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destinadas a l a fabricación del cemento s e lplean hornos rotatorios S M 1 DT H -
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Refractarios
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calidades especiales
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6
-2 ~ o
- r d interización
e
-- Magnesit Almag
3 Zona de transición o de anillos
- -
Spez. Titan
4 Zona de calcinación -
-
Kronos - Sp I -
-5-zona de precalentamiento Refractario ligero (Feuerleichtsteiti
- -- - -
-6-Zona d e entrada
-- Kronos Sp I
- - - - -- --
-
7 Cabeza del horno
- - - - Kronos Sp I
8 Caja de paso Kronos Sp I
Propiedades físicas
Resisiencio a Eltabilidod a <.m
Cono Rcii,lcnci<. b l o ~l e m p e r o l u r a
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1350 1450
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1500 350.650
-
2,75
1,25
1- 23,O
8,"
--
27
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Coeficiente de conductibilidad
Temperoturo mcdio Kionor Sp I Alrnog Titan Fruerleichlrtcin
C"
X X X A
1 O0 2,- 1,65 1,20
200 2,74 1.68 1,23
300 2,63 1,73 1,26 0.30
--
400 - --
2,53 1.78 1,30 -- - - ---
500 2,42 1,87 1,33
600 --
2,31 1,98 1.35 0,38
700 2,21 2,lO 1,38
800 2.10 2.24 1.40
900 2,OO 2,40 1,42 0,42
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F A B R I C A S EN
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mafaporquera
SANTANDEA~
1 cemento portland
supercemento
producción :
305,000 Tm. año ,
nueva m0ntai)a cemento portland y
í SANTANDER)
san cebrián
( MA D R I D)
I ladrillo h i d r i u l h
bovedillas hormigón
minas de hulla
de muda
[PAlENClA
CERTIFICADOS Y CARACTERISTICAS
A DISPOSICION DE L A CLIENTELA
modernísimo laboratorio de investigación y controb
CONSTRUCCION NAVAL
EDICIONES PALESTRA
Gerona, 69. Barcelona, Eipaña
196 3
I'riinera edición esl)añola traducida de la priiiiera edicioii aleiiiana por
Federico Barona d e la O. Ingeniero. MCsíco. D. F.
l)el)osito legal:
B. 28931 - 1962
Por los años veinte, asistimos a las grandes discusiones sobre la consti-
tución de la «alita» sin que la «belita» la «celita» y la «felita» fueran ad-
mitidos por todos con la misma seguridad.
La obra ha sido traducida del alemán, por nuestro viejo y querido ami-
go el Ingeniero D. Federico Barona de la O, Profesor que fué durante mu-
chos años de la Escuela Superior de Ingeniería y Arquitectura de México
y Jefe de los Laboratorios de Ensayo de Materiales. Su gran conocimiento
de los problemas de la constitución y fabricación del cemento, y su extensa
cultura le han permitido traducir a nuestra lengua común, con una gran
perfección, esta obra que ha sido editada en España como un símbolo más
de la eficacia de las buenas relaciones entre los técnicos internacionales y
mucho más cuando como en este caso esas relaciones llegan a ser entra-
ñables.
La cal
La sílice
SUPERFICIE ESPECIFICA
F i g . 2: Granulometría específica de los integrantes del mortero. Para el cálculo s e h a
supuesto q u e los granos son esféricos. Densidad d e la arena, 2,7 ; del cemento. 3.1,
y d e la cal hidratada y del gel, 2.2.
La alúmina
Sílice (Sic),) 4 6 5 %
Alúmina (Alzo,) 39.5 %
Agua (&O) 14,O ó:
El óxido férrico
i
los materiales que a causa de su contenido de sílice activa son apro-
.piados para endurece en contacto con el hidrato cálcico, se han desig-
- nado como puzolanas.
Al mezclar la cal grasa apagada con puzolanas naturales o artifi-
ciales: cal puzolánic,a, obtenemos el tipo más simple de cemento hi-
dráulico. En los tiempos de los romanos se elaboró el mortero, emplean-
do cal grasa bien amasada, añadiendo después ceniza volcánica de
Pozzuoli, o trass de Eifel. o bien ladrillo finamente pulverizado, junto
con una adición ulterior de agua, más la cantidad de arena necesaria,
y procediendo en seguida al mezclado. Las cales puzolánicas conservan
aún cierta demanda. Se producen cales puzolánicas, por ejemplo, me-
diante molienda conjunta de trass con cal hidratada y desecada,
énvasada en sacos para su remisión a la obra, donde puede ser pron-
tamente utilizada ; basta con añadirle agua y arena.
1) Características y fabricación
En contraste con las cales hidráulicas el cemento Portland endurece
más rápidamente y alcanza resistencia notablemente más elevada. Estas
características se deben fundamentalmente a una combinación cal-sílice
que no se presenta en las cales hidráulicas: el silicato tricálcico ( 3 CaO
SO,) que constituye el silicato más rico en cal que es posible obtener.
La enérgica reacción del silicato tricálcico con el agua, indica que se
trata de un compuesto muy inestable. En efecto, su fabricación em-
pleando componentes puros (aproximadamente 74 % CaO y 26 % SO,)
presenta dificultad aun en el laboratorio. A la temperatura de unos
1.250" C esta combinación no puede efectuarse en absoluto. Una mezcla
de cal y sílice sometida a la temperatura indicada, producirá sólo silicato
dicálcico y cal viva, es decir, un material que corresponde más o menos
a la cal hidráulica. Mediante un calentamiento ulterior, se produce gra-
dualmente la formación del silicato tricálcico. Este proceso se desarrolla,
como ((reacción en fase sólida)), lenta y parcialmente. Para la obtención
del silicato tricálcico, no es posible emplear el mismo procedimiento que
empleamos en el laboratorio en el caso del silicato dicálcico, o sea un
aceleramiento de la reacción mediante la fusión de la mezcla. Al sobre-
pasar los 1.900" C, el silicato tricálcico se descompone nuevamente en si-
licato dicálcico y en cal libre ; pero dado que el punto de fusión de la
mezcla es muy superior a los 1 .900° C -hacia los 2.240" C- no es posible
mediante este procedimiento obtener el silicato tricálcico. Para producir
el compuesto puro es necesario recurrir a la reacción e n fase sólida: se
sorríete la mezcla de los componentes, cal calcinada y sílice, a una tem-
peratura comprendida entre los límites de estabilidad del silicato tricál-
cico ( 1 .250° a 1.90QO C) y durante el tiempo necesario hasta ((agotarla reac-
ción)); después se\procede a un nuevo ciclo de molienda, mezclado y
cocción ; este procedimiento se repite hasta que cada partícula de cal
haya tenido realmente la posibilidad de encontrar otra de sílice, de tal
modo que sin tener que recurrir a la fusión, se obtenga la formación del
silicato tricálcico.
Es claro que un procedimiento de laboratorio como el anterior. no
puede trasladarse a escala industrial para la fabricación del cemento.
Por fortuna esto no es necesario. En efecto, si a la mezcla de cal y sílice
se agrega otro componente, cuya fusión se realice dentro de los límites
de temperatura en el que puede existir el silicato tricálcico, la cal y
la sílice pueden reunirse dentro de la fase líquida así constituida, combi-
narse y cristalizar formando silicato tricálcico. Los componentes particu-
larmente apropiados para producir un ((líquido>) como el antes citado, son
la alúmina y el óxido férrico, materiales que en la naturaleza acompañan
ya a la sílice, tanto en la marga caliza como en la arcilla.
Ya anteriormente habíamos indicado que la característica primordial
del cemento Portland que lo distingue de las cales hidráulicas y d e las
cales puzolánicas, es que contiene silicato tricálcico, producto que se
obtiene de la calcinación, hasta la ccsinterización,~,de la mezcla rica e n
cal, la cual además de sílice contiene también alúmina y (normalmente)
óxido férrico. Entendiéndose. por sinterización una fusión parcial de la
mezcla. Según lo anterior, la masa no se presenta en forma fluida, sino
que adquiere en el horno una consistencia pastosa y al enfriarse se con-
vierte en fragmentos de coloración obscura, compactos, duros como ~ i e -
dra: el clinker del cemento Portland.
La manufactura del cemento Portland se efectúa a partir de una mez-
cla de caliza y arcilla que produce por cocción cantidades considerables
de silicato tricálcico. La fusión -o fase líquida- se realiza sólo e n ex-
tensión suficiente para producir la rápida formación del silicato tricál-
cico. Debe evitarse una extensión mayor de la fase citada, pues causaría
((aglomerados)) demasiado grandes e ctincrustaciones)) sobre el revesti-
miento refractario del horno. Sobre todo debe evitarse en ,absoluto que
la mezcla cruda contenga una cantidad mayor de cal que la que e n las
condiciones técnicas del caso pueda combinarse de acuerdo con los por-
centajes disponibles de los óxidos de carácter ácido: de silicio, aluminio
o hierro.
En efecto, en un cemento sintetizado, la cal no combinada presenta
una importancia muy diferente al que tiene en el caso de las cales hi-
dráulicas. La obtención de éstas no requiere sinterización, es decir, des-
pués de la cocción presentan una textura suave y porosa; gracias a esta
porosidad, el CaO no combinado contenido en la cal hidráulica, se
apaga fácilmente en contacto con el agua.
El comportamiento
"%' a cal libre contenida e n el cemento Portland
es muy distinto, ya que e este caso se encuentra confinada dentro d e
una estructura mineral compacta, procedente de una fusión endurecida
posteriormente. Ni siquiera después de que el clinker ha sido molido
hasta alcanzar una finura elevada, queda la cal libre en condiciones más
accesibles a1 agua de apagado. El aumento d e volumen producido cuan-
do se hidratan las partículas d e cal, se presenta cuando ya el proceso
d e endurecimiento del cemento va muy adelantado, y motiva el debili-
tamiento o la desintegración de la estructura (ya endurecida entonces);
este efecto se designa como ((expansión por cal libre)) en el cemento
Portland.
La fabricación del cemento Portland es mucho más complicada, por
ejemplo, que la de la cal hidráulica. A la tendencia de obtener un ce-
mento rico en silicato tricálcico se contrapone el requisito indispensable
de evitar la presencia de cal libre en el producto calcinado. Esto requie-
re una determinación muy exacta del contenido de cal. En efecto en
la técnica de la fabricación del cemento Portland, el contenido de car-
bonato cálcico en la mezcla cruda suele regularse con una precisión
de 0,l %.
Sin embargo, aun con mezclas perfectamente dosificadas desde el
punto de vista químico, pueden resultar cementos que acusen expan-
sión por cal libre, si los componentes (materiales crudos) no se muelen
a una finura suficiente. La reacción no puede entonces desarrollarse de
manera completa. aun cuando se alcance a presentar cierta fusión-sin-
terización y queda así en el producto cierto remanente de cal libre.
El desarrollo de la reacción depende también de una temperatura de
cocción suficientemente elevada.
'Actualmente se puede calcular con exactitud suficiente hasta qué
punto se puede elevar, teóricamente, la ((saturación de la cal en la mez-
cla cruda. pues sabemos cuales son los compuestos principales que in-
tegran el clinker del cemento Portland. a saber:
Composición en %
Nombre Fórmula CaO S i 0 2 A1,0, Fe,O,
Pérdida por
calcinación 2,O %
Residuo insoluble 0,5 O/o
SiO, 20,O %
Alzo, 6,O %
Fe,03 3,O %
CaO 63,O %
MgO l,5 %
so3 2,o %>
C. S. = -
100 (CaO - 0,7 SO,)
-- =95,2
2,8SiOz+ 1,l A1,0,+0,7Fe20,
Residuo 1.0 %
C~SO,=1 , 7 x S 0 3 = 3 , 4O/o
Suma 100,O % 1
Cuantitativamente el componente más importante del cemento es
la cal, siguiéndole a gran distancia la sílice, a ésta la alúmina y al
final el óxido férrico. Además de estos componentes principales encon-
tramos mediante el análisis una serie de otros elementos, los cuales n o
obstante su contenido limitado influyen en las características del cemento.
El químico obtiene una visión rápida de las características químicas
de un cemento mediante la relación de sus componentes principales.
aplicada por H. Kiihl a la química del cemento : el módulo silícico (M. S.)
que es la relación en por ciento, entre el contenido de la sílice, y la
suma de la alúmina y del óxido férrico. Esto nos indica si se tiene un
cemento rico o pobre en sílice ; como módulo silícico medio se indican
valores entre 2,O y 2,5 ; módulos silícicos elevados oscilan entre 2,5 y 3,5 ;
mientras que los módulos cilícicos bajos presentan valores comprendidos
entre 1,7 y 2,O.
En contraposición al módulo anterior se tiene los límites del módulo
de funde.ntes (M. F.), que expresa la relación entre la alúmina y el óxido
férrico. Como casos extremos se consideran el cemento blanco, rico en
alúmina y sin óxido férrico y el ctcemento mineral)), exento de alúmina
y rico en óxido férrico.
Un valor importante para la calificación de un cemento es el de la
cal normal (standard C. E.), el cual, según Kiihl, indica el porcentaje de
cal ((standard)),efectivamente presente en el cemento. En el denomina-
dor de esta fórmula encóntramos los óxidos multiplicados por coeficien-
tes apropiados, en tanto que el numerador expresa el contenido de cal
determinado en el análisis, y multiplicado por 100.
Como cal efectioamente presente no puede considerarse el total de
CaO expresado en el resultado del análisis que comprende también el
pequeño porcentaje del yeso añadido durante la molienda del clinker.
El yeso contiene a su vez, cal en forma de sal cálcica del ácido sulfú-
rico (Caso,), que aun cuando queda incluida en el total de CaO, no
tiene nada que ver con la saturación de cal en la mezcla cruda del
cemento ; por lo tanto debe deducirse en el cálculo de la ((calstandard)).
La cantidad de cal combinada con el yeso que debe restarse corresponde
a 0.7 veces el valor del SO, determinado en el análisis.
LOS valores de la ctcal standard)) que generalmente se encuentran
en los cementos Portland varían entre el 85 y el 100 ; a un valor me-
nor corresponde un elevado porcentaje de silicato dicálcico, mientras
que en el cemento ((saturado de cal» con valor de cal standard de 100,
prácticamente toda la sílice se encontraría en forma de silicato tricálcico.
Basándonos en los resultados del análisis del cemento Portland se
puede calcular aproximadamente su constitución mineralógica substituyen-
do los porcentajes de los compuestos principales, hallados analítica-
mente, en las fórmulas (según Bogue) que se indican a continuación:
en %
Oxidos Columna: I ." 2." 3."
- -- -- - - -- - -
SiO,
A1203
Fe,O,
Cao
Remanente
---
Minerales
(3 65 33 -73
CS 8 '38 2
C3A 14 15 7
C,AF 9 1O 14
Los valores d e la primera columna (izq.) d e la tabla corresponden a
un cemento d e composición media, tanto por los valores obtenidos del
análisis d e los óxidos principales como también por su constitución mine-
ralógica calculada a partir de dicho análisis. En la columna interme-
dia (2.") la composición óxidos del cemento se ha variado, disminuyendo
en 3 % el contenido d e Cal, con lo cual los porcentajes d e los otros
óxidos se han aumentado proporcionalmente. Puede verse cómo una
reducción mínima aparentemente e n el contenido d e cal, ha producido
una disminución considerable en el contenido de silicato tricálcico, mien-
tras que el silicato dicálcico equivale ahora a varias veces su valor
anterior.
Finalmente en la tercera columna (derecha) se han considerado los
mismos valores correspondientes a los contenidos de cal y d e sílice pre-
sentados en la primera columna; en tanto que parte d e la alúmina ha
sido substituida por óxido férrico. Al comparar con la constitución mi-
neralógica de la primera columna observamos en este caso (3.a columna)
una variación considerable que afecta no sólo al contenido d e silicato
tricálcico, sino que produce también una diferencia muy importante e n
la relación silicato tricálcico/silicato dicálcico.
Deducimos, pues, que diferencias relativamente pequeñas en la com-
posición química del cemento Portland pueden causar variaciones con-
siderables en la composición mineralógica. Durante la discusión d e las
características técnicas d e los cementos volveremos a tratar de la influen-
cia que presenta cada uno d e los componentes principales del cemento.
24 partes de H,O
El producto obtenido representa aproximadamente unas 75 partes
de cctobermorita)>,y 49 partes de hidrato cálcico. Por lo anterior el sili-
cato tricálcico totalmente hidratado sólo contiene, en peso, un 40 %
de hidrato cálcico.
La fórmula de hidratación correspondiente al silicato dicálcico, es:
+
2 (2 CaO . Si0,) 4 H,O 3 CaO . 2 Si02 .3 H,O + Ca(0H)Z
que estequiométricamente representa :
21 partes de H,O
como si este aluminato tricálcico hidratado fuese originado sólo por adi-
ción de agua.
En realidad el desarrollo es más complicado. En un principio (y al
menos en parte) el aluminato tricálcico se hidrata, toma más cal y se
combina con mayor cantidad de agua. Constituye así el compuesto:
Fig. 6 : Granos d e cemento. I hora después del mezclado con el agua (microscopio
electrónico, 2 . 0 0 0 ~ ) .
Fig. 10: 20 cmJ d~ agua y 100 qr d e arena de cuarzo proporcionan. segúii el grado de
finura de la arena (granos o polvos finos) : un conjunto surlto. tina pasta plástica,
o un cuerpo compacto.
a) Porosidad
El hecho d e que la porosidad d e la pasta d e cemento depende d e la
cantidad d e agua d e amasado, ha encontrado su más simple expresión
en la llamada ((Ley d e valoración agua/cementon, la cual afirma que la
resistencia se reduce conforme aumenta el cociente a / c , que resulta d e
dividir la cantidad d e agua por la cantidad de cemento, ambas expresa-
das en peso y correspondiendo a los ingredientes respectivos empleados
en una mezcla.
Ambos conceptos están ligados por una ecuación logarítmica. Sobre
un sistema de coordenadas ~ e m i l o ~ a r í t m i c alas función que liga ambas
variables queda representada por una línea recta. La ley expresada cons-
tituye actualmente la base de la tecnología del hormigón. Facilita ella,
a partir de valores experimentales, calcular la resistencia que es de espe-
rar con cualquier mezcla de hormigón (a condición por supuesto que la
mezcla sea compactada perfectamente), o bien, en forma inversa, permite
determinar cuál es la mezcla apropiada para satisfacer determinados re-
quisitos de resistencia.
o la compresión
b ) En ~ e l o c l ó ncon Resistencias
.- o lo ~ I e a i d n 1 Y4
Gel de Cemento: 0 OO
/ 82 o
/' 41 %
Fig. 12: Esquema de la estructura de una pasta de cemento a/c 0,48 en diversos estados
de hidratación.
RAZON DE ESPACIOS E N
L A PASTA CEMENTANTE
r an:z A/C -0.32
Gradode, Grado de
H idratacion H idrataciÓn
80% ,
G e l do C e m e n t o 0%
F i g . 13: Representación esquemática de la pasta de cemento, relación agua/ce,mento=0.32.
En dos distintos grados o etapas del proceso de hidratación (valores aproxima-
dos o redondeados a 0.5 yo).
b) Composición química
o
4 Íos
Fig. 14: Desarrollo de la resistencia a la compresió~i de los minerales que constituyen
el Clinker.
C) Finura de molienda
d) Humedad
- 0
10 20 30 40
Velocidad del Vieirto en Km/h Humedad Relativa O/o
1 o00
900
800
700
600
500
40 0
300
1
TImp del Aire
H U ~ W RIO~IV
~ O ~
cenpmiento en Seco
E D A D
Fig. 17: Influencia relativa de las condiciones d e almacenamiento y de pruebas sobre
la resistencia a la compresión del hormigón.
e) Temperatura
x=56 días
a) Exudación
b) Contracción
+Horas - .-
-d
D 1 -sa
EDAD I Log)
Fig. 22: Curva de contracción de cementos, de distinta energía de endurecimiento.
-
a
500-
?!
a 400-
E
O
-a
0 300.
.-o
--a
C
a
200-
f
a ioo-
~ o n t r o c c i ó nc m S / l 0 o g Cemento
F i g . 23: Relación entre los valores a la contracción de un cemento; con relación a/c=O,ó,
y la resistencia a la compresión en el mortero estipulado por la norma.
c) Retracción y expansión
Consideraciones generales
H O R A S
Fig. 25: Gráfica de desecación de una pasta arcillosa,
i
los capilarec 1
99,9%
p 100mp
lW,O%
1 10mp m~ (10 A)
m 7 1 ' 3 4 , 8 %
Relación agua/cemento
EDAD EN DlAS
d e la «pasta de cemento)) en función d e la rela-
que -al
I"
sucede como en el caso d e una ge atina ; pero sí en forma considerable,
contrario de como sucede e n el caso d e la retracción- es
tanto mayor cuanto más reducida e s la relación a / c .
No se tiene aún una idea clara s2hre las causas que motivan la
expansión. Probablemente entra en juego la fuerza osmótica, o posible-
mente se producen fenómenos similares a los que se tienen en el caso
d e la hidratación. No se debe olvidar que el gel d e cemento se forma
sólo parcialmente mediante un proceso d e separación del grano d e ce-
mento y d e precipitación en los espacios capilares. Por otra parte. me-
diante un proceso de contacto (topoquímico) se forma sobre el grano
de cemento un depósito de agua. Que tal depósito destruye el punto d e
contacto entre dos granos y produzca así un ligero aumento d e volu-
men, resulta obvio.
Carbonatación
Grado de hidratación
E D A D EN DIAS
Fig. 28: Retracción de la pasta de cemento. con cementos de distinta finura de molienda.
Adiciones
e n la cual
S = Retracción del mortero o del hormigón
S o = Retracción de la pasta de cemento.
g = Volumen d e los agregados por unidad d e volumen del
hormigón.
a = Constante que depende del comportamiento elástico de los
agregados y de la pasta de cemento.
HUMEDAD RELATIVA
F i g . 29: Humedad relativa en el interior de un cilindro de hormigón revestido con lámina
(excepto en las bases). Curado 7 días y después depositado al aire con 50 %
de humedad relativa.
d HORMlGON
CONTENIDO DE CEMENTO E N ~ g / DE
( O DE M O R T E R O )
Fig. 30: Retracción del mortero y del hormigón en función del contenido d e cemento
y d e la relación a/c.
1HORAS r DlAS
E D A D
Fig. 31: Formación d e fisuras en morteros 1 : I con distintos cementos y en relación con
la retracción en un ambiente con 75 % d e humedad relativa.
~ul/~ramo
Silicato tricálcico 120
Silicato ciicálcico 62
Aluminato tricálcico 207
Ferro-aluminato tetracálcico ,100
Estas cifras nos proporcionan puntos de referencia a partir de los
cuales pueden estimarse las cantidades de calor producidas por el con-
junto que integra el cemento. Los factores indicados correspondientes a
un completo desarrollo del proceso de hidratación sólo pueden aplicarse
en relación con una edad avanzada, varios meses o años. Una determi-
nante del aumento de temperatura en las construcciones -además de
las dimensiones de la estructura- es naturalmente el desarrollo de calor
por unidad de tiempo y a través de las primeras edades. De acuerdo
con la composición química de los cementos se pueden prever los si-
guientes valores :
Edad cal /g .
en días Mín. Máx.
Una regla empírica muy útil, válida para cualquier edad compren-
dida entre 3 y 365 días, es la expresada en la siguiente fórmula:
?O0
600
so0
400
30°
20°
l2horas ldía 2 díor 3 diór
a) Procesos de disolución
Entre los líquidos que pueden atacar al cemento fraguado por acción
disolvente es necesario mencionar al agua en primer lugar. En realidad
y con el transcurso del tiempo, el agua pura puede desintegrar la pasta
de cemento en forma considerable. No olvidemos que las 2/3 partes del
cemento Portland están constituidas por óxido cálcico, que en el cemento
fraguado una proporción mayor de dicho óxido está combinada con la
sílice, la alúmina y el óxido férrico, y que existen también cristales de
hidrato cálcico incluidos dentro del producto coloidal producido durante
la hidratación. Dado que el hidrato cálcico es soluble en el agua en mag-
nitud considerable (cerca de 1,7 g/litro) resulta evidente la posibilidad
.de que el agua pura realice un efecto de lixivación sobre el cemento.
Con toda intención decimos ((agua pura)), porque el agua dura que de
por sí contiene ionescálcicos presenta un menor poder disolvente sobre
el hidrato d e calcio.
El ataque del agua pura no se limita, sin embargo, sólo al hidrato
referido en forma libre, sino que también puede atacar a los compo-
nentes hidratados: silicatos, aluminatos y ferritos que pueden disolverse
bajo la acción continua del agua pura. En realidad los componentes
referidos sólo son estables cuando las soluciones que están en contacto
.con ellos. contienen cierto porcentaje mínimo de hidrato cálcico. Si por
efecto del agua pura la concentración desciende hasta un porcentaje
menor que el mínimo citado, parte de la cal combinada en el cemento
pasa a disolverse en cantidad suficiente para que se restablezcan con-
diciones de equilibrio ; esta vez en relación con compuestos hidratados
cuyo contenido e n cal es menor.
Con adiciones ulteriores de agua continua la disminución del con-
tenido cálcico en el cemento, y este proceso (que llamamos hidrólisis)
tiende hacia una etapa final en la que toda la cal ha abandonado los
productos hidratados del cemento, y queda sólo gelatina libre en la que
junto con un elevado contenido de agua se presentan la sílice, la alú-
mina y el óxido férrico.
Todas las aguas ((dulces))cuyo contenido en cal es reducida, son
hasta cierto punto nocivas para el hormigón. El agua que proviene de
la condensación, por ejemplo la que se p e d e encontrar en las tube-
rías, el agua de deshielo, o bien la que brota de las rocas en las regio-
nes montañosas, a través de los años alcanzan a producir en el hormi-
gón daños superficiales. Cuando se trata de hormigones que no son
completamente impermeables, el agua ((pura))a presión que penetra en
su interior ejerce una acción disolvente con las graves consecuencias
correspondientes. Esto se ha podido constatar en presas construidas en
los países escandinavos.
Dentro del grupo de substancias que tienden a disolver la pasta d e
cemento se encuentran (además del agua p r a ) los ácidos que transfor-
man sus componentes en sales fácilmente solubles. Si, por ejemplo,
ponemos ácido clorhídrico en contacto con la parte de cemento, se
forman cloruros de calcio, de aluminio y férrico, substancias que con
facilidad se disuelven en el agua. En este proceso la sílice pasa tam-
bién a solución coloidal (((sílice soluble))). Si empleamos otros ácidos
fuertes, como por ejemplo el sulfúrico o el nítrico, se producen reac-
ciones similares; las sales que se forman en este caso son sulfatos y
nitratos, respectivamente.
La mayor parte de los ácidos que se emplean en la práctica for-
man sales con los componentes del cemento, las cuales son fácilmente
solubles en el agua. Como excepción mencionamos el ácido oxálico,
que forma oxalato cálcico prácticamente insoluble; el ácido tartári-
co, que forma tartrato cálcico, y el ácido fluosílico. Este último presenta
importancia especial dadas sus características apropiadas para constituir
un ((protector del hormigón)); más tarde trataremos de la protección de1
hormigón contra el ataque químico.
Si se desea calcular el peligro que amenaza al hormig6n por con-
cepto del agua ácida, debemos primeramente precisar el grado d e
acidez del agua en cuestión, el cual es medido por los químicos me-
diante el valor ccpH)>.Procedemos en seguida a explicar el significado
de este concepto que consideramos de importancia, pues se emplea fre-
cuentemente para calificar el grado de nocividad del agua que puede
afectar al hormigón.
Como es bien sabido, se definen como ácidos aquellas substancias
que en solución acuosa son capaces de producir por disociación átomos
de hidrógeno cargados de electricidad, es decir, iones hidrógeno. Las
substancias con características opuestas las denominamos bases, y son
aquellas que en solución acuosa promueven la formación del grupo OH
(ión oxhidrilo). Según la mayor o menor medida en que se producen
los efectos citados, se considera que las substancias afectadas son áci-
dos o bases, más o menos fuertes. En el caso de un ácido fuerte, diluido
en agua, por ejemplo el clorhídrico, la disociación es prácticamente
completa ; se encuentra en forma de hidrogeniones cargados positiva-
mente (H+) e iones cloro cargados negativamente (Cl-). En cambio, la
molécula de un ácido débil como por ejemplo el acético, al pasar en
solución sólo se disocia parcialmente. La intensidad de la acidez se
mide, por lo tanto, en función de la cantidad de iones hidrógeno conte-
nidos por unidad de volumen, o sea la concentración de los hidroge-
niones. Por comodidad se ha adoptado como medida al respecto, el
concepto ccpH,,, igual al logaritmo negativo base 10 de la concentración
de los hidrogenionesgramo contenidos en un litro de solución acuosa
(1 hidrogeniongramo = 1 gramo).
La escala usual de valores pH va del O al 14. El agua pura, com-
pletamente neutra presenta un valor de pH 7. Un pH igual a cero co-
rresponde a una solución acuosa muy ácida, y un pH 14 a una muy
básica.
Debido al carácter logarítmico del concepto pH, una variación de
una unidad en el valor p H considerado, implica una disminución o
un aumento 10 veces mayor en la concentración de acidez o basicidad
respectiva.
Como soluciones fuertemente ácidas se entienden aquellas con pH
de O a 3 y como débilmente ácidas las que presentan un pH de 4 a 6.
En forma similar un campo de pH 8 a 10 corresponde a soluciones
débilmente básicas, y un pH comprendido entre 1 1 a 14 representa
soluciones fuertemente básicas.
Por ejemplo, el agua de cal saturada que presenta un pH de cerca
de 12,5, es por lo tanto fuertemente básica, en tanto que una solución
de ácido acético al 1 %, con pH 3 , 5 , debe considerarse como una
solución ácida de ~ o t e n c i amedia. La medida de los valores PH puede
determinarse con mucha exactitud mediante la conductividad eléctrica
de la solución respectiva, o en forma sólo aproximada mediante indi-
cadores, es decir, substancias orgánicas, como el tornasol, que cambian
de color cuando varía el pH de la solución con la cual se ponen en
contacto.
El ataque ácido sobre el hormigón debe considerarse como nocivo
en general cuando el elemento agresivo presenta un pH inferior a 6.
Los ataques químicos sobre el hormigón que pueden presentarse en
los procesos industriales, incluyen una variedad demasiado amplia para
poder darles cabida dentro de las características del presente libro. Por
el contrario, las causas que motivan la formación del agua ácida natural
son bastante limitadas. Se trata de la formación del ácido húmico, un
producto de la descomposición de las substancias orgánicas, vegetales
(suelos y aguas en zonas que contienen turbas y lignitos, etc.). El ácido
sulfúrico puede encontrarse en aguas naturales -afortunadamente sólo
en raros casos- cuando la pirita contenida en el terreno se oxida en
contacto con el aire y la humedad.
Sin embargo, en la mayor parte de los casos el ataque del agua
natural está relacionado con la acción del anhídrido carbónico. Su no-
cividad general justifica una discusión muy extensa, principiando por
que, tanto en los anáiis~s de las aguas, como en los estuaios de los
daños que pueden motivar sobre el hormigón, se emplean frecuente-
mente expresiones como anhídrido carbónico cccombinado)~,((relativo,)y
uagresivo~),que requieren explicación especial.
Cuando tratamos acerca de las cales, consideramos el endureci-
miento de las mezclas a la cal, el cual es producido por la combina-
ción del anhídrido carbónico del aire con la cal hidratada, y con for-
mación de carbonato cálcico casi totalmente insoluble en el agua y d
cual se debe el endurecimiento precitado. Según lo anterior no se ex-
plica cómo el agua que contiene anhídrido carbónico puede actuar para
disolver el hormigón. Desgraciadamente, el agua que contiene dicho
compuesto transforma el carbonato cálcico en bicarbonato cálcico, fá-
cilmente soluble :
Eflorescencia
b) Descomposición química
4 5 6 7 0 9 1 0 1 1 1 2
ALUMINATO TRICALCICO (C3A )EN %
Fig. 34: Ataque d e los sulfatos en función del contenido d e cemento en el hormigón
y del contenido d e C,A en el cemento. Pruebas efectuadas con prismas d e
hormigón d e 8 x 8x40 cm.
-. 200
-., 4
\
8 12 16 20 24
TEMPERATURA en C
-- -400
.* - 600
v
Fig. 36: Variaciones de longitud en pasta de cemento igual a la de la fig 35, pero con-
teniendo un 16 % de aire ocluido en volumen.
" O I 2 3 4 5 6
CONTENIDO DE AIRE E N Oo
/
Fig. 37: Influencia del porcentaje de aire ocluido sobre la resistencia a las heladas, en
hormigones hechos con cementos de diferentes tipos.
u, l
u
2
3
nm
a
u, n
aa
-' w
.J
w n
2
a
E
w a
km
O4
E-'
'E
2
25
E
kb
2
-'a
a -'
oa
50 100 150 200 250
C I C L O S DE ATAQUE
Fig. 38: Resistencia del hormigón al ataque de las sales empleadas para facilitar el
deshielo, en función del % de aire ocluido y de la umadurezo del hormigón.
Un número más alto en la Escala de Calificaciones corresponde a un mayor per-
juicio sufrido por el hormigón.
l O0
o
90 --
A l z o de
m
-
\
D
80
Temperotum
+
A L = 24 OC
.. 70
O
Z
Alzo de
Temperoturo
9 60 At = + 19%
O
2
a 50
mm d e tomoño máximo
40
I
w 30
P
E
J
20 Reslstencio o lo ~om~res18n
o los
Cemento sobresulfatado
Composición químico
SiO, 3a11 06
A1203 35 a 44 %
CaO 35 a 44 %
Fe203 4 a 12 ?&
Fe0 Oa100/:
Elaboración
Hidratación
Influencia de la temperatura
Una pasta formada con agua y con cemento aluminoso (sin agrega-
do inerte), colocada en un termo, en pocas horas alcanza casi su tempe-
ratura de ebullición. El alza de temperatura en la pasta indicada es exa-
gerada en relación con la que se presentaría en una masa d e hormigón
hecho con una proporción de agregados del orden usual empleado en
la práctica. Sin embargo aun en estas últimas circunstancias debe consi-
derarse como muy posible el peligro de que durante el proceso de endu-
recimiento del hormigón se produzca un alza d e temperatura mayor de
30' C, la cual ocasiona resistencias menores que las determinadas en prue-
bas de laboratorio.
Por lo tanto deben tomarse precauciones para proteger el hormigón
hecho con cemento aluminoso contra el efecto nocivo del alza de tempe-
ratura motivada por el calor de hidratación. Las mezclas d e hormigón no
deben presentar temperaturas mayores de 15" C, el hormigonado se hará
por capas cuyo espesor no exceda de 30 cm, los moldes deberán ser me-
tálicos y regarse continuamente con agua fría. Conforme el hormigonado
vaya progresando es necesario, lo antes posible, hacer circular agua fría
sobre la superficie del hormigón a fin de que la acumulación y el desa-
rrollo de calor no sean exagerados.
En climas de elevada temperatura y humedad, aunque se tenga el pro-
pósito de satisfacer el requisito de evitar el alza de temperatura en el
hormigón hecho con cemento aluminoso, no se le deberá emplear en es-
tructuras sujetas a altas tasas de trabajo. Por el contrario, cuando se trate
de un clima frío o de hormigonados hechos en invierno, y si se tiene la
LL
12 24 7 28 90
Edod e n : Horos D i o s
Fig. 42: Edad en : Horas Días
Resistencia química
C e m e n t o tipo
1 11 111 IV v
C3S Máx. O/o - 50 - 35 50
C2S Mín. O/o - - - 40 -
C3A Máx. O/ó - 8 15 7 5
Nota del traductor. -El cuadro anterior resulta anticuado en lo que se refiere JI
límite d e silicato tricálcico, pues si bien las ediciones anteriores de la Norma ASTM-150
indicaban un máxitmmo de 50 :C, para los tipos 11 (Modificado) y (Kesistente a los Sulfatos).
la Norma actual, de 1%0, ha suprimido ya dicho requisito
Cementos ((aireantes>>
Cemento blanco
Cemento expansioo
1. - Los componentes . . . . . . . . . . . . . . . . . 7
La cal . . . . . . . . . . . . . 7
La sílice . . . . . . . . . . . . . . 9
La alúmina . . . . . . . . . . . . . . . . 14
El óxido férrico . . . . . . . . . . . . . . 15
b ) Composición química . . . . . 61
C ) Finura de molienda . . . . . . . . . . G-4
d) Humedad . . . . . . . . . . . . . . 65
e ) Temperatura . . . . . . . . . . . . 69
6 ) El control de l'a resistencia . . . . . . . . 75
7 ) Las variaciones de volumen . . . . 79
a ) Exuda.ción . . . . . . . . . . . . . 79
b) Contracción . . . . . . . . . . . . . S 1
c ) Retracción y expan'sión . . 86
d ) Fluencia bajo carga sostenida . . . 100
8) Calor d(8 hidratación . . . . . . . . . . . .
9) Impermeabilidad a l agua . . . . . . . . . . .
10) Resistencia a l ataque químico . . . . . . . . .
a) Procesos de disolución . . . .
b) Descomposición química . . . . . . . . .
c) Substancias agresivas en los componentes del
hormigón . . . . . . . . . . . .
d) Protección del horniigón contra el ataque químico
11) Resistencia a las heladas . . . . . . . . . . .
IV . - Cementos metalúrgicos . . . . . . . . . . . . . . . 1 3 5
La escoria de alto horno . . . . . . . . . . . 1 3 5
Cemento Portland férrico 5- cemento de altos hornos . 139
Cemento sobresulfatado . . . . . . . . . . 141
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