2DA.

PARTE
LOS EXPLOSIVOS,
TERMOQUIMICA DE LOS
EXPLOSIVOS Y PROCESO DE
DETONACION, PROPIEDADES Y
CARACTERISTICAS

DR. CARLOS HUISA CCORI

 3.2 Leyes Termoquímicos
a) Ley de Lavoisier – Laplace
“La cantidad de calor que se ha de suministrar a un compuesto para descomponerlo en sus elementos es igual al
calor desprendido al formar el compuesto a partir de sus elementos”
Esta ley se puede ampliar en forma general como:
“El cambio térmico que acompaña a una reacción químico en una dirección es de magnitud exactamente igual pero
de signo opuesto al que va asociado con la misma reacción en sentido inverso”
Ejemplo:
𝐻2 (𝑔) + ½ 𝑂2 (𝑔) --------------------- 𝐻2 O (g) ; ΔH = - 57,8 kcal
𝐻2 O (g) -------------------- 𝐻2 𝑔 + ½ 𝑂2 𝑔 ; ΔH = 57,8 kcal

b) Ley de Hess
La suma constante de calores de formación que dice:
“El cambio térmico a presión constante o volumen constante de una reacción química dada, es el mismo
independientemente del numero de etapas que se realizan para su formación”.
Ejemplo:
Dado los siguientes calores de formación:
12,5 0 2(- 94,1) 2 (- 68,4)
I) Etileno 𝐶2 𝐻4 (𝑔) + 3 𝑂2 −---------- 2 𝐶 𝑂2 (𝑔) + 2 𝐻2 O (l) --------- ΔH = - 337,5 kcal
0 0 - 68,4
II) Agua 𝐻2 (𝑔) + ½ 𝑂2 (𝑔) −-------- 𝐻2 O (l) ---------------------------- ΔH = - 68,4 kcal
- 20,2 0 - 188,2 - 205,2
III) Etano 𝐶2 𝐻6 𝑔 + 7/2 𝑂2 𝑔 −------- 2 𝐶 𝑂2 𝑔 + 3 𝐻2 𝑂 (𝑙) ------------ ΔH = - 373,2 kcal

Determinar el cambio térmico de la reacción:

𝐶2 𝐻4 (𝑔) + 𝐻2 (𝑔) −-------------- 𝐶2 𝐻6 (𝑔) a 25°C
DESARROLLO:
Sumando I y II 𝐶2 𝐻4 (𝑔) + 3 𝑂2(𝑔) ------------- 2 𝐶𝑂2(𝑔) + 2 𝐻2 O (l)
𝐻2(𝑔) + ½ 𝑂2 (𝑔) ---------- 𝐻2 O (l)
………………………………………………………………………………………
𝐶2 𝐻4 + 𝐻2 + 7/2 𝑂2 ------------ 2 𝐶𝑂2 + 3 𝐻2 O ---- ΔH = - 337,5 - 68,4 = - 405,9 kcal
Restando III 𝐶2 𝐻6 + 7/2 𝑂2 -------------------- 2 𝐶𝑂2 + 3 𝐻2 O ( - )
…………………………………………………………………………………………………
𝐶2 𝐻4 + 𝐻2 + 𝐶2 𝐻6 = 0 ΔH = - 405,9 - ( - 373,2)

𝐶2 𝐻4 + 𝐻2 == 𝐶2 𝐻6 ΔH = - 32,7 kcal

 3.3 Calor de Formación
El calor de formación de un compuesto es el incremento en contenido calorífico del ΔH originado cuando se forma un mol
de la sustancia a partir de otros o de sus elementos a una presión y temperatura definidas.
Por ejemplo:
𝐶(𝑔) + 𝑂2(𝑔) …………….> 𝐶𝑂2(𝑔) ΔH = - 94,1 kcal

ΔH depende del estado de la sustancia por conversión se toma ΔH a 25°C y a 1 atm. De presión

3.4 Calor de Combustión

Los compuestos orgánicos C, H, O, N se pueden quemar en oxigeno gaseoso o aire produciendo dióxido de carbono, agua y
otros gases.
El cambio térmico que acompaña a la combustión completa de un mal de un compuesto a T° y P (atm) se denomina calor
de combustión. Para medir el calor de combustión se usan los calorímetros.
El problema para determinar el calor de formación de cualquier compuesto consiste en hallar una reacción química, que
incluyendo el compuesto sea adecuada para la medición calorimétrica, para luego medir el calor de esta reacción
 4.0 FORMULACION DE LAS COMPOSICIONES DE EXPLOSIVOS COMERCIALES
a) Balance del Material
Un explosivo esta usualmente compuesto de los elementos H, N, C y O con menor cantidad de otros elementos,
entonces una forma generalizada de una ecuación de balance de material para una reacción de un explosivo puede
ser escrito de la siguiente forma:

𝐻𝑎 𝑁𝑏 𝐶𝑐 𝑂𝑑 −−−−−−− − 𝑋 𝑁2 + 𝑌 𝐻2 O + Z 𝐶𝑂2 + 𝑄3 ………..(x)

Esto es en 1000 gramos de explosivo hay a, b, c, y d átomos gramos, de los cuatro elementos. El numero total de
átomos – gramo de estos elementos debe ser el mismo en ambos lados de la ecuación. (x)
b) Balance de Oxigeno

Muchos explosivos comerciales son diseñados con balance de oxigeno cero; esto es los elementos constituyentes,
Hidrogeno, Nitrógeno, Carbono y Oxigeno y metales, están proporcionados de manera que en los gases resultantes de la
detonación, todo el Hidrogeno se combine para formar agua (vapor); el Nitrógeno liberado en forma, Molecular 𝑁2
El carbón reacciona para dar 𝐶𝑂2 entonces se dice que el explosive esta balanceado en oxigeno.
Si se tiene una deficiencia de oxigeno (balance de oxigeno negativo) entonces se formara CO y otros
compuestos, disminuyendo la energía entregada por el explosivo, en cambio, si hay un exceso de oxigeno
(balance positivo) se formara óxidos nitrosos que también disminuyen la energía liberada; pero en una
razón mayor que cuando el balance es negativo.
El balance de oxigeno en numero de átomos – gramo por kilogramo puede expresarse de la siguiente
forma:

OB = 𝑶𝒐 - 2 𝑪𝒐 - ½ 𝑯𝒐 - ( ½ Na + Ca + 3/2 Al +………) (xx)

Ejemplo n° 01
En una operación minera que trabaja por el método de open pit se esta usando como agente de voladura ANFO de
(94,4% - 5,6%) se propone como alternativa usar ANFO Aluminizado de: Al = 10% , AN = 87,5% y FO = 2,5%.
¿Cuál es el balance de oxigeno del AL/AN/FO en esas proporciones?
 ingredientes P.M % C H N O Al

AN 𝑁𝐻4 𝑁𝑂3 80,04 87,5 ------- 43,7281 21,8640 32,7961 -------

FO 𝐶𝐻2 14 2,5 1,7857 3,5714 ------------ ------------ ---------
Al Al 27 10 ---------- ----------- ------------ -------------- 3,70370
Ʃ 1,7857 47,2995 21,8640 32,7961 3,70370

Átomo- gramo/kg = 1000 x N°de átomos del elemento x % ingredientes

Peso Molecular

Átomo – gramo/kg = 1000 x 4 x 8,875 = 43,7281 (así se calcula para todo los elementos)
80,04

OB = O - 2C - ½ H - 3/2 Al
OB = 32,7961 - 2(1,7857) - ½ (47,2995) - 3/2 (3,70370)

OB = 0,01943 At-kg/kg
Ejemplo N°02:
Se desea obtener el balance de oxigeno del agente de voladura Hidrogel 110 que tiene las siguientes
características:
N.A = 66.5% , H20 = 12% , Al = 15% , FO = 3.5 % , TNT = 3% ( Densidad = 1,25 gr/cm3)
INGREDIE FORMULA % PM Atomo
NTE gr/Kg
H N O C Al
Nitrato de 𝑁𝐻4 𝑁𝑂3 66.5 80.04 33.233 16.617 24.925 ………….. …………..
Amonio
Agua 𝐻2 O 12 18.02 13.318 ……………. 6.659 …………… ……………..
Aluminio Al 15 27 ……………. ------------ …………….. ……………… 5.556
Petróleo 𝐶𝐻2 3.5 14.03 4.989 ………………. …………….. 2.494 ……………
TNT 𝐶7 𝐻5 𝑂6 𝑁3 3 227.12 0.660 0.396 0.793 0.925 ……………..
Ʃ 52.20 17.013 32.377 3.419 5.556

𝑔𝑟 1000 𝑥 𝑁°𝑑𝑒 𝐴𝑡𝑚 𝑥 % OB = O - 2C - 0.5 H - 1.5 Al

𝐴𝑡𝑚 − =
𝐾𝑔 𝑃𝑀 OB = 32.377 – 2(3.419) – 0.5(52.2) – 1.5(5.556) = - 8.895
Como el valor de OB salió (-) se debe reajustar el % de los Ingredientes hasta que salga OB (cero)
NOTA:
El valor que hemos encontrado produce mucha cantidad de gases tóxicos y venenosos y esta fuera de los parámetros
óptimos.
Los porcentajes asignados para los ingredientes del problema vemos que no esta dentro del rango optimo mas o
menos (2 a 0) entonces se tiene que hacer varias modificaciones a los porcentajes de los ingredientes hasta encontrar
un parámetro adecuado, que de un balance positivo muy cercano a ( 0.00) preferiblemente.
INGREDIE FORMULA % PM CORRECCION DEL BALANCE DE OXIGENO
NTE átomo gr /Kg
H N O C Al
Nitrato de 𝑁𝐻4 𝑁𝑂3 77 80.04 38.481 19.240 28.861 ………….. …………..
Amonio
Agua 𝐻2 O 12 18.02 13.318 ……………. 6.659 …………… ……………..
Aluminio Al 6 27 ……………. ------------ …………….. ……………… 2.222
Petróleo 𝐶𝐻2 2 14.03 2.851 ………………. …………….. 1.426 ……………
TNT 𝐶7 𝐻5 𝑂6 𝑁3 3 227.12 0.660 0.396 0.793 0.925 ……………..
Ʃ 55.31 19.636 36.313 2.352 2.222

OB = O – 2 C – 0.5H – 1.5Al OB = 36.313 – 2(2.352) – 0.5(55.31) - 1.5(2.222) = 0.621 Atm-gr/ Kg

5.0 CALCULO DE LA ENERGIA POTENCIAL DE UN EXPLOSIVO
Para el calor liberado por la reacción de un explosivo (Qe) se debe conocer los calores de formación
de reactantes (Qr) y de los productos (Qp), esto se consigue con la ayuda de las tablas de calores de
formación para compuestos químicos.

Qe = Ʃ Qp - ƩQr

Si el resultado es (-) desprende calor (Exotérmico)

Si el resultado es (+) absorbe calor (Endotérmico)

Ejemplo N°03:
Considerando los datos del ejemplo 02 Hidrogel 110. ¿Determinar la Energía liberada al detonar 1 kg
de la mezcla explosiva?
PARA HALLAR LA ECUACION BALANCEADA DEL HIDROGEL 110
REACTANTES PRODUCTO
( )NH4NO3 + ( ) H2O + ( )Al + ( ) C7H5O6N3 …… ( )H2O + ( )CO2 + ( )N2 + ( )Al2O3

PARA HALLAR LOS MOLES DE CADA FORMULA QUIMICA DE LOS REACTANTES APLICAMOS
LA SIGUIENTE ECUACION:
% 𝑥 1000
𝑁° 𝑑𝑒 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 = 𝑃𝑒𝑠𝑜 𝑀𝑜𝑙𝑒𝑐𝑢𝑙𝑎𝑟

REEMPLAZANDO TENEMOS:
0.77 𝑋 1000 0.12 𝑋 1000
PARA EL NH4NO3 = = 9.620 PARA EL H2O = = 6.659 ETC.
80.02 18.02

PARA HALLAR LOS MOLES DEL PRODUCTO SE REALIZA POR TANTEO ASI:
1° PARA N2 : DE LAS FORMULA (NH4NO3 ) Y (C7H5O6N3)
N2 : 9.620 X 2 = 19.24
N3 : 0.132 X3 = 0.396
Ʃ 19.636/2 = 9.818
2° PARA H2 DE LAS FORMULAS : (NH4NO3) (H2O)(CH2)(C7H5O6N3)
H4 : 9.620 X 4 = 38.480
H2 : 6.659 X 2 = 13.318
H2 : 1.426 X 2 = 2.852
H5 : 0.660 X 5 = 0.660
55.310/2 =27.655

3° PARA C DE LAS FORMULAS: (CH2) (C7H5O6N3)

C : 1.426 X 1 = 1.426
C7 : 0.132 X 7 = 0.924
2.350

4° PARA EL O DE LAS FORMULAS: (NH4NO3) (H2O) (C7H5O6N3)

 1° O
O3: 9.620 X 3 = 28.86
O : 6.659 X 1 = 6.659
O6 : 0.132 X 6 = 0.792
36.311
2° O
O : 27.655 X 1 = 27.655
O2 : 2.350 X 2 = 4.70
32.355
DE DONDE: 36.311 – 32.355 = 1.319
LA ECUACION BALANCEADA SERA:

9.620 NH4NO3 + 6.659 H2O + 2.638 Al + 1.426 CH2 + 0.132 C7H5O6N3 …………….
27.655 H2O + 2.350 CO2 + 9.818 N2 + 1.319 Al2O3
HALLAR LOS CALORES DE FORMACION DE LOS REACTANTES: (Qr )

NA = NH4NO3 = 9.620 mol/Kg x (- 87.3 kcal/mol) = - 839.826 kcal/kg

H2O= H2O = 6.659 “ x (- 68.4 “ ) = - 455.476 “

Al = Al = 2.638 “ x (0.00 “ )= -0

FO = CH2 = 1.426 “ x ( - 7.0 “ ) = - 9.982 “

TNT = C7H5O6N3 = 0.132 “ x ( - 13.0 “ ) = - 1.716 “

ƩQr = - 1307.09 kcal/kg

HALLAR LOS CALORES DE FORMACION DE LOS PRODUCTOS : (Qp)
H2O = 27.655 mol/Kg x (- 57.8 kcal/mol) = - 1598.459 kcal/kg.
CO2 = 2.350 “ x (- 94.1 “ ) = - 221.135 kcal/kg
N2 = 9.818 “ x (- 0.00 “ )=-0
Al2O3= 1.319 “ x (-392 “ ) = - 517.048 kcal/kg
Ʃ Qp = - 2336.642 kcal/kg
CALOR LIBERADO POR LA REACCIÓN: (Qe)

Qe = ƩQp – ƩQr = (- 2336.642) - (- 1307.09) = - 1029.552 kcal/kg (exot.)

EJERCICIO:
En el siguiente explosivo (Anfo Aluminizado) se desea obtener el Balance de Oxigeno y su calor de formación:
Al = 15%
AN = 78%
Fo = 7%

HASTA LA PROXIMA
CLASE