ya que
abarcan la entropía.

El caso elegido es la producción de silicio. Es el enorme cambio de entropía en el proceso que

se utiliza. El caso no se elige arbitrariamente. De hecho, es la fuerte creencia de que el silicio
será uno de los cimientos del futuro medioambiental y energético previsto en el “Paris-
acuerdo". También exploraremos investigaciones relativamente recientes en física y
termodinámica que llevaron a la descripción de conceptos como “sistemas y estructuras
disipativas”. Los sistemas disipativos son termodinámicamente sistemas abiertos, que operan
fuera del equilibrio termodinámico y, a menudo, están lejos del mismo y exhiben regímenes
dinámicos que se encuentran en cierto sentido en un estado estable auto organizado
reproducible. Tales estructuras pueden surgir en casi todas partes. Siempre que esta
estructura, alimentándose de recursos de baja entropía, disipe la entropía generada en forma
de calor y material de desecho en paralelo con los productos / resultados deseados. Los
ejemplos van desde los procesos metalúrgicos hasta la aparición de simbiosis industrial.

Introducción (basada principalmente en [1])

Todos los procesos de cambio macroscópico son generalmente irreversibles. Los ejemplos
incluyen procesos naturales, como la oxidación de metales, así como procesos técnicos, como
la quema de combustibles fósiles en motores de combustión o para eso importa la producción
de metales a partir de sus óxidos. Los conceptos de entropía, acuñado en termodinámica para
capturar este hecho de la naturaleza, permite hacer declaraciones cuantitativas sobre la
eficiencia del transporte energético y material formaciones. A estas alturas, la noción original
de entropía ha sido muy generalizado y aplicado en muchos diferentes contextos fuera de la
termodinámica clásica. Existe unas varias definiciones alternativas del término, no todas
formalmente consistentes entre sí. Porque el concepto de entropía es múltiple, también es
complejo y difícil. comprender. Como cantidad física, la entropía no es mucho. Diferente de
otras cantidades extensivas, como energía y masa, excepto que la entropía de un sistema más
su el medio ambiente no puede disminuir. La entropía es siempre la entropía de "algo", como
la entropía de un litro de agua, un kilogramo de sal o un julio de electromagnetismo radiación.
 UNIVERSIDAD NACIONAL DANIEL ALCIDES CARRIÓN
FACULTAD DE INGENIERÍA
E.F.P. DE INGENIERÍA METALÚRGICA

Por tanto, tiene mucho sentido hablar del contenido de entropía de un material o de un
depósito de energía. "Energía libre", p. Ej. La energía libre de Gibb, "Exergy" y "Energía
disponible" corresponde a la parte útil de energía, que se puede transformar en mecánico o
químico trabajo. Por lo tanto, combina las ideas de la Primera Ley de la Termodinámica
(conservación de la energía) y la Segunda Ley de la Termodinámica (generación de entropía).
La diferencia entre estas variables es principalmente su estado de referencia. La energía libre
de Gibb se refiere a los elementos puros. en su estado estable como "Cero". Para Exergy, por
otro Por otro lado, el estado estable del elemento o compuesto en la naturaleza es utilizado
como referencia. Este último estado de referencia es más difícil de definir. Siempre que
aumenta la entropía, la oportunidad de convertir algo de energía en trabajo se pierde. Por
ejemplo, hay es un aumento en la entropía cuando el agua fría y caliente son mezclado. Luego,
agua tibia cuyo resultado no se puede * correo electrónico: halvard.tveit@elkem.no separado
en una capa caliente y una capa fría.

La energía en cierto sentido se degrada, pasando de una forma ordenada a una forma menos
ordenada; eventualmente terminando como energía térmica. Mezcla de diferentes materiales
o compuestos siempre provocar un aumento de la entropía. En consecuencia, para desmezclar
una mezcla implica disminuir la entropía de ese sistema. La única forma de hacer esto es usar
energía del exterior del sistema, y en termodinámica, este es el entorno del sistema. A
menudo, mezclar es muy fácil; separación o des- la mezcla es a menudo mucho más difícil y
exige energía. Para producir FeSi, p. Ej. una aleación de Fe y Si es más fácil que producir silicio
puro. Por otro lado, la eliminación de impurezas que aparecen en bajas concentraciones o la
captura de CO2 de los gases, donde sus presiones parciales son bajas, es energía (trabajo) -
exigente y causa altos costos por unidad material eliminado. El signo D se usa para designar
cambios en variables como G, S y H para una reacción, es decir. conversión de reactivos en
productos, en una temperatura constante. DH es, pues, la energía térmica que debe ser
suministrado (reacción endotérmica; DH positivo) o eliminado (reacción exotérmica; DH
negativo) para sostener temperatura constante cuando se produce una reacción.

2) El Acuerdo de París y las consecuencias para el uso de energía.

En París, el 12 de diciembre de 2015, las Partes de la CMNUCC alcanzó un acuerdo histórico

para combatir el cambio climático y acelerar e intensificar las acciones e inversiones necesarios
para un futuro sostenible con bajas emisiones de carbono [9]. A pesar de algunas dudas sobre
la necesidad y la posibilidad de llegar al acuerdo, muchos industriales y los interesados
académicos están construyendo las consecuencias económicas del acuerdo de París en su
visiones, estrategias y trabajo de desarrollo. El cambio más dramático será en el uso de la
energía como mostrado en las Figuras 1 y 2.

3) Silicon, el héroe metaloide se enfrenta a unas nuevas asignaciones para la

humanidad.

El silicio es el segundo elemento más abundante en la tierra. corteza después del oxígeno. En
forma natural, es casi exclusivamente combinado con oxígeno como dióxido de silicio bastante
 UNIVERSIDAD NACIONAL DANIEL ALCIDES CARRIÓN
FACULTAD DE INGENIERÍA
E.F.P. DE INGENIERÍA METALÚRGICA

puro y silicatos. El dióxido de silicio como pedernal fue la principal herramienta para el hombre.
en la Edad Lítica, y, más tarde, los silicatos han sido esenciales en materiales como cerámica y
vidrio. El silicio fue reconocido como un elemento a principios del siglo XIX y fue producido a
escala industrial como un elemento o en aleaciones por el final del siglo. El silicio es un
metaloide con una unión extrema cualidades y posibilidades fáciles de dopaje. El principal El
desafío es fabricar silicio de grado metálico, es decir, separar silicio y óxido en la formación de
SiO2. La unión muy estable de O Si O se debe al tamaño iónico de silicio que necesita compartir
4 electrones en el 3.a capa de electrones, pero solo puede compartir 1 electrón con cada
átomo de oxígeno. El silicio y sus aleaciones eran bastante desconocidos para el público. antes
de que la industria informática la hiciera famosa y El nombramiento de Silicon Valley en 1971
se convirtió en un símbolo del mundo moderno. El desarrollo de usos del silicio ha sido
espectacular desde entonces - tanto el uso de siliconas como en chips de computadora. El
silicio es ahora una parte importante de la vida de la mayoría de los seres humanos en la Tierra,
si saben sobre eso o no. Las nuevas asignaciones para el silicio serán contribuir a un feliz
resultado del triple golpe que enfrentan los que pronto ser 10 mil millones de personas en la
sociedad humana: - uso creciente de energía; - posible restricción futura en el suministro de
energía eléctrica; - posibles consecuencias ambientales graves en la aplicación de algunas de
las principales fuentes de energía. El silicio jugará un papel importante en el tratamiento de
estos problemas. El silicio se utiliza en la producción de materiales ligeros. materiales para el
transporte, siliconas también, y está relacionado con un importante desarrollo informático. El
uso directo de El silicio en la producción de energía estará en células solares y posiblemente
también en un desarrollo importante de un nuevo tipo de baterías necesarias en el cambio
hacia una energía solar suministro en general.

4) Los procesos del silicio.

La figura 3 muestra los principales pasos de producción de un silicio. proceso. Los escalones
rojos son exotérmicos pero los azules zona de reacción ambos requieren alta temperatura
(arriba 1800 ° C) y un suministro continuo de energía. Lo único El proceso industrial utilizado
hoy en día es el horno de arco sumergido con energía eléctrica a través de electrodos de
carbono. El proceso para fabricar silicio en la actualidad requiere entrada de energía, alta
temperatura de proceso y el uso de carbono como agente reductor. La principal reacción
general la ecuación es:

SiO2 + 2C = Si + 2CO(g). Rx(1)

Tabla 1. Datos de reacción termodinámica, DH, DG y DS, para la reacción total Rx (1).

Muestra la ecuación de reacción total para el silicio producción. La conversión de la muy

endotérmica reacción a una energía de Gibbs negativa se debe a la alta entropía. La razón es
que los reactivos están en una forma condensada. fase y los productos son fases líquidas
gaseosa. Alto La temperatura del proceso y el suministro continuo de energía es el clave para
superar una DH muy testaruda. Utilizando el programa termodinámico HSC [3], el resultado
parece prometedor. Debido a su cambio de entropía muy alto, La reacción (1) parece ser capaz
de generar el deseado silicio elemental. Desafortunadamente, la combinación de C y Si
reaccionará más, generará SiC y, por lo tanto, destruirá cualquier posible producción de silicio.

Si + C = SiC.
 UNIVERSIDAD NACIONAL DANIEL ALCIDES CARRIÓN
FACULTAD DE INGENIERÍA
E.F.P. DE INGENIERÍA METALÚRGICA

Tabla 2. Datos de reacción termodinámica, DH, DG y DS, para la producción directa de SiC Rx
(2).

La Tabla 2 muestra la ecuación de reacción para el SiC. Esta la tabla muestra que el silicio
reaccionará al SiC y revertirá la resultado deseado en la reacción simple (1) anterior. Entropía
generación por esta reacción es virtualmente independiente de temperatura ya que no se
consume ni se produce gas, y no los cambios de fase ocurren en reactivos o productos. La
solución al proceso es diseñar un horno de silicio donde la producción de SiC se separa de la
producción de silicio. El carbono agregado reacciona en el parte superior del horno de silicio a
SiC y CO:

Tabla 3. Datos de reacción termodinámica, DH, DG y DS, para la producción de SiC a través
de SiO Rx (3).

La Tabla 3 muestra la producción de SiC en la parte superior del horno de silicio. Generación
de entropía por esta reacción depende en gran medida de la temperatura. La tabla 4 muestra
la producción de silicio en la zona de reacción. del horno de silicio. La reacción es altamente
endotérmica. y requiere una temperatura superior a 1870 ° C, la temperatura donde DG vuelve
negativo. La razón del éxito La producción de silicio es la generación de entropía muy alta
debido a reactivos condensados mientras que los productos son líquidos y gaseosos fase. La
producción de metales se acompaña notablemente de una enorme producción de gas, y esto
está asociado con una generación simultánea de alta entropía.

SiO2 + SiC = Si + SiO(g) + CO (g). Rx(3)

Tabla 4. Datos de reacción termodinámica, DH, DG y DS, para la producción de silicio Rx (4).

Como se muestra en Rx (4) arriba, es la combinación de muy alta entropía debido a reactivos
de estado sólido y gaseosos productos que hacen que la energía de Gibbs sea negativa y la
posible producción de silicio elemental. No hay muchos sustitutos adecuados del carbono
como agente reductor. El hidrógeno tiene la desventaja de ser gaseoso como reactivo y la
reacción general Rx (5) da solo energía Gibbs positiva hasta 3000 ° C en comparación con Rx
(1):

2H(g) + SiO2 = Si + 2 H2O (g). Rx(4)

Tabla 5. Datos de reacción termodinámica, DH, DG y DS, para Rx (5).

La Tabla 5 indica el desafío de encontrar otros reductores agentes que el carbono. El hidrógeno
no dará un negativo Energía de Gibbs hasta 3000 ° C. La razón principal es el relativo cambio
de entropía baja debido a igual número de moles en fase gaseosa tanto como reactivos como
productos.

5) La destrucción de la energía en el silicio producción.

Los principales retos medioambientales para el silicio la producción se presenta en [4]. Los dos
procesos principales- Los desafíos relacionados son la enorme cantidad de energía utilizada. y
 UNIVERSIDAD NACIONAL DANIEL ALCIDES CARRIÓN
FACULTAD DE INGENIERÍA
E.F.P. DE INGENIERÍA METALÚRGICA

emisiones de CO2. Los usos de la energía son tecnología dependiente y puede caracterizarse
como destrucción energética. La Figura 4 muestra los principales desafíos ambientales para la
producción de silicio según [5]. La mayoría de los desafíos se puede abordar mediante mejoras
técnicas. la alta necesidad de energía eléctrica y emisiones de CO2 pueden ser mitigado a
través de la futura integración de la sociedad de procesos simplemente porque una sociedad
completamente electrificada generalmente será más eficiente energéticamente, p. ej. si se
utiliza agua de refrigeración del proceso para fines de calefacción, y siempre que la energía
eléctrica sea gracias a la energía solar, las emisiones de CO2 también se reducen
drásticamente. La destrucción de la energía en el proceso del silicio fue presentada por Takla
[6]. La figura 5 muestra un lapso muy grande en eficiencia energética, de la producción de
silicio basada en energía eléctrica del carbón (Ee = 0,18) a una teórica Buen uso de todo el
exceso de energía (Ee = 0,75). Se añaden dióxido de silicio puro y carbono (grafito) el horno
junto con la energía eléctrica. El horno reacción es una versión modificada de Rx (1) debido al
hecho de que parte de la entrada de silicio sale del horno como SiO (g):

La entalpía y la entropía de esta reacción son ambas positivo (Tab. 1). La cantidad teórica de
energía eléctrica. necesario para producir una mol de silicio se determina a partir de la entalpía
de la reacción del horno. La cantidad de electricidad La energía añadida al horno se denomina
horno. poder. No hay pérdidas en el sistema de suministro eléctrico, y sin pérdidas de energía
térmica del horno a sus alrededores. Suponemos una temperatura de 1400 ° C para el gas (SiO
y CO) que sale de la parte superior del horno. Líquido El silicio sale del fondo del horno a una
temperatura de 1600 ° C. El rendimiento de silicio s, donde 0 s 1, es la cantidad de silicio
alimentado como cuarzo que produce silicio metálico. El rendimiento se relaciona con el
parámetro de reacción x definido por s = 1 / (1 + x). El proceso más común hoy en día es el
primero que se muestra en la Figura 5, con electricidad a base de carbón y sin energía
recuperación. La mejor tecnología industrial disponible (BAT) tiene un rendimiento de silicio
de 0,9 con recuperación de energía que sugieren una eficiencia energética de alrededor de 0,7.
La tabla 6 muestra el cálculo de energía para un silicio producción basada en energía
hidroeléctrica, con rendimiento de silicio 100% pero sin recuperación de energía. Nuevos
programas informáticos como HSC 9.0 facilita los cálculos de energía. En este particular En este
caso, el rendimiento energético es del 52,5%. Combinando la información de las Figuras 3, 4 y
5, las medidas que pueden mejorar el estándar del proceso de silicio ser:

Todos los hornos de silicio están diseñados para asegurar el acceso mantenimiento y posible
alimentación manual, normalmente operado como abierto o semicerrado y con inmediata
combustión de gas CO y gas SiO. Medidas 1 a 4 anteriores son técnicamente posibles, pero
pueden tener limitaciones económicas. Las medidas 5 y 6 no son tecnología probada y existen
severos desafíos técnicos a superar para implementar ellos.

Tabla 7. Escenarios energéticos para la producción de silicio.

integración entre la industria de procesos y otros usuarios de energía que puede reemplazar
la energía eléctrica producida a partir de combustible fósil. El cambio de entropía total del
sistema de producción de Si es compuesto por una parte de reacción y una parte de
transferencia de energía: DSsys = DSreac + DStrans. Esta producción de entropía exactamente
describe el uso de recursos asociados en la producción proceso. Hablando libremente, la forma
de energía "ordenada" almacenado dentro de la estructura química de las materias primas ha
sido "liberado" y por lo tanto se ha convertido en "desordenado". Hablando más físicamente,
el sistema después de las diversas sub- Los procesos tienen más microestados disponibles que
 UNIVERSIDAD NACIONAL DANIEL ALCIDES CARRIÓN
FACULTAD DE INGENIERÍA
E.F.P. DE INGENIERÍA METALÚRGICA

el sistema. antes de que tuviera lugar el proceso, pero su energía no ha cambiado. Esto no es
más que una reformulación de la segunda ley de la termodinámica. El aumento de micro-
estados se mide por la cantidad de entropía producida. Pero ¿Qué fue realmente "agotado"?
El uso de los recursos carbono, La electricidad, el cuarzo y el aire no se pueden vincular
realmente al número de átomos, la energía total o la masa de las sustancias, ya que estas
cantidades no han cambiado del estado inicial al final. Sin embargo, lo que ha cambiado es la
capacidad del sistema para realizar trabajos sobre el medio ambiente. La pérdida parcial de
esta capacidad es lo que realmente queremos decir cuando decimos un recurso se utilizó'.

Todos los procesos de cambio son generalmente procesos de energía. y la transformación

material y el concepto de entropía se aplica a todos ellos. La entropía crea así una perspectiva
unificadora de ecología, medio ambiente físico y economía. En un nivel más específico, el
concepto de entropía es esencial para comprender en qué medida la escasez de recursos y
energía, la capacidad de la naturaleza para asimilar desechos humanos y contaminantes, así
como la irreversibilidad de los procesos de transformación, restringir la acción económica, p.
ej. para el actualmente muy popular Economía circular. En un nivel aún más aplicado. El
concepto de entropía proporciona una herramienta de análisis cuantitativo de
transformaciones energéticas y materiales para ingenieros y gerentes. Puede utilizarse para
diseñar la producción industrial. plantas o sus componentes individuales, por ejemplo, para
maximizar su eficiencia energética y minimizar su impacto medioambiental. Con su carácter
de herramienta analítica, su multitud de aplicaciones, y su evidente potencial para establecer
relaciones entre el mundo natural y el ser humano intencionado acción, el concepto de
entropía es una de las piedras angulares de desarrollo humano futuro [1]. Usando entropía en
cálculos termodinámicos e incluso comprender los resultados derivados de tales ejercicios son
hecho rutinariamente por metalúrgicos como se muestra en este documento; y ¡lo amamos!

Para entender realmente el concepto de entropía, o para eso, Sin embargo, el concepto de
energía es un asunto diferente. Según Joshua Floyd [7], el Dr. Frank Lambert, Profesor Emérito
(Química) en Occidental College, Los Ángeles [8], ha estado trabajando durante muchos años
para modificar el malentendido popular (y, en muchos casos, especialista) permanente de la
segunda ley. Los esfuerzos de Lambert han dado como resultado en al menos 15 importantes
libros de texto de química que se están revisando para reemplazar la metáfora del "orden al
desorden" con una actualización definición basada en la dispersión de energía. También
informa que la octava edición del libro de texto más vendido en todo el mundo sobre química
física, la química física de Atkins, ha sido revisado para reducir significativamente el énfasis en
el desorden del orden, enfatizando en cambio esta metáfora de la dispersión de energía. En el
texto revisado: - la segunda ley de la termodinámica se define como la tendencia de la energía
a dispersarse espontáneamente dentro de un sistema termodinámico, o de un termodinámico
sistema a sus alrededores, a menos que se le impida hacer entonces [8]; - la entropía
termodinámica se define entonces como la medida de la energía tan dispersa, a una
temperatura determinada.

Como lo describe Floyd [7]: "La energía es un resumen concepto que hemos construido para
describir y comprender la actividad o el comportamiento que observamos en el curso de
nuestras interacciones con los sistemas materiales. La energía no es una cosa ni una sustancia:
es un concepto construcción que nos ayude a dar sentido a nuestras experiencias relativo a la
actividad de cosas o sustancias”. Y además: “La entropía, entonces, es una abstracción de una
abstracción: es un concepto abstracto que hemos creado para describir y comprender el
estado de los sistemas de materiales resultante de la actividad de estos sistemas que
 UNIVERSIDAD NACIONAL DANIEL ALCIDES CARRIÓN
FACULTAD DE INGENIERÍA
E.F.P. DE INGENIERÍA METALÚRGICA

describir en términos de causalidad habilitada por la energía. Es decir, La entropía es una

construcción conceptual que nos ayuda a describir el cambio en la condición de los sistemas
de materiales como un resultado de la actividad dentro de esos sistemas, y la interacción entre
sistemas. La segunda ley describe un principio general relativo a la actividad de actividad de
cosas, específicamente como esto se manifiesta en termodinámica sistemas ". Haber intentado
comprender la literatura metalúrgica. que implican deliberaciones de entropía han sido útiles
lucha, y es agradable ver que científicos prominentes en otros campos también han hecho uso
de este concepto de entropía en para explicar procesos complejos en economía, sociología,
etc. Pero cuando resulta que la mayoría de estas personas malinterpretó el concepto y lo aplicó
de manera incorrecta es levemente irritante, sin embargo, esta sensación puede convertirse
fácilmente.

en el odio cuando nos damos cuenta de la posibilidad de poseer malentendidos del papel de
la entropía relacionados con la propia investigación y docencia. Agradecimientos. Esta
publicación ha sido financiada por Elkem y NTNU y con el apoyo de Research Domain 5
Materials and Society in SFI Metal Production, (Center for Research-based Innovación,
237738). Los autores agradecen el apoyo financiero del Consejo de Investigación de Noruega
y el socio de la SFI Metal Production.

Referencias:

1. S. Baumgärtner, "International Society for Ecological Eco-nomics Internet Encyclopaedia

of Ecological Economics ",2003.

2. BP Energy Outlook, 2019. https://www.bp.com/en/global/ Corporate / Energy-Economics

/ Energy-outlook.html /.

3. Software de química HSC de Outotec HSC versión 9.0, https: //

www.outotec.com/products/digital-solutions/hsc-chemistry/.

4. Schei, Tuset, Tveit. Producción de aleaciones con alto contenido de silicio. ISBN 82-519-
1317-9 Editorial Tapir, Trondheim, 1998.

5. N.E. Kamfjord, E.H. Myrhaug, H. Tveit, B. Wittgens, “Balance energético de un arco

sumergido de (ferro) silicio de 45 MW horno". INFACON XII Helsinki, Finlandia, 2010.

6. M. Takla, N.E. Kamfjord, H. Tveit, S. Kjelstrup, “Energy y análisis exergético del proceso de
producción de silicio ”, Energy 58, 138 (2013), DOI: 10.1016 / j.energy.2013.04.051.

7. J. Floyd, Termodinámica, entropía y desorden en el futuro estudios, Futures 39 (9), 1029

(2007), DOI: 10.1016 / j.futures. 2007.03.011.

8. F. Lambert, El enfoque de un estudiante de la segunda ley y

entropía, 2005, http://entropysite.oxy.edu/students_approach. html.

9. El acuerdo de París de las Naciones Unidas sobre el cambio climático,

 UNIVERSIDAD NACIONAL DANIEL ALCIDES CARRIÓN
FACULTAD DE INGENIERÍA
E.F.P. DE INGENIERÍA METALÚRGICA

https://unfccc.int/process-and-meetings/the-paris-agreement/ el-acuerdo-de-parís /.
10. G. Cusano, M.R. Gonzalo, F. Farrell, R. Remus, S. Roudier, L. Delgado Sancho, “Referencia
de las mejores técnicas disponibles (MTD) documento para las principales industrias de
metales no ferrosos ”, EUR 28648, DOI: 10.2760 / 8224. https://eippcb.jrc.ec.europa.eu/
referencia / BREF / NFM / JRC107041_NFM_bref2017.pdf.

TRADUCCION DEL PAPER 02

Actividades termodinámicas en fundiciones binarias de silicio.

(Jafar Safarian • Leiv Kolbeinsen • Merete Tangstad)

Resumen Las actividades termodinámicas en el silicio binario se funde con Al, Ca, Mg,
Fe, Ti, Zn, Cu, Ag, Au, Sn, Se estudian Pb, Bi, Sb, Ga, In, Pt, Ni, Mn y Rh. Las actividades
de silicio a lo largo del líquido se calculan mediante un modelo de solución cuasi regular
utilizando el recientemente determinado Constantes de liquides para los sistemas
binarios de silicio. El silicio, las actividades de estafa en su punto de fusión se calculan
considerando aproximación de solución regular. Las actividades del otro componente
fundido en el punto de fusión del silicio también se calculan a través de la integración
gráfica de Gibbs– Ecuación de Duhem para el coeficiente de actividad, que son más
utilizado para determinar las actividades correspondientes a lo largo del liquides. Se
presentan las actividades calculadas gráficamente, y se indica que los resultados son
consistentes con los datos de actividad reportados en la literatura. La actividad. Las
concentraciones en las soluciones diluidas también se calculan gráficamente. Además,
las actividades de determinados elementos solutos diluidos en silicio se calculan
mediante una fórmula simple, que es una función de las constantes de liquides.

Introducción

El silicio tiene una amplia gama de aplicaciones en metalúrgico, semiconductores,

fotovoltaicos (PV), electrónicos y químicos industrias. El silicio se transforma a su
estado líquido durante su producción y purificación a través de productos metalúrgicos
cesses. En particular, el silicio fundido se trata a través de varios procesos metalúrgicos,
como el refinado de escoria, refinado de plasma, refinado al vacío y solidificación
direccional para producir silicio de grado solar. En estos procesos, el soluto las
impurezas en el silicio fundido se reducen a concentraciones muy bajas tracciones para
cumplir los requisitos de alta pureza de silicio de 99,9999% en peso para aplicaciones
fotovoltaicas. Hablando en general, las propiedades termodinámicas de las masas
fundidas de silicio son cruciales importante en cualquier técnica de refinado de silicio
y en desarrollo El conocimiento básico sobre la termodinámica de las fundiciones de
silicio es necesario. El objetivo del presente estudio es estudiar la química actividades
 UNIVERSIDAD NACIONAL DANIEL ALCIDES CARRIÓN
FACULTAD DE INGENIERÍA
E.F.P. DE INGENIERÍA METALÚRGICA

en silicio binario se funde mediante la aplicación de un método analítico novedoso sin

la aplicación de software y programación dinámicos. Las actividades de Se calculan los
componentes de la masa fundida y se obtienen Los resultados se evalúan con el
método experimental y teórico. actividades determinadas en la literatura. Además, las
actividades de las soluciones diluidas binarias de silicio se determinan, que son
importantes con respecto a la producción de silicio de grado solar.

Metodología de cálculo de actividad Para un sistema binario que consta de Si y el

elemento Me con Solubilidad insignificante de Me en Si a la temperatura de liquides
rangos, las propiedades termodinámicas de la masa fundida son relacionado a través
de Eq. (1) [1, 2]:

donde DH:
f; Si (50.654,3 J / mol) y Ds (f; Si (30.026 J / mol K) son la entalpía y la entropía de fusión
del silicio, respectivamente, R es la constante universal de los gases; cl si es el silicio
coeficiente de actividad a lo largo de la liquidez; y Tl es la liquidez temperatura
correspondiente a la composición XSi.

Constantes, a y b se denominan constantes de liquidez, y el parámetro a esa llamada

aquí constante de solución cuasi regular, que muestra una función lineal de la
temperatura a lo largo del líquido con respecto a la magnitud de las constantes
liquidus. Vale la pena hombres señalando que a es diferente de los habituales solución
constante X, que es una constante independiente de temperatura. En las soluciones
sub-regulares, X es una función lineal de composición [3], o incluso una función
parabólica de composición [4]. Obviamente, cuando a es independiente de la
temperatura a lo largo de la curva de liquidez, el comportamiento de la masa fundida
puede ser similar a las soluciones habituales. Basado en Eq. (1), Las actividades en las
masas fundidas binarias de silicio se pueden calcular método descrito más adelante.
Actividad del silicio Basado en los datos experimentales de Liquidus y la aplicación
de Eq. (1), las constantes de liquidez para el binario de 20 silicio sistemas, que se
estudian aquí, se han calculado recientemente calculado [1]. Liquidez se describe
mediante la ecuación. (2), que es obtenido considerando la parte media de la Ec. (1)
igual al lado derecho.

células de concentración de Alliq j j AlCl3; KCl þ NaCl (Al, Si) liq [5, 6], y mediante la
aplicación de masa de células Knudsen espectrometría [7, 8]. El coeficiente de
actividad de Al diluido También se ha medido la solución con aleaciones de silicio
fundido. por Miki et al. mediante la técnica del equilibrio químico y Método de
derrame de Knudsen [9, 10]. La actividad medida Los datos de estos estudios citados
se presentan en la Fig.2 juntos con las actividades calculadas propuestas en otros
estudios [11-13]. La curva presentada para Gizenko et al. [13] fue calculado utilizando
sus entalpías medidas de la formación de aleaciones de Al-Si a 1.820 K (1.547 C).
usando calorimétrica técnica y asumiendo un modelo de solución regular. La actividad
datos reportados para Al en silicio por Iwata et al. [14] fueron que no son muy precisos,
ya que muestran gran desviación positiva de la solución ideal. El calculado
actividades para las soluciones de Si-Al a lo largo de la liquidez El presente estudio
también se muestran en la Fig. 2. Se ve que la actividad calculada cambia según la
 UNIVERSIDAD NACIONAL DANIEL ALCIDES CARRIÓN
FACULTAD DE INGENIERÍA
E.F.P. DE INGENIERÍA METALÚRGICA

composición son consistentes en toda la gama de composición con respecto a los otros
estudios. Cabe mencionar que El cálculo de las actividades del silicio a lo largo del
liquidus fue realizado a partir de silicio puro a la composición eutéctica en el sistema
Si-Al en XSi = 0.12 (Tabla 1) y también a las concentraciones más bajas de silicio. Se
observó que la sili- la curva de actividad de la estafa permanece continua para las
temperaturas debajo del cálculo eutéctico que permite el silicio actividades para
hipotéticos derretimientos por debajo de esta temperatura. Por lo tanto, los cálculos
se realizaron en todo el rango de composición. Este método también se aplicó para el
otro se funde, y las hipotéticas actividades del silicio a lo largo de la liquidez extendido
desde las coordenadas eutécticas (Tabla 1) fueron calculados. Estos cálculos se
realizaron para composición en la que la temperatura absoluta para la liquidez obtiene
mediante la ecuación. (2), y el silicio factible Las curvas de actividad de este punto se
extrapolaron a menores concentraciones de silicio. El comportamiento del Al en bajas
concentraciones, que es importante para materiales de silicio de grado solar, se puede
ver en la Fig. 2c. La curva de actividad de Miki et al. fue calculando utilizando sus datos
de actividad informados: lnc
Si = -3610 / T? 0.452 y e Al
Al = 100.000 / T - 40,1 [10] a 1.700 K (1.427 C). Existe una buena correlación entre el
cálculo
curva culada del presente estudio y la curva calculada a partir de sus datos de actividad
para las soluciones diluidas con alu-fracciones molares mínimas menores que XAl =
0,05. La curva de actividad calculada también se ajusta a la medida de actividades en
soluciones diluidas de silicio [9].
Midieron la actividad del calcio y calcularon la actividad del Si por la ecuación de Gibbs-
Duhem. La actividad También se han obtenido valores mediante la aplicación de
las entalpías medidas de mezcla de silicio líquido y calcio por técnica de calorimetría
[17]. La actividad de Ca en solución diluida con silicio también se ha medido
mediante la técnica del equilibrio químico y Knudsen método de derrame [9, 10]. El
equilibrio químico del silicio líquido con escorias también se ha utilizado para la
actividad. determinación [11, 18]. Basado en los datos termodinámicos para el sistema
Si-Ca, las actividades de sus aleaciones líquidas tienen También se ha calculado a través
de otros estudios [19, 20]. Las actividades calculadas del presente estudio junto con
Los datos de la literatura se muestran en la Fig. 3a. Se observa que hay es un buen
acuerdo entre los datos de la literatura y las actividades calculadas del presente
estudio utilizando la liquidez datos. Se ve que las soluciones líquidas de Si-Ca muestran
grandes comportamientos negativos del Raoultiano. El calculado curvas de actividad
aquí en el punto de fusión del silicio (1.687 K) están de acuerdo con las mediciones
realizadas por Schur-mann y col. [dieciséis]. Las actividades calculadas para Ca a lo
largo de la liquidez solo se presentan a la composición eutéctica (XCa = 0.31), ya que
no existe un derretimiento real en calcio superior concentraciones a lo largo del
liquidus obtenido por Eq. (2). Los datos de actividad de Si-Ca se derrite en bajas
concentraciones de calcio. los centrados son relativamente cercanos como se ve en la
Fig. 3b. Las actividades calculadas presentes son consistentes con la experiencia
medidas imentales [10, 17]. Además, el presente Los resultados del cálculo son
relativamente cercanos a los calculados, curvas obtenidas usando los datos de
actividad reportados: lnc Ca =-6.926 y eCa , Ca = 10,858 [10, 21] a 1.723 K (1.450 C).
Aleaciones de Si – Mg Las actividades en las aleaciones líquidas de Si-Mg se midieron
 UNIVERSIDAD NACIONAL DANIEL ALCIDES CARRIÓN
FACULTAD DE INGENIERÍA
E.F.P. DE INGENIERÍA METALÚRGICA

mediante el método isopéstico [22], datos del diagrama de fase [23] y fem técnica [24,
25]. La actividad del Mg en solución diluida. con silicio se ha medido a través de
equilibrios químicos técnica de rium y método de derrame de Knudsen [9, 10]. Las Las
actividades calculadas del presente estudio se comparan con los otros estudios en la
Fig. 4a. Se ve que Si-Mg líquido.

las aleaciones muestran una desviación negativa de la ley de Raoult. Las actividades
calculadas de Si y Mg están más próximas a las del Método de Rao y Belton [25], que
se supone que son el más exacto entre los estudios anteriores. El cálculo Las
actividades del Mg latente en las soluciones diluidas también se muestran en Fig.4b
Las actividades de Mg calculadas utilizando el informe datos de actividad de Miki et al.
[10]: lnc Mg = -2.048 y mi Mg Mg = 6.02 a 1723 K (1450 C) también se ilustran en esta
figura. Las actividades de Mg obtenidas en bajas concentraciones son menos de la
mitad de los valores medidos y predichos por Miki et al. [9, 10]. Aleaciones de Si – Fe
Las actividades de Fe y Si en toda la gama de compuestos La posición se ha medido
utilizando el equilibrio químico. [26] y celdas galvánicas [27, 28]. Además, la actividad
de El Fe en concentraciones diluidas se ha estudiado mediante técnicas de equilibrio
[11, 29]. La actividad calculada Las curvas de este estudio se muestran en la Fig. 5. De
acuerdo con los resultados, las fundiciones de Si-Fe muestran un comportamiento de
desviación negativo de la solución ideal.

Hay una buena correlación entre las actividades de silicio calculadas aquí y el
mediciones de actividad de Chipman et al. [26] y Fruehan [27]. Para evaluar las
actividades de hierro calculadas en las bajas concentraciones, las actividades de Fe en
el Si fundido fueron calculado utilizando los datos de actividad reportados propuestos
por Miki y col. [29] e Iwata et al. [14]. De acuerdo a sus informaron datos
termodinámicos, tenemos lnc Fe = -3,558, eFe Fe = 3,17 [29] y lnc Fe = -1,75, eFe Fe =
-1,37 [14] en 1,723 K. Se observa que las actividades de hierro calculadas en bajas
concentraciones del presente estudio se ubican entre las curvas de actividad
calculadas obtenidas por sus datos (Figura 5b). Aleaciones de Si – Ti Las actividades
termodinámicas en el sistema Si-Ti han sido estudiado previamente en algunos
estudios. Sudavtsova y col. [30] determinó la entalpía de mezcla de las aleaciones ricas
en silicio mediante técnica calorimétrica isotérmica y determinó las actividades de
silicio. Miki y col. [29] determinó la actividad datos para titanio en silicio líquido usando
el equilibrio técnico. La actividad del Ti en bajas concentraciones y la actividad de Si y
Ti en toda la gama de composición también han sido calculados por Iwata et al. [14] y
Kostov et al. [12], respectivamente. En el último estudio, los cálculos se realizaron
utilizando el software termodinámico FactSage. los Presentar actividades calculadas
para el silicio a lo largo del líquido. y en el punto de fusión del silicio se muestran en la
Fig.6 juntos allí con los de los estudios de literatura para el silicio. los los resultados son
consistentes con respecto a las actividades del silicio medido por Sudavtsova et al. y la
curva sugerida por Kostove y col. por 2000 K. Obviamente, todos los estudios.

Indican una desviación negativa significativa de la ideal solución para las aleaciones
líquidas de Si – Ti. Dado que el silicio Las actividades se calcularon para altas
 UNIVERSIDAD NACIONAL DANIEL ALCIDES CARRIÓN
FACULTAD DE INGENIERÍA
E.F.P. DE INGENIERÍA METALÚRGICA

concentraciones de silicio. y hay una desviación negativa muy alta de la ideal solución,
era difícil extender el silicio calculado curvas de actividad en todo el rango de
composición, y por lo tanto, la integración de Gibbs-Duhem para la actividad de Ti la
determinación no se hizo. Aleaciones Si – Zn El diagrama de fase Si-Zn es un sistema
eutéctico simple y el eutéctico se encuentra en la porción de Zn en XZn = 0,99975. No
medición experimental de las actividades de las fundiciones de Si-Zn se encontró en la
literatura y las actividades calculadas para Zn y Si en el sistema Si – Zn se muestran en
la Fig. 7. Es observó que los derretimientos de Si-Zn indican una pequeña desviación
positiva del comportamiento Raoultiano. Aleaciones Si – Cu Las propiedades
termodinámicas de las fundiciones de Si-Cu se han estudiado por técnica de
calorimetría [31-33]. Actividades en Estos fundidos también se han medido utilizando
la técnica de fem. [34] y espectrometría de masas de células Knudsen [35, 36]. las
actividades calculadas tanto para Si como para Cu del presente estudio se ilustran en
la Fig. 8 junto con los datos de la literatura. Los datos de actividad de silicio para Batalin
y Sudavtsova [32] se obtienen con respecto a su molar parcial informado Energía de
Gibbs de mezclar asumiendo la solución regular modelo. Cabe mencionar que el parcial
reportado.

entalpías molares de formación de silicio por Castanet [31] se utilizaron para calcular
las actividades, pero los resultados fueron significativamente diferentes con los otros
estudios y son no presentado aquí. Se ve que el silicio calculado actividades a lo largo
del liquidus están cerca de la mayoría de los datos de la literatura [34-36], mientras
que el silicio calculado Las actividades en el punto de fusión del silicio son más altas
que los datos de la literatura para altas concentraciones de silicio. Esto podría ser la
razón de obtener mayores actividades de cobre que los datos de literatura más
confiables [35, 36] a través de Gibbs - Integración de Duhem en las actividades de silicio
a 1414 C. Las curvas de actividad obtenidas para el cobre cerca de los resultados de
Batalin y Sudavtsova pueden deberse a la aplicación del modelo de solución regular
para calcular las actividades de Cu a partir de sus datos termodinámicos. Considerado
errando las actividades de cobre reportadas por Bergman y

Sommer como los datos más precisos, podemos argumentar que la La actividad del
silicio en fundidos de Si-Cu se ve débilmente afectada por peratura y la aproximación
de solución regular aplicada no se puede aplicar para calcular la actividad del silicio a
1414 C. Por tanto, asumiendo que no hay cambios significativos en la actividad del
silicio depende de la temperatura y la realización de Gibbs-Duhem integración
directamente sobre los coeficientes de actividad calculados a lo largo del liquidus, las
actividades del cobre se pueden calcular como se muestra por la curva de puntos en la
Fig.8, que concuerda con los datos de la literatura. Por lo tanto, podemos considerar
este cobre curvo de actividad como la más precisa para varios rangos de peratura.
Aleaciones de Si – Ag Las propiedades termodinámicas de las masas fundidas de Si-Ag
se han estudiado a través de varios estudios experimentales [37-41]. Hager [37] calculó
las actividades de Si y Ag utilizando el líquido datos uidus y considerando el modelo de
solución regular; su La actividad de Ag calculadas se ilustran en la Fig. 9. Actividad Los
coeficientes de Si en Ag se determinaron mediante equilibrios técnica de rium de
Torkdugan y Grieveson [38] y ellos informó desviaciones positivas de la solución ideal
 UNIVERSIDAD NACIONAL DANIEL ALCIDES CARRIÓN
FACULTAD DE INGENIERÍA
E.F.P. DE INGENIERÍA METALÚRGICA

para el diluir las soluciones de este sistema. La termodinámica parcial También se han
determinado las propiedades de las aleaciones de Ag-Si. mediante la medición de la
presión parcial de la plata [39]. Del mismo modo, las actividades agrícolas se han
determinado mediante medición de la presión parcial de la plata y, en consecuencia,
la determinación de las actividades de Si mediante la ecuación de Gibbs-Duhem [40].
La actividad del Si en las aleaciones de Si-Ag también ha sido determinado por la
técnica de fem seguida de actividad Ag determinación mediante la ecuación de Gibbs-
Duhem [41]. El cálculo las actividades de silicio laminado para fundidos de Si-Ag en este
estudio son coherente con los datos de la literatura como se ve en la Fig.9. Aleaciones
de Si – Au Las actividades en fundidos de Si – Au han sido calculadas por el dato del
diagrama de fase [42, 43], y utilizando la masa de células Knudsen espectrometría [44].
Las curvas de actividad calculadas en este estudio para el sistema Si-Au se muestran
en la Fig. 10 en comparación con los otros estudios. Se tomaron los datos de [43] de
Elliot y Shunk [45]. Desviación negativa de la. Se observa la solución ideal para estos
fundidos. El calculado las curvas de actividad del presente estudio se basan en la
fiabilidad Liquidez data [1] y debe ser de alta precisión en comparación con los otros
estudios [42, 43]. Aleaciones de Si – Pt. Las actividades calculadas para el silicio en las
masas fundidas de Si – Pt son que se muestra en la Fig. 11. Las actividades del silicio a
lo largo del liquidus y a concentraciones de Pt un poco más altas que el eutéctico, La
composición a XPt = 0,3436 se calculó mediante la Ec. (3), que luego se utilizaron para
calcular las actividades de silicio en el punto de fusión del silicio por Eq. (4). Se observa
que Si– Las aleaciones fundidas de Pt muestran una gran desviación negativa de la
solución ideal. Desafortunadamente, ninguna medida experimental para las
actividades en este sistema se encontró en la literatura. Sin embargo, la curva de
actividad calculada para Si en las aleaciones de Si-Pt se acercan a las actividades
estimadas propuestas por Xu et al. [46], y esto puede respaldar el hecho de que el
las actividades calculadas para Si son fiables. Similar al Si – Ti se derrite, es difícil para
nosotros determinar las actividades de Pt en Si – Pt se funde mediante la ecuación de
Gibbs – Duhem gráficamente y tales actividades se dan aquí. Aleaciones Si – Sn La
Figura 12 muestra las actividades calculadas para Si y Sn del presente estudio. Además,
las actividades calculadas por Sudavtsova y Kudin [47] se ilustran en esta figura.
Obviamente, se obtiene un acuerdo bastante bueno entre los presentar cálculos y sus
datos reportados. Estos cálculos Laciones indican que las aleaciones líquidas de Si-Sn
tienen gran desviación de la ley de Raoult. Aleaciones de Si – Pb El sistema binario Si –
Pb es diferente a los anteriores sistemas mencionados; contiene una reacción
monotéctica en 1.402 C y el sistema está dominado con una miscibilidad.

Chipman determinó el coeficiente de actividad del silicio en líquido Si – Pb rico en

plomo: lnc Si = 3,43 [48]. La actividad El coeficiente de Pb en líquido rico en silicio
también se ha reportado como lnc Pb = 3,73 [49]. El coeficiente de interacción de ePb
Pb = 0,6 también ha sido informado por Iwata et al. [14]. Este pequeño valor puede
indicar que los cambios de actividad con composición no son significativos, como se ve
en la Fig. 13. Se No hace falta decir que las actividades calculadas actuales son
consistentes, y las soluciones líquidas de Si-Pb muestran extremos muy grandes
desviaciones positivas de la ley de Raoult. Esta puede indicar por qué la brecha de
miscibilidad en una amplia gama de Existe una composición de aleación. Las
 UNIVERSIDAD NACIONAL DANIEL ALCIDES CARRIÓN
FACULTAD DE INGENIERÍA
E.F.P. DE INGENIERÍA METALÚRGICA

actividades en esta área donde dos líquidos están en equilibrio se puede estimar como
aSi = aPb = 0.97 (Figura 13). Aleaciones Si – Bi El sistema binario Si – Bi es similar al
sistema Si – Pb con una brecha de miscibilidad en la fase líquida por encima de 1.400
C y XBi entre 0,033 y 0,962 [1]. El calculado Las actividades en las aleaciones de Si – Bi
en este estudio se muestran en la Fig. 14. Similar a las aleaciones Si – Pb, tanto Bi como
Si muestran un comportamiento cerca de la ley de Raoult por sus ricas aleaciones y
tienen gran desviación positiva de la ley de Raoult como diluido elementos solutos. Los
coeficientes de actividad del silicio en Bi aleaciones ricas se estima como lnc Si = 4,03.
Este valor indica indica que la desviación positiva del silicio soluto en bismuto es
extremadamente alto. El coeficiente de actividad del soluto Bi en Si, es constante por
debajo de XBi = 0.02 y lnc Bi = 3,39. las actividades de Si y Bi por encima de 1400 C en
la mezcla brecha de capacidad de rango de composición son aSi = aBi = 0.962 referirse
a las sustancias líquidas puras como los estados estándar
El diagrama de fase Si-Sb es un sistema eutéctico simple y la transformación eutéctica
se sitúa muy cerca de la pura antimonio [1, 50]. Las actividades calculadas para las
aleaciones Si – Sb se ilustran en la Fig. 15. Se observa que Si-Sb fundido las aleaciones
muestran una desviación positiva de la ley de Raoult. No La medición de la actividad
experimental resultó comparable con las curvas de actividad calculadas de este
estudio. Aleaciones de Si – Ga Las actividades calculadas para Si y Ga en el sistema Si –
Ga, que es un sistema eutéctico simple con eutéctico cerca del Ga puro [1, 51], se
muestran en la Fig. 16. Como vemos, estos las soluciones muestran una desviación
positiva de la solución ideal. Las curvas de actividad calculadas son comparables con
las actividades informadas por Sudavtsova et al. [52]. Ellos calculan Se determinaron
las actividades de Si y Ga utilizando la medida entalpías de mezcla de fundidos de Si-
Ga por calorimetría técnica. Si – In aleaciones El diagrama de fase Si-In es un eutéctico
simple con las coordenadas eutécticas muy cercanas al indio puro en XSi = 2,5 9 10-10
[1]. Las actividades calculadas para estos Las aleaciones fundidas se muestran en la Fig.
17. Obviamente, Si-In se funde muestran una desviación positiva del comportamiento
ideal, y el
Schwerdtfeger y Engell [53] calcularon las actividades de Ni mediante la integración
gráfica de Gibbs-Duhem. Las actividades de Si en fundidos de Si – Ni también se han
calculado a través de recientes cálculos termodinámicos [56–58]. El calculado Las
actividades para Ni y Si del presente estudio se representan en Fig.19, que se compara
con los estudios de la literatura. Esta figura muestra que las aleaciones líquidas de Si-
Ni tienen valores negativos desviación de la solución ideal. El silicio calculado
actividades aquí están bastante de acuerdo con las reportadas mediciones de actividad
de los otros estudios [53-55]. las actividades calculadas para el níquel por Gibbs-
Duhem gráfico integración son mayores que las actividades reportadas propuestas por
Schwerdtfeger y Engell [53] para baja concentración de níquel traciones, mientras que
ajustan sus datos en alta concentración de níquel traciones. Aleaciones de Si – Mn Se
han medido las actividades de Mn y Si en Si – Mn mediante la técnica de fem [59],
presión de vapor de manganeso,
mediciones sobre las masas fundidas [60-62] y por torsión - técnica de derrame [63].
Las actividades medidas a través Estos estudios son significativamente diferentes, y
como se ve en Fig.20, las actividades determinadas por presión de vapor medidas [60,
61] son más pequeñas que las determinadas actividades que utilizan la misma técnica
[62] y otras tecnologías niques [59, 63]. Las actividades en las aleaciones líquidas de Si-
 UNIVERSIDAD NACIONAL DANIEL ALCIDES CARRIÓN
FACULTAD DE INGENIERÍA
E.F.P. DE INGENIERÍA METALÚRGICA

Mn también se han calculado mediante estudios termodinámicos [64, 65]. Se

muestran las actividades calculadas para Si y Mn en la figura 20, que se comparan con
los datos de la literatura. Fuerte desviación negativa para el Si-Mn se derrite del se
observa la solución ideal. Las actividades de silicio calculadas son consistentes con los
datos de la literatura [59, 62, 63], y las actividades de Mn calculadas correspondientes
están de acuerdo con la literatura; Sin embargo, actividades de Mn menores que las la
literatura se obtiene en concentraciones bajas de Mn. Aleaciones Si-Rh El sistema
binario Si-Rh tiene un punto eutéctico en el silicio lado en XSi = 0,793 a 1333 K (1060
C). El calculado actividades de silicio a esta composición eutéctica se muestran en
Fig. 21. Las curvas de actividad de silicio calculadas son significativas lejos de las
determinadas actividades del silicio por noviembre oselov y col. [66]. Obtuvieron las
actividades del silicio a través de la medición de la presión de vapor de Si sobre Si-Rh
se derrite a 1700 C. Sus cálculos probablemente están en baja precisión debido al vapor
de silicio relativamente bajo presión bajo sus condiciones experimentales, que es
alrededor de 2,82 Pa a 1700 C. Las actividades calculadas aquí Sin embargo, se basan
en los datos de Liquidus y pueden más preciso. Las actividades calculadas indican muy
grandes desviación de la solución ideal para las fundiciones de Si-Rh. los Las actividades
de Rh en estas masas fundidas no se calcularon porque de las dificultades en la
integración gráfica de Gibbs-Duhem en bajas concentraciones de silicio. Evaluación de
las actividades calculadas Las actividades calculadas del presente estudio y su La
comparación con los datos de la literatura indican que el La metodología se puede
utilizar correctamente para determinar la temperatura actividades modinámicas en
fundiciones binarias de silicio. El cálculo actividades de silicio a lo largo del liquidus y
en el silicio punto de fusión para las aleaciones binarias de silicio con Al, Ag, Au, Sn, Pb
y Ga son consistentes con los datos reportados en literatura. Además, las actividades
calculadas para el resto componente fundido a través de la integración de Gibbs-
Duhem también de acuerdo con los datos de la literatura. Todas estas aleaciones
binarias son sistemas eutécticos simples que no contienen intermedios etapas. En
consecuencia, esto puede indicar que el calculado actividades para los sistemas
binarios de silicio similares con Zn, Bi.
Las actividades de silicio calculadas a lo largo del liquidus para los sistemas binarios de
silicio que contienen fases intermedias como los sistemas Si – Ca, –Mg, –Fe, –Ti, –Cu,
–Ni y –Mn están de acuerdo con los datos de la literatura. Por lo tanto, las actividades
de silicio calculadas a lo largo del liquidus para Si – Pt, Se espera que los derretidos –
Pd y –Rh sean fiables. El silicio actividades en las masas fundidas en condiciones
isotérmicas, es decir 1414 C, son siempre en pequeña escala superiores a lo que
obtener a lo largo del liquidus. La diferencia entre estos las actividades aumentan al
disminuir la concentración de silicio debido a la disminución de temperatura a lo largo
del liquidus y su efecto a la Eq. (4). Una correlación adecuada entre las actividades
calculadas a 1414 C con el experimento Se observaron actividades medidas a
diferentes temperaturas. para el binario se derrite lo que indica que la actividad de
El silicio en sus sistemas binarios no se ve afectado significativamente por temperatura,
mientras que depende en gran medida de la sustancia química composición. Las
actividades calculadas para el otro fundido componente de las masas fundidas eran
consistentes con la mayoría de los datos de la literatura, basándose en el cálculo
actividades de silicio. El efecto del cálculo preliminar actividad de silicio en la precisión
de cálculo del otro. La actividad de los componentes se ilustra para las fundiciones de
 UNIVERSIDAD NACIONAL DANIEL ALCIDES CARRIÓN
FACULTAD DE INGENIERÍA
E.F.P. DE INGENIERÍA METALÚRGICA

Si-Cu. Este caso indica que el método de cálculo aplicado es muy sensible a las
actividades de silicio calculadas inicialmente. El comportamiento del silicio se funde
Una correlación entre el comportamiento termodinámico del binario de silicio se funde
y las propiedades metálicas del otro elemento se encuentra en este estudio. El binario
se derrite
consistía en silicio y metales alcalinotérreos (Ca, Mg) y los metales de transición (Ti, Fe,
Mn, Ni, Cu, Rh, Pd, Au, Pt) muestran siempre desviación negativa de la solución ideal.
los Los estudios de diagramas de fase de estos sistemas binarios muestran que existen
compuestos intermedios entre estos elementos y silicio. Esto puede indicar que
existen fuerzas relativamente fuertes entre los componentes de sus fundidos lo que
provoca la caída de actividad de cada elemento debido a la introducción de el otro
elemento; en otras palabras, el comportamiento negativo en comparación con la
solución ideal. Esta puede ser la razón de observando desviaciones más grandes para
las fundiciones binarias de silicio formado por los elementos en el número de período
más alto y más bajo número de grupo en la tabla periódica. El binario se funde que
consiste en silicio y metales pobres. (Zn, Al, Ga, Sn, Pb, Bi, In y Sb) muestran desviación
positiva de la solución ideal. Se ve que los diagramas de fase de Estos sistemas binarios
no contienen siliciuro, lo que significa que ausencia de fuerzas significativas entre los
átomos de la solución en los derretimientos. Pequeña desviación positiva de la solución
ideal se observa cuando la masa fundida está formada por silicio y metales con posición
cercana al silicio en la tabla periódica como Al y Ga. En contraste con 5, una gran
desviación positiva es visto cuando el metal está lejos del silicio, como Pb y Bi.

El argumento presentado aquí puede apoyarse considerando: el comportamiento de

la plata en fundidos de Si-Ag, donde muestra desviación positiva y también desviación
negativa de la solución ideal. Según el argumento aquí, la plata es ubicado entre los
metales de transición y los metales pobres en la tabla periódica.

Los datos de actividad de las soluciones diluidas de silicio binario se funde es

importante para muchos procesos metalúrgicos. En En particular, la actividad de los
elementos en solución diluida con El solvente de silicio es importante para el
tratamiento de silicio fundido en la producción de silicio de grado solar. Desde la
actividad curvas para ambos componentes de la fusión binaria de silicio se calcularon
para todo el rango de composición, excepto para las fundiciones de Si – Ti, Si – Pt y Si
– Rh, las actividades en el diluido se pueden determinar soluciones. El determinado
gráficamente coeficientes de actividad del silicio en diferentes elementos (c Si) en el
punto de fusión del silicio se resumen en la Tabla 2. Es Vale la pena mencionar que
algunos de los elementos solventes relacionados están en estado sólido a esta
temperatura y consideramos sus hipotéticos estados fundidos; los valores informados
son referenciado al silicio líquido puro como estado estándar. Los coeficientes de
actividad obtenidos para los elementos en silicio fundido (c Yo) con enfoque gráfico
también se enumeran en la Tabla 2, que se obtienen igualmente de ambos cálculos
curvas de actividad a lo largo del liquides y en el silicio punto de fusión. La actividad de
algunos elementos solutos en El silicio fundido también se puede calcular a través de
una aproximación al valor a en la ecuación. (1). El valor a para los sistemas binarios de
Si – Al, –Ca, –Zn, –Sn, –Pb, –Bi, –Sb, –Ga e In se modifican débilmente a lo largo de la
liquidez y es constante cerca del punto de fusión del silicio. Por lo tanto, considerando
 UNIVERSIDAD NACIONAL DANIEL ALCIDES CARRIÓN
FACULTAD DE INGENIERÍA
E.F.P. DE INGENIERÍA METALÚRGICA

T en la ecuación. (1) igual al punto de fusión del silicio (Tf, Si) y aplicando la ecuación
de Gibbs-Duhem (XSidlncSi þ XMedln cMe = 0) obtenemos la Ec. (9) para calcular
retrasar el coeficiente de actividad del elemento soluto en silicio en bajas
concentraciones.

Siendo coherente con las mediciones experimentales en la literatura. En En el presente

estudio, se estudiaron 20 fundiciones binarias de Si, y El modelo es aplicable para
estudiar otros sistemas binarios de Si excepto aquellos que muestran una solubilidad
sólida significativa en silicio como los sistemas Si – B, Si – P y Si – As. El modelo puede
ser aplicable para estudiar otros sistemas binarios similares en cuya solubilidad sólida
despreciable en un componente fundido es observado. Y este elemento debe mostrar
cambios insignificantes en la capacidad calorífica debido a la fusión, que se consideró
derivar la ecuación principal. (1). Los autores creen que el modelo es aplicable para los
sistemas binarios de los elementos en el mismo grupo con silicio (Ge, In, Sn, Pb).
Estudio preciso debe dedicarse a otras fusiones binarias para evaluar la aplicabilidad.

Conclusiones.

Se calcularon las actividades de 20 sistemas binarios de Si considerando los datos de

Liquidez en la porción de silicio del diagrama de fase, donde el coeficiente de actividad
del silicio a lo largo de la liquidez se puede calcular utilizando las constantes de liquidez
calculadas. Actividades de silicio en la sili- El punto de fusión de estafa se calcularon
adicionalmente mediante supuesto de solución, que luego se utilizaron para calcular
las otras actividades de componentes fundidos de Gibbs-Duhem inte- gración. Se
encontró que las actividades calculadas de este estudio son consistentes con el medido
y calculado actividades en la literatura. Una correlación entre el comportamiento de
los fundidos binarios de Si y la posición del se observó otro elemento de fusión en la
tabla periódica. En En este caso, el Si-binario se funde con metales alcalinos y de
transición. muestran una desviación negativa de la solución ideal, mientras que las
fundiciones que consisten en metales pobres muestran una desviación positiva de la
solución ideal. Las actividades del soluto diluido. Los elementos en las masas fundidas
también se determinaron gráficamente y contabilizado. Además, las actividades de
particular diluir Los elementos solutos en el silicio se calcularon mediante una fórmula
simple derivada y se encontró que los resultados eran coherentes con los valores
determinados gráficamente.

Referencias

1. Safarian J, Kolbeinsen L, Tangstad M (2011) Metall Trans B

42B: 852

2. Thurmond CD, Kowalchik M (1960) Bell Syst Tech J 39: 169

3. Gaskell DR (2008) Introducción a la termodinámica de

materiales, 5ª ed. Taylor & Francis Group, Nueva York
 UNIVERSIDAD NACIONAL DANIEL ALCIDES CARRIÓN
FACULTAD DE INGENIERÍA
E.F.P. DE INGENIERÍA METALÚRGICA

4. Lupis CHP (1983) Termodinámica química de materiales.

Instituto de Tecnología de Massachusetts, Cambridge

5. Batalin GI, Beloborodova EA, Stukalo VA (1971) Izv Akad Nauk

SSSR cumplió 69:44
6. Mitani H, Nagai H (1967) J Jpn Inst Met 31: 1296
7. Loseva AF, Al’mukhamedov AI, Tyumentsev VN, Luzhnova
MA (1977) Russ J Phys Chem 51: 495
8. Chatillon C, Allibert M (1975) High Temp High Press 7: 583
9. Miki T, Morita K, Sano N (1998) Metall Mater Trans B 29B: 1043
10. Miki T, Morita K, Sano N (1999) Mater Trans Jpn Inst Met
40: 1108
11. Tuset JKr (1985) En: Seminario internacional sobre refinación y
aleación de aluminio líquido y ferroaleaciones, 26-28 de agosto,
Trondheim, pág.51
12. Kostov A, Zivkovic D, Friedrich B (2007) J Min Met 43B: 29
13. Gizenko NV, Emlin BI, Kilesso SN, Gasik MI, Zavyalov AL
(1983) Russ Metall 1:29
14. Iwata K, Matsumiya T, Sawada H, Kawakami K (2003) Acta
Mater 51: 551
15. Wynnyckyj JR, Pidgeon JM (1971) Metall Trans 2: 975
16. Schurmann E, Funders P, Litterscheidt H (1975) Arch Eisen-
huttenwes 46: 473
17. Sudatsova VS, Batalin GI (1988) Izv Akad Nauk SSSR Mater
24: 1352
18. De-Oliviera Pinto EC, Takano C (2000) Metall Mater Trans B
31B: 1267
19. Anglezio JC, Servant C, Ansara I (1994) Calphad 18: 273
20. Gro ̈bner J, Chumak I, Schmid-Fetzer R (2003) Intermetallics
11: 1065
21. Morita K, Miki T (2003) Intermetallics 11: 1111
22. Eldridge J, Miller E, Komarek KL (1967) Trans Met Soc AIME
239: 775
23. Geffken R, Miller E (1968) Trans Met Soc AIME 242: 2323
24. Sryvalin IT, Esin OA, Lepinskikh BM (1964) Russ J Phys Chem
38: 637
25. Rao YK, Belton GR (1981) En: Gokcen NA (ed) Chemical
Metalurgia: un tributo a carl wagner. TMS-AIME, Warrendale,
pág. 75
26. Chipman J, Fulton JC, Gokcen N, Caskey GR (1954) Acta Metall
2: 439
27. Fruehan R (1970) Met Trans 1: 865
28. Batalin GI, Sudavtsova VS (1975) J Phys Chem 49: 1672
29. Miki T, Morita K, Sano N (1997) Metall Mater Trans B 28B: 861
30. Sudavtsova VS, Batalin GI, Tutevich VS (1985) Izv Akad Nauk
 UNIVERSIDAD NACIONAL DANIEL ALCIDES CARRIÓN
FACULTAD DE INGENIERÍA
E.F.P. DE INGENIERÍA METALÚRGICA

SSSR 21: 779

31. Castanet R (1979) J Chem Thermodyn 11: 787
32. Batalin GI, Sudavtsova VS (1982) Izv Akad Nauk SSSR 18: 155
33. Witusiewicz V, Arpshofen I, Sommer F (1997) Z Metallkd
88: 866
34. Sano K, Okajima K, Okuda N (1956) Mem Fac Eng Nagoya Univ
8:
35. Bergman C, Chastel R, Mathieu JC (1986) J Chem Thermodyn 18: 835
36. Sommer F, Choi DK, Predel B (1989) Z Metallkd 80: 366
37. Hager JP (1963) Trans Met Soc AIME 227: 1000
38. Turkdogan ET, Grieveson P (1963) Trans Met Soc AIME 227: 1143
39. Vermande A, Ansara I, Desre P (1970) Rev Int Hautes Temper et Refracta 7:39
40. Robinson VS, Tarby SK (1971) Metall Trans 2: 1347
41. Sakao H, Elliot JF (1974) Metall Trans 5: 2063
42. Predel B, Bankstahl H (1975) J Less-Common Met
43: 191 43. Sudavtsova VS, Batalin GI (1977) Ukr Khim Zh 3: 235
44. Bergman C, Chastel R, Gilbert M, Castanet R (1978) High Temp Alta presión 10: 581
45. Elliot RP, Shunk EA (1981) Bull Alloy Phase Diagr 2: 359
46. Xu LL, Wang J, Liu HS, Jin ZP (2008) Comput Coup Phase Diagr Thermochem 32: 101
47. Sudavtsova VS, Kudin VG (2001) Inorg Mater 37: 319
48. Kirkwood D, Chipman J (1961) J Phys Chem 65: 1082
49. Shimpo T, Yoshikawa T, Morita K (2004) Metall Mat Trans B 35B: 277
50. Olesinski RW, Abbaschian GJ (1985) Bull Alloy Phase Diagr 6: 445
51. Olesinski RW, Kanani N, Abbaschian GJ (1985) Bull Alloy Diagrama de fase 6: 362
52. Sudavtsova VS, Zinevich TN, Kotova NV, Beloborodova EA (2004) Russ J Phys Chem
78: 829.
53. Schwerdtfeger K, Engell HJ (1965) Trans Met Soc AIME 233: 1327
54. Stukalo VA, Batalin GI, Neshchimenko NYa, VP de Kurach (1979) Russ Metall 6:68
55. Martin-Garin L, Ansara I, Desre P (1968) CR Acad Sci Paris 266: 1595
56. Lindholm M, Sundman B (1996) Metall Mater Trans A 27A: 2897
57. Tokunaga T, Nishio K, Ohtani H, Hasebe M (2003) Comput Term Diagrama Fase
Golpe 27: 161
58. Miettinen J (2005) Computación Coup Phase Diagr Thermochem 29: 212
59. Batalin GI, Sudavtsova VS (1975) Inorg Mater 11: 1527
60. Gee R, Rosenqvist T (1976) Scand J Metall 5:57
61. Tanaka A (1977) Nippon Kinzoku Gakkaishi 41: 601
62. Zaitsev AI, Zemchenko MA, Mogutnov BM (1989) Rasplavy 2: 9
63. Ahmad N, Pratt JN (1978) Metall Trans A 9A: 1857
64. Kanibolotskii DS, Lesnyak VV (2006) Russ Metall 3: 199
65. Shukla A, Kang YB, Pelton AD (2008) Comput Coup Phase Diagr Thermochem 32:
470
66. Novoselov BM, Dubinin EL, Timofeev AI, Chegodaev AI, Demidovich OV (1978) Akad
Nauk SSSR Ural Nauchn Tsentr Sverdlovsk 2: 5
 UNIVERSIDAD NACIONAL DANIEL ALCIDES CARRIÓN
FACULTAD DE INGENIERÍA
E.F.P. DE INGENIERÍA METALÚRGICA

ORGANIZADOR DEL PAPER 01

EL PAPEL DE LA ENTROPIA EN LA
METALURGIA DE PROCESOS

La metalurgia de procesos es la base para la producción,

refinación y reciclaje de metales y se basa en conocimiento de los
fenómenos de transporte, termodinámica y cinética de reacción,
y de su interacción en temperatura, procesos metalúrgicos
heterogéneos.

ACUERDO DE PARIS Y SILICÓN, EL HÉROE PROCESOS DEL SILICIO

CONSECUENCIAS DEL METALOIDE SE ENFRENTA A
USO DE ENERGIA UNAS NUEVAS
ASIGNACIONES PARA LA
HUMANIDAD.

En París, el 12 de diciembre
de 2015, las Partes de la
CMNUCC alcanzó un
acuerdo para combatir el
cambio climático y acelerar
e intensificar las acciones e
inversiones necesarios para
un futuro sostenible con
bajas emisiones de carbono.
Muchos industriales y los
interesados académicos
están construyendo las
consecuencias económicas
del acuerdo de París en su
visiones, estrategias y
trabajo de desarrollo.
El silicio fue reconocido como un
elemento a principios del siglo XIX El proceso para fabricar silicio
y fue producido a escala industrial en la actualidad requiere
entrada de energía, alta
como un elemento o en aleaciones
temperatura de proceso y el
por el final del siglo. El silicio es un
uso de carbono como agente
metaloide con una unión extrema reductor. La principal reacción
cualidades y posibilidades fáciles general la ecuación es:
de dopaje. El principal El desafío es
fabricar silicio de grado metálico, SiO2 + 2C = Si + 2CO(g). Rx(1)
es decir, separar silicio y óxido en la
formación de SiO2.
 UNIVERSIDAD NACIONAL DANIEL ALCIDES CARRIÓN
FACULTAD DE INGENIERÍA
E.F.P. DE INGENIERÍA METALÚRGICA

ORGANIZADOR DEL PAPER 02

ACTIVIDADES TERMODINÁMICAS EN
FUNDICIONES BINARIAS DE SILICIO.

El silicio tiene una amplia gama de aplicaciones en metalúrgico,

semiconductores, fotovoltaicos (PV), electrónicos y químicos
industrias. El silicio se transforma a su estado líquido durante su
producción y purificación a través de productos metalúrgico
cesses. En particular, el silicio fundido se trata a través de varios
procesos metalúrgicos, como el refinado de escoria, refinado de
plasma, refinado al vacío y solidificación direccional para
producir silicio de grado solar.

LAS ALEACIONES LA INTEGRACIÓN DE

MUESTRAN UNA GIBBS-DUHEM PARA LA
DESVIACIÓN NEGATIVA ACTIVIDAD DEL SILICIO
DE LA LEY DE RAOULT

El diagrama de fase Si-Zn es un sistema

Las actividades calculadas de Si y Mg
están más próximas a las del Método
de Rao y Belton, que se supone que
son el más exacto entre los estudios
anteriores. El cálculo Las actividades
del calor latente en las soluciones
diluidas también se muestran en las
actividades de Mg calculadas
utilizando el informe datos de
actividad de Mike.
eutéctico simple y el eutéctico se
encuentra en la porción de Zn en XZn =
0,99975. No medición experimental de las
actividades de las fundiciones de Si-Zn se
encontró en la literatura y las actividades
calculadas para Zn y Si en el sistema Si – Zn
se muestran.
Los datos de actividad de silicio para Batalin
y Sudavtsova se obtienen con respecto a su
molar parcial informado Energía de Gibbs
de mezclar asumiendo la solución regular
modelo. Cabe mencionar que el parcial
reportado.
 UNIVERSIDAD NACIONAL DANIEL ALCIDES CARRIÓN
FACULTAD DE INGENIERÍA
E.F.P. DE INGENIERÍA METALÚRGICA

ORGANIZADOR DEL PAPER 03

TERMODINÁMICA DE LA LIXIVIACIÓN ÁCIDA DE

LOS RESIDUALES SÓLIDOS DE LA TECNOLOGÍA
CARBONATO AMONIACAL

A partir del mecanismo más general de las reacciones de lixiviación, se usó el

cálculo de la energía libre por el método de Gibbs – Heltmoz como vía
termodinámica para cumplir el objetivo. Posteriormente se utilizó la
expresión integrada de cálculo del potencial isobaro isotérmico, para
determinar la expresión modelo de equilibrio del elemento de estudio.

Además, se simuló el proceso a partir del modelo termodinámico. Se

demostró que es posible realizar la lixiviación ácida en presencia de sulfato
de hierro (II) como agente reductor para la extracción del cobalto de los
residuales sólidos de la tecnología carbonato amoniacal.

METODOS RESULTADOS CONCLUSION

La probabilidad y magnitud de La reacción de mayor espontaneidad

ocurrencia de las principales
transformaciones
físicoquímicas se evaluó a
través de la ecuación de Gibbs
– Helmholtz
“∆G = ∆H – T ∆S”
Donde:
∆Go: Variación de energía
libre en condiciones estándar
(kJ/mol).
∆Ho: Variación de entalpía en
condiciones estándar
(kJ/mol).
∆So: Variación de entropía en
condiciones estándar (J/mol
K).
Cp: Capacidad calorífi ca a
es la 4, en la cual interactúa el óxido
de cobalto (III) con el sulfato de hierro
(II) en medio ácido, seguida por la
reacción 7, donde interacciona el
óxido de cromo (III) con el ácido
sulfúrico y se obtiene como producto
el sulfato de cromo (III), el cual
posteriormente reacciona con los
óxidos superiores de cobalto,
manganeso e hierro. La tercera
reacción más probable es la 1, donde
el cobalto metálico parcialmente
reducido en los hornos interactúa con
el sulfato de hierro (II) en medio
ácido. La otra transformación que
ocurre en orden es la 8, en la cual
reacciona el óxido de manganeso (IV)
con sulfato de hierro (II), también en
presencia del ácido sulfúrico.
Termodinámicamente es
posible la lixiviación ácida de
los óxidos superiores de
cobalto con el sulfato de hierro
(II) que se forma durante el
proceso, con preferencia de
este sobre los óxidos
superiores de manganeso.
- A partir del modelo
termodinámico se demuestra
que la concentración de
cobalto en equilibrio aumenta
cuando existe un incremento
en la concentración de ácido,
de sulfato de hierro II y de la
temperatura.