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INGENIERIA
Universidad Mayor de San Andrés
U.M.S.A.
Junio 2016
FISICOQUIMICA
(QMC -206)
Solucionario
QUINTO PARCIAL
1° Edición
ELABORADO POR:
Ing. PABLO ALBERT QUISPE CAPQUIQUE
Prohibida la reproducción total o parcial del presente documento sin previa autorización del
Autor. Los infractores serán sometidos a las sanciones legales por plagio según manda la ley.
HVap 1
ln P = C −
R T
La ecuación anterior es para una variación de forma lineal del neperiano de la presión
respecto a la inversa de la temperatura, entonces:
La ecuación de la regresión lineal será:
1
ln P = 17,124 − 12189 ..... (1)
T
[1] ELABORADO POR: UNIV. PABLO ALBERT QUISPE CAPQUIQUE Cel.: 73041515
UNIVERSIDAD MAYOR DE SAN ANDRES
FACULTAD DE INGENIERIA AUXILIATURA FISICOQUIMICA GRUPO “B” 2016
Comparando:
1
ln P = 17,124 − 12189 C = 17,124
T
; HVap
HVap 1 = 12189
ln P = C − R
R T
De donde se puede hallar la entalpia de vaporización:
HVap
= 12189
R
kJ Respuesta b)
HVap HVap = 101,339
= 12189 mol
J
8,314
mol K
Para hallar la temperatura de ebullición del sodio, tomamos la presión de nuestra ciudad
(La Paz), y utilizando la ecuación (1):
1
ln ( 495 mmHg ) = 17,124 − 12189
T K
Despejando:
T = 1116, 26 K Respuesta a)
HVap
SVap =
TEb
J
kJ SVap = 90, 784 Respuesta c)
101, 339 K mol
SVap = mol
1116, 26 K
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Ejercicio 2: El naftaleno C10H8 se funde a 80°C. Si la presión de vapor del líquido es 10mmHg
a 85,8°C, 40mmHg a 119,3°C y la del solido 1mmHg a 52,6°C, Calcular:
a) La H Vap del líquido, la temperatura de ebullición y la SVap a TEb
b) La presión de vapor a la temperatura de fusión
c) Considerando que las temperaturas de fusión y triple son las mismas, calcular la
H Sub del sólido y H Fus
d) Cuál deberá ser la temperatura para que la presión de vapor del solido sea menor a
10-5mmHg
Solución:
Ordenando los datos en una tabla:
Ln P Liquido Liquido Solido
Pvap[mmHg] 10 40 1
T [°K] 358,8 392,3 325,6
Utilizando la ecuación de Clausius – Clapeyron, integrada con límites:
d ( ln P ) HVap
=
dT RT 2
P HVap 1 1
ln 2 = − −
P1 R T2 T1
Para hallar el H Vap :
P HVap 1 1
ln 2 = − −
P1 R T2 T1
40 HVap 1 1 HVap = 48427, 42 kJ / mol
ln = − −
10 J 392,3 K 358,8 K
8,314
mol K
Para hallar la temperatura de ebullición:
495 268,37 103 J / mol 1 1
ln = − − TEb = 472,32 K
40 J T 392,3 K
8,314
mol K
Para la entropía de vaporización:
HVap
SVap =
TEb J
SVap = 102,53
48427, 42 J / mol K mol
SVap =
472,32 K
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Solución b):
Con la ecuación de Clausius – Clapeyron
A la temperatura de fusión 80°C, y con la presión de vapor más cercana a ese valor, o en este
caso con la temperatura más cercana a ese valor:
PVap 48427, 42 J / mol 1 1
ln =− − PVap = 7, 685 mmHg
10 mmHg
J 353 K 358,8 K
8,314
mol K
Solución c)
Con la presión de vapor del sólido y la presión de vapor, se obtendrá el H Sub , que es el
fenómeno físico que pasa de estado sólido a vapor directamente:
1 mmHg H Sub 1 1
ln =− − H Sub = 70997,52 J / mol
7, 658 mmHg
J 325, 6K 353K
8,314
mol K
Para el cálculo de H Fus , se tomara en cuenta los cambios de estado de la materia:
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P2(Vap ) HVap 1 1
ln =− −
P R T2 T1
1(Vap )
2000 J / mol 1 P2(Vap ) = 749,33 mmHg
P 1
ln 2 = − −
760 J 365 K 373 K
8,314
mol K
Ley de la distribución barométrica:
dP Mg
=− dz
P RT
Integrando la expresión:
dP Mg
=− dz
P RT
Reemplazando datos:
Cuando la presión es 760 mmHg, la altura es cero; y para una altura “z” la presión de la
atmosfera o de vapor es 749,33 mmHg:
P2(Vap ) Mg
ln
P = − ( z − z0 )
1(Vap ) RT
749,33 mmHg ( 29 10−3 kg / mol )( 9,8m / s 2 ) z = 119, 46 m
ln = − ( z − 0 )
760 mmHg J
8,314 mol K ( 288 K )
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DESTILACION FLASH
Ejercicio 4: Graficar las siguientes curvas:
a) Presión vs. x,y ; a temperatura constante de 75°C.
b) Temperatura vs. x,y a presión constante de 495 mmHg.
c) Fracciones molares, es decir x vs. y
Para una mezcla de etanol y agua, los datos necesarios se presentan a continuación:
A B C
Agua 8,07131 1730,63 233,427
Etanol 8,20417 1642,89 230,3
Solución:
A temperatura constante de 75°C, se puede realizar
Se halla la presión de vapor a esa temperatura:
PV*( A) 75C = 665,18 mmHg ; PV*( B ) 75C = 288,51 mmHg
Reemplazando:
PT = PV*( A) xA + PV*( B ) xB
Además:
x A + xB = 1
Reordenando la ecuación:
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PV*( A) PV*( B )
PT = ....... ( ) Curva de Roció
PV*( A) − ( PV*( A) − PV*( B ) ) y A
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600
500
PRESION
400
300
200
0 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6 0,7 0,8 0,9 x,y 1
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Ahora dándonos intervalos de temperatura entre las dos temperaturas límite, seguidamente
hallando las presiones de vapor a esas temperaturas con la ecuación de Antoine:
PT − PV*( B )
xA = ....... ( A )
PV*( A) − PV*( B )
PV*( A)
yA = xA ....... ( B )
PT
T °C Pv A Pv B xA yA
67,89 495,03 212,70 1,000 1,000
70 541,18 233,18 0,850 0,929
75 665,18 288,51 0,548 0,737
80 812,17 354,55 0,307 0,504
88,45 1122,03 495,03 0,000 0,000
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85
TEMPERATURA
75
65
0 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6 0,7 0,8 0,9 1
x,y
Series1 Series2
0,6
0,5
0,4
0,3
0,2
0,1
0
0 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6 0,7 0,8 0,9 1
x,y
Ejercicio 5: Se tiene un kmol de una solución acuosa al 65% en peso de etanol, el sistema se
calienta a presión constante de 495 mmHg, considerando que se comporta como una
solución ideal, determinar:
El porcentaje en peso de agua que queda en la fase vapor cuando se realizan 3 destilaciones
consecutivas a 80°C, 77°C y 74°C. Considerar los siguientes valores de la tabla:
T[°C] Pv*(Etanol)[mmHg] Pv* (Agua)[mmHg]
88,45 1121 495
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88
86
84
82
80
T [°C]
78
76
74
72
70 X A = 0, 42
68
66
0 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6 0,7 0,8 0,9 1
x3 = 0, 6 y3 = 0, 78
x1 = 0,31 y1 = 0,51
y2 = 0, 65 X,Y
x2 = 0, 458
El primer paso es encontrar las fracciones molares de la alimentacion:
x1 = 0,31
y1 = 0,51
Balance molar:
L1 + V1 = 1000 mol ..... (1)
Reemplazando datos:
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L1 0,51 − 0, 42
= L1 = 0,818V1 ..... ( 2)
V1 0, 42 − 0,31
Resolviendo:
L1 = 450 mol
V1 = 550 mol
x2 = 0, 458
y2 = 0, 65
Balance molar:
L2 + V2 = 550 mol ..... (3)
L2 y2 − X A(2)
=
V2 X A(2) − x2
Reemplazando datos:
L2 0, 65 − 0,51
= L2 = 2, 69V2 ..... (4)
V2 0,51 − 0, 458
Resolviendo:
L2 = 401 mol
V2 = 149 mol
x3 = 0, 6
y3 = 0, 78
Balance molar:
L2 + V2 = 149 mol ..... (5)
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Reemplazando datos:
L3 0, 78 − 0, 65
= L3 = 2, 6V3 ..... (6)
V3 0, 65 − 0, 6
Resolviendo:
L3 = 107, 61 mol
V3 = 41,39 mol
El porcentaje en peso que queda en la fase vapor después de la tercera destilación es:
y3 = 0, 78
Reemplazando datos:
n ( H 2O )Vap (3) = ( 41, 39 mol ) (1 − 0, 78)
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Ejercicio 6: 100 moles de una mezcla de ácido acético – cloroformo de composición 30% en
ácido acético, se tratan en contacto sencillo a 18°C con 50 litros de una solución de ácido
acético ( = 1,1 ) cuya concentración se determinó titulando una alícuota de 100 ml de la
solución acida con 20 ml de una solución de hidróxido de calcio de concentración
desconocida, preparados con 10 g de hidróxido de calcio del 60% en pureza, aplicando el
método de Sherwood, Determinar:
a) La cantidad mínima y máxima de disolvente a utilizar
b) La cantidad de refinado y su composición
c) La cantidad de extracto y su composición
d) El porcentaje de ácido acético extraído
Solución:
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Reemplazando datos:
M = ( 0, 46 )( 60 g / mol ) + ( 0,54 )(119,5 g / mol )
M = 92,13 g / mol
F = 9213 g X F = 0,3
Paso 2:
Hallando la masa de disolvente, (en este caso es una solución, que contiene parte del soluto
que se desea extraer):
D = m = V
kg
D = 1,1 ( 50 lt )
lt
D = 55 kg X D = ¿?
Hallando “XD”:
Para determinar esto, nos dan datos de una titulación:
En una titulación se debe cumplir en este caso que:
# Eq − g Ca ( OH )2 = # Eq − g CH 3COOH
Reemplazando datos:
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Que por motivos de comodidad se puede redondear, entonces los valores de disolvente serán:
D = 55 kg X D = 0, 09
Paso 4:
Balance de materia de alimentación hasta la mezcla:
XM = =
F+D 9213 + 55 103
X M = 0,12
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X − X Mi
Di = F F
X Mi − X D
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X F − X M ( MIN ) 0,3 − 0, 28
DMIN =
X F = ( 9213 g ) DMIN = 969 g
M ( MIN ) − X D 0, 28 − 0, 09
Una vez teniendo esta curva, se procede al tanteo para poder encontrar UNA RECTA DE
REPARTO TANTEADA, el procedimiento para el tanteo y posterior resolución del problema
se describe en el siguiente gráfico:
Del grafico se pueden leer las composiciones del ácido acético en el extracto y refinado:
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X E = 0,13
Composiciones del Extracto y refinado
X R = 0, 01
E = 58862 g R = 5351 g
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Gracias por valorar el esfuerzo que conlleva el elaborar las obras de primera edición y
adquirir las obras ORIGINALES, LA SEGUNDA EDICION contendrá conceptos QUE
AYUDARAN A LA MEJOR COMPRENSION DE LA MATERIA, SALUDOS…… XD
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