¿Qué ecuación de estado sería apropiada para describir el

estado líquido-vapor de un tipo dado de moléculas y por qué?

Integrantes: Sarai Ceballos

Daniel Becker

Fernanda Delgado

Fernanda Yáñez

Profesor: Gerson Valenzuela González

Ayudante: Isaías Huenuvil Pacheco

Temuco, 18 de Mayo 2020

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IIQ252-1 FISICOQUIMICA
 Índice

1 Antecedentes…………………………………………………………………………………3

1.1 Aspectos teóricos de la ecuación de estado Redlich-Kwong………………………....3

1.2 Sustancia química para la ecuación de Redlich-Kwong……………………...……...3

1.2.1 Características de la molécula (CO2).............................................................3

1.3 Relacionar parámetros de la ecuación con la sustancia……………………………...4

1.4 Ecuaciones para calcular parámetros………………………………………..…….....4

2 Objetivo General………………………………………………………...………………….5

3 Desarrollo……………………………………………………………………………………5

3.1 Procedimiento ejercicio CO2……………………………………………...…………….5

4 Conclusiones………………………………………………………………………………….6

4.1 6

4.2 6

5 Bibliografía……………………………………………………………………………………7

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1 Antecedentes

Una ecuación de estado relaciona, para un sistema en equilibrio termodinámico, las

variables de estado que lo describen. Esta ecuación permite relacionar el comportamiento p-v-
T de un gas con las fuerzas intermoleculares.

1.1 Aspectos teóricos de la ecuación de estado Redlich-Kwong

Esta ecuación fue propuesta en 1949 por Otto Redlich y Joseph Neng Shun Kwong,
quienes modificaron el término de atracción en la ecuación de Van der Waals, y es
fundamentalmente empírica, es decir, una ecuación obtenida a partir de un conjunto de valores
experimentales de dos variables. Es del tipo cúbica para el volumen específico y se aplica en el
cálculo de propiedades en fase gas y líquida, para compuestos muy poco polares. Es adecuada
para calcular las propiedades de la fase gaseosa cuando el cociente entre la presión y la presión
crítica es menor que la mitad del cociente entre la temperatura y la temperatura crítica.

1.2 Sustancia química para la ecuación de Redlich-Kwong

Para un correcto análisis e interpretación de la ecuación de Redlich-Kwong es necesario

tomar como objeto de estudio a una molécula poco polar. Por ello la sustancia elegida es el
dióxido de carbono (CO2), un compuesto del tipo covalente apolar.

El planteamiento que se quiere desarrollar y busca responder a la pregunta que formuló

Raymond Chang junto a Williams College en su libro “Química” es, citando: “¿Qué fuerzas de
atracción se establecen entre las sustancias no polares?” (Raymond Chang & Williams College,
2002).

1.2.1 Características de la molécula (CO2)

El dióxido de carbono es una molécula apolar que presenta una geometría lineal y
simétrica, de modo que las fuerzas intermoleculares que interactúan con este compuesto son tipo
dipolo-dipolo inducido, estableciendo un campo eléctrico que las mantiene unidas durante un
breve tiempo. Este compuesto, en condiciones normales de temperatura y presión, se encuentra en
estado gaseoso, siendo incoloro y sin olor, pero puede solidificarse si es sometida a temperaturas
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inferiores a -79°C, como también descomponerse si se expone a temperaturas superiores a
2000°C

1.1 Relacionar parámetros de la ecuación con la sustancia

La ecuación se expresa como:

RT a v a
p= − 1 /2 , o en su estado virial,
Z= −
v−b v ( v+ b ) T v−b R T ( v+ b )
3/ 2

Donde:

V ( grande )
 v=
n
 a y b son constantes cuyo valor depende del gas y cuyo mejor valor es:

0,42748 R 2 T 5/c 2 0,8664 RT c

a= ; b=
Pc pc

Siendo Tc y pc los valores de la temperatura y la presión en el punto crítico. La principal diferencia

con la ecuación de Van der Waals está en que el término incluye la interacción con las demás
partículas del gas y además tiene una dependencia con la temperatura.

1.4 Ecuaciones para calcular parámetros

El término (v-b) de la ecuación correspondería al volumen de mol de gas, disponible para

el desplazamiento libre de las moléculas.

Las constantes a y b tienen el mismo significado físico, es decir, son constantes propias de
cada gas y dependen de su naturaleza. Tiene relación con el volumen del gas y pueden
determinarse usando datos experimentales.

Para la obtención de parámetros, realizamos los diferenciales para encontrar los puntos
críticos de las variables:

a ( 2 vc−b )
( ∂∂ Pv ) Tc1 = ( vc−b
−RTc
2
+1 /2 2 2
) Tc vc ( vc−b )
=0

∂2 P 1 −2 RTc 2 a 3 vc 2+ 3 bvc+ b2
( ) = −
∂ v Tc ( vc−b )3 Tc 1 /2 (
vc 3 ( vc−b )
3
=0
)
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 Combinando estas relaciones aplicado al punto crítico:

R Tc a
Pc= − 1
(vc −b) 2
Tc vc (vc+ b)

Se llega a:

Ωa R 2 Tc 1 /2 b=Ωb
R Tc
a= ;
Pc Pc

Se recomienda usar valores de Ωa y Ωb específicos para cada gas, obtenidos de datos en

la región de T y P donde la ecuación se va a emplear.

Los datos de temperatura, presión y volumen crítico de la sustancia elegida se encuentran

en la siguiente tabla:

Sustancia Tc (K) pc (atm) vc (l/mol)

Dióxido de Carbono (CO2) 304,2 72,9 0.094

Objetivo General
Describir las propiedades y comportamientos de las soluciones desde una perspectiva
fisicoquímica.

Desarrollo
Procedimiento ejercicio CO2
Datos:
 Tc = 304,128 K (temperatura crítica)
 Pc = 7,377 MPa (presión crítica)
J
 R = 8,314
mol K

Para la ecuación se cumple que el intervalo de temperatura en estudio debe ser sobre la
temperatura crítica (T >Tc) y a presión muy alta. De acuerdo con estos datos, la presión elegida
es 10MPa y el intervalo de temperatura T ϵ [ 314,1 – 334,1 ] K , con T =324,1 K .

1. Calcularemos los parámetros a y b, de acuerdo con las siguientes fórmulas:

R2 Tc 2.5 RTc
a=0,42748∗ ( ) ; b=0,08664∗ ( )
Pc Pc
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 Obteniendo los siguientes procedimientos y resultados:
( 8,314 ) ( 304,128 )
a=0,42748 ¿ ; b=0,8664
( ( 7,377 x 106 ) )
a=0,42748 ( 15,11406452 ) ; b=0,08664 ( 3,446258951 x 10−4 )
a=6,4609603 ; b=( 2,969648766 x 10−5 )

2. Aplicaremos la fórmula de la ecuación RK para obtener los volúmenes de líquido-vapor. La

fórmula que corresponde para este cálculo es:
Av3 −B v 2+Cv−D=0
Donde: A=1
B=RT /P
a−T 0.5 P b 2−T 0.5 b R
C=( )
P T 0.5
ab
D=
P T 0.5

De esta ecuación obtendremos 3 raíces, cuyo significado son los siguientes:

 El menor valor de v corresponde al volumen molar de la fase líquida
 El valor intermedio es inestable
 El mayor valor de v corresponde al volumen molar de la fase gaseosa

Procedemos a los cálculos correspondientes:

 A=1
( 8,314 )∗( 324,1 )
 B= 6
=2,6945674 x 10−4
( 10 x 10 )


0.5 6 -5 0.5 2 -5
6,4609603- ( 324,1 ) ( 10x 10 )( 2,969648766x 10 ) - 324,1 ( 2,969648766x 10 ) ( 8,314 )
C=
( ( 10x 106 ) ( 324,10.5 ) )
6,297752332
C= =( 3,49821149 x 10−8 )
180027775,6
( 6,4609603 ) (2,969648766 x 10−5)
 D= 6 0.5
=(1,065767919 x 10−12)
(10 x 10 )(324.1 )

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 Por lo tanto, la ecuación cúbica quedaría:

v 3−( 2,6945674x 10-4 ) v 2 + ( 3,49821149x 10 -8 ) v −( 1,065767919x 10-12 )=0

3. Encontrar las raíces de la ecuación cúbica. Para esto, usaremos Excel.

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Conclusiones

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Bibliografía

Horacio Correa Henríquez. (2010). Termodinámica de ingeniería química. Santiago, Chile.

J. Aguilar. (1984). Ecuaciones de estado de los gases ideales. En Curso de termodinámica (133-
147). Madrid, España: Alhambra.

Michael J. Moran y Howard N. Shapiro. (2005). Fundamentos de termodinámica técnica. España:

Reverté, S.A.

R. Nieto Carlier, C. González Fernández, I. López Paniagua. (2014). Termodinámica. España:

Dextra Editorial.

Raymond Chang & Williams College. (2002). Las Fuerzas Intermoleculares y los líquidos y los
sólidos. En Química (420). Mexico: McGraw-Hill / Interamericana de México.

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