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Catalizadores en el proceso MEROX

En el proceso Merox, los mercaptanos son oxidados a disulfuros en un medio


alcalino, en la presencia de un catalizador metlicod de ftalocianina. Tales
ftalocianinas pueden incluir cobalto, fierro, manganeso, molibdeno y vanadio.
La ftalocianina preferida es de colbalto o vanadio (con preferencia a cobalto).
Una mezcla de ftalocianinas como cobalto y manganeso tambin puede ser
utilizada como catalizador.
En general, las ftalocianinas no son solubles en medios acuosos y por lo
tanto, para mejorar la actividad cataltica es necesario convertirlos en
derivados solubles de agua. Esto se puede lograr ya sea por sulfonacin o
carboxilacin de ftalocianinas. En el proceso Merox se utilizan ftalocianinas de
cobalto sulfonadas. El grado de sulfonacin puede ser 1, 2 4.
Se utiliza ftalocianina de cobalto monosulfonado como el principal
componente en el endulzamiento del catalizador Merox. Los derivados
monosulfonados se prefieren por los grandes derivados sulfonados que son
solubles en agua, lo que provoca una separacin del lecho del catalizador.
Reaccin de preparacin de una ftalocianina.
Este proceso involucra el calentamiento de una mezcla de reaccin (MPc=anin
ftalocianina (C32H16N3)2-).

Empleo de promotores
La eficiencia del proceso Merox se incrementa
por la adicin de ciertos compuestos en la
solucin custica que contiene al catalizador. La
presencia de dichos qumicos, llamados
promotores tambin incrementan la vida del
catalizador.
Uno de los promotores ms efectivos son los
alcoholes. El proceso de extraccin de
mercaptanos de soluciones custicas es
promovido por el uso de compuestos que
incrementan la solubilidad de los mercaptanos en la fase acuosa.
La adicin de pequeas cantidades de cido actico en el catalizador de
ftalocianinas de cobalto mejora las propiedades del catalizador.

Farshi y Rabiei realizaron un estudio cintico de mercaptanos existentes en


keroseno usando catalizadores Merox en un medio alcalino impregnados en
carbn activado, llegando a la conclusin que cuando es impregnado en carbn
activado, hay un decaimiento ms profundo en la cantidad de mercaptanos
que utilizando otros medios de impregnacin. Esto es importante debido al
mejoramiento de la extraccin de mercaptanos en hidrocarburos.
Zeolitas bsicas
Recientemente se ha despertado el inters por el uso de zeolitas con fuerte
carcter bsico. Se ha encontrado que la fuerza bsica intrnseca de las
zeolitas se puede incrementar mediante el intercambio con metales alcalinos y
con la formacin de aglomerados de xidos de estos metales. Se ha observado
que entre menor sea la electronegatividad del metal, mayor es la fuerza bsica
del sitio (Barthomeuf et al., 1984).
La presencia de sitios bsicos en las zeolitas, se ha asociado con
aquellos que presentan carga negativa (de alta densidad electrnica) como es
el caso de los tomos alta densidad electrnica) como es el caso de los tomos
de oxgeno en la red (tipo Si-O-Al). Estos sitios se conocen como sitios bsicos
estructurales; los oxgenos reticulares de mayor carcter bsico estn
relacionados con los tetraedros AlO 4 y la cantidad de carga sobre el oxgeno
expresa la fuerza bsica del sitio.
La fuerza bsica de los oxgenos reticulares depende de la composicin
qumica y de la estructura de la zeolita. Estos sitios a diferencia de los cidos,
son fijos y en consecuencia los reaccionantes deben dirigirse hacia ellos.

Fuentes:
-Basu, Satapathy, Merox and related metal phthalocyanine catalyzed oxidation
processes, disponible en la red.
-Pez-Mozo, Hernndez, Martnez. Oxidacin de Mercaptanos con ftalocianina
de Co encapsulada en zeolitas X e Y son diferente fuerza bsica.