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Abstract
The nitrogen separation’s process from air was simulated, using hollow fiber polimeric
membranes. Data and mathematical models reported in the literature, were used as reference. The
simulation was implemented in Matlab 5.3 ®, taking into consideration the mass, energy and
momentum transfer mechanisms. It was used expressions of penetration rate and molar
concentration in the product and permeate side. The effect of the feeding pressure, temperature
and flow rate, on the yield, productivity and recovery, was analyzed. The results obtained were
validated with design and operation data of a commercial separation’s process. Based on the
results, it was possible to check the model applicability, being consistent with each studied case.
The simulation model developed solves successfully the equations that describe the yield of a
membrane module, in the separation of gases from air.
Key words: Nitrogen separation from air, nitrogen recovery, nitrogen productivity, hollow fiber
polymeric membranes.
Introducción
El proceso de separación por membranas es una tecnología con una amplia variedad de
aplicaciones y ventajas sobre los procesos convencionales. Una de sus aplicaciones más
importantes es la separación del nitrógeno en el aire, un gas inerte, cuya obtención es limpia y no
aplicación es aceptada ampliamente y representa casi el 60% del negocio que implica la
fuerza impulsora para el permeado, es el diferencial de presión, junto con el grado de difusividad
Las membranas separan gases por el principio de traspaso selectivo a través de sus
paredes. Las moléculas pequeñas que poseen una alta solubilidad en la membrana, permean con
mayor rapidez que los gases menos solubles y más grandes molecularmente, ver figura 1.
Flujo Retenido
Rechazado Permeado
Mezcla
Gas
Superficie
Membrana
Poro Membrana
Flujo
Permeado
La separación ocurre cuando el aire presurizado hace contacto con la membrana. Los
gases rápidos traspasan las paredes con mayor facilidad que los gases lentos, separando de esta
manera la mezcla original en una corriente permeada y otra corriente retenida dentro de la
membrana, con cierto porcentaje de pureza del gas no permeable [5, 6, 7].
3
cientos de miles de membranas de fibra hueca del tamaño de un cabello humano, donde se logra
Venteo
e
Aire
diversos modelos matemáticos basados en los balances de masa, momento y energía, que
operación [1].
nitrógeno del aire, utilizando membranas poliméricas de fibra hueca. Los módulos están
configurados con la alimentación a través del interior de las fibras, en contracorriente con el flujo
del gas permeado. El modelo se implementa de acuerdo a los modelos matemáticos reportados en
Se estudia y validan las bondades predictivas del modelo, para el caso diseño y operación
Modelo de Simulación
concentración y presión; el cambio de presión del flujo permeado en el lado externo a la fibra es
despreciable; el flujo de gas en el lado interno de la fibra sigue la forma diferencial de la ecuación
de Hagen Poiseuille para flujo laminar; el proceso es isotérmico; la separación se efectúa en una
d (UX )
N . .d o .J 1 PX pY
dZ (1)
d U 1 X
N . .d o .J 2 P1 X p 1 Y (2)
dZ
Balance de masa,
U Uo V (3)
UX U o X o V .Y (4)
dP 128.R.T . (5)
U
dZ N . .d i4 .P
5
dU
N . .d o .J 1 PX pY
P1 X p1 Y (6)
dZ
dX 1 dU
dZ U N . .d o .J 1 PX pY X dZ (7)
UX U o X o (8)
Y
U Uo
Las ecuaciones del (5) hasta el (8) constituyen las ecuaciones básicas para describir el
Alimentación
Residuo
(Uf, Xf, Pf)
(U0, X0, P0)
Z
Z=0 Z=L
El valor de la viscosidad del aire de alimentación para cada caso estudiado, se determina
numérica de las ecuaciones de (5) a (8) sobre la longitud activa de la fibra, desde la salida del
dividida la membrana en una cantidad determinada de secciones, se define las variables; fracción
requerida del nitrógeno, presión de alimentación y fracción del nitrógeno y oxígeno en el aire de
en Z=0, ver figura 4, se integra las ecuaciones básicas del proceso desde la (5) al (7) con el
método de Runge Kutta. Con los valores obtenidos, se resuelve la ecuación (8), y se emplea este
convergencia:
cabo utilizando los valores obtenidos P0 , U0 y los vectores P, U, X y Y, mediante las siguientes
relaciones,
INICIO
Yinicial
Cálculo de
‘Y’ inicial Integración desde Z=0 a Z=L, por el Método de
[Ecuación (9)] Runge Kutta de 4to. y 5to. Orden
[Ecuaciones (5), (6) y (7)]
dP , dU , dX
dZ dZ dZ
SI
NO P0 = P0+dp
X0-dX < XL < X0+dX ? U0 = U0-du
El flujo de línea fina indica el X0 = X0
modo manual del procedimiento, Sección = 2
y el flujo de línea gruesa indica SI
el modo automático.
NO
Pf-dP < PL < Pf+dP ?
SI
FIN
Resultados obtenidos
Caso diseño
La validación del modelo de simulación para el caso diseño, consiste en comparar los
resultados del trabajo de Feng y col. [1], con los obtenidos a través de la simulación. Se estudió la
productividad y recuperación del nitrógeno y del oxígeno, así como también los efectos de la
Se fijaron los siguientes parámetros: temperatura, 296 K; viscosidad del aire, 1,8156.10-5
kg/(m.s); número de fibras, 368; longitud de las fibras, 0,25 m; diámetro interior, 80 μm;
diámetro exterior, 160 μm; tasa de penetración del oxígeno, 3,685.10-9 mol/(m2.s.Pa); tasa de
recuperación del nitrógeno y del oxígeno, se muestran en las figuras 6, 7, 8 y 9, para una presión
0.02
Productividad N2, Nm3/(m2.hr)
0.08
Productividad O2, Nm3/(m2.hr)
0.018
0.06
0.016
0.04
0.014
0.02
0.012
0 0.01
89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 30 35 40 45
Concentración N2 - Producto, % molar Concentración O2 - Permeado, % molar
Figura 6. Productividad N2 vs. % molar nitrógeno. Caso diseño. Figura 7. Productividad O2 vs. % molar oxígeno. Caso diseño.
Recuperación N2 [%] vs. Concentración molar N2 Producto [%] Recuperación O2 [%] vs. Concentración molar O2 Permeado [%]
PRESIÓN = 690 KPa ; TEMPERATURA = 23 ºC PRESIÓN = 690 KPa ; TEMPERATURA = 23 ºC
85 100
85
65
60 80
55
75
50
70
45
65
40
35 60
89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 30 35 40 45
Concentración N2 - Producto, % molar Concentración O2 - Permeado, % molar
Figura 8. Recuperación N2 vs. % molar nitrógeno. Caso diseño. Figura 9. Recuperación O2 vs. % molar oxígeno. Caso diseño.
9
simulación y a los patrones de referencia son muy similares, de esta manera el programa permite
la validación para este caso. El comportamiento demostrado por las curvas de productividad y
recuperación corresponde con lo reportado en la teoría, donde ambas disminuyen a medida que
Se considera el efecto de la presión de alimentación, de 345, 690 y 1034 kPa, con una
viscosidad del aire a 1034 kPa, de 1,8257.10 -5 kg/(m.s). Los resultados obtenidos de
0.12
60
0.1
50
0.08
0.06
40
0.04
30
0.02
20 0
89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99
Concentración N2 - Producto, % molar Concentración N2 - Producto, % molar
Figura 10. Recuperación N2 vs. % molar nitrógeno, Figura 11. Productividad N2 vs. % molar nitrógeno,
para distintas presiones. Caso diseño. para distintas presiones. Caso diseño.
Recuperación O2 [%] vs. Concentración molar O2 Permeado [%] Productividad O2 [Nm3/(m2.hr)] vs. Concentración molar O2 Permeado [%]
(PRESIONES = 345, 690, 1034 [KPa] ; TEMPERATURA = 23 ºC) (PRESIONES = 345, 690, 1034 [KPa] ; TEMPERATURA = 23 ºC)
100 0.04
85 0.025
80 0.02
75 0.015
70 0.01
65 0.005
60 0
25 30 35 40 45 50 25 30 35 40 45 50
Concentración O2 - Permeado, % molar Concentración O2 - Permeado, % molar
Figura 12. Recuperación O2 vs. % molar oxígeno, para Figura 13. Productividad O2 vs. % molar oxígeno,
distintas presiones. Caso diseño. para distintas presiones. Caso diseño.
10
los patrones de referencia son parecidas, por tanto el modelo de simulación permite estimar de
presión. Para la recuperación, el aumento no es tan notable cuando la presión supera los 690 kPa.
se empleó los siguientes valores: viscosidad del aire, 1,977.10 -5 kg/(m.s); tasa de penetración del
70 0.12
Productividad N2, Nm3/(m2.hr)
Recuperación N2, % molar
0.1
60
0.08
50 0.06
0.04
40
0.02
30 0
89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99
Concentración N2 - Producto, % molar Concentración N2 - Producto, % molar
Figura 14. Recuperación N2 vs. % molar nitrógeno, Figura 15. Productividad N2 vs. % molar nitrógeno,
para distintas temperaturas. Caso diseño. para distintas temperaturas. Caso diseño.
Recuperación O2 [%] vs. Concentración molar O2 Permeado [%] Productividad O2 [Nm3/(m2.hr)] vs. Concentración molar O2 Permeado [%]
(TEMPERATURAS = 23, 45 [ºC] ; PRESIÓN = 690 KPa) (TEMPERATURAS = 23, 45 [ºC] ; PRESIÓN = 690 KPa)
100 0.04
0.03
Recuperación O2, % molar
85
80 0.025
75
0.02
70
0.015
65
0.01
60 26 28 30 32 34 36 38 40 42 44 46
26 28 30 32 34 36 38 40 42 44 46
Concentración O2 - Permeado, % molar
Concentración O2 - Permeado, % molar
Figura 16. Recuperación O2 vs. % molar oxígeno, para distintas Figura 17. Productividad O2 vs. % molar oxígeno, para
temperaturas. Caso diseño. distintas temperaturas. Caso diseño.
11
similares a de las referencias, por lo que la capacidad predictiva del modelo de simulación es
bastante satisfactoria para todas las condiciones de operación del proceso de separación. El
Caso operación
que cumple el proceso de separación de nitrógeno del aire a determinados porcentajes de pureza.
Se recopilaron los datos de operación del sistema, poniendo en servicio tres unidades de
compresión con capacidad de flujo de 965 Nm3/h (11,953 mol/s) cada uno, cubriendo un rango de
pureza de nitrógeno entre 92,5% y 98,5%. Los datos de operación registrados se muestran en la
tabla 1.
Tabla 1. Datos de operación del sistema modular en servicio.
% N2 % O2 Presión Presión Diferencial Temperatura Temperatura
Flujo de Entrada Flujo de Salida
Salida Salida Alimentación Salida Presión Alimentación Salida
(mol/s) (mol/s)
Producto Residuo (kPa) (kPa) (kPa) (ºC) (ºC)
Los parámetros para este caso corresponden a: número de fibras, 1.600.000; longitud de
las fibras, 1,54 m; diámetro interior, 125 μm; diámetro exterior, 175 μm; tasa de penetración del
La viscosidad del aire se determina para cada valor de presión y temperatura de operación. Los
0.055 50
Productividad N2, Nm3/(m2.h)
0.05
Recuperación N2, %
45
0.045 40
0.04 35
0.035 30
0.03 25
0.025 20
92 93 94 95 96 97 98 99 92 93 94 95 96 97 98 99
Concentración N2 - Producto, % molar Concentración N2 - Producto, % molar
Figura 18. Productividad N2 vs. % molar de nitrógeno. Figura 19. Recuperación N2 vs. % molar de nitrógeno.
Caso operación. Caso operación.
En cada una de las figuras anteriores, las tendencias correspondientes a la simulación y los
datos de operación son muy parecidas, mostrándose una superposición parcial entre las curvas. El
observa que el modelo de simulación predice satisfactoriamente el desempeño del proceso con
oxígeno a traspasar las paredes, y salir al medio ambiente. Disminuyendo la presión por debajo
del valor ambiental en la salida del permeado, se origina esfuerzos adicionales para que las
ambiental de 101,35 kPa a 50,5 kPa y 6,895 kPa. En cada prueba, se calcula la productividad y
condiciónes.
Los datos utilizados fueron los mismos del caso operación, modificando solamente el
valor de p de acuerdo a los antes mencionados. Los resultados de estas pruebas se presentan en
1.4 65
101,35 kPa (Presión Ambiente) en salida del oxígeno 101,35 kPa (Presión Ambiente) en salida del oxígeno
50,5 kPa en salida del oxígeno 50,5 kPa en salida del oxígeno
1.2 6,895 kPa en salida del oxígeno 60
6,895 kPa (-) en salida del oxígeno
55
1
Productividad N2, Nm3/(m2.h)
Recuperación N2, %
50
0.8
45
0.6
40
0.4
35
0.2
30
0 25
92 93 94 95 96 97 98 99 92 93 94 95 96 97 98 99
%Molar N2, Producto %Molar N2, Producto
Figura 20. Productividad de nitrógeno vs. % molar N2. Figura 21. Recuperación de nitrógeno vs. % molar N2.
Efecto de la presión de salida del oxígeno. Efecto de la presión de salida del oxígeno.
la presión de salida del oxígeno, con respecto a cada valor de pureza. Para la productividad, el
cambio es muy significativo cuando disminuye el valor de presión de 50,5 a 6,895 kPa, mientras
Conclusiones
alimentación, en combinación con una succión desde la línea de salida del permeado.
Nomenclatura
J1 / J2, relación de tasa de penetración del oxígeno y nitrógeno
μ Viscosidad del aire, kg/(m.s)
AP Area total de penetración de las fibras, m2
di Diámetro interno de la fibra, m
do Diámetro externo de la fibra, m
dP Diferencial de presión, Pa
dU Diferencial de tasa de flujo, mol/s
dX Diferencial de fracción molar del oxígeno
dZ Diferencial de longitud, m
J1 Tasa de penetración del gas permeable oxígeno, mol/(m2.s.Pa)
J2 Tasa de penetración del gas no permeable nitrógeno, mol/(m2.s.Pa)
L Longitud de la membrana, m
N Número de fibras
P Presión de operación, kPa
P0 Presión en el lado residual por la salida, en Z=0
Pf Presión en el lado residual por la entrada, en Z=L
p Presión ambiente, 101,325 kPa
R Constante del gas universal, 8,3145 J/(mol.K)
T Temperatura de operación, K
Ta Temperatura ambiente, K
U Tasa de flujo en el lado residual, mol/s
U0 Tasa de flujo de salida en el lado residual en Z=0, mol/s
15
Agradecimiento
Los autores agradecemos al Fondo Nacional para la Ciencia y Tecnología, FONACIT, por
el financiamiento de esta investigación. A la empresa Weatherford-Latinoamérica, al Laboratorio
de Mecanizado de la Universidad Rafael Belloso Chacín, y al Sr. John Jensvold, Gerente de
Investigaciones de Generon IGS, por la colaboración prestada en la elaboración de este trabajo.
Referencias bibliográficas
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Fiber Membranes", AIChE Journal, V.45, No. 10, 1999.
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http://www.generon.com/generon
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