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DlSOLUClON ELECTROQUIMICA DE ANODOS IMPUROS DE COBRE

UTILIZANDO ADITIVOS ANTI-INCRUSTANTES

Conference Paper · October 2006

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4 authors, including:

Cristian Vargas G. Cifuentes

University of Santiago, Chile University of Santiago, Chile
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Jaime Simpson
University of Santiago, Chile
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 Vlll Jornadas Argentinas de Tratamiento de Minerales. San Juan, Argentina, 2006.

DlSOLUClON ELECTROQUIMICA DE ANODOS IMPUROS DE COBRE

UTILIZANDO ADITIVOS ANTI-INCRUSTANTES

C. Vargas, G Cifuentes y J. Simpson

Universidad de Santiago de Chile
Departamento de Ingeniería Metalúrgica
Avda. Libertador Bernardo O, Higgins 3363
-
Estación Central Santiago - CHILE
Fono:56-2-7645883
cvargas8 lauca.usach.cl

RESUMEN

Se evaluó la disolución electroquímica de ánodos de cobre de baja pureza, a

partir de ánodos de metal blanco y cobre blister. El alcance de este estudio aborda,
básicamente, el problema de la pasivación basado en la utilización de aditivos del tipo
anti-incrustantes. En este estudio se utilizaron dos tipos de estos aditivos: poliamidamina
y fosfonato ácido, con el objeto de variar las propiedades de la capa pasiva que se
forma tanto en el metal blanco, como en el cobre blister y así lograr una mayor eficiencia
del proceso de electrólisis de estos materiales.

Inicialmente se realizaron ensayos de voltametría lineal y cronopotenciometría

para identificar el comportamiento electroquimico de los materiales anódicos y evaluar
el efecto de los aditivos. Luego del análisis de los resultados obtenidos por los estudios
señalados anteriormente, se eligieron el tipo de muestra, anti-incrustante y la
concentración más óptima. Bajo estas condiciones y con la utilización de anti-incrustante
del tipo poliamidamina a una concentración en el electrolito de 10 ppm , se llevó a cabo
una prueba de electrólisis o electrorefinación intensiostática de metal blanco y cobre
blister de larga duración, llevando el registro de los parámetros operacionales más
importantes.

Como principal resultado de este estudio, se logró evitar la pasivación definitiva

de ambos metales producto del uso del anti-incrustante poliamidamina, con eficiencias
de proceso superiores al 92% para el caso del metal blanco y de 98% para el cobre
blister.

Palabras claves: Disolución Electroquímica, Ánodos, Electrólisis, Cobre Blister,Aditivos.

 Vargas, Cifuentes y Simpson

El proceso pirometalúrgico para la producción de cobre se basa en la

transformación química a alta temperatura de los concentrados minerales en dos etapas
fundamentales: la fusión y la conversión. En la etapa de fusión, los concentrados se
transforman en una mata de cobre y, en las etapas de conversión la mata se convierte
en metal blanco y luego en cobre blister.

Posteriormente, el cobre blister de apariencia ampollada es sometido a un proceso

de desulfurización en un horno de ánodos para producir finalmente los denominados
"ánodos de cobre" (99.6-99.7% Cu). A pesar de que los ánodos de cobre contienen
menos de 1 ppm de impurezas, su contenido químico no es suficientemente apropiado
para aplicaciones posteriores. Por ello es necesario someterlo al denominado proceso
de electrorefinación, en donde el cobre presente en los ánodos se disuelve
electroquímicamente para luego electrodepositarse, produciéndose así los denominados
"cátodos de cobre" (99.99% Cu).

Los avances tecnológicos en el procesamiento pirometalúrgico de concentrados

de cobre sulfurado, en especial aquellos que consideran procesamientos autógenos
de concentrado, han ocasionado que en los últimos años, los mayores desafíos de las
fundiciones de cobre en el mundo, lo constituyan la disminución en las emanaciones
de SO, y la fijación del arsénico, como requisito para el cumplimiento de las normativas
ambientales vigentes. Esto ha obligado a las fundiciones a instalar plantas de limpieza
y tratamiento de gases que permitan capturar y transformar el SO, en ácido sulfúrico.

El bajo precio del acido sulfúrico y la ubicación geográfica de algunas plantas

industriales, en algunos casos muy distantes de los centros consumidores de acido
sulfúrico, hacen que se promueva la idea de explorar procesos alternativos para el
tratamiento de productos intermedios de cobre, como el cobre blister y el metal blanco.

El desarrollo de esta línea de investigación pretende analizar los problemas

operacionales que se generan en la disolución de ánodos de baja pureza, determinando
posibles soluciones aplicables industrialmente y que permitan la obtención de un cobre
catódico de alta calidad, a partir de ánodos de metal blanco y10 cobre blister que permita
una óptima disolución para lograr altas recuperaciones de cobre y un producto catódico
de alta calidad.

El objetivo de este estudio aborda principalmente el problema de la pasivación

excesiva en materiales de cobre impuros, el cual se pretende inhibir o disminuir mediante
la utilización de aditivos del tipo anti-incrustantes.
 Vlll JATRAMI, San Juan, Argentina, 2006.

PARTE EXPERIMENTAL

En todas las experiencias se trabajó con muestras de cobre blister y metal blanco
procedentes de una operación industrial de obtención de cobre por vía pirometatúrgica.
Las muestras obtenidas de cada producto se describen en la tabla 1.

Tabla 1: Denominación y tipos de muestras utilizadas.

.. .ph&wrenF.,ya- .u
$-*ni- "u Y<

Muestra MB
Metal Blanco Espesor (cm) 5
Enfriamiento Agua
Muestra CB
Cobre Blister Espesor (cm) 5
Enfriamiento Agua

Voltametría

Se realizaron curvas de polarización y de potenciometría para evaluar el

comportamiento electroquímico a la disolución de las muestras de cobre blister y metal
blanco. Estos ensayos se realizaron en un electrolito típico de electrorefinación de
cobre, con diferentes adiciones de aditivos (5 y 10 ppm de poliamidaminay fosfonato).
Como electrodo de trabajo se utilizaron muestras de cobre blister y metal blanco de
distintas características y un electrodo de sulfato mercurioso (ESM, Hg,SO, E" = 0,77
V,,) como el electrodo de referencia. El contraelectrodo o electrodo auxiliar fue alambre
de cobre de forma espiral, con un área lo suficientemente grande en comparación con
el electrodo de trabajo. La prueba se realizó utilizando un Potenciostato/Galvanostato
Radiometer-Copenhagen modelo PGP201, con el software de control y procesamiento
de datos Voltamaster 1.O. Para la realización de las pruebas se mantuvo la temperatura
del electrolito dentro del siguiente rango 6515 "C,y se aplicó una velocidad de barrido
de 5 mV/s.

Electrorefinación de Metal Blanco y Cobre Blister

Se utilizó una celda rectangular de material acrílico capaz soportar el alto grado
de acidez y la elevada temperatura. La celda posee un volumen total de 10080 cm3, y
un área transversal de 288 cm2.El electrolito (40 g/L Cu, 180 g/L H,SO,) fue recirculado
en la celda mediante el uso de mangueras que pasan por una bomba peristáltica,
impulsando el electrolito hacia la celda con un flujo constante de 0,74 Umin, y es
rebasado en un extremo de la celda retornando a un estanque, donde la solución es
calentada a una temperatura de trabajo de 65°C.

Los electrodos utilizados fueron cátodos de laminas de cobre electrolítico y ánodos

del material anódico correspondiente (cobre blister o metal blanco). En estas experiencias
se trabajó con una densidad de corriente de 250 A/m2durante 10 días y cada 48 horas
 Vargas, Cifuentes y Simpson

se realizaba la reposición de anti-incrustante. La concentración de anti-incrustantefue ,'

de 10 ppm de poliamidamina, utilizándose este tipo ya que resultó ser el más efectivo :
luego de las pruebas de potenciometría realizadas a los ánodos.

RESULTADOS Y DISCUSIONES

Curvas de polarización

En la figura 1se muestran los resultados de voltametría lineal para el caso de una
pieza de cobre blister sometido a una enfriamiento en agua al momento de la
solidificación.

Figura 1: Curvas de polarización para el cobre blister. a) Efecto del fosfonato. b) Efecto
de la poliamidamina.

El uso de distintos tipos de anti-incrustante a distintas concentraciones (5 y 10

ppm) produce un claro efecto sobre la pasivación y cinética de cada muestra. A partir
de la figura 1 se observa que el uso de poliamidamina inhibe el proceso de pasivación
(disminución abrupta de la densidad de corriente a un sobrepotencial aplicado),
fenómeno que no se observa con el uso de este anti- incrustante a distintas
concentraciones, a diferencia del anti-incrustantedel tipo fosfonato cuyo efecto es mínimo
sobre la inhibición de la pasivación. Además, la cinética se ve afectada con la variación
de concentración de la poliamidamina, mayores concentraciones en el electrolito produce
un aumento en la cinética de disolución de los ánodos de cobre blister, lo que se observa
por un desplazamiento de las curvas de polarización hacia la izquierda a mayores
concentraciones de este anti-incrustante (10 ppm).

En la figura 2 se muestran los resultados de voltametria lineal para el caso de una

pieza de metal blanco sometido a una enfriamiento en agua al momento de la
solidificación.
 VI//JATRAMI, San Juan, Argentina, 2006.

.---
e (mvicsm)
1- (1). sin ana4ncru.hna - (2) - roalonilo. 5 pprn -
(1) Fosmnalo, 10 ppm 1
a)

Figura 2: Curvas de polarización para el metal blanco. a) Efecto del fosfonato. b)

Efecto de la poliamidamina.

Se observa un claro efecto de los dos tipos de anti-incrustantes utilizadosa distintas

concentraciones. El efecto principal fue sobre la pasivación del metal blanco. El mayor
efecto lo produjo el anti-incrustante del tipo poliamidamina, este aditivo prácticamente
elimina la pasivación como producto de la formación de sulfato de cobre, observándose
constantes variaciones en la densidad de corriente pero con una tendencia de aumento
constante en esta lo que evidencia un efecto sobre las propiedades de la capa pasiva.

De igual manera que para el cobre blister, mayores concentraciones de

poliamidamina en el electrolito aumenta la cinética del proceso de disolución,
observándose un desplazamiento de las curvas de polarización hacia la izquierda.
Esto se manifiesta en un menor sobre-potencial aplicado para lograr ciertos niveles de
densidad de corriente en el proceso, reduciendo los requerimientos energéticos.

Curvas Cronopotenciométricas

A continuación se muestran las curvas de cronopotenciometría obtenidas para

las muestras de cobre blister y metal blanco en estudio. La concentración de cada
aditivo usado fue de 10 ppm.
 Vargas, Cifuentes y Simpson

1-(1) - SIn anU-Incrustante. -(2) - Fosfonato -(3) -Pollarnldamlna]

Figura 3: Curvas cronopotenciométricas para el cobre blister.

-8500
. .
Tlernpo (S)

1- -
(1) Sln antl-Incrustante -(2) - Fosfonato -(3) - Pollarnidarnlna1
Figura 4: Curvas cronopotenciométricas para el metal blanco.

Se puede observar que el tiempo de pasivación de la muestra de cobre blister

bajo la influencia de distintos tipos de aditivos es prácticamente el mismo, 90 segundos.
No obstante, se puede observar que el uso de anti- incrustantes produce el efecto de
disminuir el potencial, o de cierta forma, la resistencia de la muestra al paso de corriente,
el cual para el caso de la prueba con uso del anti-incrustante del tipo fosfonato ácido el
potencial continúa constante luego de la pasivación.
Por el contrario el uso de poliamidamina no inhibe la pasivación del cobre blister
en un comienzo, pero transcurrido el tiempo comienza a hacer efecto disminuyendo el
 Vlll JATRAMI, San Juan, Argentina, 2006.

potencial aplicado lo que demuestra un efecto sobre las características de la capa

pasiva formada. Después de un tiempo logra que continúe el paso de corriente a través
de la muestra, es decir, la poliamidamina hace que la capa pasiva se vuelva más
conductora con el transcurso del tiempo.

Para el caso del metal blanco el efecto es prácticamente el mismo, que para el
cobre blister produciéndose tiempos de pasivación en aproximadamente 50 segundos.
Pero en comparación al cobre blister, el metal blanco presenta mayores potenciales de
pasivación.

Electrorefinación de larga duración

Las pruebas de electrorefinación se realizaron a partir del estudio

cronopotenciométrico, utilizándose entonces el aditivo poliamidamina en
concentraciones de 10 ppm, con tiempos de electrólisis de 10 días. Los cátodos
denominados 1 y 2 corresponden a la celda con ánodo de cobre blister y los cátodos 3
y 4 corresponden a la celda con ánodo de metal blanco.

En la figura 5 se muestra la cantidad de cobre depositado en los cátodos y la

eficiencia de corriente en función del tiempo para cada material anódico.

Figura 5: Curvas cronopotenciométricas para el metal blanco.

Es posible observar una variación en la cantidad de cobre depositado en los

cátodos, principalmente debido a su ubicación en la celda. Los cátodos ubicados en la
celda con un ánodo de cobre blister registran una mayor cantidad de depósito que los
cátodos de la celda con un ánodo de metal blanco, debido principalmentea la diferencia
en eficiencia de cada proceso. Otra diferencia se debe a la ubicación con respecto a la
entrada del flujo de electrolito a la celda, ya que los cátodos ubicados en la entrada de
este presentan una mayor cantidad de cobre depositado que para los situados a la
 Vargas, Cifuentes y Simpson

salida del flujo de electrolito, tanto para el caso del blister como para el metal blanco.

Con respecto a la eficiencia de corriente, se obtuvieron valores aceptables para

los dos materiales anódicos, siendo mayor la eficiencia cuando se trabajó con un ánodo
de cobre blister.

CONCLUSIONES

Los anti-incrustantes, en especial la poliamidamina es un efectivo inhibidor de la

pasivación producida tanto en el cobre blister como en el metal blanco.

El anti-incrustantedel tipo fosfonato ácido, no produce efectos significativos sobre

las curvas de polarización en comparación a la poliamidamina con relación a las curvas
sin el uso de este tipo de aditivos.

La poliamidamina produce un desplazamiento de las curvas de polarización hacia

la izquierda, es decir, se obtienen altas densidades de corriente a bajos potenciales
aplicados, tanto para el caso del metal blanco como para el cobre blister.

A mayores concentraciones de anti-incrustante del tipo poliamidamina (10 ppm.)

se produce un mayor aumento en la cinética de disolución de metal blanco y cobre
blister, lo que se observa como un desplazamiento de las curvas de polarización hacia
la izquierda, ya que a un mismo potencial aplicado se obtienen mayores densidades de
corriente al aumentar la concentración de la poliamidamina en el electrolito.

Los cátodos ubicados en la celda con un ánodo de cobre blister registran una
mayor cantidad de depósito que los cátodos de la celda con un ánodo de metal blanco.

La eficiencia de corriente catódica para la electrólisis de cobre blister es mayor

(98,46%) que la eficiencia en la electrólisis de metal blanco (92,46%).

REFERENCIAS

BISWAS, A. K., DAVENPORT W. G El Cobre, Metalurgia Extractiva, Editorial Limusa

S. A, 2" edición, 1993.

VENTAKATACHALAM S., MALLlKARJUNAM R. Direct electrorefining of cuprous

sulphide and copper matte. Trans. Inst. Min. Metal., 77, C45-C52, 1986.

MCKAY, D. J. The direct electrorefining of copper matte. JOM, 3, 44-48, 1993.

-
CIFUENTES, G. Apuntes de Electrometalurgia. Central de publicaciones Facultad de
Ingeniería - Universidad de Santiago de Chile, 1a edición, 1990.

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