Determinación potenciométrica de cloruro en aguas
naturales: un análisis extendido
Michael Berger* *
Departamento de Química, Simmons College, Boston, Massachusetts 02115, Estados Unidos
* *S Secundario Información
artir de los datos de titulación obtenidos con dichos electrodos puede ofrecer a los estudiantes una mayor comprensión de la naturaleza de la solubilidad y
Aquí se han publicado varias publicaciones en esta
T revista que describen electrodos económicos, pero
totalmente funcionales.1-5 5fácilmente construido por
estudiantes. Esta comunicación se expande.
La pedagogía de un interesante experimento en un artículo
presentado por Lisensky y Reynolds.6 6 Estos autores
describen un electrodo simple que los estudiantes
ensamblan para determinar el cloruro en aguas naturales
usando la valoración potenciométrica con nitrato de plata.
En nuestro laboratorio de química analítica, hemos
utilizado este electrodo para determinar el contenido de
cloruro en el río Muddy urbano en Boston, MA, que con
frecuencia está contaminado por el agua de lluvia run; 7 7 El
estudio de este río es de gran interés para muchos
estudiantes. Los electrodos en este experimento son fáciles
de ensamblar, y los estudiantes obtienen experiencia de
primera mano con el funcionamiento interno de un
electrodo analítico. El procedimiento experimental es una
modificación del utilizado por Lisenksy y Reynolds y se
describe en detalle en elSecundario Información. Un
■
análisis más extenso de los datos de titulación produce no
solo la concentración de cloruro, sino también una
comprensión más profunda de la solubilidad.
ANÁLISIS
Durante la valoración, los estudiantes observaron que la
solución se vuelve lechosa a medida que se agrega nitrato
de plata debido a la formación de cloruro de plata y, al
final, la solución se aclara y se forma plata metálica negra
en la solución. Este es un momento pedagógico importante,
porque es una oportunidad para "imaginar" lo que está
sucediendo en la solución. Figura1A es un estudiante tipico
curva de valoración potenciométrica para una muestra de
100 ml de los 50
mg / L de solución de cloruro "estándar". Figura1B es un
curva de valoración potenciométrica del estudiante para una
muestra de 100 ml de
se filtró el agua del río fangoso. Los estudiantes deben
observar que
las lecturas de voltaje iniciales de la muestra de Muddy
River (∼40
mV) es significativamente menor que el de la solución de
cloruro de 50 mg / L (∼80 mV).
Los estudiantes también preparan las primeras curvas
derivadas, que permiten
determinaciones de punto final más precisas. El punto final
se elige como la tasa máxima de cambio del potencial
electroquímico con nitrato de plata agregado. Para ambas
titulaciones, los potenciales de punto final son
aproximadamente 190 (± 10) mV. Utilizando la
punto final, los estudiantes calculan la cantidad de Ag +
agregada, que es equivalente a la concentración inicial de
cloruro de la muestra. Con estos resultados, se puede
discutir la importancia ambiental de las altas
concentraciones de cloruro en los ríos. Sin embargo, las
curvas de titulación contienen significativamente más
información química. La importancia de los voltajes
iniciales y los voltajes finales se discute en elInformación
de soporte. Un análisis de estos datos ofrece la oportunidad
de ampliar una investigación ambiental del contenido de
cloruro del agua natural en un estudio de solubilidad
mediante el empleo de la ecuación de Nernst.
■ DETERMINACIÓN DEL PRODUCTO DE
SOLUBILIDAD
De AgCl
Los estudiantes se sorprenden al descubrir que pueden
calcular el producto de solubilidad del cloruro de plata a
partir de la curva de titulación. A
En el punto de equivalencia, la solución consiste en una
solución saturada de cloruro de plata sin exceso de iones
Ag + o Cl−. La ecuación de Nernst puede usarse para
resolver el producto de solubilidad, Ksp, para AgCl. En el punto de
equivalencia, la notación abreviada relevante para la celda electroquímica es
Cu° |Cu2+ (0.100 M)|| Ag+AgCl (s)||Ag°
La reacción electroquímica relevante equilibrada es
Cu°(s) + 2Ag+(aq) → 2Ag°(s) + Cu2+(aq)
y el potencial electroquímico estándar general, Eo es
cél
ula
mio = E o + − mi o 2+ = +0.462 v
típ ico
u)
La ecuación de Nernst describe este potencial
electroquímico. a concentraciones no estándar:
⎤ ⎡
⎢ + ⎥
[Cu2 ]
micélula = 0,0592 Iniciar sesión
- 2 [Ag]+ 2
Eo cél ⎣ ⎦
ula
© 2012 American Chemical Society y
Antes del punto de equivalencia donde hay un exceso de
cloruro, [Ag +] está determinado por el equilibrio Publicado: 20 de abril de 2012

División de Educación Química, C ª. 812 dx.doi.org/10.1021/ed2005449 | J. Chem. Educ. 2012, 89, 812-813
Revista de Educación Química Comunicación

Figura 1. (A) Curva de titulación potenciométrica de estudiante para un Solución de cloruro "estándar". (B) Curva de titulación
potenciométrica de estudiante para una muestra de
se filtró el agua del río fangoso.

AgCl (s) ⇆ Ag+(aq) + Cl-(aq) (1)

des, solubilidad relativa, productos de solubilidad y los usos
y se describe por la constante de solubilidad, Ksp = [Ag +] de la ecuación de Nernst.

■
[Cl−]. A
el punto de equivalencia, el exceso de cloruro se ha CONTENIDO ASOCIADO
precipitado como AgCl (s) y las concentraciones de Ag + y
Cl− derivadas de la ecuación 1 son iguales, entonces [Ag * *S Secundario Información
+] 2 = Ksp. Con [Cu2 +] = 0.100 M, el Procedimientos utilizados en este experimento, así como una
La ecuación de Nernst ahora se puede escribir como discusión sobre el uso de la ecuación de Nernst y
0,0592 ⎡
mi = 0,462 - ⎤ (0.100) consideraciones de solubilidad.
Este material está disponible a través de Internet en
⎢⎥ http://pubs.acs.org.
célula
2 K spags ⎥⎦ (2)
■ INFORMACIÓN DEL AUTOR
Iniciar
sesión
⎢⎣
mila célula se puede determinar experimentalmente a partir de las curvas de titulación y los Autor correspondiente
primeros gráficos derivados como el potencial en el punto *Email: bergerm@simmons.edu.
de equivalencia: estimado en 190 (± 10) mV para
titulaciones del estándar de cloruro de 50 mg / L y agua del
río Muddy. Así
■ EXPRESIONES DE GRATITUD
El autor agradece a WM Keck
0,0592 Fundación para el apoyo financiero y Simmons College
sesión⎢
0,190 = 0,462 - ⎥
(0.100) ⎡⎤
Iniciar estudiantes que realizaron los experimentos.

⎥⎦
2 ⎢⎣ K spags
■ Referencias

Resolver para Ksp produce un valor de 6.4 × 10−11 en
comparación con el valor de la literatura de 18 × 10−11.
Tenga en cuenta la sensibilidad de Ksp a Ecell en el punto
de equivalencia: la incertidumbre de ± 10 mV proporciona
valores para Ksp que varían de (3 a 14) × 10−11.
Se les pidió a los estudiantes que comentaran (i) la
lectura inicial más alta de milivoltios para la solución de
cloruro estándar de 50 mg / L (∼
+80 mV) en comparación con el agua del río Muddy (∼
+35
mV). Sobre la base de las mediciones del autor, el Muddy
El agua del río generalmente contiene concentraciones
significativas de sulfato aniones, de 20 a 40 mg / L. (ii) Se
pidió a los estudiantes que respondieran la siguiente
pregunta: ¿Es el sulfato una fuente importante de
interferencia en la titulación? Estas preguntas se abordan en
de los compuestos orgánicos. También es tóxico y corrosivo
y requiere el uso de guantes protectores al manipular
soluciones de nitrato de plata. El sulfato de cobre causa
irritación en la piel y puede causar quemaduras en la piel,
eccema alérgico e irritación en los ojos. Se requiere cuidado
al manipular estos productos químicos.
CONCLUSIÓN
Este experimento integra una amplia gama de temas que
pueden interesar e informar a los estudiantes: contaminación
ambiental, electro-

■
elInformación de soporte.

PELIGROS QUIMICOS
El nitrato de plata es un oxidante y debe almacenarse lejos
(1) Bendikov, T .; Harmon, TJ Chem. Educ. 2005, 82, 439-441.
(2) King, D .; Amigo, F .; Kariuki, J. J. Chem. Educ. 2010, 87,
507−509.(3) Thomas, JJ Chem. Educ. 1999, 76, 97-98.
(4) Williams, HJ Chem. Educ. 1994, 71, 162-163.
(5) Riyazuddin, PJ Chem. Educ. 1994, 71, 167.
813
(6) Lisenky, G .; Reynolds, KJ Chem. Educ. 1991, 68, 334-335.
(7) McCauley, R .; Limnol Oceanogr. 1966 11 (4) 475;http: //
www.
aslo.org/lo/toc/vol_11/issue_4/0475.pdf (consultado en abril de
2012).
dx.doi.org/10.1021/ed2005449 | J. Chem. Educ. 2012, 89, 812-813