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ESCUELA SUPERIOR DE INGENIERIA QUIMICA E

INDUSTRIAS EXTRACTIVAS

INSTITUTO POLITECNICO NACIONAL

PETROQUIMICA BASICA Y PROCESOS PETROQUIMICOS

DR.MARTIN AGUILERA LOPEZ

PROCESO DE ENDULZAMIENTO DE GASES

EQUIPO 1

ILLESCAS SANCHEZ LUIS ALFREDO

SALDAÑA GUTIERREZ ADRIAN

CABRERA GOMEZ GREYSI

ASCENCIO BARRADAS MARCO ANTONIO

4PV81
ENDULZAMIENTO DE GAS

El proceso de endulzamiento de gas consiste en remover los contaminantes, H2S


(ácido sulfhídrico) y CO2 (bióxido de carbono), del gas húmedo amargo recibido
de los pozos productores. Este proceso consiste en la absorción selectiva de los
contaminantes, mediante una solución acuosa, a base de una formulación de
amina, la cual circula en un circuito cerrado donde es regenerada para su continua
utilización.
Hasta la fecha se han desarrollado un sinnúmero de procesos de endulzamiento
caracterizados principalmente por el tipo de absorbente que se emplee, físicos o
químicos. En la actualidad, la remoción de gases ácidos, en el escenario
planteado, se hace mediante un proceso de absorción química con aminas.

Las aminas son compuestos derivados del amoniaco (NH 3), son bases orgánicas
donde uno, dos o tres grupos alquilo pueden sustituir los hidrógenos de la
molécula de amoniaco para dar aminas primarias, secundarias y terciarias,
respectivamente.

En un principio la monoetanolamina (MEA) era la más utilizada en cualquier


aplicación de endulzamiento, de a poco fue sustituida por la dietanolamina (DEA)
ya que daba mejores resultados y en los últimos años el uso de metildietanolamina
(MDEA) así como las mezclas de aminas han ganado popularidad. El uso de estas
aminas depende de su grado de selectividad para la remoción de los
contaminantes ácidos.

Todas ellas clasificadas como “químicamente reactivas”. Esto es lo que las hace
popular para usarlas en el endulzamiento de gas. Existen algunas diferencias en
las reacciones químicas.

Las reacciones químicas básicas aplicables para H 2S y CO2 y una amina


secundaria se muestran a continuación:

Para H2S

 RR’NH+2 ↔ H+ + RR’NH

 H2S ↔H++HS-

 HS- ↔ H+ + S=
 H2O ↔ H++OH-
 Para CO2

 RR’NH+2 ↔ H+ + RR’NH

 RR’NCOO- + H2O ↔ RR’NH + HCO-3

 H2O+CO2 ↔ H+ + HCO-3

 HCO-3 ↔ H+ + CO=3

 H2O↔H+ +OH-
La tendencia de estas reacciones es hacia la derecha a altas presiones y/o bajas
temperaturas y hacia la izquierda a altas temperaturas y/o bajas presiones.

La solubilidad de los gases ácidos en las aminas sigue la ley de Henry:

 PH2S=HH2SXH2S
PCO2 = HCO2 XCO2

Las aminas primarias tienen reacciones similares a las mostradas para las aminas
secundarias. Las aminas terciarias reaccionan sólo con CO 2 siguiendo la reacción
ácidabase:
RR’NH+2 ↔ H+ + RR’NH.

La reacción de CO2 se reduce por el tiempo requerido a la solución de CO 2 y su

conversión a bicarbonato H2O + CO2 ↔ H+ + HCO-3. Esta es la razón por la cual


las aminas terciarias muestran mayor selectividad por el H 2S.

Los procesos con aminas son particularmente aplicables donde se desea


encontrar baja presión parcial del gas ácido y bajas concentraciones de gases
ácidos en la corriente de gas

tratada. Debido al contenido de agua en la solución, se minimiza la absorción de


hidrocarburos pesados, lo que hace a estos procesos adecuados para tratar gas
rico. Algunas aminas pueden utilizarse para remover de manera selectiva H 2S y
CO2.

Descripción del proceso de endulzamiento con aminas

El gas natural ácido entra en un separador para remover líquidos o sólidos. De allí
el gas entra por el fondo del contactor donde entra en contacto con la solución de
amina bajando desde el tope de la columna. Los componentes ácidos en el gas
natural, reaccionan con la amina para formar una sal regenerable. Como el gas
continúa su paso hacia el tope del contactor más componentes ácidos reaccionan
químicamente con la amina. El gas natural tratado deja la columna y va hacia un
tambor separador para retener alguna solución que se haya arrastrado. Si se ha
utilizado MEA, o el contactor esta operando a una temperatura muy elevada, debe
usarse agua de lavado a fin de recuperar la amina vaporizada del gas que sale del
contactor. Si se utiliza agua de lavado, debe disponer de tres o cuatro platos en el
tope del contactor con agua tratada para reestablecer las mermas de líquido. El
gas natural tratado, es saturado en agua por lo tanto se requiere deshidratar el gas
tratado. La amina rica que sale del fondo del contactor fluye hacia un tambor
“flash” y luego hacia el intercambiador pobre/rico donde el calor es absorbido por
la amina pobre. La amina rica va hacia el tope del regenerador. Como la solución
fluye hacia el fondo donde se encuentra el rehervidor de la columna, se despoja el
H2S y CO2. La solución de amina sale del fondo del regenerador como amina
pobre, la cual fluye hacia el intercambiador rico/pobre y un enfriador de amina
pobre para reducir la temperatura de la solución de amina a aproximadamente
6oC (42.8oF) más caliente que la temperatura del gas natural de entrada, para
estar por encima del punto de rocío de la mezcla de hidrocarburos. En este punto,
la solución de amina pobre retorna al contactor y el ciclo se repite.

El gas ácido (H2S y CO2) despojado del regenerador va hacia un condensador y


un tambor separador para enfriarse y recuperar el agua. El agua recuperada
retorna como reflujo al regenerador. El gas ácido es venteado, incinerado, enviado
a una unidad de recobro de azufre SRU, comprimido para venta o reinyectado
para recuperación de crudo.

Equipos principales usados en el endulzamiento de gas.


Separador de entrada.
• Objetivo: Capturar formaciones de líquido
(hidrocarburos y agua)
• Características: Generalmente es un tanque
vertical que previene que las gotas de líquido
sean arrastradas.
Absorbedor.
• Objetivo: Remoción de gases ácidos
• Características: Columna de fraccionamiento equipada con platos (tiene
alrededor de 20) o lechos empacados (típicamente tiene de 2 a 3 camas).
• La columna debe de estar equipada con medidores de presión diferencial
en cada plato (o cama). Una ∆P alta indicaría la
formación de espuma y una ∆P muy baja indicaría
ensuciamiento.
• La columna tiene 3 medidores de nivel de vidrio
para visualizar el nivel real en el fondo de la
columna donde puede haber formación de espuma
o una capa de aceite.
• Medidor de temperatura de la solución acuosa,
esta debe de ser al menos 5°C más caliente que el
gas para evitar que se condense, no puede ser
demasiado caliente debido a que resultaría en una
baja retención del gas ácido.
Tanque de knock-out del gas tratado
Objetivo: Secar el gas tratado de la
amina que pudo haber arrastrado.
Características: Es un tanque vertical
con un des nebulizador.

Tanque de flasheo de aminas


• Objetivo: Remoción de gases ácidos disueltos e hidrocarburos líquidos
formados, posteriormente va a un intercambiador de calor amina/amina y al
regenerador.
• Características: Es un tanque de flasheo
horizontal.
• Debe ser operado a presión mínima para
garantizar que los gases se logren
separar.
• Retención de líquido de 10 a 20 minutos.
Un tanque de flasheo es un equipo de la ingeniería química que logra que se lleve
a cabo un equilibro entre las fases liquido y vapor de una alimentación liquida.

Intercambiador de calor amina/amina


• Objetivo: Precalentar la solución rica hacia el regenerador.
• Características: Intercambiador de coraza y tubos, con la solución rica
dentro de los tubos.
• Se debe evitar la vaporización dentro de los tubos para evitar la corrosión
del intercambiador.
• Si se necesitan varios intercambiadores se deberán colocar uno sobre otro
verticalmente con la solución rica entrado por la parte de abajo para que el
gas que se pudiera formar vaya al regenerador.
• La temperatura de la solución
pobre debe de estar entre los 110 y
130 °C
• La temperatura de salida de la
amina rica debe estar entre los 90 y
110 °C
Regenerador.
• Objetivo: Regenerar la amina rica removiendo los gases ácidos.
• Características: Columna de fraccionamiento equipada con platos (tiene
alrededor de 20) o lechos empacados (típicamente tiene de 2 a 3 camas).
• La columna debe de estar equipada con medidores de presión diferencial
en cada plato (o cama). Una ∆P alta indicaría la formación de espuma y una
∆P muy baja indicaría ensuciamiento.
• La columna tiene 3 medidores de nivel de vidrio para visualizar el nivel real
en el fondo de la columna donde puede haber formación de espuma o una
capa de aceite.
• Equipada con desnebulizador para evitar el arrastre de líquidos hacia la
corriente de gas.
Reboiler.
• Objetivo: Calentar la solución de
amina rica para proporcionar la
energía suficiente para revertir la
reacción y despojar a la amina del
gas ácido.
• Características: Generalmente es un intercambiador tipo kettle.
• La temperatura de los tubos debe de
ser menor a 145 °C para evitar la
degradación de la amina.

Tanque de reflujo.
• Objetivo: Almacenar posibles
hidrocarburos condensados.
• Características: Puede ser un tanque vertical u horizontal equipado con un
desnebulizador.

EL PROCESO DE ENDULZAMIENTO CON AMINAS SE SUSTENTA CON LAS


SIGUIENTES REACCIONES.

En solución acuosa H2S y el CO2 se disocian en una solución acida débil, la


reacción es exotérmica y forma una sal soluble, a continuación se muestra la
reacción.
En las reacciones anteriores se pueden dar en un sentido o en otro, cuando es de
izquierda a derecha se tiene el proceso de endulzamiento produciendo ademas
calor; cuando se tiene la reaccion de derecha a izquierda la solucion de amina se
aplica calor para recuperar la amina.

PROCESO CLAUSS

El proceso Claus esta basado en el equilibrio. El numero de reactores y el tipo de


catalizador se selecciona de acuerdo con las especificación de recuperación de
azufre
No Hay un modelo cinético completo para un horno de reacción de Claus, ya que
hay muchas fenómenos y mecanismos ocurriendo en un tiempo corto. Algunos de
ellos son la pirolisis y la oxidación del acido (H2S), Los efectos relacionados con
el SO2 que actúa como un inhibidor o promotor de la agrupación de radicales y la
formación de compuestos no deseados (COS Y CS2)
Hay correlaciones empíricas pero no son correctas.
Sin embargo hasta la fecha un mecanismo de reacción general, consiste en
aproximadamente 130 especies (moléculas y radicales) y más de 1500 reacciones
elementales y agrupadas
Un esquema cinético debe describir adecuadamente la combustión / oxidación de
todas las especies involucradas en las materias primas, es decir, la combustión de
Hydro-C, -N y –S

PRINCIPALES FENOMENOS

Pirolisis H2S: Esta reacción esta sujeta a limitaciones del equilibrio (42% a
1000ºC para una corriente diluida de H2S al 5%)
Efectos de SO2: El efecto de inhibición de CO por SO2 puede explicarse
considerando que un pequeño porcentaje de SO2 reacciona con el radical O, para
formar SO3
Lo que obstruye la oxidación del CO son las reacciones globales de O+H=OH y
O+O=O2
El SO2 reacciona con los átomos de hidrogeno para formar HOSO (peroxisulfurico)
HOSO lleva a la formación del radical y a su vez lleva a la formación del radical
HO2 por reacción con el O2 presente en la reacción pasada.
• Formación de COS (sulfuro de carbonilo) y CS2(sulfuro de carbono):
Limitan la recuperación de azufre y son venenos para ciertos catalizadores.
Se forman a temperaturas menor a 900 °C

BIBLIOGRAFIA:

• Erdmann E., Ale Ruiz L., Martínez J., Gutiérrez J. P., Tarifa E. (2012)
Endulzamiento de gas natural con aminas. Simulación del proceso y
análisis de sensibilidad paramétrico. Avances en Ciencias e Ingeniería 3(4),
89-101 (Octubre/Diciembre, 2012)- ISSN: 0718-8706
• Blanco, J., y R. Linarte, Catálisis,  Instituto Mexicano del Petroleo,
publicación núm. 74, EM/170, noviembre de 1974.

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