Segunda ley de la termodinámica

Segunda ley de la termodinámica

 La primera ley de la termodinámica no restringe la

dirección de un proceso, y satisfacerla no asegura
que el proceso pueda ocurrir.

 La incapacidad de la primera ley de identificar la

viabilidad de un proceso es corregida al introducir la
segunda ley de la termodinámica.

 Un proceso solo puede ocurrir cuando satisface

la primera y la segunda leyes de la
termodinámica.

 La segunda ley de la termodinámica no se limita a

identificar la dirección de los procesos. También
evalúa la calidad de la energía.

1
 Segunda ley de la termodinámica

 La segunda ley de la termodinámica también pérmite

la determinación de los límites teóricos en el
funcionamiento de los sistemas aplicados a la
ingeniería, como son las máquinas térmicas, los
refrigeradores, así como el grado de terminación de
las reacciones químicas.

DEPÓSITOS DE ENERGÍA TÉRMICA

 En el desarrollo de la segunda ley de la

termodinámica es conveniente tener un cuerpo
hipotético con una capacidad de energía térmica
(masa x calor específico) infinita para que pueda
suministrar o absorber cantidades finitas de calor
sin que sufra ningún cambio de temperatura.

 Un cuerpo con esa característica se conoce como

depósito de energía térmica.

2
 Segunda ley de la termodinámica

 En la práctica, los grandes masas de agua formadas

por los océanos, lagos y ríos, así como el aire
atmosférico pueden considerarse como depósitos de
energía térmica debido a sus grandes capacidades
de almacenamiento de energía térmica.

 Un sistema de dos fases también puede

considerarse como un depósito, puesto que absorbe
y libera grandes cantidades de calor sin cambio de
temperatura.

 Un cuerpo no tiene que ser muy grande para ser

considerado como un depósito térmico. Cualquier
cuerpo cuya capacidad de energía térmica sea
grande con respecto de la cantidad de energía que
suministra o absorbe puede considerarse como un
depósito térmico.

 Un depósito que suministra energía en forma de

calor recibe el nombre de fuente, y uno que absorbe
energía en forma de calor se denomina sumidero.

3
 Segunda ley de la termodinámica

MÁQUINAS TÉRMICAS

 El trabajo se convierte completamente en calor,

pero convertir el calor en trabajo requiere de
dispositivos especiales llamados máquinas
térmicas.

Máquina térmica

4
 Segunda ley de la termodinámica

 Las máquinas térmicas difieren considerablemente

unas de otras, pero todas se caracterizan por lo
siguiente:

1. Reciben calor de una fuente de alta temperatura

(energía solar, hornos de petróleo, reactores
nucleares, etc.)

2. Convierten parte de este calor en trabajo (como

el cambio de volumen del sistema o la rotación de un
eje).

3. Liberan el calor que no se convirtió en trabajo en

un sumidero de baja temperatura (la atmósfera,
ríos, etc.)

4. Operan en un ciclo.

 Las máquinas térmicas requieren de un fluido de

trabajo para intercambiar calor con los depósitos
térmicos mientras se somete a un ciclo.

5
 Segunda ley de la termodinámica

 El dispositivo productor de trabajo que mejor

encaja en la definición de máquina térmica es la
central termoeléctrica de vapor.

Esquema de una central eléctrica de vapor

 La salida de trabajo neto de esta central

termoeléctrica es la diferencia entre la salida de
trabajo de la planta y la entrada de trabajo:

Wneto, sal  Wsal  Wen (1)

6
 Segunda ley de la termodinámica

 El trabajo neto también puede determinarse a

partir de las cantidades de calor intercambiado.

Wneto, sal  Qen  Qsal (2)

Rendimiento térmico

 La salida de trabajo neto de una máquina térmica es

menor que la cantidad de calor suministrado. Es
decir, sólo una parte del calor suministrado a la
máquina térmica se convierte en trabajo.

 La fracción de la entrada de calor que se convierte

en trabajo neto es una medida del rendimiento de la
máquina térmica y recibe el nombre de rendimiento
térmico t .

 El rendimiento térmico, en general, puede

expresarse en términos de la relación entre la
salida deseada y la entrada requerida como:

salida deseada
Re n dim iento 
entrada requerida (3)

7
 Segunda ley de la termodinámica

 En las máquinas térmicas la salida deseada es el

trabajo neto y la entrada requerida es calor
suministrado. En ese caso, el rendimiento térmico
se expresa como:
Wneto, sal
t 
Qen (4)
También como
Qsal
t  1 
Qen (5)

puesto que Wneto, sal  Qen  Qsal

 Las máquinas térmicas, los refrigeradores y las

bombas de calor, operan entre un medio de alta
temperatura a temperatura TH y un medio de baja
temperatura TL. Por uniformidad al tratamiento de
las máquinas térmicas, refrigeradores y bombas de
calor, se definen las siguientes dos cantidades:

QH: calor transferido entre un fluido de trabajo y un

medio de alta temperatura a temperatura TH.

QL: calor transferido entre el fluido de trabajo y un

medio de baja temperatura a temperatura TL.
Wneto, sal  QH  QL (6)
y

8
 Segunda ley de la termodinámica

Wneto, sal
t 
QH (7)
o
QL
t  1 
QH (8)

 El rendimiento térmico de una máquina térmica

siempre es menor que la unidad, puesto que tanto Q L
como QH se definen como cantidades positivas.

Segunda ley de la termodinámica:

Enunciado de Kelvin-Planck

 Ninguna máquina térmica convierte todo el calor que

recibe en trabajo útil. Esta limitación de las
máquinas térmicas forma la base del enunciado de
Kelvin-Plank de la segunda ley de la termodinámica,
el cual se expresa como:

Es imposible para cualquier dispositivo que opera en un

ciclo térmico recibir calor de un solo depósito y
producir una cantidad neta de trabajo.
 Para mantenerse en operación una máquina térmica
debe intercambiar calor tanto con un sumidero de
baja temperatura como con una fuente de alta
temperatura.

9
 Segunda ley de la termodinámica

 El enunciado de Kelvin-Planck también puede

expresarse como: ninguna máquina térmica puede
tener un rendimiento térmico del 100 por ciento.

REFRIGERADORES Y BOMBAS DE CALOR

 La transferencia de calor de un medio de baja

temperatura a uno de alta temperatura requiere de
dispositivos llamados refrigeradores.

 Los refrigeradores, como las máquinas térmicas, son

dispositivos que operan en forma cíclica.

 El fluido de trabajo utilizado en el ciclo de

refrigeración se llama refrigerante.

 El ciclo de refrigeración que se usa con mayor

frecuencia es el ciclo de refrigeración por
compresión de vapor, que incluye cuatro

10
 Segunda ley de la termodinámica

componentes principales: compresor, condensador,

válvula de expansión y evaporador.

Componentes básicos de un sistema de refrigeración por

compresión de vapor.
Coeficiente de operación

11
 Segunda ley de la termodinámica

 El comportamiento de un refrigerador se expresa

en términos del coeficiente de operación (COP),
designado por COPR.

 El objetivo de un refrigerador es extraer energía

en forma de calor (QL) del espacio refrigerado a
baja temperatura. Para lograrlo, se requiere una
entrada de trabajo Wneto,en. De ese modo el COP de
se expresa como:

salida deseada QL
COPR  
entrada requerida Wneto, en (9)

 El principio de conservación de la energía para este

caso se expresa por:

Wneto, en  QH  QL (10)

 El COP puede expresarse también como:

QL 1
COPR  
QH  QL QH
1 (11)
QL

12
 Segunda ley de la termodinámica

Refrigerador

 El valor del COPR puede ser mayor que la unidad.

 La cantidad de calor extraído del espacio

refrigerado puede ser mayor que la entrada de
trabajo.

13
 Segunda ley de la termodinámica

Bombas de calor

 Otro dispositivo que transfiere calor de un medio

de baja temperatura a uno de alta temperatura es la
bomba de calor.

Bomba de calor

 Los refrigeradores y las bombas de calor operan

con el mismo ciclo termodinámico, aunque difieren
en objetivos.

14
 Segunda ley de la termodinámica

 El objetivo de una bomba de calor es transferir

calor a alta temperatura, a partir de absorber calor
de una fuente de baja temperatura.

 El comportamiento de una bomba de calor también

se expresa en términos del coeficiente de operación
COPBC, definido como:

salida deseada QH
COPBC  
entrada requerida Wneto, en (12)

QH 1
COPBC  
QH  QL 1  QL (13)
QH

 Una comparación de las ecuaciones (9) y (12) indica

que

COPBC  COPR  1 (14)

Segunda ley de la termodinámica:

Enunciado de Clausius

15
 Segunda ley de la termodinámica

 Es imposible construir un dispositivo que opere en

un ciclo y cuyo único efecto sea producir la
transferencia de calor de un cuerpo de temperatura
más baja a un cuerpo de temperatura más alta.

 El enunciado de Clausius no implica que no sea

posible construir un dispositivo cíclico que
transfiera calor de un medio frío a uno más caliente.
Sólo establece que para lograrlo se requiere del
suministro de energía, que puede ser en forma de
trabajo.

MÁQUINAS DE MOVIMIENTO PERPETUO

 Un proceso no puede ocurrir a menos que satisfaga

tanto la primera como la segunda leyes de la
termodinámica. Todo dispositivo que viole cualquiera
de ellas recibe el nombre de máquina de
movimiento perpetuo, y a pesar de numerosos
intentos, no se conoce ninguna máquina de
movimiento perpetuo que funcione.
 Un dispositivo que viole la primera ley de la
termodinámica (creando energía de la nada) se

16
 Segunda ley de la termodinámica

denomina máquina de movimiento perpetuo de

primera especie (MMP1), y un dispositivo que viole
la segunda ley de la termodinámica se llama máquina
de movimiento perpetuo de segunda especie
(MMP2).

PROCESOS REVERSIBLES E IRREVERSIBLES

 Un proceso reversible es aquel que puede invertirse

sin afectar los alrededores, porque tanto el sistema
como los alrededores regresan a sus estados
iniciales al final del proceso inverso.

 Esto es posible sólo si el intercambio de calor neto y

de trabajo neto entre el sistema y los alrededores
es cero para el proceso combinado (original e
invertido).

 Los procesos que no son reversibles se conocen

como irreversibles.

 Un sistema puede regresar a su estado inicial no

importa si el proceso es reversible o irreversible,
pero en procesos reversibles, este regreso se hace

17
 Segunda ley de la termodinámica

sin dejar ningún cambio neto en los alrededores,

mientras que en procesos irreversibles, no regresan
a su estado original.

 Los procesos reversibles no suceden en la

naturaleza; son idealizaciones de los procesos
reales.

 Los procesos reversibles pueden verse como límites

teóricos para los procesos irreversibles
correspondientes.

 El concepto de proceso reversible conduce a la

definición de eficiencia de segunda ley en procesos
reales, que corresponde al grado de aproximación a
los procesos reversibles correspondientes.

Irreversibilidades

18
 Segunda ley de la termodinámica

 Los factores que ocasionan la irreversibilidad de un

proceso se llaman irreversibilidades. Entre estos
están la fricción, la expansión libre, la mezcla de dos
gases, la transferencia de calor a través de una
diferencia de temperatura finita, la resistencia
eléctrica, la deformación inelástica de sólidos y las
reacciones químicas.

Fricción

 La fricción es una forma de irreversibilidad

asociada a cuerpos en movimiento. Cuando dos
cuerpos en contacto se mueven uno respecto al otro,
se genera una fuerza por fricción que se opone al
movimiento en la interfaz entre estos cuerpos, y se
requiere suministrar una cantidad de trabajo para
superarla.

 La fricción no siempre se da entre dos cuerpos

sólidos en contacto. También se presenta entre un
fluido y un sólido e incluso entre las capas de un
fluido que se mueven a distintas velocidades.
Expansión y compresión fuera de equilibrio

19
 Segunda ley de la termodinámica

 Un proceso adiabático de fuera de equilibrio se da

cuando un émbolo comprime un gas con mucha
rapidez; entonces las moléculas del gas cerca de la
cara del émbolo no tendrán suficiente tiempo para
“escapar” y “se amontonarán” frente al émbolo. Esto
aumentará la presión cerca de la cara del émbolo y,
en consecuencia, la presión en ese punto será más
alta que en otras partes del cilindro. La no
uniformidad de la presión implica que el proceso
ocurre fuera de equilibrio.

Transferencia de calor

 Una forma de irreversibilidad muy común es la

transferencia de calor a través de una diferencia de
temperaturas finita.

 La transferencia de calor sólo sucede cuando hay

una diferencia de temperaturas entre un sistema y

20
 Segunda ley de la termodinámica

sus alrededores. Por consiguiente, es físicamente

imposible tener un proceso de transferencia de
calor reversible. Pero dicho proceso se vuelve cada
vez menos irreversible a medida que la diferencia
de temperaturas entre los cuerpos se acerca a cero.

Procesos interna y externamente reversibles

 Un proceso ocurre cuando se presenta una

interacción entre un sistema y sus alrededores; un
proceso reversible no implica irreversibilidades
tanto en el sistema como en los alrededores.

 Un proceso se denomina internamente reversible si

no hay irreversibilidades dentro de las fronteras
del sistema durante el proceso.

 En el transcurso de un proceso internamente

reversible, el sistema sigue una serie de estados de
equilibrio, y cuando se invierte el proceso, el

21
 Segunda ley de la termodinámica

sistema pasa exactamente por los mismos estados

de equilibrio mientras regresa a su estado inicial.

 El proceso de cuasiequilibrio es un ejemplo de un

proceso internamente reversible.

 Un proceso recibe el nombre de externamente

reversible si no ocurren irreversibilidades fuera de
las fronteras del sistema durante el proceso.

 Un proceso es llamado totalmente reversible, o solo

reversible, si no incluye irreversibilidades dentro
del sistema o sus alrededores.

 Un proceso totalmente reversible ocurre cuando la

transferencia de calor es producida por una
diferencia infinitesimal de temperaturas en
cuasiequilibrio, sin fricción u otros efectos
disipadores de energía.
CICLO DE CARNOT

22
 Segunda ley de la termodinámica

 Es probable que el ciclo reversible más conocido sea

el ciclo de Carnot, propuesto por primera vez en
1824 por el ingeniero francés Sadi Carnot.

 La máquina térmica teórica que opera en el ciclo de

Carnot se llama la máquina térmica de Carnot.

 El ciclo de Carnot se compone de cuatro procesos

reversibles –dos isotérmicos y dos adiabáticos- y
pueden ejecutarse ya sea en un sistema cerrado o
en uno de flujo permanente.

 Los cuatro procesos reversibles que componen el

ciclo de Carnot son los siguientes:

1. Expansión isotérmica reversible (proceso 1-2, TH

constante).

2. Expansión adiabática reversible (proceso 2-3, la

temperatura disminuye de TH a TL).

3. Compresión isotérmica reversible (proceso 3-4, TL

constante.

23
 Segunda ley de la termodinámica

4. Compresión adiabática reversible (proceso 4-1, la

temperatura aumenta de TL a TH).

Diagramas presión-volumen y temperatura-entropía de un ciclo

de Carnot.

Ciclo de Carnot Inverso

24
 Segunda ley de la termodinámica

 El ciclo de la máquina térmica de Carnot descrito es

un ciclo totalmente reversible. Por consiguiente,
todos los procesos que lo componen pueden
invertirse, en cuyo caso se produce el ciclo de
refrigeración de Carnot.

 Se absorbe calor en una cantidad de Q L del depósito

de baja temperatura, y se desecha calor en la
cantidad de QH en el depósito de alta temperatura.
Para lograr esto se requiere una entrada de trabajo
Wneto, en.

Diagramas presión-volumen y temperatura-entropía de un ciclo

de Carnot Inverso.
PRINCIPIOS DE CARNOT

25
 Segunda ley de la termodinámica

 Los principios de Carnot se expresan del siguiente

modo:

1. El rendimiento térmico de una máquina térmica

irreversible siempre es menor que el rendimiento
térmico de una máquina térmica reversible que
opera entre los mismos dos depósitos térmicos .

2. Los rendimientos térmicos de todas las máquinas

térmicas reversibles que operan entre los mismos
dos depósitos térmicos son iguales.

ESCALA TERMODINÁMICA DE TEMPERATURAS

26
 Segunda ley de la termodinámica

 Una escala de temperaturas que es independiente

de las propiedades de las sustancias que se emplean
para medir temperatura recibe el nombre de escala
termodinámica de temperaturas.

 El rendimiento térmico de las máquinas térmicas

reversibles es una función exclusiva de las
temperaturas de los depósitos térmicos. Esto es,

t,rev  g (T , TL)
H

QH
 f TH , TL  (15)
QL

QL
puesto que t  1 
QH .

27
 Segunda ley de la termodinámica

Arreglo de máquinas térmicas utilizado para desarrollar la

escala termodinámica de temperaturas.

28
 Segunda ley de la termodinámica

 Si se aplica la ecuación (15) a las tres máquinas por

separado, se obtiene

Q1 Q2 Q1
 f T1 , T2   f T2, T3   f T1, T3 
Q2 Q3 Q3

Se considera la identidad

Q1 Q1 Q2

Q3 Q2 Q3

la cual corresponde a f(T1, T3)=f(T1, T2).f(T2, T3)

 El valor del producto del lado derecho de esta

igualdad es independiente del valor de T2. Esto será
cierto si la función f tiene la siguiente forma:

 T1   T2 
f T1 , T2   y f T2, T3  
 T2   T3 

por lo que (T2) se cancelará del producto de f(T 1, T2) y

f(T2, T3), lo cual produce

Q1  T1 
 f T1, T3   (16)
Q3  T3 

29
 Segunda ley de la termodinámica

 Para una máquina térmica reversible que opera

entre dos depósitos de temperaturas TH y TL, la
ecuación (16) puede escribirse como

QH  TH 

QL  TL  (17)

 Kelvin propuso tomar (T)=T para definir una escala

termodinámica de temperatura como

 QH  T
   H
 QL rev TL
(18)

 Esta escala de temperatura recibe el nombre de

escala Kelvin, y las temperaturas en ella se
denominan temperaturas absolutas.

 En la escala Kelvin los cocientes de temperatura

dependen de los cocientes de transferencia de calor
entre una máquina térmica reversible y los
depósitos y son independientes de las propiedades
físicas de cualquier sustancia.

 En esta escala las temperaturas varían entre cero e

infinito.

30
 Segunda ley de la termodinámica

 La magnitud de un kelvin se define como 1/273.16

del intervalo de temperatura entre el cero absoluto
y la temperatura del punto triple del agua.

 Las magnitudes de las unidades de temperatura

sobre las escalas Kelvin y Celsius son idénticas
1K  1 C  . Las temperaturas de estas dos escalas


difieren por la constante 273.15:

T   C   T (K )  273.15 (19)

MÁQUINA TÉRMICA DE CARNOT

 La hipotética máquina térmica que opera de acuerdo

al ciclo reversible de Carnot se llama máquina
térmica de Carnot .

 El rendimiento térmico de cualquier máquina

térmica, reversible o irreversible, está dada por la
ecuación (8) como
QL
t  1 
QH


El rendimiento térmico de una máquina de Carnot, es

31
 Segunda ley de la termodinámica

TL
t,rev  1 
TH (20)


La ecuación (20) se conoce como el rendimiento
térmico de Carnot.


Éste es el rendimiento térmico más alto que puede
tener una máquina térmica que opere entre los dos
depósitos de energía térmica a temperaturas TL y
T H.


Todas las máquinas térmicas irreversibles (esto es,
reales) que operen entre estos límites de
temperatura (TL y TH) tendrán rendimientos
térmicos más bajos.


Los rendimientos térmicos reales y reversibles de
las máquinas térmicas que operan entre los mismos
límites de temperaturas se comparan de la siguiente
manera:
(21)
 t, r ev máquina térmica irr eversib le

t   t, r ev máquina t érm ica reversib le
 t, r ev máquina t érm ica imposib le


Calidad de la energía

 La energía tiene calidad así como cantidad.

32
 Segunda ley de la termodinámica

 Cuanto más alta es la temperatura, tanto mayor es

la calidad de la energía.

REFRIGERADOR Y BOMBA DE CALOR DE

CARNOT

 Un refrigerador o una bomba de calor que operen de

acuerdo a un ciclo de Carnot invertido se llaman un
refrigerador de Carnot o bomba de calor de
Carnot.

 El coeficiente de operación de cualquier

refrigerador o bomba de calor, reversible o
irreversible está dado por las ecuaciones (11) y (13)
como:

1 1
COPR  COPBC 
QH
1 y Q
1 L
QL QH

 Las relaciones del COP para refrigeradores y

bombas de calor reversibles quedan como:

1
COPR,rev 
TH
1 (22)
TL

33
 Segunda ley de la termodinámica

1
COPBC,rev 
T
1 L (23)
TH

 Éstos son los coeficientes de operación más altos

que puede tener un refrigerador o una bomba de
calor que operen entre los límites de temperaturas
de TL y TH.

 Todos los refrigeradores y bombas de calor reales

que operen entre esos límites de temperaturas (T H y
TL) tendrán coeficientes de operación menores a los
de Carnot.

 Los coeficientes de operación de los refrigeradores

reales y reversibles (como el de Carnot) que operen
entre los mismos límites de temperatura pueden
compararse como sigue;

 COPR, re v refrigerad or irreversib le


COPR  COPR , r ev refrigerad or reversible

 COPR , r ev refrigerad or imposible

(24)

 Los COP tanto de refrigeradores como de bombas

de calor disminuyen cuando TL disminuye. Es decir,
se requiere más trabajo para absorber calor de un
medio de menor temperatura.

34
 Segunda ley de la termodinámica

35