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Reactor de Flujo Piston
Reactor de Flujo Piston
Reactor de Flujo Piston
1. INTRODUCCIÓN
Un reactor de flujo de pistón es un reactor ideal ya que en el citado reactor se considera
que todos los elementos del fluido se mueven con velocidad uniforme a lo largo de líneas
paralelas. Este tipo de reactores opera en continuo, por lo que las variables del proceso en un
punto determinado del reactor tienen siempre el mismo valor, cambiando longitudinalmente de
un punto a otro del reactor.
2. OBJETIVOS
En esta práctica se estudiará el comportamiento de un reactor de flujo de pistón. En una
primera parte se estudiará el comportamiento dinámico del sistema a partir de la distribución de
tiempos de residencia. En la segunda parte de la práctica se estudiará el comportamiento
estacionario del sistema siguiendo la reacción de saponificación del acetato de etilo en medio
básico.
3. FUNDAMENTOS TEÓRICOS
3.1. Distribución de tiempos de residencia
Anteriormente se ha definido el comportamiento de un reactor de flujo de pistón ideal.
Sin embargo, en la práctica muchos sistemas no cumplen las condiciones de idealidad. Entre las
causas principales de la desviación del comportamiento ideal de un reactor destacan las
siguientes:
1.- Difusión axial y radial en reactores tubulares.
2.- Retromezcla en reactores tubulares.
3.- Presencia de zonas estáticas y de muy baja velocidad dentro del sistema de reacción. Este
punto es especialmente importante en reactores de tanque agitado.
4.- Canalización.
5.- Desviación del flujo del fluido respecto del comportamiento ideal.
La desviación que experimenta un reactor con respecto al comportamiento ideal
se puede estudiar mediante la determinación de la curva de distribución de tiempos de residencia.
Los métodos experimentales más habituales para llevar a cabo este estudio están basados en la
adición de una sustancia inerte, o trazador, al sistema de reacción y en la medida a la salida del
mismo de la concentración de esa sustancia inerte con el tiempo. Dos de las técnicas más
comunes en el estudio del comportamiento de un reactor son las siguientes:
Test de impulso. Esta técnica experimental consiste en añadir una determinada cantidad de
sustancia inerte, o trazador, en un tiempo muy corto, a la entrada del reactor, midiendo a
continuación la variación de la concentración de sustancia inerte con el tiempo a la salida del
reactor.
Test de escalón. En esta técnica se añade una cantidad constante de inerte a la entrada del
sistema de reacción, midiendo la variación de la concentración de inerte con el tiempo a la salida
del sistema. En este caso particular, se denomina curva F, o curva escalón normalizada, a la
curva representativa de la concentración del trazador a la salida del reactor, dividida por la
concentración a la entrada, frente al tiempo, y se puede calcular mediante la siguiente expresión:
C( t )
F (1)
C( 0)
siendo C(t) la concentración de trazador a la salida del reactor para cada instante t, y C(0) la
concentración a la entrada del reactor
La curva F por tanto proporciona información acerca de la cantidad de fluido que ha
residido en el sistema de reacción durante un tiempo determinado, y se define como la fracción
de fluido que ha residido en el sistema durante un tiempo dado. Obviamente F varía desde 0
hasta 1. Para un reactor de flujo de pistón ideal la curva F tendrá la forma que se muestra en la
figura 1:
Como puede observarse en la figura anterior, la curva F para un reactor de flujo de pistón
ideal, queda definida de la siguiente forma:
F0 0tt
F1 tt
Esta figura indica que todas las partículas tienen el mismo tiempo de residencia. Sin
embargo, en la práctica, cuando se traza la curva F para un reactor real se suelen obtener gráficas
como la que se representa en la figura 2.
Dos de los parámetros que nos pueden dar una idea de la desviación existente entre el
modelo ideal y el modelo real, sor la media y la varianza, que en este caso se pueden relacionar
con el tiempo de residencia medio y con la dispersión. Para un sistema como el que nos ocupa, el
tiempo medio de residencia viene dado por la siguiente expresión:
Cmax
t dC Cmax 1
V Cmin 1
t
q
Cmax
C t dC t dF (2)
dC
Cmin 0
Cmin
integral que viene representada por el área sombreada en la curva F de la figura 2. Por otro lado,
la varianza se puede calcular a partir de la expresión:
Cmax
t
2
dC
1
2 2
t
Cmin
2 t 2
dF t (3)
C
0
dC A
t (5)
rA
CA
q
t (8)
F F
k* A * B
FA q q
donde V es el volumen del reactor, ST y LT representan la sección y longitud del reactor tubular,
q el flujo volumétrico. Si tenemos en cuenta la definición de conversión en el interior del reactor,
C A C AO (1 X) (10)
4. SECCIÓN EXPERIMENTAL
Las experiencias se llevarán a cabo a temperatura ambiente y temperatura constante. La
reacción tiene lugar mientras que los reactivos avanzan a lo largo del reactor. El grado de
conversión depende del tiempo de residencia, y por tanto del caudal y del volumen del reactor.
La conductividad de la disolución se medirá a la entrada y a la salida del reactor a diferentes
tiempos, hasta que se alcance el estado estacionario. La concentración de las distintas substancias
se determinará bien por la conductividad o por valoraciones volumétricas. La instalación y la
descripción del equipo experimental, en el que se utiliza para el reactor tubular, un serpentín
encamisado de 12 m de largo y 0,4 L de capacidad, puede observarse en lo que sigue.
4.1.3. Descripción
Las referencias numéricas entre paréntesis corresponden al diagrama del equipo (ver la
figura). El equipo esta construido sobre un marco de acero (1) apoyado en cuatro pies ajustables
(2) para montaje sobre bancada. El marco contiene un miembro cruzado extra (3) en la base para
permitir el uso de una horquilla elevadora, y además contiene la bandeja de drenaje.
El recipiente reactor de vidrio (4) esta fijado con planchas de acero inoxidable. La placa
inferior (5) incorpora el elemento calentador (6), el suministro de agua (7) y el grifo de drenaje
(8). Cuatro pernos de anclaje en acero inoxidable (9) que van paralelos al reactor fijan la placa
superior en posici6n, asegurando un cierre estanco. La placa superior del reactor también incluye
los conectores de entrada de alimentación (10), la funda del term6metro (11), el motor del
agitador (12), un dispositivo sensor temporal (13), y tubo de drenaje para toma de muestras (14).
El suministro de agua reactor se hace mediante una conexi6n standard (15) al punto de
toma del laboratorio. Fluye a través de la válvula de solenoide (16) y a la base del reactor. Un
controlador en la consola eléctrica activa la válvula, que controla el flujo de agua a través del
sistema a la temperatura deseada. Un termopar (13) mide la temperatura en el reactor que viene
determinada por el ajuste de la unidad controladora de temperatura (17) situada en el panel
frontal. El agua caliente del recipiente se vierte al sumidero del laboratorio mediante una tubería
de descarga (18) en la parte posterior del reactor.
Los dos tanques de alimentaci6n (19) contienen los reactivos que se bombean mediante
dos bombas de desplazamiento positivo (20) a través de los rotámetros (21) Y a las tuberías de
entrada de alimentaci6n. De aquí pasan al serpentín del reactor, siendo el período de tiempo que
han de reaccionar en el serpentín una funci6n del caudal, fijado por los rotámetros. Los reactivos
se descargan a la bandeja de drenaje (22) a través de una tubo de muestreo (14), cuya longitud
puede ajustarse mediante un dispositivo deslizante, para permitir la toma de muestras.
La bandeja de drenaje de descarga (22) para los vertidos del reactor, hecha de PVC para
mantener los líquidos para posible tratamiento antes de verterlos al drenaje, tiene un grifo de
drenaje de sif6n (23).
El motor agitador (12) tiene un conector de tap6n estanco (junta universal) (24) para
permitir una fácil desmontaje de la placa superior cuando se haya de efectuar mantenimiento en
el interior del reactor.
El control del equipo, que esta situado en el panel frontal, está gobernado por un
interruptor principal (25), interruptores para las bombas A y B (26) que corresponden a cada
tanque, una escala de temperatura (17) y un interruptor del motor del agitador (27). Estos cuatro
interruptores se iluminan en la posición de encendido. Hay un transformador de corriente (28)
cuando la alimentación es distinta de 220/240 V, 50 Hz. Se incluye un beaker de 100 mL para
recoger las muestras.
4.2. Procedimiento
4.2.1. Práctica de la obtención de la curva de distribución de tiempos de residencia
Para obtener la curva de distribución de tiempos de residencia se operará disponiendo en
un tanque agua y en el otro una disolución de NaOH, y actuando de la siguiente forma:
1.- Medir la temperatura de las disoluciones.
2.- Abrir el depósito que contiene la disolución de NaOH. Abrir la válvula 1 correspondiente a la
disolución de NaOH, poner en funcionamiento la bomba del NaOH y fijar el caudal de
trabajo, que será de 6 L/h, mediante la válvula del rotámetro. Una vez seleccionado el
caudal, se cierra la válvula 1 y se para la bomba. Este apartado sirve para tener
seleccionado el caudal de NaOH cuando se comience el test escalón.
3.- Abrir la válvula del depósito del agua y la válvula 2 del rotámetro.
4.- Poner en funcionamiento la bomba del agua y seleccionar el caudal de trabajo (6 L/h)
mediante la válvula del rotámetro.
5.- Esperar a que se llene el circuito y que la conductividad alcance un valor estacionario, Λ(0).
6.- Poner en funcionamiento la bomba de NaOH.
7.- Cerrar la válvula 2 correspondiente al agua a la vez que se abre la válvula 1 de la disolución
de NaOH y se pone el cronómetro en marcha. Éste será el comienzo de la experiencia al
que asignaremos un valor t = 0, para el cual la concentración de OH- = 0, y la
conductividad valdrá Λ(0).
8.- Parar la bomba del agua y ajustar el caudal de NaOH si éste no coincide con el valor
seleccionado previamente.
9.- Registrar el valor de la conductividad Λ(t) en cada una de las dos posiciones con el tiempo
(entrada del reactor y salida del reactor), tomando medidas cada 30 s.
10.- Terminar las medidas cuando el valor de la conductividad a la salida del reactor permanezca
constante con el tiempo, Λ(∞).
11.- Parar la bomba de la disolución de NaOH y cerrar la válvula 1.
12.- Circular agua hasta que la conductividad a la salida alcance un valor estacionario.
13.- Repetir el test para un caudal de NaOH de 10 L/h.
S * cm 2
197,6
OH equiv
Una vez conocida la concentración de acetato, se puede calcular la de las demás especies,
y por tanto el grado de conversión, X. De tal modo que se podrá calcular el grado de conversión
final alcanzado en cada uno de los puntos de medida y compararlo con el valor teórico, que se
puede determinar a partir del balance de materia (ecuaciones 9 y 11), teniendo en cuenta el valor
del coeficiente cinético y su variación con la temperatura, que se muestra en la siguiente tabla 1:
Tabla 1.- Variación de k (L/mol*s) con la temperatura.
T/ºC 18 19 20 25 30
k/(L/(mol*s)) 0.08 0.072 0.085 0.112 0.174
6.1.4. Procedimiento
1.- Prepárense 10 L de disolución de Hidróxido sódico 0,1M; para ello teniendo en cuanta la
definición de Molaridad,
gramos
M
Mmolecular * V( Litros )
y considerando que su pureza sea igual a 97,5% tendríamos que pesar los siguientes
gramos,
gramos * 0,975
0,1 ; gramos de Hidróxido sódico = 41,03
40 * 10
y diluirlos en 10 L de agua (preferentemente destilada). A continuación póngalos en el
tanque A del módulo descrito en el apartado 4.
2.- Prepárense 10 L de disolución de Acetato de etilo 0,1M, considerando que su pureza sea
99,5% y su densidad 900 kg/m3. Al considerar la definición de molaridad, resulta,
gramos * 0,995
0,1 ; gramos de Acetato de etilo = 88,44
88 * 10
por lo que;
88,44
Volumen de Acetato de etilo 98,3 mL
0,900
6.1.5. Notación
Antes de comenzar la práctica se deberán preparar dos disoluciones de 2 L cada una de
ellas de HCl 0,1 N y de NaOH 0,1 N. En primer lugar la disolución de HCl que será valorada con
CaCO3 y después la disolución de NaOH que será valorada con el HCl anterior. Esta
disoluciones serán las utilizadas en las volumetrías de neutralización que se han enumerado en
los puntos 6 y 7 de la práctica.
6.2. VARIACIÓN DE LA CONVERSIÓN CON EL TIEMPO DE
RESIDENCIA
6.2.1. Objeto de la práctica:
Determinar la conversión X en un reactor tubular como función del tiempo de residencia.
6.2.4. Procedimiento
1.- Proceda en idéntica manera que en los puntos 1, 2, 3 del apartado 6.1.4.
2.- Arrancar ambas bombas. Ajustar los caudales a 0.20 L/min para cada alimentación y
comprobar que el producto descarga a la bandeja de drenaje.
3.- Después de unos 30 minutos, cuando el reactor habrá alcanzado una cierta estabilidad en la
circulación de los flujos, anotar las siguientes lecturas:
Caudal de NaOH
Caudal de AcOOEt
Temperatura de salida, T °C.
VERIFICAR LA CONSTANCIA DE LAS ANTERIORES LECTURAS
4.- Tomar una muestra de 10 mL en la entrada de1 tanque A de NaOH, y analizar la
concentración de sosa cáustica con HCl 0,1 N utilizando un par de gotas de indicador
para conocer la neutralización por el cambio de color de la disolución.
5.- Tomar una muestra de 10 mL en la salida del reactor e inmediatamente adicionar 10 mL de
HCl 0,1 N; a continuación valorar por retroceso con NaOH 0,1 N el exceso de HCl
empleando un par de gotas de indicador para que el viraje del color nos informe de la
neutralización.
6.- Repetir las etapas 3,4,5 cada 20 min al menos 3 veces, ya que lo razonable será que después
de 90 min se haya alcanzado el estado estacionario, y que por otra parte, la constancia de
X permitirá que este aspecto sea corroborado.
7.- Repetir los puntos 1,2,3,4,5,6 pero ahora para un flujo volumétrico de 0,30 L/min.
8.- Conocido el tamaño del reactor (apartado 4) y los tres flujos volumétricos utilizados
(apartados 6.1 y 6.2), evalúe y analice los resultados, después de representar gráficamente
la conversión estacionaria respecto del tiempo de residencia.
9.- Realice el adecuado tratamiento matemático de los datos citados en el punto 8 anterior, a fin
de certificar que la cinética estudiada se corresponde con orden 2 y calcule y contraste la
constante de velocidad (Tabla 1).