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00-Calculos en Quimica Analitica - Skoog-9ed PDF
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CAPÍTULO 4 en la química
analítica
El número de Avogadro es una de las constantes físicas más importantes y es esencial para el
estudio de la química. Actualmente se realiza un esfuerzo mundial para determinar con una exac-
titud de hasta una parte en 100 millones este importante número. Se han fabricado varias esfe-
ras, como la que se muestra en la fotografía, específicamente para esta tarea y se presume que
son las esferas más perfectas en el mundo. El diámetro de una esfera de 10 cm es uniforme entre
40 nm. Al medir el diámetro, la masa, la masa molar del silicio y el espacio entre los átomos de
silicio, es posible calcular el número de Avogadro. Una vez determinado, este número puede ser
utilizado para proporcionar una nueva masa estándar: el kilogramo silicio. Para mayor informa-
ción, véase el problema 4.41 y las tareas en línea.
© CSIRO Australia
E n este capítulo describimos varios métodos empleados para calcular los resultados del
análisis cuantitativo. Comenzamos presentando el sistema de unidades del SI (Sistema
Internacional) y la diferencia entre masa y peso. Después discutimos el concepto de mol: una
medida de la cantidad de una sustancia química. A continuación consideramos las distintas
formas en las que se expresan las concentraciones de las disoluciones. Por último, discutimos
la estequiometría química. Seguramente ha estudiado gran parte del material de este capí-
tulo en sus cursos de química general.
4A.1 Unidades del SI
A nivel mundial, los científicos han adaptado un sistema estandarizado de unidades
es el acrónimo para el
SI
"Sistema Internacional de
Unidades".
❯ conocido como Sistema Internacional (si). Este sistema se basa en siete unidades fun-
damentales mostradas en la tabla 4.1. Muchas otras unidades útiles como los volts,
hertz, coulombs y joules se derivan de estas unidades básicas.
Para expresar pequeñas o grandes cantidades en términos de unos cuantos dígi-
El angstrom (Å) es una unidad tos, se utilizan prefijos para estas unidades básicas y para otras unidades derivadas de
que no pertenece al si, pero que es
utilizada ampliamente para expresar ellas. Como se muestra en la tabla 4.2, estos prefijos multiplican la unidad por varias
la longitud de onda de radiación de potencias de 10. Por ejemplo, la longitud de onda de la radiación amarilla utilizada
alta energía, como los rayos X (1 Å para determinar sodio por fotometría de flama es de alrededor de 5.9 3 10–7 m, que
= 0.1 nm = 10-10 m). Entonces, la pueden expresarse de manera más compacta como 590 nm (nanómetros); el volumen
radiación X típica se encuentra en del líquido inyectado en una columna cromatográfica es aproximadamente de 50 3
el intervalo de 0.1 a 10 Å.
10–6 L, o 50 µL (microlitros); también la memoria de algunos discos duros de compu-
tadora es de alrededor de 20 3 109 bytes, o 20 Gbytes (gigabytes).
4A Algunas unidades de medición importantes 63
TABLA 4.1
Unidades básicas del SI
Cantidad física Nombre de la Abreviación
unidad
Masa kilogramo kg
Longitud metro m
Tiempo segundo s
Temperatura kelvin K
Cantidad de sustancia mol mol
Corriente eléctrica ampere A
Intensidad luminosa candela cd
© AFP/Getty Images
En química analítica, frecuentemente determinamos la cantidad de especies químicas
a partir de mediciones de masa. Para dichas mediciones utilizamos las unidades métricas
de kilogramos (kg), gramos (g), miligramos (mg) o microgramos (µg). El volumen de los Por más de un siglo, el kilogramo
ha sido definido como la masa de
líquidos se mide en unidades de litros (L), mililitros (mL), microlitros (µL) y, algunas ve- un único estándar de platino-iridio
ces, en nanolitros (nL). El litro, la unidad de volumen del sistema, se define exactamente resguardado en Sèvres, Francia.
como 10–3 m3. El mililitro se define como 10–6 m3, o 1 cm3. Desafortunadamente, el estándar
es muy impreciso en relación con
otros estándares como el metro, el
4A.2 Diferencia entre masa y peso cual es definido como la distancia
Es importante comprender la diferencia entre masa y peso. Masa es una medida invariable que viaja la luz en 1/299792458
de un objeto. Peso es la fuerza de atracción entre un objeto y su entorno, principalmente de segundo. Un consorcio de me-
la Tierra. Debido a que la atracción gravitacional varía con respecto a la ubicación geográ- teorólogos trabaja actualmente en
la determinación con una exactitud
fica, el peso de un objeto depende del sitio donde se le pese. Por ejemplo, un crisol pesa de una parte en 100 millones del
menos en Denver que en Atlantic City (ambas ciudades se encuentran aproximadamente número de Avogadro; cuando sea
en la misma latitud) porque la fuerza de atracción entre el crisol y la Tierra es menor en la determinado, este número podrá
mayor altitud de Denver. De manera similar, el crisol pesa más en Seattle que en Panamá utilizarse para definir el kilogramo
(ambas ciudades al nivel del mar) porque la Tierra es de alguna manera aplanada en los estándar como 1000/12 del número
de Avogadro de átomos de carbono.
polos y la fuerza de atracción aumenta significativamente con la latitud. Sin embargo, la
Para más información sobre este
masa del crisol permanece constante sin importar el lugar o la ubicación donde se mida. proyecto, véase la fotografía con la
TABLA 4.2 cual inicia el capítulo y el
problema 4.41.
Prefijos para las unidades
Prefijo Abreviación Multiplicador
yotta- Y 1024
zetta- Z 1021
exa- E 1018
La masa, m, es una medida inva-
peta- P 1015 riable de la cantidad de materia.
tera- T 1012 El peso, w, es la fuerza de atrac-
giga- G 109 ción gravitacional entre la materia
mega- M 106 y la Tierra.
kilo- k 103
hecto- h 102
deca- da 101
deci- d 1021
centi- c 1022
milli- m 1023
micro- µ 1026
nano- n 1029
pico- p 10212
femto- f 10215
atto- a 10218
zepto- z 10221
yocto- y 10224
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64CAPÍTULO 4 Cálculos utilizados en la química analítica
mos frecuentemente “pesos” para referirnos a las masas estándares utilizadas durante
Fotografía de Edwin Aldrin, Buzz, la pesada.
tomada por Neil Armstrong en
julio de 1969. La imagen reflejada 4A.3 Mol
de Armstrong puede verse en el
visor del casco de Aldrin. Los trajes El mol es la unidad del si para la cantidad de sustancia. Siempre está asociado con enti-
utilizados por Armstrong y Aldrin dades microscópicas como átomos, moléculas, iones, electrones, otras partículas o grupos
durante la misión Apolo 11 hacia específicos de dichas partículas, representados por una fórmula química. El mol es la canti-
la Luna en 1969 parecen enormes. dad de sustancia que contiene el mismo número de partículas que el número de átomos de
Sin embargo, debido a que la masa
carbono en exactamente 12 gramos de 12C. Este número tan importante es el número
de la Luna es 1/81 de la masa de la
Tierra y la aceleración debida a la de Avogadro NA 5 6.022 3 1023. La masa molar M de una sustancia es la masa en
gravedad es solo 1/6 la de la Tierra, gramos de 1 mol de dicha sustancia. Calculamos las masas molares al sumar las masas
el peso de sus trajes sobre la Luna atómicas de todos los átomos que conforman una fórmula química. Por ejemplo, la
era de solo 1/6 de su peso en la masa molar del formaldehido CH2O es
Tierra. Sin embargo, la masa de los
trajes era idéntica en ambos lugares.
1 mol C 12.0 g 2 mol H 1.0 g
MCH2O 5 3 1 3
mol CH2O mol C mol CH2O mol H
1 mol C 12.0 g 2 mol H 1.0 g
MCH2O 5 1 1 mol O3 3 16.01g 3
molmol
CHCH
2O O molmol
C O mol CH2O mol H
2
ARTÍCULO 4.1
Unidades de masa unificadas y el mol
Las masas para los elementos enlistados en el cuadro del interior de la cubierta posterior de
este libro son masas relativas en términos de unidades de masa atómica unificada (u) o dal-
❮ Desafío: Demuestre que
la relación siguiente e
interesante es correcta: 1 mol
tones (Da). La unidad de masa atómica unificada (generalmente acortada a masa atómica) de unidades de masa atómica
está basada sobre una escala relativa en la cual la referencia es el isótopo de carbono 12C, al unificada 5 6.022 3 1023
cual se le asigna exactamente la masa de 12 u. Por ende, la u es por definición 1/12 de la u 5 1 g.
masa de un átomo neutral 12C. La masa molar M del 12C se define como la masa en gramos
de 6.022 3 1023 átomos del isótopo de carbono-12. Igualmente, la masa molar de cual-
de moles n de
quier otro elemento es la masa en gramos de 6.022 3 1023 átomos de dicho elemento y es
numéricamente igual a la masa del elemento en unidades u. Por lo tanto, la masa atómica ❮ Elunanúmero X
especie X de masa molar
del oxígeno es de 15.999 u y su masa molar es de 15.999 g. MX está determinado por
m
mXX
cantidad
cantidad XX5 5n
nXX 5
5MmX
cantidad X 5 nX 5 M XX
MX
Las unidades son
g
gXX
mol
mol X
X5 gX
5 g X/mol
mol X 5 g X/mol XX
g X/mol X
mol
mol X
X
5g
5 gXX33 mol
gXX
X
5 gX 3 g
gX
El número de milimoles
(mmol) está definido por
g
gX X
mmol
mmol XX5 5 gX
mmol X 5 g X/mmol X
g X/mmol X
g X/mmol X
mmol X X
5g
5 gX
X3 3 mmol
mmol X
5 gX 3 g gX X
gX
Cuando realice cálculos
© Charles D. Winters
4A.4 El milimol
En ocasiones es más conveniente realizar cálculos con milimoles (mmol), en lugar de 1 mmol 5 1023 mol, y
moles. Un milimol es 1/1000 de un mol y la masa en gramos de un milimol, la masa ❮ 103 mmol 5 1 mol
milimolar (mM), es también 1/1000 de la masa molar.
EJEMPLO 4.1
¿Cuál es la masa en gramos de Na1 (22.99 g/mol) en 25.0 g de Na2SO4 (142.0 g/mol)?
Solución
La fórmula química nos indica que 1 mol de Na2SO4 contiene 2 moles de Na1, es decir,
2 mol Na1
cantidad de Na1 5 nNa1 5 mol Na2SO4 3
2 mol2mol2molmol
Na
Na
1Na 2SO
Na
1 14
cantidad
cantidadcantidad
de Na dede
1Na1 1
5Nan5 Na51n5nNa
Na mol
1 1 55molNamol Na
2SO Na24SO
23SO 4 34 3 2 mol Na1
Para determinarcantidad de de Na1moles
5 nde mol4,Na molmol mol
Na Na
SO Na SO SO
2SO4 3 222mol
1
el número Na1Na52SO proseguimos de
mol la24Na2misma
Na
1414
manera que en
cantidad de Na 1 5 n 1 5 mol Na SO 3 mol Na 2SO4
el ejemplo 4.1: cantidad de Na 5 nNa 1 5 mol Na 2 SO 4 3 1 mol Na SO
cantidad de Na2SO4 5 nNa2SO4 5 25.0 g Na2SO4mol 3 Na Na22SO
Na 2 4
mol SO44 2 4
142.0
1 1mol NagNa Na 2SO4
1 mol Namol 2SO 24SO2SO4 4
cantidad
cantidadcantidad
de Na dede2
Na
SONa
2 SO
425SO 4 n5 5 n n
Na
4Na2SO4 Na5SO
2 2SO
5
25.0
5 25.0
g25.0
Na g 2gNa
SO Na242
SO3SO4 3
4 3 1 mol Na SO
cantidad de Na2SO4 5 nNa2SO4 5 25.0 g Na2SO
4 4
142.0 142.0
g Nag2gSO
142.0 Na Na 24SO
2
2SO4 44
4 3 11mol mol NaNa 22SO
SO 44
cantidad
cantidadde de1NaNa22SO
SO44 5 5 nnNa 5 25.0 g Na122SO SO44 3 142.0 g Na2SO4 1
4 5 25.0 g Na mol Na
Na2SO
2SO4 2SO4 g Na22SO
3 142.0 mol Na
cantidadesta
Al combinar de Na 5 nNa
ecuación con1 5 25.0 g Na SO 3
la primera obtenemos
2 4
142.0 3 g Na2SO44
1 mol 1142.0
1mol
Namol gNa
Na
2SO
Na
24SO
2SO4
2SO 4 42 mol 2mol
2mol
Na
Na
1Na2SO
mol
1
Na 1 4
cantidad
cantidad
cantidad de Nadede
1Na1 15 n 1 15 25.0 g Na SO 3
5NanNa5 5nNa25.0
1 Na 5 g25.0
Na2gSO Na
24 23SO4 4 3 1 mol Na 3 SO 33 2 mol Na 1
cantidad de Na 1
5 nNa 1 5 25.0 g Na2SO 142.0 142.0
g Nag2gSO
142.0 Na Na 24SO
2 SO
2 4mol
4
4 3Na
mol mol Na
2SONa24SO
2SO41 4
4 3 11mol molNa 22SO 22mol Na 1
142.0 gNa
Na SO SO44
mol mol
Na Na
cantidad de Na n 1 5 25.0 g Na SO 3 2SO4
11
cantidad de Na 5 nNa 5 1 5 25.0 g Na 2 SO 4 3 2 3
43
Na 2 4 142.0
142.0ggNa Na22SO SO 4 mol
molNa Na22SOSO44
14
22.99 g Na
Para obtener la masa de masa sodiode enNa25.01 g de Na2SO
5 mol Na 3 1 4, multiplicamos el número de moles de
Na1 por la masa molar del Na1, o 22.99 g. Entonces, 22.99 22.99 mol
22.99
g Na g1gNa
Na Na
1
11
masa
masa de masa de
Nade 51Na 15 mol1Na 13
1
Namol5Na mol 3
1
Na 3 22.99 g1Na 1 1
mol
mol1Na
Na 1 :
masa de Na11 5 mol Na11mol 322.99 Na
22.99 ggNa NaNa1
11
masa de Na 1 5 mol Na 1 3
masa de Na 51 mol Na 2SO 34 mol2Na mol 22.99 g Na 1
mol 1 Na:1: 1 1
mol Na 1:
1
masa de Na1 5 25.0 g Na2SO4 3 3 1 3
:4
1142.0 gNa
Na 2SO4 2mol Na
1Na2SO gmol
Nag1gNa
1
1 22.99 Na 1
Sustituyendo la ecuación anterior 1mol
1obtenemos
mol mol
Na Na
2SO la24SO2SO
masa 4 42en mol 2mol
Na
gramos mol de Na
111122.99
Na : : : 22.99 Na 1
masamasa dedeNa 525.0 Nag2gSO
Na 24SO
11
masa
de Na1
5Na25.0
55 8.10
g25.0 Na 1
23SO4 3
4 3 3 3 3 3 133 22.99 g1Na 1
masa de Na 1
5 25.0 g Na2SO142.0 g1 Na
142.0
142.0molg2gSO
NaNa
Na 2SO
24SO
2SO 4mol
4
4 3Na
mol 2 SO
mol mol2SO
Na
2 Na
Na
2SO 41 4 mol mol
322.99 mol
Na 1Na 1
ggNa
Na 1
4 3 11mol Na 22SO 22mol 4Na 1
115 8.10 g1Na1 1 mol
142.0 gNaNa SO SO44
mol mol Na Na SO 22.99
mol Na11
Na
masa
masade deNa
5Na8.10
5 525.0
5 8.10
NagggNa
g25.0 Na2SO
Na SO 4 33 2 433 2 43 3
5 8.10 g Na11
2 4 142.0
142.0ggNa Na22SO SO44 mol molNa Na22SO SO44 mol
molNa
1
Na 1
5 8.10
5 8.10 g Nag Na 1
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4B Disoluciones y sus concentraciones 67
ARTÍCULO 4.2
Método del factor de conversión para el ejemplo 4.2
4B.1 Concentración de disoluciones
En las páginas siguientes describimos las cuatro formas fundamentales de expresar la con-
centración de una disolución: concentración molar, concentración porcentual, propor-
ción de volumen disolución-diluente y funciones p.
Concentración molar
La concentración molar cx de una disolución de especies de soluto X es el número de
moles de dichas especies contenido en 1 litro de la disolución (no en 1 L del disolvente). En
términos del número de moles de soluto, n, y el volumen, V, de la disolución, escribimos
nXnX
nX cx c5 n
cx 5 x 5 X
cx 5V V
V V
núm.
núm. dede
moles
molesdedesoluto
soluto (4.2)
núm.
concentración de
molar
concentración moles
molar de soluto
55 núm. de moles de soluto
concentración molar 5
concentración molar 5 volumen
volumen enen
litros
litros
volumen en litros
volumen en litros
1
En una parodia humorística (y un poco cretina) sobre la proliferación local de unidades de medición, Viernes,
el amigo de Robinson Crusoe, midió moles en unidades de ardillas y el volumen en vejigas de cabras viejas.
Véase J. E. Bissey, J. Chem. Educ., 1969, 46 (8), 497, DOI: 10.1021/ed046p497.
68CAPÍTULO 4 Cálculos utilizados en la química analítica
EJEMPLO 4.3
550.04992
0.04992mol
molCC
2H 5OH
2H 5OH
Solución La recomienda el
Al igual que en el ejemplo 4.3, debemos calcular el número de moles de Cl3CCOOH, el ❮ término
IUPAC
general de concen-
cual es designado como HA, y lo dividimos entre el volumen de la disolución, 10.0 mL, o tración para expresar la com-
0.0100 L. Por lo tanto, 1 g HA 1 mol HA posición de una disolución con
cantidad de HA 5 nHA 5 285 mg HA 3 1 g HA 3 1 mol HA respecto a su volumen, con
cantidad de HA 5 nHA 5 285 mg HA 3 1000 mg
11 g1gmg
HA 3 163.4 g HA
gHA
HA HA 11 mol
1mol HA cuatro subtérminos: cantidad
cantidad
cantidad de HA
dede
HA 5 n
nHA 5 285
285 mg
mgmgHA 3 1000 HA 33163.4 gHA
mol HA
HA de concentración, concen-
cantidad HA55 nHA
HA 5
55 285
1.744 3HAHA3mol
10 23 31000HA
1000 mg
mg
1000 mg HA HA
HA
3 163.4
163.4 gg HA
HA
163.4 g HA
5 1.744 3 1023 mol HA tración de masa,
5
55 1.744
1.744 3
1.744
33 1023
mol
1010 mol
2323
mol HA
HA HA concentración de volumen y
número de concentración.
La concentración molar La concentración molar, la
1.744 3 analítica,
10 23 molcHA
HA, es entonces
1000 mL mol HA
cHA 5 1.744 3 10 23 mol HA 3 1000 mL 5 0.174 mol HA 5 0.174 M concentración molar analítica,
cHA 5 1.744 10.0 mL 1 L 0.174 mol L 0.174 M así como la concentración
1.744 3310
1.7443 1010
23
23 mol
mol
23 HA
HA
mol HA3 1000
1000
1000 mL
mL mL5 mol HA
HA
mol HA5
c
cHA 5
cHA
HA 55 10.0 mL 3
3 3 1 L 5
5 0.174
0.174
5 0.174 L 55
5 0.174
0.174 MM
M
0.174 molar de equilibrio, son todas
10.0
10.0 mL
mL
10.0 mL 11 L1L L LL L cantidades de concentración
de acuerdo con esta definición.
+ -
En esta disolución, el 73% del HA seHA
disocia
8 Hy1resulta
1 A2 en H y A :
HA 8 H 1 1 A 2
1 2
HA 88 H1H1
11AA2A2
HAHA 8 H
❮ Enconcentración
este ejemplo, la
1
molar analítica
La concentración de equilibrio de HA es entonces 27% de cHA. Entonces, del H2SO4 está dada por
[HA] 5 cHA 3 (100 – 73)/100 5 0.174 3 0.27 5 0.047 mol/L
[HA] 5 cHA 3 (100 – 73)/100 5 0.174 3 0.27 5 0.047 mol/L cH2SO45 [SO422] 1 [HSO42]
[HA]
[HA]
[HA]5
55
5 c0.047
cHA 33
cHA
HA 3 M(100
(100 –– 73)/100
(100 –73)/100
73)/10055
5 0.174
0.174 33
0.174
3 0.27
0.27 55
0.27
5 0.047
0.047 mol/L
mol/L
0.047 mol/L puesto que SO422 y HSO42
5 0.047 M
5 0.047
0.047 M
MMde A- es igual al 73% de la concentración analítica de HA; son las dos únicas especies
55
La concentración de 0.047
equilibrio que contienen sulfato
es decir, en la disolución. Las
concentraciones molares de
73 mol A2 mol HA equilibrio de los iones son
[ A2 ] 5 73 mol A2 3 0.174 mol HA 5 0.127 M
[ A22] 5 100 mol HA L [SO422] y [HSO42].
7373
73 mol
mol A22
AHA
mol A2 3 0.174 mol
mol
mol HA
HAHA5 0.127 M
[[AA[2A]]25
5 100 mol
] 5100 mol HA 3 33 0.174
0.174 L
0.174 L 5 550.127
0.127 MM
M
0.127 (continúa)
100 mol
100 molHAHA LL
70CAPÍTULO 4 Cálculos utilizados en la química analítica
Puesto que 1 mol de H+ se forma por cada mol de A-, también podemos escribir
EJEMPLO 4.6
Concentración porcentual
Los químicos frecuentemente expresan las concentraciones en términos de por ciento
(partes por cien). Desafortunadamente, esta práctica puede ser una fuente de ambigüedad
porque la composición porcentual de una disolución puede expresarse de muchas formas.
Tres métodos comunes son
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4B Disoluciones y sus concentraciones 71
Observe que el denominador en cada una de estas expresiones es la masa o el volumen de Es más adecuado llamar al
la disolución , y no la masa o volumen del disolvente. Note también que las dos primeras ❮ por ciento en peso como por
expresiones no dependen de las unidades utilizadas para peso (masa), siempre y cuando ciento en masa y abreviarse
sean las mismas unidades utilizadas en elmasa
numerador y denominador. En la tercera expre- m/m. Sin embargo, el término
del soluto 6 “por ciento en peso” se
sión, las unidades deben estar cppm
definidas
5 porque numerador 3 10 ppm
y denominador tienen uni-
masa de la disolución utiliza tan ampliamente en
dades diferentes que no se cancelan. De estas tres expresiones, solo el por ciento en peso la bibliografía de química
tiene como ventaja que es independiente de la temperatura. que lo utilizaremos de esa
El por ciento en peso es utilizado regularmente para expresar la concentración de reac- manera a lo largo de este
masa del soluto(g) texto. En terminología de la
tivos comerciales acuosos. Por ejemplo,cppm5el ácido nítrico se vende como una disolución
masa de la disolución (g) IUPAC, por ciento en peso es
70% (p/p), lo cual significa que el reactivo contiene 70 g de HNO3 por cada 100 g de
concentración de masa.
disolución (véase el ejemplo 4.10). 3 106 ppm
El por ciento en volumen se emplea comúnmente para especificar la concentración En términos de la IUPAC, el
de una disolución preparada para diluirc
masa del soluto (mg)
ppm
ppm un compuesto puro líquido con otro líquido.
5
volumen de la disolución (L)
❮ por ciento en volumen es
Por ejemplo, una disolución acuosa 5% (v/v) de metanol describe (4.3) por lo común una concentración de volumen.
disolución preparada al diluir 5.0 mL de metanol puro con agua suficiente para producir
100 mL de la disolución . peso del soluto
por ciento
Para evitar en peso (p/p)
incertidumbre, siempre
5 se especifica explícitamente3 100% el tipo de por ciento Siempre especifique el tipo
peso de la disolución
en la composición descrita. Sin esta información, el investigador deberá decidir de ma- ❮ de por ciento cuando reporte
volumen
nera intuitiva cuál de los varios tipos deberá del soluto
utilizarse. El error que resultaría de una po- peso del soluto
concentraciones de esta
por ciento en volumen (v/v) 5 3 100%por ciento en peso (p/p) 5 forma. 3 100%
volumen
tencial selección errónea es considerable. de la disolución
Por ejemplo, el hidróxido de sodio comercial al peso de la disolución
50% (p/p) contiene 763 g de NaOH por litro, pesolosdelcuales
solutocorresponden a una disolución volumen del soluto
76.3%
por (p/v)
ciento en de hidróxido de(p/v)
peso/volumen sodio.
5 por ciento en volumen (v/v) 5
3 100% 3 100%
volumen de la disolución, mL volumen de la disolución
En términos de la IUPAC,
Partes por millón y partes por billón ❮
por ciento en peso/volumen (p/v) 5
partes porpeso
billón,
delpartes
solutopor
3 100%
Para disoluciones muy diluidas, las partes por millón (ppm) son una manera conve- millón y partes por mil son
volumen de la disolución, mL
concentraciones de masa.
niente de expresar concentración:
(continúa)
72CAPÍTULO 4 Cálculos utilizados en la química analítica
pX 5 2log [X]
Como se muestra en los siguientes ejemplos, los valores p ofrecen la ventaja de permitir
La función p más conocida es
el pH, el cual es el logaritmo ❯ expresar mediante pequeños números positivos concentraciones que varían en órdenes de
magnitud.
negativo de [H1]. En la
sección 9A.2 discutimos
la naturaleza de H1, su
naturaleza en disoluciones EJEMPLO 4.8
acuosas y la representación
Calcule el valor p para cada ion en una disolución que es 2.00 3 1023 M en NaCl y
alternativa H3O1.
5.4 3 1024 M en HCl.
Solución
Para obtener
Para pNa,
obtener escribimos
pNa, escribimos
pNa 5 2log[Na1] 5 2log (2.00 3 1023) 5 2log (2.00 3 1023) 5 2.699
4B Disoluciones y sus concentraciones 73
La concentración total de Cl- está dada por la suma de las concentraciones de los dos
solutos: [ Cl2 ] 5 2.00 3 1023 M 1 5.4 3 1024 M
[ Cl
[ Cl]25
2
] 52.00
2.0033101023MM
2323
11
M 5.4
1 3310
5.4
0.54 31010M
242423
MM 5 2.54 3 1023 M
pCl5552.00
2.00
2log [10
33Cl10]M
23
110.54
5M2log
2 23 0.54 1010
333
2.54 10M
2323
23M
5 2.54
2.5433101023MM
552.595 23
pCl
pCl552log
2log[ Cl
[ Cl]25
2
] 52log 2.5433101023552.595
2log2.54
23
2.595
Modelo molecular del HCl. El
ácido clorhídrico es un gas com-
puesto de moléculas diatómicas he-
Observe que en el ejemplo 4.8 y en el que sigue a continuación, los resultados son redon- teronucleares. Es extremadamente
deados de acuerdo con las reglas enlistadas en la página 117. soluble en agua; cuando se prepara
una disolución del gas, solo enton-
ces las moléculas se disocian para
EJEMPLO 4.9 formar ácido clorhídrico, el cual
consiste en iones H3O1 y iones
Calcule la concentración molar de Ag+ en una disolución que tiene un pAg de 6.372. Cl2. Véase la figura 9.1 y la discu-
sión que la acompaña acerca de la
Solución
naturaleza del H3O1.
pAg 5 2log 3 Ag1 4 5 6.372
log 3pAg Ag 155
pAg 4 2log
2log3 Ag
26.372 3 Ag415
1
4 56.372
6.372
loglog3 Ag
[3 Ag415
11
]4 526.372
5 4.246 3 1027 < 4.25 3 1027 M
26.372
[ Ag
[ Ag]15
1
4.24633101027<<4.25
] 54.246
27
4.2533101027
27
MM
EJEMPLO 4.10
Calcule la concentración molar de HNO3 (63.0 g/mol) en una disolución que tiene
una gravedad específica de 1.42 y es 70.5% HNO3 (p/p).
Solución
Calculemos primero la masa de ácido por litro de disolución concentrada
g HNO3 1.42 kg reactivo 103 g reactivo 70.5 g HNO3 1001 g HNO3
5 3 33 3 5
g HNO
L 3 3 1.42
reactivo
g HNO 1.42kg
L kgreactivo
reactivo 1010kg
reactivo g reactivo
reactivo 70.5
greactivo 100g gHNO
70.5 3 3 1001
reactivo
HNO Lgreactivo
1001 HNO
g HNO 3 3
55 33 33 55
L Lreactivo
reactivo LLreactivo
reactivo kgkg reactivo 100
reactivo 100g reactivo
g reactivo L reactivo
L reactivo
Entonces,
Entonces,
Entonces,
1001 g HNO3 1 mol HNO3 15.9 mol HNO3
cHNO3 5 3 5 < 16 M
1001
1001Lgreactivo
HNO
g HNO 3 3 11molmolHNO
63.0 g HNO
HNO 3 33 15.9
15.9mol reactivo
Lmol HNO
HNO 3 3
cHNO
cHNO 5
3 3 5
33 55 <<1616MM
L reactivo
L reactivo 63.0
63.0g HNO
g HNO 3 3 LL reactivo
reactivo
A menos que se indique lo contrario, todo el contenido de esta página es de © Cengage Learning.
74CAPÍTULO 4 Cálculos utilizados en la química analítica
Figura 4.1¦Etiqueta de un frasco de ácido clorhídrico grado analítico. Observe que la gravedad específica del
ácido sobre el intervalo de temperatura de 60 a 80 ºF es especificada en la etiqueta. (Etiqueta proporcionada por
Mallinckrodt Baker, Inc., Phillipsburg, NJ 08865).
TABLA 4.3
Gravedades específicas de ácidos y bases concentrados comerciales
Reactivo Concentración, % (p/p) Gravedad específica
Ácido acético 99.7 1.05
Amoníaco 29.0 0.90
Ácido clorhídrico 37.2 1.19
Ácido fluorhídrico 49.5 1.15
Ácido nítrico 70.5 1.42
Ácido perclórico 71.0 1.67
Ácido fosfórico 86.0 1.71
Ácido sulfúrico 96.5 1.84
EJEMPLO 4.11
A menos que se indique lo contrario, todo el contenido de esta página es de © Cengage Learning.
4C Estequiometría química 75
primero para obtener el volumen de ácido concentrado necesario. Así, para obtener la
concentración del reactivo, escribimos
3
1.181.18
3 1033 g10reactivo
g reactivo 37 g37 g HCl 1 mol HCl
c
cHCl 5HCl 5 3 3 HCl 3 13mol HCl 5 12.0 5 12.0
M M
L reactivo
L reactivo 100 g reactivo 36.5 g HCl
100 g reactivo 36.5 g HCl
El número de moles de HCl requerido 1.18 3 103 g reactivo 37 g HCl 1 mol HCl
El número de moles de HCl requerido está está
dadodado
por por cHCl 5 3 3 51
L reactivo 100 g reactivo 36.5 g HCl
1L 1 L 6.0 mol
6.0 mol HCl HCl
no. mol
no. mol HClHCl 5 100
5 100 mL mL
3 3 1000 mL3 3 5 0.600
5 0.600 molElmol
HCl HCl de moles de HCl requerido está dado por
número
1000 mL L L
1L 6.0 mol HCl
Por Por último,
último, parapara obtener
obtener el volumen
el volumen de reactivo
de reactivo concentrado,
concentrado, escribimos no. mol HCl 5 100 mL 3
escribimos 3 5 0.600 mo
1000 mL L
vol concd reactivo 5 0.600 1 L r1 L r
vol concd reactivo 5 0.600 mol mol
HClHCl
3 3 12.0 mol HCl 5 0.0500
5 0.0500 L50.0
o 50.0
L oPor mL mL
último, para obtener el volumen de reactivo concentrado, escribimos
12.0 mol HCl
1Lr
Por Por lo tanto,
lo tanto, aforamos
aforamos 50 mL
50 mL del reactivo
del reactivo concentrado
concentrado a 600
a 600 mL mL totales.vol concd reactivo 5 0.600 mol HCl 3
totales. 5 0.0500 L o
12.0 mol HCl
La solución al ejemplo 4.11 está basada en la siguiente y útil relación, la cual utilizare-
mos en un sinnúmero de ocasiones:
Vconcd
Vconcd 3 cconcd
3 cconcd 5 V5 Vdil 3 cdil (4.4)(4.4)
dil 3 cdil
donde los dos términos del lado izquierdo son el volumen y la concentración molar de Vconcd 3 cconcd 5 Vdil 3 cdil
una disolución concentrada que se utiliza para preparar una disolución diluida, la cual
tiene el volumen y concentración dados
Lconcd
cho. Esta ecuación está basada
Lconcd
mol
3 concd
3sobre el
por los términos
molconcd
hecho
5 L 5de
Lconcd dil
Lconcd
Ldilmol
3 que
moldilcorrespondientes del lado dere-
3 dilel número de moles de soluto en la
Ldil Ldil
❮ Lautilizada
ecuación 4.4 puede ser
con L mol/L o mL y
mmol/mL. Por lo tanto,
disolución diluida debe igualar al número de moles en la disolución concentrada. Observe
que los volúmenes pueden ser mmol
mmolconcd molconcd moldil
mLmililitros o litros, 5
siempre
mLdil y cuando se utilicen las mismas
concd
mLconcd 3 3 mL 5 mL
concd
dil Lconcd 3 5 Ldil 3
unidades para ambas disoluciones. mLconcdconcd Lconcd Ldil
mmoldil
mmol mmolconcd
dil
3 3 mL mLconcd 3 5 mLdil
4C ESTEQUIOMETRÍA QUÍMICA mLdil dil mLconcd
Estequiometría es la relación cuantitativa entre las cantidades de especies químicas que mmoldil
3
reaccionan. Esta sección proporciona una breve revisión de la estequiometría y sus aplica- mLdil
ciones a los cálculos químicos.
EJEMPLO 4.12
2
En este ejemplo, es una ventaja representar la reacción en términos de los compuestos químicos. Si deseamos
enfocarnos en las especies reactivas, la ecuación iónica neta es preferible:
A menos que se indique lo contrario, todo el contenido de esta página es de © Cengage Learning.
4C Estequiometría química 77
EnEneste
estepaso,
paso,el elfactor
factorestequiométrico
estequiométricoeses(2(2mol
molAgNO
AgNO 3)/(1
3)/(1
molNaNa
mol 2CO
2CO 3).3
).
Paso
Paso 3.3.
EJEMPLO 4.13
169.9g AgNO
169.9 g AgNO 3 3
esmasa
¿Cuál masa AgNO
laAgNO
masa 3de
53 5Ag 0.04396
0.04396 mol molAgNO
2CO3 (275.7 g/mol)
AgNO 3 3
3 3 quemolse forma
AgNO
557.47
cuando 7.47 gmezclan
g AgNO
se AgNO 3 3 25.0
mol AgNO3 3
mL de AgNO3 0.200 M con 50.0 mL de Na2CO3 0.0800 M?
b)b)cantidad
cantidaddedeAgAg2CO2CO3 53 5 cantidaddedeNaNa
cantidad 2CO2CO 3 5
3 5
0.02198mol
0.02198 mol
Solución
La mezcla de estas dos disoluciones resultará 275.7g(yAg
en275.7
uno gsolo
Ag
2CO2CO
uno)
3 3 de los tres resultados
masa
masa AgAg 2CO
2CO 3 5 3 5 0.02198mol
0.02198 molAg Ag 2CO
2CO 3 3
3 3 1 L5 56.06
AgNO 6.06g Ag
g Ag 2CO
2CO 3 3
siguientes: mol Ag
mol Ag32CO CO
2 3 3 3
cantidad de AgNO3 5 nAgNO3 5 25.0 mL AgNO 3
1000 mL AgNO3
a) Un exceso de AgNO3 permanecerá después de que la reacción se haya completado.
b) Un exceso de Na 0.200 mol AgNO
32CO3 permanecerá tras 5 haberse
5.00 3 completado la reacción.
3
1023 mol AgNO 3
c) No habrá exceso de ningún L AgNO reactivo
3 (es decir, el número de moles de Na2CO3 es exacta-
mente igual a dos veces el número de moles de AgNO3).
1 L Na2CO3
cantidad de Na2CO3 5 nNa2CO3 5 50.0 mL Na2CO3 soln 3
Como primer paso, debemos establecer cuál de estas situaciones 1000 ocurrirámLmediante
Na2CO3el cálculo
de las cantidades de reactivos (en moles) disponibles antes de mezclar las disoluciones.
0.0800 mol Na2CO3
3 5 4.00 3 1023 mol Na2CO3
Las cantidades iniciales son L Na2CO3
1 1L LAgNO
AgNO 3 3
cantidaddedeAgNO
cantidad AgNO 3 53 5 nAgNO
nAgNO 5 5 25.0
25.0 mL mL AgNO
AgNO 3 3
3 3
3 3
1000mL
1000 mLAgNO
AgNO 3 3
0.200mol
0.200 molAgNOAgNO 3 3
33 555.005.00331010 2323 mol AgNO
mol AgNO3 3
L LAgNOAgNO 3 3
1 mol Ag2CO3 275.7 g Ag2CO3
masa Ag2CO3 5 5.00 3 1023 mol AgNO3 3 3 1 1L LNaNa 2CO2CO3 3
cantidaddedeNaNa
cantidad 2CO2CO 3 5
3 5 nNanNa
2CO2CO 5550.0 50.0mLmLNa2Na 2CO
2mol
CO 3 soln
3AgNO
soln 333 mol Ag2CO3
3 3 1000mL
1000 mLNaNa 2CO
2CO 3 3
5 0.689 g Ag2CO3
0.0800 mol
0.0800 mol Na2CO Na CO
2 3 3
33 554.004.00331010 2323 mol Na CO
mol Na2CO 2 3 3
L LNaNa CO CO
2 2 3 3
Puesto que cada ion CO322 reacciona con dos iones Ag+, se necesitan 2 3 4.00 3 1023 5
8.00 3 1023 mol AgNO3 para reaccionar con el Na2CO3. Como el AgNO3 disponible es
insuficiente, la situación b) prevalece y el número de moles de Ag2CO3 producido estará
limitado por la cantidad de AgNO3 disponible. Así,
1 1mol
molAgAg 2CO
2CO
275.7 g Ag2CO
3 3 275.7 g Ag2CO 3 3
masa
masa AgAg
2CO2CO 3 5
3 5
5.00331010
5.00 2323 mol AgNO 3
mol AgNO3 3 3 33
2 mol AgNO
2 mol AgNO3 3 mol Ag
mol Ag2CO CO
2 3 3
5 0.689 g Ag
5 0.689 g Ag2CO CO
2 3 3
78CAPÍTULO 4 Cálculos utilizados en la química analítica
EJEMPLO 4.14
1.50 3 1023
23
mol Na2CO3 1000
1000 mLmL
5 1.50 3 10 mol Na2CO3 3
cc Na2CO3 5 3 0.0200 M
5 0.0200
5 M Na
Na2CO
CO3
Na2CO3 (50.0 1
(50.0 25.0) mL
1 25.0) mL 11 LL 2 3
TAREA Este capítulo inicia con una fotografía de una esfera casi perfecta de silicio que se utiliza para
EN determinar el número de Avogadro. Cuando esta medición se haya completado, el kilogramo será
LÍNEA redefinido de la masa de un cilindro Pt-Ir alojado en París a la masa de un múltiplo conocido
del número de Avogadro de átomos de silicio. Este será conocido como kilogramo silicio. Uti-
lice su navegador para conectarse a www.cengage.com/chemistry/skoog/fac9*. En el Chapter
Resources Menu (Menú Recursos de Capítulo), seleccione Web Works (Tarea en línea). Localice
la sección del capítulo 4 y dé clic en el vínculo al artículo del sitio web de la Royal Society of
Chemistry (Sociedad Real de Química) escrito por Peter Atkins que discute el significado del
kilogramo silicio y lea el artículo. Después seleccione, en el mismo sitio web, el vínculo al artículo
que trata sobre la consistencia del número de Avogadro. ¿Cómo se relacionan la constante de
Planck, el número de Avogadro y el kilogramo silicio? ¿Por qué el kilogramo está siendo redefi-
nido? ¿Cuál es la incertidumbre en el número de Avogrado en la actualidad? ¿Cuál es la velocidad
de perfeccionamiento en la incertidumbre del número de Avogadro?
*Este material se encuentra disponible solo en inglés.
PREGUNTAS Y PROBLEMAS
4.1 Defina 4.4 Simplifique las siguientes cantidades utilizando una
*a) milimol. unidad con un prefijo adecuado
b) masa molar. *a) 3.2 3 108 Hz.
*c) masa milimolar. b) 4.56 3 1027 g.
d) partes por millón. *c) 8.43 3 107 µmoles.
4.2 ¿Cuál es la diferencia entre concentración molar de d) 6.5 3 1010 s.
especies y concentración molar analítica? *e) 8.96 3 106 nm.
*4.3 Enuncie dos ejemplos de unidades derivadas de las uni- f ) 48,000 g.
dades básicas fundamentales del si. *4.5 Demuestre que un gramo es un mol de unidades de
masa atómica unificadas.
Preguntas y problemas 79
4.6 En uno de los pies de figura sugerimos que el kilogramo 4.17 Calcule el valor p para cada uno de los iones indicados
estándar será definido pronto como 1000/12 del número a continuación:
de Avogadro de átomos de carbono. Demuestre que esta *a) Na1, Cl- y OH2 en una disolución 0.0635 M de
afirmación es matemáticamente correcta y discuta las NaCl y 0.0403 M en NaOH.
implicaciones de esta nueva definición del kilogramo. b) Ba21, Mn21 y Cl- en una disolución 4.65 3 1023
*4.7 Encuentre el número de iones Na 1 en 2.92 g de M de BaCl2 y 2.54 M en MnCl2.
Na3PO4. *c) H1, Cl2 y Zn21 en una disolución 0.400 M en
4.8 Encuentre el número de iones K1 en 3.41 moles de HCl y 0.100 M de ZnCl2.
K2HPO4. d) Cu21, Zn21 y NO32 en una disolución 5.78 3 10–2
*4.9 Encuentre la cantidad (en moles) del elemento indicado M de Cu(NO3)2 y 0.204 M en Zn(NO3)2.
a) 8.75 g de B2O3. *e) K1, OH– y Fe(CN)642 en una disolución 1.62 3
b) 167.2 mg de Na2B4O7∙10H2O. 10–7 M en K4Fe(CN)6 y 5.12 3 10–7 M en KOH.
c) 4.96 g de Mn3O4. f ) H1, Ba21 y ClO4– M en una disolución 2.35 3
d) 333 mg de CaC2O4. 10–4 M en Ba(ClO4)2 y 4.75 3 10–4 M en HClO4.
4.10 Encuentre la cantidad, en milimoles, de las especies 4.18 Calcule la concentración molar del ion H3O1 de una
indicadas disolución que tiene un pH de
a) 850 mg de P2O5. *a) 4.31. *c) 0.59. *e) 7.62. *g) 0.76.
b) 40.0 g de CO2. b) 4.48. d) 13.89. f ) 5.32. h) 0.42.
c) 12.92 g de NaHCO3. 4.19 Calcule la función p para cada ion en una disolución
d) 57 mg de MgNH4PO4. *a) 0.0300 M de NaBr.
*4.11 Encuentre el número de milimoles de soluto en b) 0.0200 M de BaBr2.
a) 2.00 L de KMnO4 0.0555 M. *c) 5.5 3 1023 M de Ba(OH)2.
b) 750 mL de KSCN 3.25 3 1023 M. d) 0.020 M de HCl y 0.010 M de NaCl.
c) 3.50 L de una disolución que contiene 3.33 ppm *e) 8.7 3 1023 M de CaCl2 y 6.6 3 1023 M de BaCl2.
de CuSO4. f ) 2.8 310 28 M de Zn(NO 3 ) 2 y 6.6 3 10 27 M
d) 250 mL de KCl 0.414 M. Cd(NO3)2.
4.12 Encuentre el número de milimoles de soluto en 4.20 Convierta las siguientes funciones p a concentraciones
a) 226 mL de HClO4 0.320 M. molares:
b) 25.0 L de K2CrO4 8.05 3 1023 M. a) pH 5 1.020. *e) pLi 5 12.35.
c) 6.00 L de una disolución acuosa que contiene 6.75 b) pOH 5 0.0025. f ) pNO3 5 0.034.
ppm de AgNO3. *c) pBr 5 7.77. *g) pMn 5 0.135.
d) 537 mL de KOH 0.0200 M. d) pCa 5 –0.221. h) pCl 5 9.67
*4.13 ¿Cuál es la masa en miligramos de *4.21 El agua de mar contiene un promedio de 1.08 3 103
a) 0.367 moles de HNO3? ppm de Na1 y 270 ppm de SO422. Calcule
b) 245 mmol de MgO? a) la concentración molar de Na+ y SO422 dada que la
c) 12.5 moles de NH4NO3? densidad promedio del agua de mar es 1.02 g/mL.
b) el pNa y pSO4 para el agua de mar.
d) 4.95 moles de (NH4)2Ce(NO3)6 (548.23 g/mol)?
4.22 En promedio, la sangre humana contiene 300 nmol de
4.14 ¿Cuál es la masa en gramos de
hemoglobina (Hb) por litro de plasma y 2.2 mmol por
a) 3.20 moles de KBr?
litro de sangre total. Calcule
b) 18.9 mmol de PbO?
a) la concentración molar en cada uno de estos
c) 6.02 moles de MgSO4?
medios.
d) 10.9 mmol de Fe(NH4)2(SO4) ∙ 6H2O?
b) el pHb en plasma en suero humano.
4.15 ¿Cuál es la masa en miligramos de soluto en
*4.23 Una disolución fue preparada para disolver 5.76 g de
*a) 16.0 mL de sacarosa 0.350 M (342 g/mol)?
KCl·MgCl2·6H2O (277.85 g/mol en agua suficiente
*b) 1.92 L de 3.76 3 1023 M H2O2?
para producir 2.000 L. Calcule
c) 356 mL de una disolución que contiene 2.96 ppm a) la concentración analítica molar de KCl·MgCl2 en
de Pb(NO3)2? esta disolución
d) 5.75 mL de KNO3 0.0819 M? b) la concentración molar de Mg21.
4.16 ¿Cuál es la masa en gramos de soluto en c) la concentración molar de Cl-.
*a) 250 mL de H2O2 0.264 M? d) el por ciento peso/volumen de KCl·MgCl2·6H2O.
b) 37.0 mL de ácido benzoico 5.75 3 1024 M (122 g/ e) el número de milimoles de Cl2 en 25.0 mL de esta
mol)? disolución.
c) 4.50 L de una disolución que contiene 31.7 ppm f ) ppm K1.
de SnCl2? g) pMg para la disolución.
d) 11.7 mL de KBrO3 0.0225 M? h) pCl para la disolución.
80CAPÍTULO 4 Cálculos utilizados en la química analítica
4.24 Una disolución fue preparada al disolver 1210 mg de 4.32 Describa la preparación de
K3Fe(CN)6 (329.2 g/mol) en suficiente agua para pro- a) 5.00 L de KMnO4 0.0500 M a partir del reactivo
ducir 775 mL. Calcule sólido.
a) la concentración molar analítica de K3Fe(CN)6. b) 4.00 L de HClO4 0.250 M, a partir de una disolu-
b) la concentración molar de K1. ción 8.00 M del reactivo.
c) la concentración molar de Fe(CN)632. c) 400 mL de una disolución 0.0250 M de I2, par-
d) el por ciento peso/volumen de K3Fe(CN)6. tiendo de MgI2.
e) el número de milimoles de K1 en 50.0 mL de esta d) 200 mL de 1.00% (w/v CuSO4 acuoso a partir de
disolución. una disolución de CuSO4 0.365 M.
f ) ppm Fe(CN)632. e) 1.50 L de NaOH 0.215 M a partir del reactivo
g) pK para la disolución. comercial [NaOH 50% (p/p), sp gr 1.525].
h) pFe(CN)6 para la disolución. f ) 1.50 L de una disolución 12.0 ppm en K1, par-
*4.25 Una disolución 6.42% (p/p) de Fe(NO3)3 (241.86 g/ tiendo de K4Fe(CN)6 sólido.
mol) tiene una densidad de 1.059 g/mL. Calcule *4.33 ¿Qué masa de La(IO3)3(663.6 g/mol) sólido se forma
a) la concentración molar analítica de Fe(NO3)3 en esta cuando 50.0 mL de La31 0.250 M se mezclan con
disolución. 75.0 mL de 0.302 M IO3-?
b) la concentración molar de NO32 en la disolución. 4.34 ¿Qué masa de PbCl2 (278.10 g/mol) sólido se forma
c) la masa en gramos de Fe(NO3)3 contenida en cada cuando 200 mL de Pb21 0.125 M se mezclan con 400
litro de esta disolución. mL de Cl2 0.175 M?
4.26 Una disolución 12.5% (p/p) NiCl2 (129.61 g/mol) *4.35 Exactamente 0.2220 g de Na2CO3puro fue disuelto en
tiene una densidad de 1.149 g/mL. Calcule 100.0 mL de HCl 0.0731 M.
a) la concentración molar de NiCl2 en esta disolución. a) ¿Qué masa en gramos de CO2 liberó?
b) la concentración molar de Cl- de la disolución. b) ¿Cuál era la concentración molar del exceso de reac-
c) la masa en gramos de NiCl2 contenida en cada litro tante (HCl o Na2CO3)?
de esta disolución. 4.36 Exactamente 25.0 mL de una disolución 0.3757 M de
*4.27 Describa la preparación de Na3PO4 fueron mezclados con 100.00 mL de HgNO3
a) 500 mL de 4.75% (p/v) etanol acuoso (C2H5OH, 0.5151 M.
46.1 g/mol). a) ¿Qué masa de Hg3PO4 sólido se formó tras haberse
b) 500 g de 4.75% (p/p) etanol acuoso. completado la reacción?
c) 500 mL de 4.75% (v/v) etanol acuoso. b) ¿Cuál es la concentración molar de las especies que
4.28 Describa la preparación de no reaccionaron (Na3PO4 o HgNO3) tras comple-
a) 2.50L de 21.0% (p/v) glicerol acuoso (C3H 8O 3, tarse la reacción?
92.1 g/mol). *4.37 Exactamente 75.00 mL de una disolución 0.3132 M
b) 2.50 kg de 21.0% (p/p) glicerol acuoso. de Na2SO3 fueron tratados con 150.0 mL de HClO4
c) 2.50 L de 21.0% (v/v) glicerol acuoso. 0.4025 M y hervidos para retirar el SO2 formado.
*4.29 Describa la preparación de 750 mL de H3PO4 6.00 M a) ¿Cuál fue la masa en gramos de SO2 que se liberó?
a partir del reactivo comercial que es 86% (p/p) y que b) ¿Cuál fue la concentración del reactivo sin reaccio-
tiene una gravedad específica de 1.71. nar (Na2SO3 o HClO4) tras completarse la reacción?
4.30 Describa la preparación de 900 mL de HNO3 3.00 M 4.38 ¿Qué masa de MgNH4PO4 precipitó cuando 200.0
a partir del reactivo comercial que es 70.5% HNO3 mL de una disolución 1.000% (p/v) de MgCl2 fue tra-
(p/p) y que tiene una gravedad específica de 1.42. tada con 40.0 mL de Na3PO4 0.1753 M y un exceso
*4.31 Describa la preparación de de NH41? ¿Cuál era la concentración molar del reac-
a) 500 mL de AgNO3 0.0750 M a partir del reactivo tivo en exceso (Na3PO4 o MgCl2) después de haberse
sólido. completado la precipitación?
b) 1.00 L de HCl 0.285 M, comenzando con una diso- *4.39 ¿Qué volumen de AgNO3 0.01000 M se necesitaría
lución 6.00 M del reactivo. para precipitar todo el I2 en 200.0 mL de una disolu-
c) 400 mL de una disolución 0.0810 M de K+, par- ción que contiene 24.32 ppt KI?
tiendo del K4Fe(CN)6 sólido. 4.40 Exactamente 750.0 mL de una disolución que con-
d) 600 mL de BaCl2 3.00% (p/v) acuoso a partir de tenía 480.4 ppm de Ba(NO3)2 fueron mezclados con
una disolución BaCl2 0.400 M. 200.0 mL de una disolución que era 0.03090 M en
e) 2.00 L de HClO4 0.120 M a partir del reactivo Al2(SO4)3.
comercial [HClO 4 71.0% (p/p), sp gr (gravedad a) ¿Qué masa de BaSO4 sólido se formó?
específica) 1.67]. b) ¿Cuál fue la concentración molar del reactivo sin
f ) 9.00 L de una disolución que es 60.0 ppm en Na+, reaccionar: [Al2(SO4)3 o Ba(NO3)2]?
partiendo del Na2SO4 sólido.
Preguntas y problemas 81
4.41 Desafío: De acuerdo con Kenny et al.,3 el número de Avo- para la esfera AVO28-S8 citados en la nota 3 y
gadro NA puede ser calculado a partir de la siguiente ecua- determine un segundo valor para NA. Después de
ción, utilizando mediciones sobre esferas fabricadas a partir haber estudiado el capítulo 7, compare sus
de un monocristal ultrapuro de silicio: dos valores para N A y decida si la diferencia en
los dos números es estadísticamente significativa.
nMSiV Si las diferencias entre los valores no son signifi-
NA 5
ma3 cativas, calcule un valor medio para el número de
Avogadro determinado a partir de las dos esferas y
donde
la incertidumbre de la media.
NA 5 número de Avogadro
e) ¿Cuál de las variables en la tabla tiene la influencia
n 5 número de átomos por celda unitaria
más significativa sobre el valor que calculó y por
en la red cristalina del silicio 5 8
qué?
MSi 5 la masa molar del silicio
f) ¿Qué métodos experimentales fueron emplea-
V 5 el volumen de la esfera de silicio
dos para realizar las mediciones mostradas en la
m 5 masa de la esfera
tabla?
a 5 parámetro de la red cristalina 5
g) Discuta sobre las variables experimentales que
d(220) "22 1 22 1 02 pudieran contribuir a la incertidumbre de cada
medida.
a) Derive la ecuación para el número de Avogadro. h) Sugiera métodos que permitirían mejorar la deter-
b) Para los datos recientemente reunidos por Andreas et minación del número de Avogadro.
al.4 sobre la esfera AVO28-S5 en la tabla de abajo, cal- i) Utilice un navegador para localizar el sitio web del
cule la densidad del silicio y su incertidumbre. Puede nist sobre constantes físicas fundamentales. Ana-
esperar a calcular la incertidumbre hasta que haya estu- lice los valores aceptados del número de Avoga-
diado el capítulo 6. dro y su incertidumbre (del 2010 o posteriores) y
compárelas con aquellas que obtuvo en sus cálcu-
Variable Valor Incertidumbre los. Discuta cualquier diferencia y sugiera posibles
relativa
causas para las discrepancias.
Volumen de la esfera, cm3 431.059059 23 3 10–9 j) ¿Qué innovación tecnológica de las décadas ante-
Masa de la esfera, g 1000.087560 3 3 10–9 riores condujo a la fácil disponibilidad del silicio
Masa molar, g/mol 27.97697026 6 3 10–9 ultrapuro? ¿Qué pasos deben considerarse para
Espaciamiento de la red 543.099624 11 3 10–9
minimizar los errores asociados con las impurezas
cristalina d(220), pm
en el silicio utilizado para fabricar las esferas casi
perfectas?5
c) Calcule el número de Avogadro y su incertidumbre.
d) Presentamos los datos de solo una de las dos esferas
de silicio utilizadas en estos estudios. Analice los datos
3
M. J. Kenny et al., IEEE Trans. Instrum. Meas., 2001, 50, 587, DOI:
10.1109/19.918198.
4 5
B. Andreas et al., Phys. Rev. Lett., 2011, 106, 030801, DOI: 10.1103/ P. Becker et al., Meas. Sci. Technol., 2009, 20, 092002,
PhysRevLett.106.030801. DOI:10.1088/0957-0233/20/9/092002.
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