Está en la página 1de 16

1

UNIVERSIDAD AUTNOMA DE COAHUILA




FACULTAD DE METALURGIA





PROBLEMARIO



Materia

TERMODINAMICA QUMICA





Responsable: Dr. Fco. Ral Carrillo Pedroza
Profesor Titular de la Materia




Agosto-Diciembre 2011
2
PROBLEMARIO DE LA PRIMERA LEY.
ENTALPIA

1. Se cuenta que el sistema inteligencia de EEUU invent un catalizador (aumenta la velocidad
de reaccin) para llevar a cabo la reaccin de la naftalina a temperatura ambiente:
C
10
H
8
(s) + 6 N
2
(g) + H
2
O(g) 10 HCN (g) + N
2
O(g)

naftalina cianuro de xido nitroso
hidrgeno (gas de la risa)
(veneno mortal)
Lo anterior significa que el enemigo muere mientras re alegremente.
Para construir el reactor donde ocurre la reaccin se necesita calcular el calor de reaccin,
para determinar si se debe enfriar o calentar.
DATOS:
AH
o
f,298
de C
10
H
8
(s) = 78530 J/grmol
AH
o
f,298
de N
2
O(g) = -19610 cal/grmol
AH
o
f,298
de HCN(g) = -32200 cal/grmol

2. Los calores de las reacciones siguientes a 25
o
C son:
Na
( s )
+ Cl
2 ( g )
NaCl
( s )
AH
o
= - 98230 cal
H
2 ( g )
+ S
( s )
+ 2 O
2 ( g )
H
2
SO
4 ( l )
AH
o
= - 193910 cal
2 Na
( s )
+ S
( s )
+ 2 O
2 ( g )
Na
2
SO
4 ( s )
AH
o
= - 330500 cal
H
2 ( g )
+ Cl
2 ( g )
HCl
( g )
AH
o
= - 22060 cal
A partir de estos datos calcular el calor de reaccin a volumen constante a 25
o
C para el
proceso:
2 NaCl

+ H
2
SO
4 ( l )
Na
2
SO
4 ( s )
+ 2 HCl
( g )


3. Calcular AH
o
298
para la siguiente reaccin:
CdSO
4
(s) + H
2
O(g) CdSO
4
*H
2
O(s)
sabiendo que:
- CdSO
4
(s) + 400 H
2
O(l) CdSO
4
en 400 H
2
O AH
o
= -10977 cal
- CdSO
4
*H
2
O(s) + 399 H
2
O(l) CdSO
4
en 400 H
2
O AH
o
= -6095 cal
- H
2
O(g) H
2
O(l) AH
o
= -9717 cal


4. Para la reaccin:
2NaHCO
3
(s) Na
2
CO
3
(s) + CO
2
(g) +H
2
O(g) AH
o
= 30920 cal
Calcular el calor de formacin tipo a 25C del NaHCO
3
(s) en cal/mol

5. Calcular la cantidad de calor que se libera cuando 2 moles de cido sulfrico se disuelven en
30 moles de agua lquida.

6. En la reaccin:
ZnO(s) + CO(g) Zn(g) + CO
2
(g)
3
AH
o
= 47390 0,69 T 3,29*10
-3
T
2
+ 1,25*10
-6
T
3

Calcular AH
o
y AU
o
a 500K.

7. Hallar AH
o
como una funcin de T para la reaccin:
CO
2
(g) + C(grafito) 2 CO(g)
si AH
o
298
= 41400 cal.

8. A partir de las tablas de datos de calor de formacin tipo a 298K, se calcula el calor estndar
de la reaccin:
A + B 2R AH
o
298
= -50000 J
lo que indica que es fuertemente exotrmica. Pero se planea llevar a cabo a reaccin a
1025C. A esa temperatura, sigue la reaccin siendo exotrmica?
DATOS: Entre 25 y 1025C los valores de C
P
medio son:
C
Pm
de A = 35 J / mol K
C
Pm
de B = 45 J / mol K
C
Pm
de R = 80 J / mol K

9. Jo,jo,jo,. La semana pasada en la taberna de Murphy le jugu una mala pasada a una persona.
Compr los derechos y la patente de un proceso fantstico para producir metal de magnesio
puro y acetato de metilo puro a partir de materias primas baratas. La estequiometra indica lo
siguiente:

catalizador secreto
2 MgO + 3 C + 3 H
2
2Mg + CH
3
COOCH
3
a temperatura ambiente

barato caro
Desafortunadamente el amigo que me vendi el proceso y su catalizador no me dijo si tena
que calentar o enfriar el reactor. Por favor necesito que me ayuden para saber la cantidad de
calor que se requiere agregar o eliminar del reactor en kJ, por cada tonelada de magnesio
producido.
Datos:
AH
o
f,298
de C3H6O2(s) = 78530 J/grmol

10. Calcular AH
o
a 1000K de la reaccin siguiente:
CH
4
(g) + 2O
2
(g) CO
2
(g) + 2H
2
O(g)

11. 1 mol de nitrgeno gas y tres moles de hidrgeno gas a 25C, se calientan a 450C y se
someten a una presin tal que se convierten 0,1 moles de N
2
en NH
3
(g). Los gases se enfran
de nuevo rpidamente a 25C. A partir de datos obtenidos de tablas, indicar cunto calor se
absorbe o se libera.

12. Una mezcla de gases contiene 40% de CO
2
, 30% de CO y el resto es N
2
(porcentaje en
volumen). Calcular el calor requerido para elevar la temperatura de 1000 gr de mezcla desde
300 a 500K a presin constante.

4
13. Un mol de A gaseoso, dos moles de B gaseoso y un mol de inerte se introducen en un reactor
adiabtico de volumen variable y presin constante a 25C. A dicha temperatura la reaccin
procede segn:

A(g) + B(g) R(l)

Sin embargo, la reaccin es exotrmica y el producto se calienta a 325C, en donde R se
encuentra al estado gaseoso.
Calcular AH
298
de la reaccin indicada.
DATOS:
C
Pm
de A(g) = 30 J / mol K
C
Pm
de B(g) = 40 J / mol K
C
Pm
de R(l) = 60 J / mol K
C
Pm
de R(g) = 80 J / mol K
C
Pm
de I(g) = 30 J / mol K
R funde a : -25C
R hierve a : 125C
Calor latente de vaporizacin de R: 10000 J/mol



1 mol A 1 mol B
2 moles B 1 mol R
1 mol I 1 mol I
T = 25C T = 325C










16. La transformacin del manganeso en el estado slido se puede representar como:
720
o
C 1100
o
C 1136
o
C
Mn ( o ) Mn ( | ) Mn ( ) Mn (o )
AH= 2 [KJ/mol] AH= 2,3 [KJ/mol] AH= 1,8 [KJ/mol]

Calcular el calor de reaccin cuando Mn ( o ) es oxidado por oxgeno para formar MnO a
1200
o
C.
DATOS:
Cp Mn ( o ) = 21,59 + 15,94*10
-3
T [Joule / mol]
Cp Mn ( | ) = 34,85 + 2,76*10
-3
T [Joule / mol]
Cp Mn ( ) = 44,77 [Joule / mol]
reactor

aislado
5
Cp Mn ( o ) = 47,28 [Joule / mol]

17. Etano gaseoso se quema con oxgeno a 25C y 1 atm de presin en un reactor adiabtico.
Suponiendo combustin completa, calcular la temperatura mxima alcanzada por los
productos.

18. Calcular el calor de reaccin a 1000
o
C para la reaccin:

Fe
2
O
3
+ CO = Fe +CO
2


Datos:
3Fe
2
O
3
+CO = 2Fe
3
O
4
+ CO
2
AH
o
298
= -53.1 [KJ]
Fe
3
O
4
+ CO = 3FeO + CO
2
AH
o
298
= 41 [KJ]
Fe + CO
2
= FeO + CO AH
o
298
= 18.4 [KJ]

Cp Fe
2
O
3
= 48.8 + 0.0042 T [J/mol K]
Cp Fe = 28.2 + 0.0068 T [J/mol K]
Cp CO
2
= 44.2 + 0.0088 T [J/mol K]
Cp CO = 30 + 0.0041 T [J/mol K]





















6

PROBLEMARIO DE LA PRIMERA LEY.
ENTROPIA

1. Calcular AS
o
298
de las reacciones siguientes:
a). CO(g) + 2 H
2
(g) CH
3
OH(l)
b). CH
4
(g) + 1/2O
2
(g) CH
3
OH(l)
c). H
2
(g) + Cl
2
(g) 2 HCl(g)
d). MgO(s) + H
2
(g) Mg(s) + H
2
O(l)

Compuesto S
o
298
, J/mol K Compuesto S
o
298,
J/mol K
CO(g) 7.54 H
2
(g) 0.54
H
2
(g) 3.24 Cl
2
(g) 6.45
CH
3
OH(l) 5.89 HCl(g) 9.21
CH
4
(g) 3.9 MgO(s) 3.68
2O
2
(g) 1.23 Mg(s) 5.23
H
2
O(l) 4.65

2. La transformacin del manganeso en el estado slido se puede representar como:


720
o
C 1100
o
C 1136
o
C
Mn ( o ) Mn ( | ) Mn ( ) Mn (o )
AH= 2 [KJ/mol] AH= 2,3 [KJ/mol] AH= 1,8 [KJ/mol]

Calcular la entropa de la reaccin cuando Mn ( o ) es oxidado por oxgeno para formar MnO a
1200
o
C.
DATOS:
Cp Mn ( o ) = 21,59 + 15,94*10
-3
T [Joule / mol]
Cp Mn ( | ) = 34,85 + 2,76*10
-3
T [Joule / mol]
Cp Mn ( ) = 44,77 [Joule / mol]
Cp Mn ( o ) = 47,28 [Joule / mol]
Cp MnO = 63.54 + 5,84*10
-3
T - 6.78*10
5
T
-2
[Joule / mol]
AHMnO
298
= 47 [KJ/mol]





3. Los calores de las reacciones siguientes a 25
o
C son:
Na
( s )
+ Cl
2 ( g )
NaCl
( s )
AH
o
= - 98230 cal
H
2 ( g )
+ S
( s )
+ 2 O
2 ( g )
H
2
SO
4 ( l )
AH
o
= - 193910 cal
7
2 Na
( s )
+ S
( s )
+ 2 O
2 ( g )
Na
2
SO
4 ( s )
AH
o
= - 330500 cal
H
2 ( g )
+ Cl
2 ( g )
HCl
( g )
AH
o
= - 22060 cal
A partir de estos datos y los de la tabla siguiente, calcular la entropa de la reaccin a 85
o
C para el
proceso:
2 NaCl

+ H
2
SO
4 ( l )
Na
2
SO
4 ( s )
+ 2 HCl
( g )

Compuesto Cp, cal/mol
NaCl 63.54
H
2
SO
4 ( l )
24.69 + 5,94*10
-3
T
Na
2
SO
4 ( s )
3.54 + 5.4*10
-3
T - 0.78*10
5
T
-2

HCl
( g )
63.54 + 5.84*10
-3
T






4. Calcular AS
o
298
del sistema y del medio ambiente para la siguiente reaccin:
CdSO
4
(s) + H
2
O(g) CdSO
4
*H
2
O(s)
Sabiendo que:
CdSO
4
(s) + 400 H
2
O(l) CdSO
4
en 400 H
2
O AH
o
= -10977 cal
CdSO
4
*H
2
O(s) + 399 H
2
O(l) CdSO
4
en 400 H
2
O AH
o
= -6095 cal
H
2
O(g) H
2
O(l) AH
o
= -9717 cal

Compuesto S
o
298
, cal/mol K
CdSO
4
(s) 63.54
CdSO
4
*H
2
O(s) 775.84
H
2
O(g) 25.5


5. Un hombre de 90Kg comi dos hamburguesas, una racin de papas fritas y una coca cola de
200 ml de almuerzo. Calcular el tiempo que se demorar en quemar las caloras del almuerzo
si:
a). Est viendo la TV.
b). Est nadando rpidamente.
DATOS:
Alimento Contenido de energa metabolizable = E cal
Hamburguesa 275
Racin de papas fritas 250
Coca Cola de 200 ml 87

Actividad Consumo aproximado de energa en |cal/hr|
de un adulto de 68 Kg
Ver TV 72
Nadar rapidamente 860

8







PROBLEMARIO DE LA PRIMERA LEY.
ENERGIA LIBRE DE GIBSS
1. Calcular AG
o
298
de las reacciones siguientes. Determinar cual de ellas son espontneas.
a). CO(g) + 2 H
2
(g) CH
3
OH(l)
b). CH
4
(g) + 1/2O
2
(g) CH
3
OH(l)
c). H
2
(g) + Cl
2
(g) 2 HCl(g)
d). MgO(s) + H
2
(g) Mg(s) + H
2
O(l)

Compuesto G
o
298
, J/mol Compuesto G
o
298,
J/mol
CO(g) -754 H
2
O(l) 465
H
2
(g) 324 Cl
2
(g) -645
CH
3
OH(l) 589 HCl(g) 921
CH
4
(g) -39 MgO(s) 368
O
2
(g) 123 Mg(s) -523

2. Determinar el cambio de energa libre para la reduccin del xido de nquel:
NiO + H
2
= Ni + H
2
O
Datos.
NiO = Ni + 1/2O
2
AG
o
298
= 50786 cal
H
2
O = H
2
+ 1/2O
2
AG
o
298
= 54996 cal

3. Determinar si la reduccin del xido de molibdeno es espontnea a 727 C:
MoO
3
+ 3H
2
= Mo + 3H
2
O
Datos.
Mo + 3/2 O
2
= MoO
3
AG
o
1000
= -120000 cal
H
2
+ 1/2O
2
= H
2
O AG
o
1000
= -45000 cal

4. Determinar cual de los siguientes metales tiene mayores probabilidades de oxidarse con vapor de
agua a 827 C.
NiO + H
2
= Ni + H
2
O AG
o
= -550 10.18 T cal
1/3Cr2O3 + H
2
= 2/3Cr + H
2
O AG
o
= 30250 7.33 T cal

9
5. Calcular el cambio de energa libre a 327 C para las siguientes reacciones:
Ni + 1/2O
2
= NiO
Pb(l) + 1/2O
2
(g) = PbO(s)
Datos
Compuestos H
298
, cal/mol S
298
, cal/Kmol Cp, cal/mol
NiO -57500 9.10 12.91
Ni 7.12 6.03+10.44x10
-6
T
2
-2.5x10
-3
T
O2 49.02 7.16+1.0x10
-3
T-0.4x10
5
T
-2

PbO(s) -52400 16.20 10.60 + 4. 0x10
-3
T
Pb(s) 15.50 5.63 + 2.33x10
-3
T
Pb(l) 7.75 0.74x10
-3
T
Temperatura de fusin del plomo = 327 C
AH
o
de fusin del plomo = 1150 cal /mol





6. Determinar cual de los siguientes metales puede ser producido por la reduccin del sulfuro con
su xido de 1000 C.
Cu2S + 2Cu2O = 6Cu + SO2 AG
o
= 28530 + 14.06 TlogT 70.43 T cal
PbS + 2PbO = 3Pb + SO2 AG
o
= 98440 + 16.1 TlogT 121.14 T cal
Ni3S2 + 4NiO = 7Ni + 2SO2 AG
o
= 139800 98.59 T cal


7. La transformacin del manganeso en el estado slido se puede representar como:
720
o
C 1100
o
C 1136
o
C
Mn ( o ) Mn ( | ) Mn ( ) Mn (o )
AH= 2 [KJ/mol] AH= 2,3 [KJ/mol] AH= 1,8 [KJ/mol]

Calcular la energa libre de la reaccin cuando Mn ( o ) es oxidado por oxgeno para formar MnO a
1200
o
C.
Datos :
Cp Mn ( o ) = 21,59 + 15,94*10
-3
T [Joule / mol]
Cp Mn ( | ) = 34,85 + 2,76*10
-3
T [Joule / mol]
Cp Mn ( ) = 44,77 [Joule / mol]
Cp Mn ( o ) = 47,28 [Joule / mol]
Cp MnO = 63.54 + 5,84*10
-3
T - 6.78*10
5
T
-2
[Joule / mol]
AHMnO
298
= 47 [KJ/mol]



8. Los calores de las reacciones siguientes a 25
o
C son:

Na
( s )
+ Cl
2 ( g )
NaCl
( s )
AH
o
= - 98230 cal
10

H
2 ( g )
+ S
( s )
+ 2 O
2 ( g )
H
2
SO
4 ( l )
AH
o
= - 193910 cal
2 Na
( s )
+ S
( s )
+ 2 O
2 ( g )
Na
2
SO
4 ( s )
AH
o
= - 330500 cal
H
2 ( g )
+ Cl
2 ( g )
HCl
( g )
AH
o
= - 22060 cal
A partir de estos datos y los de la tabla siguiente, calcular la energa libre de la reaccin a 85
o
C
para el proceso:
2 NaCl

+ H
2
SO
4 ( l )
Na
2
SO
4 ( s )
+ 2 HCl
( g )

Compuesto Cp, cal/mol
NaCl 63.54
H
2
SO
4 ( l )
24.69 + 5,94*10
-3
T
Na
2
SO
4 ( s )
3.54 + 5.4*10
-3
T - 0.78*10
5
T
-2

HCl
( g )
63.54 + 5.84*10
-3
T

PROBLEMARIO DE LA PRIMERA LEY.
EQUILIBRIO
1. Calcular la constante de equilibrio a 300 K de las reacciones siguientes.
a). CO(g) + 2 H
2
(g) CH
3
OH(l)
b). CH
4
(g) + 1/2O
2
(g) CH
3
OH(l)
c). H
2
(g) + Cl
2
(g) 2 HCl(g)
d). MgO(s) + H
2
(g) Mg(s) + H
2
O(l)

Compuesto G
o
300
, J/mol Compuesto G
o
300,
J/mol
CO(g) -754 H
2
O(l) 465
H
2
(g) 324 Cl
2
(g) -645
CH
3
OH(l) 589 HCl(g) 921
CH
4
(g) -39 MgO(s) 368
O
2
(g) 123 Mg(s) -523

2. Determinar la constante de equilibrio a 298 K para la reduccin del xido de nquel:
NiO + H
2
= Ni + H
2
O
Datos.
NiO = Ni + 1/2O
2
AG
o
298
= 50786 cal
H
2
O = H
2
+ 1/2O
2
AG
o
298
= 54996 cal

3. Calcular la presin parcial de oxgeno en equilibrio para las siguientes reacciones a 700 C para
las siguientes reacciones. Considerar que, cuando hay varios gases, la suma de sus presiones
parciales es igual a 1 atm.

NiO = Ni + 1/2O
2
AG
o
298
= 50786 cal
H
2
O = H
2
+ 1/2O
2
AG
o
298
= 54996 cal
H
2 ( g )
+ S
( s )
+ 2 O
2 ( g )
H
2
SO
4 ( l )
AG
o
= - 193910 J
2 Na
( s )
+ S
( s )
+ 2 O
2 ( g )
Na
2
SO
4 ( s )
AG
o
= - 330500 J
H
2 ( g )
+ Cl
2 ( g )
HCl
( g )
AG
o
= - 22060 J
11


4. Determinar si es posible la reduccin del xido a 727 C, si se tiene un horno al vaco con una
pO2 de 0.01 atm.

Mo + 3/2 O
2
= MoO
3
AG
o
1000
= -120000 cal

5. Cul de los siguientes xidos se reducir si en el proceso se tiene una concentracin de vapor de
agua de 0.1% y una temperatura de 827 C.
NiO + H
2
= Ni + H
2
O AG
o
= -550 10.18 T cal
1/3Cr2O3 + H
2
= 2/3Cr + H
2
O AG
o
= 30250 7.33 T cal

6. Se propone dar un tratamiento trmico a 1400 C a una placa de titanio en un horno con
atmsfera que contiene CO puro y 1 ppm de CO2 Ser posible dar el tratamiento trmico sin que
se oxide la superficie de la placa?

Ti + O2 = TiO2 AG
o
1400
= -12000 cal

7. Determinar si puede ocurrir la reduccin de un mineral de PbO empleando CO como reductor.
podra ocurrir en un horno a 300 C y una atmsfera que contiene 5 % de CO?

PbO + CO = Pb + CO2 AG
o
300
= -96.5 KJ

empleando carbono como reductor. podra ocurrir en un horno a 300 C y una atmsfera que
contiene 5 % de CO?

8. A que temperatura puede reducirse el SnO2 a Sn, empleando carbono como reductor, en un
proceso de combustin incompleto (generacion de CO), si tiene un horno a con una presin de
pCO2 igual a 1 % .

SnO2 + 2C = Sn + 2CO AG
o
= -550 10.18 T cal


9. Eureka, ha encontrado un yacimiento de bauxita Al2O3!! Como usted conoce que su estado de
Coahuila es rico en carbn, y ya que estudio 4.5 aos para ser ingeniero, sus conocimientos le
indican que puede emplear el carbono del carbn como materia prima para producir aluminio puro.
Podra ocurrir la reaccin de reduccin entre la bauxita y el carbono en un horno a 1200 C y una
atmsfera que contiene 15 % de CO?. Considere que el AG
o
de la reaccin es de 10.18 KJ.

10. Usted es el Gerente de Produccin de una planta productora de tubera de cobre a partir de
placa. Como los tubos deben tener buenas propiedades de resistencia y ductilidad, le da un
tratamiento trmico pero, ser posible dar un tratamiento trmico a la placa de cobre usando una
atmsfera que contiene CO puro y 10 ppm de CO2 a una temperatura de 500 C sin que se forme
una capa de xido?

Cu + 1/2O
2
= CuO AG
o
500
= -20.448 Kcal
12
CO + 1/2O
2
= CO
2
AG
o
500
= -51.482 Kcal







PROBLEMARIO DE LA PRIMERA LEY.
DIAGRAMAS DE ELLINGHAM
1. Ser posible dar un tratamiento trmico a una placa de vanadio usando una atmsfera
que contiene CO puro y 1 ppm de CO2 a una temperatura de 1300 C sin que se forma
una capa de xido?

2. Determinar a que temperatura puede ocurrir la reduccin de cromita Cr2O3 empleando
carbono como reductor. podra ocurrir en un horno a 800 C y una atmsfera que contiene
10 % de CO?


3. A 1000 C y dentro de una atmsfera de H
2(g)
y H
2
O
(g)
donde pH
2
/pH
2
O = 6x10
-3
. El NiO
ser reducido en esta atmsfera?


4. Determinar a que temperatura puede ocurrir la reduccin de magnetita Fe3O4 empleando
carbono como reductor. podra ocurrir en un horno a 1200 C y una atmsfera que
contiene 15 % de CO?

5. Ser posible dar un tratamiento trmico a una placa de vanadio usando una atmsfera
que contiene CO puro y 1 ppm de CO2 a una temperatura de 1000 C sin que se forma
una capa de xido?

6. Ser posible dar un normalizado a una placa de manganeso usando una atmsfera que
contiene CO puro y 1 ppm de CO2 a una temperatura de 1300 C sin que se forma una
capa de xido?

7. Se propone dar un tratamiento trmico a 1400 C a una placa de titanio en un horno con
atmsfera que contiene CO puro y 1 ppm de CO2 Ser posible dar el tratamiento trmico
sin que se oxide la superficie de la placa?

8. Determinar a que temperatura puede ocurrir la reduccin de un mineral de PbO
empleando carbono como reductor. podra ocurrir en un horno a 300 C y una atmsfera
que contiene 5 % de CO?

13
9. A que temperatura puede reducrise el SnO2 a Sn, empleando carbono como reductor, en
un proceso de combustion incompleto (generacion de CO). Si tiene un horno a 1000 C,
cual sera la pO2 mnima necesaria presente en el horno para que pueda ocurrir la
reduccin del SnO2.

10. Ha encontrado un yacimiento de ilmanita TiO2!! Como usted sabe que su estado de
Coahuila es rico en gas, pretende obtener hidrogeno del gas y emplearlo como materia
prima para obtener el reductor de la ilmanita para producir titanio puro. Cunto hidrogeno
necesitara para hacer realidad este proceso?

11. Eureka, ha encontrado un yacimiento de bauxita Al2O3!! Como usted conoce que su
estado de Coahuila es rico en carbn, y ya que estudio 4.5 aos para ser ingeniero, sus
conocimientos le indican que puede emplear el carbono del carbn como materia prima
para obtener el reductor de la bauxita para producir aluminio puro. Podra ocurrir la
reaccin de reduccin entre la bauxita y el carbono en un horno a 1200 C y una atmsfera
que contiene 15 % de CO?.

12. Usted es el Gerente de Produccin (estudio mucho para esto) de una planta productora de
tubera de cobre a partir de placa. Como los tubos deben tener buenas propiedades de
resistencia y ductilidad le da un tratamiento trmico, pero ser posible dar un tratamiento
trmico a la placa de cobre usando una atmsfera que contiene CO puro y 10 ppm de
CO2 a una temperatura de 500 C sin que se forme una capa de xido?

13. Como buen ingeniero, desea tener otra alternativa para asegurar el ser millonario. Y
quiere emplear el nuevo combustible del futuro: hidrgeno. Determinar si el SiO2 ser
reducido a 900 C en una atmsfera de H
2(g)
y H
2
O
(g)
donde pH
2
/pH
2
O = 6x10
-4
. Y si usar
carbn, a que temperatura tendra que trabajar para lograr la reduccin del SiO
2
?

14. Usted sabe, porque ha estudiado para Ingeniero durante 4.5 largos aos, que el silicio es
muy importante para la fabricacin de chips en electrnica y computacin. Y se le ha
ocurrido que puede hacerse multimillonario si puede transformar la arena comn
(compuesta principalmente de cuarzo) en silicio. Determinar a que temperatura puede
ocurrir la reduccin del cuarzo SiO2 empleando carbono como reductor. podra ocurrir en
un horno a 1000 C y una atmsfera que contiene 90 % de CO?

15. Como encargado de la planta de fundicin (usted es el Ingeniero en jefe) desea fabricar
un buen acero para herramientas empleando un horno elctrico. Por ello, aade
manganeso para darle buenas propiedades finales al acero (mayor tenacidad) Podra
ocurrir la oxidacin del Mn dentro del acero y formar el daino MnO (forma inclusiones que
fragiliza el acero) si funde a una temperatura de 1300 C y conoce que su acero contiene
50 ppm de oxgeno?. Podra aadir aluminio para evitar dicha oxidacin? Explicar
porque, en base al diagrama de Ellingham.

16. Porque el aluminio es un buen reductor? Esta caracterstica es aprovechada en procesos
de desoxidacin del acero. Explique en funcin de la reaccin que ocurrira entre el
aluminio y un oxido de fierro. Y de la energa libre, segn el diagrama.

17. Se pretende fabricar una pieza compuesta de pequeas partculas de ZnO (compuesto
empleado en las pilas alcalinas, por sus propiedades de almacenamiento de energa)
dentro de una matriz de Cu (metal altamente conductor de energa). Determinar si es
psoible fabricar esta pieza, de acuerdo al diagrama de ellingham.
14

18. Como Superintendente de una planta de extraccin de zincita (ZnO, mineral presente en
ciertas regiones de Coahuila), se la ha ocurrido que puede extraer directamente el zinc de
dicho mineral, mediante un horno de tostacin. Determine las condiciones minimas
necesarias para:

a) Que la reduccin ocurra al vaco (pO2) y sin fundir el zinc.
b) El vacio necesario obteniendo zinc liquido.
c) Empleando carbn como reductor.
d) Empleando hidrogeno como reductor.
e) Ser posible a 200 C, en una atmosfera que contiene puro CO y solo 1 5 de CO2?



PROBLEMARIO DE LA PRIMERA LEY.
SOLUCIONES

Una forma de eliminar el azufre contenido en el gas amargo (llamado as al gas proveniente de la
extraccin de petrleo), es empleando catalizadores. Un tipo de catalizador son los metlicos,
compuestos de nquel y cobre. Dentro de una aleacin slida Cu-Ni a 700 C con X
Ni
= 0.2, la
actividad del Cu es a
Cu
= 0.88 y para Ni,
Ni
= 0.86. La aleacin est dentro de una atmsfera con
azufre gaseoso a 700 C Qu sulfuro se producir?
4Cu(s) + S
2
(g) = 2Cu
2
S(s) AG = -219840 J
3Ni(s) + S
2
(g) = Ni
3
S
2
(s) AG = -219730 J


Para eliminar el cobre de un bao de oro se hace burbujear aire (pO2 = 0.21 atm) dentro del bao.
El xido de cobre producido es slido. Si la reaccin se efecta a 1000 C Qu contenido mnimo
de Cu se puede obtener en el bao? Considerar que para el bao, el coeficiente de actividad del
cobre es de 3.54.
La reaccin es:
2Cu(l) + 1/22(g) = Cu2O(s) AG = - 77780 J


Para eliminar el zinc residual de un bao de plomo, se hace burbujear cloro gas, para producir una
fase de ZnCl2 lquida. Esta fase tambien contiene algo de PbCl2 en solucin. Con el fin de evitar la
prdida de plomo, el proceso se detiene cuando la fraccin de PbCl2 = 0.01 dentro de la solucin
de cloruros. Calcular la fraccin de Zn dentro del bao de plomo. La reaccin se efecta a 400 C.
Datos:
Pb(l) + Cl2(g) = PbCl2(l) AG = - 264180 J
Zn(l) + Cl2(g) = ZnCl2(l) AG = - 316440 J
a
Zn
=
Zn
X
Zn
, donde
Zn
= 27


En la metalurgia de olla se aaden elementos aleantes para dar ciertas propiedades al acero.
Considerando que el contenido de oxgeno disuelto en el acero lquido es de 0.002% en peso y que
15
se desea aadir vanadio para que el acero tenga un contenido de 1 % de este elemento. A cuanto
deber bajar el oxgeno en el acero para prevenir la prdida de vanadio por oxidacin?
Datos
3V + 3O = V2O3
Nota. Dado que la reaccin esta representada para porciento en peso de los componentes, estos
porcentajes pueden sustituir a las actividades.





Dentro de una aleacin slida Au-Ag con X
Au
= 0.2, la actividad de Ag es a
Ag
= 0.88 y para Ni,
Au

= 0.86. La aleacin est dentro de una atmsfera con azufre gaseoso a 1000 C Qu sulfuro se
producir?
4Au(s) + S
2
(g) = 2Au
2
S(s) AG = 19840 J
3Ag(s) + S
2
(g) = Ag
3
S
2
(s) AG = 9730 J


Una forma de eliminar el azufre contenido en el gas amargo (llamado as al gas proveniente de la
extraccin de petrleo), es empleando catalizadores. Un tipo de catalizador son los metlicos,
compuestos de nquel y cobre. Dentro de una aleacin slida Cu-Ni con X
Ni
= 0.2, donde la
actividad del Cu es a
Cu
= 0.88 y para Ni,
Ni
= 0.86. La aleacin est dentro de una atmsfera con
azufre gaseoso y los sulfuros producidos son puros, a qu temperatura ocurrir cada reaccin?
4Cu(s) + S
2
(g) = 2Cu
2
S(s) AG = -219840 J
3Ni(s) + S
2
(g) = Ni
3
S
2
(s) AG = -219730 J


Para eliminar el cobre de un bao de oro se hace burbujear aire con oxgeno dentro del bao. El
xido de cobre producido es slido. Si la reaccin se efecta a 1000 C Qu cantidad (presin
parcial) de oxgeno se necesita para obtener una cantidad de cobre X
Cu
= 0.001)? Considerar que
para el bao, el coeficiente de actividad del cobre
Cu
es de 3.54 .
La reaccin es:
2Cu(l) + 1/2O2(g) = Cu2O(s) AG = - 21430 cal


Para eliminar el zinc residual de un bao de plomo, se hace burbujear cloro gas, para producir una
fase de ZnCl2 lquida. Esta fase tambien contiene algo de PbCl2 en solucin. Con el fin de evitar la
prdida de plomo, el proceso se detiene cuando la fraccin de PbCl2 = 0.01 dentro de la solucin
de cloruros. Calcular la fraccin de Zn dentro del bao de plomo. Considerar que X
Zn
= 0.2 , y
Zn

= 27, y la a
Pb
= 0.75. Calcular al temperatura de la reaccin:
Datos:
Pb(l) + Cl2(g) = PbCl2(l) AG = - 64180 cal
Zn(l) + Cl2(g) = ZnCl2(l) AG = - 86440 cal


16
Dentro de una aleacin slida Au-Ag con X
Ag
= 0.3, la actividad de Au es a
Au
= 0.77 y para Ni,
Ag

= 0.86. La aleacin est dentro de una atmsfera con azufre gaseoso a 900 C Qu sulfuro se
producir (no equilibrio)?
4Au(s) + S
2
(g) = 2Au
2
S(s) AG = 19840 J
3Ag(s) + S
2
(g) = Ag
3
S
2
(s) AG = 9730 J






Un compuesto formado compuestos de estao y cobre, Cu-Sn contiene X
Sn
= 0.1, la actividad del
Cu es a
Cu
= 0.98 y
Sn
= 0.76. La aleacin est dentro de una atmsfera con azufre gaseoso a 550 C
Qu sulfuro se producir?
4Cu(s) + S
2
(g) = 2Cu
2
S(s) AG = -49840 cal
Sn(s) + S
2
(g) = SnS
2
(s) AG = -59730 cal


Para eliminar el fierro de un bao de oro se hace burbujear aire enriquecido con oxgeno (pO2 =
0.31 atm) dentro del bao. El xido de fierro producido es slido. Si la reaccin se efecta a 1200
C Qu contenido mnimo de Fe se puede obtener en el bao? Considerar que para el bao, el
coeficiente de actividad del Fe es de 5.4.
La reaccin es:
2Fe(l) + 3/2O2(g) = Fe2O3(s) AG = - 56780 J