“LA TERMOGUIA”

Termodinámica:
1.-Definicion de ​Abbot-VanNess: ​Es la ciencia que se refiere al estudio de la energía y sus
transformaciones.
2.-​Sandler: Es la ciencia que estudia los cambios de estrado o de condición de una
sustancia cuando los cambios de temperatura, estados de agregación o contenido de
energía interna son de interés

3.-​Smith-Van Ness- Abbot​​: Calculo de requerimientos de calor y trabajo para procesos

físicos y químicos.
Condiciones de equilibrio en las reacciones químicas y para la transferencia de especies
entre fase.
4.-​Modell-Tester:
1.-Para un proceso dado con restricciones internas y condiciones limite pre escritas
¿Cómo varían las propiedades del sistema?
2.-Para los cambios dados en un sistema ¿Qué interacciones externas debe haber??; este
es el caso inverso del grupo 1 de problemas.
3.-Para los muchos procesos alternativos para dar un cambio al sistema ¿Cuáles son las
eficiencias de cada uno de los recursos a nuestra disposición?

Sistema​​: es un objeto, un equipo, una región o una determinada cantidad de masa que
establecemos para su estudio.
Fronteras del sistema​​: Envoltura del sistema
*frontera cerrada: permite solo la entrada y salida de energía
*frontera abierta: permite la entrada y salida de masa y energía.
*frontera diatérmica: permite la entrada y salida del flujo de calor
*frontera adiabática: no permite la entrada y salida de calor
*frontera móvil: permite la transferencia de trabajo de forma PV
*frontera rígida: no permite la transferencia de trabajo de forma PV
Problemas que son de interés en termodinámica:
1)Para un proceso dado con restricciones internas prescritas o idealizadas y condiciones
de frontera ¿Cómo varían las propiedades del sistema?
2)Para causar cambios dados en las propiedades del sistema ¿Qué interacciones externas
deben ser impuestas?
3)De las muchas alternativas de procesamiento para efectuar un cambio dado ¿Cuáles son
las eficiencias de cada uno con respecto a los recursos a nuestra disposición?
*El segundo grupo es un tipo de problemas cuyo planteamiento lo constituye
como opuesto al primer grupo. Los dos primeros grupos de problemas los podemos
resolver mediante la aplicación de 1era ley de la termodinámica.
Propiedades: Aquellas cuyos valores determinan el estado de un sistema; color,
temperatura, presión , volumen, tensión, etc. El valor final no depende de la trayectoria
para modificarla
∆P ropiedad = P f inal − P inical

Se dividen en medibles y no medibles:

Medibles= Temperatura, presión, volumen.
No medibles= energía interna, entropía, entalpia, energía libre de gibbs y energía libre de
helmhontz.
Estas últimas son las propiedades termodinámicas:
Las primeras 2 (u y h) aparecen en la primera ley de la termodinámica.
La segunda (s) aparece en la segunda ley de la termodinámica
Las últimas dos (g y a) se requieren para realizar estudios de equilibrio físico y quimico.

u = energia cinetay potencial de moleculas y atomos

δQ
ds = T

h = u + PV

g = h − Ts

a = u − Ts

Las propiedades termodinámicas no medibles se pueden obtener por:

a) Medición experimental (Laboratorio)
b) Estimación analítica (ecuaciones de estado) {tablas, diagramas​}
 c) En las tablas de vapor y en los diagramas se dispone mucha información en los estados de
saturación (liquido-vapor) y vapor sobrecalentado

Ecuaciones de Estado:
En ellas se buscan solo dos constantes, resultados exactos y son matemáticamente
simples.
Ecuacion de Van der Walls. 0
RT a
P = V −b − v2

27 R2 T c2
a= 64 P c
RT c
b= 8P c

Redlich- Kwong.
RT a
P = V −b − T .5 V (V +b)
2 2.5
a = 0.4274802 R PT cc

b = 0.0866403 RT
Pc
c

Solo fase vapor o gas, no da buenos resultados en liquidos

Soave RK.
RT a*
P = V −b − V (V +b)
2 2
ac = 0.4274802 R PTcc

b = 0.0866403 RT
Pc
c

a *= ac∝ (T rω)
2
∝ = [1 + m (1 − T r.5 )]

m = 0.48 + 1.574ω − 0.17ω 2

Peng Robinson.
 RT a*
P = V −b − V (V +b)+b(V −b)
2 2
ac = 0.457235 R PTcc

b = 0.077959 RT
Pc
c

a *= ac∝ (T rω)
2
∝ (T r, ω) = [1 + k (1 − T r.5 )]

k = 0.37464 + 1.54226ω − 0.26992ω 2

Las más importantes aplicaciones de las ecuaciones de estado en la ingeniería química

son:
1)Resolución dela ecuación de estado para una de las 3 variables que contiene habiendo
especificado las otras 2.
2)Estimación de las propiedades termodinámicas necesarias en la aplicación de la 1era ley:
energía interna(u) y entalpia (h); en la aplicación de la 2nda ley: entropía (s).
3)Estimación de propiedades termodinámicas requeridas en cálculos de equilibrio físico y
químico (a, g)

1era LEY TERMODINAMICA (BALANCE DE ENERGIA)

d(Etotal)
dt = rapidez de entrada de energia (hacia el sistema) − rapidez de salida de energia (desde el sistema)
d(U +Ec+Ep)
dt
= (asociada a la masa + a travez de la f rontera) − (asociada a la masa + f rontera del sistema)

2 j=J k=K ˙l=L

d{msis(u+ v2 +gz )} ˙
dt
= ∑ mj(h + 2 + g z + ∑ Qk + ∑ W˙ l
v2 ˙
j=1 k=1 l=1

todos los flujos (masa, calor o trabajo) son positivos cuando entran al sistema y negativos
cuando salen de él.
ANALISIS DE INGENIERIA DE PROCESOS PARA SISTEMAS ABIERTOS
Un sistema en estado permanente sujeto a un flujo también permanente implica la
suposición de que todas las propiedades en cada punto dentro del volumen de control son
constantes respecto al tiempo y no puede haber, por lo tanto cambios en la masa, en la
energía o en la entropía en un punto dado dentro del volumen de control. Se recordara
también que la suposición anterior requiere:

1. Que la rapidez de transferencia de calor a través de la superficie de control sea

constante
2. Que la rapidez con que se desarrolla trabajo a través de la superficie de control sea
constante
3. Que el estado termodinámico y la velocidad de cada corriente de fluido que entra
al volumen de control sean constantes
4. Que el estado termodinámico y la velocidad de cada corriente de fluido que sale
del volumen de control sean constantes
5. Que el gasto másico de cada corriente que entra y sale al volumen de control sea
constante
6. Que el gasto másico total de todas las corrientes de fluido que entran al volumen
de control sea igual al gasto másico total de todas las corrientes que salen del
volumen de control.
Los dispositivos que operan en estado permanente con flujo también permanente, se
pueden agrupar convenientemente en los siguientes seis tipos, de acuerdo con su
función:
1. Dispositivos que absorben trabajo, como las bombas y compresores.
2. Dispositivos que producen trabajo, como las turbinas y las máquinas de expansión.
3. Toberas y difusores.
4. Cambiadores de calor, como calderas y los condensadores.
5. Dispositivos de estrangulación como las válvulas de expansión y las válvulas de
control.
6. Tuberías.
BOMBAS Y COMPRESORES
La función de una bomba o de un compresor es llevar un fluido desde un estado inicial
hasta uno final en el cual la presión es mayor. Las bombas operan con líquidos mientras
que los compresores trabajan con vapores y gases.
En un compresor real, cuando no se dispone de un sistema de enfriamiento para el gas
durante la compresión, el proceso se puede suponer adiabático. De esta manera el
proceso ideal de compresión es un proceso adiabático reversible o isentrópico. Para
comprar el funcionamiento real con el ideal de un compresor, se puede utilizar la
eficiencia adiabática nc y la eficiencia adiabática np , como:
wrev
nc = W real

Donde:
wrev = trabajo necesario para la compresión isotrópica desde la presión inicial hasta la
presión final.
wreal =trabajo necesario para la compresión adiabática real entre las mismas presiones.

TURBINAS
Las turbinas son dispositivos que desarrollan trabajo operando a grandes velocidades de
rotación. Por tal motivo, se pueden obtener grandes cantidades de potencia de una
maquina relativamente pequeña. De esta manera, la inevitable transferencia de calor
entre la superficie de la turbina y los alrededores, por lo común, es muy pequeña
comparada con la cantidad de trabajo producido. Se puede suponer en general, que el
proceso de expansión en una turbina es adiabático; así el proceso ideal de expansión que
nos puede servir como base de comparación, resulta adiabático y reversible, es decir,
isentrópico. La eficiencia de una turbina se define como:
wrev
nT = W real

Donde:
wrev = trabajo desarrollado durante la expansión adiabática real desde la presión inicial
hasta la presión final.
wreal =trabajo desarrollado durante la expansión isotrópica entre el estado inicial y la
misma presión final.

Dispositivos de estrangulación
Se dice que se presenta un proceso de estrangulación cuando un fluido disminuye su
presión al pasar por alguna restricción, por ejemplo, una válvula, un orificio o algún
dispositivo semejante. La naturaleza del proceso nos indica que no se tiene trabajo de
flecha; además, generalmente se hacen las siguientes suposiciones en el estudio de
procesos de estrangulación:
1- Transferencia de calor despreciable.
2- Cambio de energía cinética despreciable.
3- Cambio de energía potencial despreciable.
La ecuación de energía se reduce a:
hent = hsal

Cambiadores de calor
Cualquier dispositivo cuya función primaria sea permitir la transferencia de calor entre dos
fluidos o/y un depósito de calor recibe el nombre de cambiador de calor. El proceso no
tiene trabajo de flecha; además , siendo los cambios de energía cinética y de energía
potencial generalmente pequeños comparados con la cantidad de calor que se transmite,
la primera ley en el caso de los cambiadores de calor se reduce a :
˙ ˙
Q = ∑ mh − ∑ ṁh.
sal ent

Variación de la velocidad y la presión en un flujo adiabático a través de un ducto de

sección transversal variable.
Cuando un fluido escurre a través de un conducto de sección transversal variable, su
velocidad varia de una sección a otra a lo largo del conducto. Si la velocidad aumenta,
recibe el nombre de tobera; si la velocidad disminuye, el conducto se llama difusor. En el
estudio de los fluidos compresibles resulta conveniente utilizar un parámetro
adimensional, llamado número de Match, cuya notación es M y se define como:
V
M= c

Donde V es la velocidad local del fluido , y c es la correspondiente velocidad del sonido.

Empleando el numero de Match resulta posible clasificar los regímenes de flujo como
sigue:
M<1, el flujo es subsónico.
M=1, el flujo es sónico.
M>1, el flujo es supersónico.
La tobera convierte energía en forma de entalpia en energía cinética y el difusor convierte
energía cinética en entalpia. Cuando el M>1, ósea un flujo supersónico, la tobera actúa
como difusor y el difusor como tobera.
Maquinas térmicas.
El concepto de lo que se obtiene para una máquina de calor es el trabajo desarrollado W.
el concepto de lo que se paga corresponde en este caso al calor suministrado durante el
ciclo, Qh, ahora bien, el trabajo es exergía pura.
Un dispositivo o conjunto de dispositivos que operan de manera cíclica cuya finalidad es
obtener energía en forma de calor ( Q˙h ) a elevada temperatura y convertirla en trabajo de
flecha Ẇ .

Los factores que intervienen en la decisión acerca de que energía utilizar son numerosos,
pero teóricamente siempre se usan depósitos de calor, es decir, energía en forma de calor
resultante de la quema de un combustible fósil o de una reacción nuclear.
Puesto que la rapidez con que se produce trabajo recibe el nombre de potencia, a un ciclo
termodinámico que permita la continua conversión de calor en trabajo se le llama ciclo de
potencia. Estos se pueden clasificar en dos grupos, atendiendo a la fase en que se
encuentre la sustancia de trabajo durante el ciclo mismo; así se tiene los ciclos de
potencia de vapor, en los cuales la sustancia de trabajo efectúa un cabio de fase como en
el caso de vapor de agua; y los ciclos de potencia de gas, en los cuales la sustancia de
trabajo permanece en el estado gaseoso todo el tiempo que se usa el ciclo.

El ciclo de Carnot de vapor.

El ciclo de Carnot opera completamente en le región de líquido y vapor. El proceso de
añadir calor a la sustancia de trabajo, proceso1-2, es a presión constantes y al mismo
tiempo a temperatura constante; puede efectuarse en el generador de vapor o caldera. El
proceso isentrópico de expansión 2-3, puede realizarse teóricamente, en una turbina muy
bien diseñada. El proceso de sustracción de calor,3-4, un proceso también a presión y
temperatura constantes, se puede llevar a cabo en un condensador. El proceso
isentrópico 4-1 consiste en una compresión de la mezcla liquido vapor.
El ciclo Rankine Simple.
Se tiene el ciclo Rankine por los siguientes procesos:
1- Calentamiento reversible a presión constante
2- Expansión adiabática reversible
3- Enfriamiento reversible a presión constante
4- Compresión adiabática reversible
Dado que el proceso de añadir calor a la sustancia de trabajo se efectúa reversiblemente,
el área bajo la curva formada por las trayectorias 1-2-3 en el diagrama T-S representa la
cantidad total de calor añadido al sistema. Si hacemos que esta área sea igual al área bajo
la línea horizontal 6-7 se puede decir que :
T m2 = (S 7 − S 6 ) = Qent

Donde Tm2 se conoce como temperatura media efectiva de la adición de calor. De esta
misma manera podemos escribir
T m1 = (S 4 − S 5 ) = Qsal

Donde Tm1 recibe el nombre de temperatura media efectiva de la sustracción de calor.

Por definición la eficiencia térmica del ciclo está dada por:
nt = (Qent − ||Qsal ||)/Q_ent
T 2 −T 1
nt = T2

Los cálculos relacionados con el funcionamiento de un ciclo Rankine son relativamente

sencillos. Suponiendo que para efectuar la parte del ciclo cada componente del equipo
opera en un estado de régimen permanente con flujo también permanente y que los
cambios de energía cinetica y de energía potencial son despreciables, se tiene , al
considerar la primera ley:
Generador de vapor Qent = h3 − h1

Turbina W t = h3 − h4

Condensador Qsal = h5 − h4

Bomba W P = h5 − h1
W neto
De esta manera la eficiencia del ciclo se puede expresar como nt = Qent

El trabajo de la bomba se puede obtener de la siguiente manera, suponiendo que el

proceso en la bomba es isentrópico y que el fluido es incompresible
W p = v 5 = (p1 − p5 )
El ciclo Brayton.
El ciclo de Brayton constituye el ciclo básico para las plantas generadoras que funciona
con turbina de gas. En un ciclo estándar de aire Brayton se tiene, para la unidad de masa
Qent = Q1−2 = C p(T 2 − T 1 ) y Qsal = Q3−4 = C p(T 4 − T 3 )

˙
Q˙ h −Q˙c
n= ˙ = |W _neto| /Q˙H
Q h
Ciclo Stirling
Este ciclo se compone dos procesos isotérmicos y dos procesos a volumen constante.
Mediante el empleo de un recuperador reversible, es posible teóricamente recuperar en
el procesos de calentamiento a volumen constante (proceso 4-1)todo el calor cedido
durante el proceso de enfriamiento a volumen constante (proceso 2-3). De esta manera
todo el calor recibido por la sustancia de trabajo de la fuente externa es a la temperatura
TH y todo el calor sustraído de la sustancia por el sumidero externo es a la temperatura
TL.

Qent = Q1−2 = T H (S 2 − S 1 ) = RT H ln ln ( )
v2
v1
=− RT H ln ln ( )
p2
p1

La eficiencia está dada por:

TL
n=1− TH
Ciclo Ericson
EL CICLO OTTO
El ciclo de Otto es el que se puede emplear para aproximarse al funcionamiento de un
motor de combustión interna encendido por chipa. Este ciclo está constituido por los
siguientes procesos reversibles.
1- Calentamiento a volumen contante (proceso 1-2)
2- Expansión isentrópico (proceso 2-3)
3- Enfriamiento a volumen constante (proceso 3-4)
4- Compresión isentrópico (proceso 4-1)
Tomando como base la unidad de masas del gas se tiene
Qent = Q1−2 = C p (T 2 − T 1 )
Qsal = Q3−4 = C p (T 4 − T 3 )
W neto T 3 −T 4
n= Qent =1− T 2 −T 1
El ciclo de Diesel.
Este se puede emplear para representar de manera aproximada la operación de un motor
de combustión interna encendido por compresión. Este ciclo esta compuesto por los
siguientes procesos reversibles:
1- Calentamiento a presión constante (proceso 1-2)
2- Expansión isentrópica (proceso 2-3)
3- Enfriamiento a volumen constante (proceso 3-4)
4- Compresión isentrópica (proceso 4-1)
Qent −Qsal
Qent = Q12 = C p (T 2 − T 1 ) Qsal = Q34 = C v (T 4 − T 3 ) n = Qent
Ciclos de refrigeración
Se emplea el termino refrigeración para indicar el mantenimiento de un cuerpo a una
temperatura menor que la de sus alrededores. Para mantener o producir esta baja
temperatura, es necesario transferir calor desde el cuerpo o espacio por enfriar. Un
refrigerador es un dispositivo que se emplea para lograr este efecto a base de gastar
energía del exterior en forma de trabajo o de calor, o de ambos. Para que el refrigerador
opere continuamente, es necesario además que ceda calor a un sumidero externo. De
esta manera se puede considerar a los refrigeradores como máquinas de calor que
trabajan en sentido inverso.
Un ciclo de refrigeración es un conjunto de equipos que operan de manera cíclica y tiene
como finalidad mantener una zona a baja temperatura, mediante el uso de un
refrigerante para extraer calor y llevarlo a un sumidero, por lo cual se necesita suministrar
potencia al ciclo.
El funcionamiento de un refrigerador se puede medir mediante el coeficiente de de
funcionamiento
calor sustraido del cuerpo f rio
βR = trabajo utilizado

Donde el calor sustraído del cuerpo frio se conoce como el efecto de refrigeración.
La capacidad de enfriamiento de un sistema muchas veces se mide en toneladas de
refrigeración. Una tonelada de refrigeración es la capacidad para eliminar calor de un
cuerpo frio con una rapidez de 200 BTU/min se tiene entonces que:
1 tonelada de refrigeración es igual a:
1- 288 BTU de refrigeración/día.
2- 1200 BTU de refrigeración/hora
3- 200 BTU de refrigeración/minuto
4- 211 Kj/min
5- 3516 KW
El funcionamiento de un sistema de refrigeración se puede expresar en función de la
potencia requerida para producir 1 ton de refrigeración:
hp 4.715
ton
= βR

kW 3.516
ton = βR

Una máquina que trabaja como refrigerador suministra también calor a un deposito caliente de
calor. Si el efecto deseado de la maquina es el de suministrar calor, recibe el nombre de bomba de
calor. El coeficiente de funcionamiento de una bomba de calor se define de manera análoga al de
un refrigerador.
ef ecto deseado calentamiento
βR = trabajo proporcionado = trabajo proporcionado

Los principios básicos que rigen la operación y el diseño de los refrigeradores son los
mimos que para los sistemas de calor.
Ciclo de Carnot invertido
Dado que todos los procesos son reversibles se tiene para este ciclo que :
Qent = Q2−3 = T 2 (S 3 − S 2 ) Qsal = Q4−1 = T 1 (S 1 − S 4 ) W neto = Qneto =− (T 1 − T 2 ) (S 3 − S 2 )

El coeficiente de funcionamiento está dado por

TL
βR = T H −T L
Esta última ecuación nos indica que el coeficiente aumenta conforme la diferencia entra las dos
temperaturas disminuye. De este modo para una temperatura TL del cuerpo frio, cuanto más baja
sea la temperatura hacia donde se rechaza el calor, más grande resulta el coeficiente de
funcionamiento.

Si se opera el ciclo de Carnot como una bomba de calor se tiene:

TH
β HP = T H −T L
Ciclo Rankine invertido

La turbina en este caso, solo proporciona el 1 % de la potencia necesaria para el compresor, sin
embargo, puede darse el caso de utilizarse. Por lo general se utiliza una válvula reductora de
presión en lugar de estas con lo cual y no se llama ciclo Rankine sino ciclo de compresión de vapor.
El ciclo de refrigeración a base de la compresión de un vapor.

el ciclo básico para un refrigerador mecánico está constituido por el ciclo ideal que utiliza la
compresión de un vapor. el efecto de refrigeración se logra a presión constante en el evaporador
(proceso 4-1). El proceso de compresión isentrópico (1-2) se efectúa en el compresor. La
eliminación de calor (proceso 2-3) hacia el exterior se lleva a cabo a presión constante en un
condensador. El proceso adiabático de reducción de presión (3-4), efectuado en una válvula de
estrangulamiento permite obtener la temperatura baja del fluido, que se necesita para la
realización de la refrigeración.
Ciclo de refrigeración con vapor

Sistema de refrigeración por Absorción.

En este tipo de sistemas de refrigeración se emplea calor en lugar de trabajo para producir el
efecto de refrigeración.

La clave del éxito de este sistema depende de la habilidad que tengan los líquidos (absorbentes)
para absorber ciertos vapores (refrigerantes).

El vapor refrigerante a alta presión se hace pasar al estado líquido en el condensador. A

continuación, este líquido se estrangula dando lugar a una mezcla vapor- liquido. La evaporación
del refrigerante en el evaporador produce el efecto de refrigeración. El vapor a baja presión se
absorbe en una solución débil formando una solución fuerte en el absorbente. Esta solución fuerte
se bombea hacia el generador el cual trabaja a alta presión. En el generador se agrega calor con
objeto de sustraer el vapor refrigerante de la solución. La absorción del amoniaco produce calor
que debe eliminarse del absorbente para mantener la temperatura suficientemente baja y que
pueda así llevarse a cabo la absorción.
Calculo de trabajo perdido Lw o L ẇ

De la ecuación general del balance de energía.

˙l=L
{ ( )} = j=J
2
d msis u+ v2 +gz k=K
∑ mj(h + ˙v ˙ + ∑ W˙ l
2
dt 2 + g z + ∑ Qk
j=1 k=1 l=1

Para sistemas inmóviles y en reposo

d{msis(u+gz)}
dt =0
Como generalmente las energías cinéticas y potenciales en las corrientes de entrada y de salida
son aproximadamente iguales:

V1=V2 y Z1=Z2; (V1^2-V2^2)=0 y Z1-Z2=0

Para un intervalo de tiempo ∆t :

j=J k=K ˙l=L
d{msis(u)} ˙ + ∑ Qk
= ∑ mj(hj) ˙ + ∑ W˙ l
dt
j=1 k=1 l=1

2nda ley para un ∆t

j=J
d{msis*Ssis} ˙ + ∆Sirrev + ( ∆S ) alrededores
= ∑ mjSj
dt ∆t
j=1

d{msis*Ssis}
j=J
˙ +[∑
k=K ˙
Qk ˙Qk2
dt
= ∑ mjSj T0
+ T
] + ∆Sirrev
j=1 k=1

Multiplicando lo anterior por T0

∆(msis(u−T o S))
∆t
= ∑ mjSjT 0 + ∑ Qk 1 + ∑ Qk 2
k1 k2
( ) + T ∆S irrev
To
T 0
˙

Restando:2 y 1
˙
Lw = ∑ mj (hj − T 0 Sj) + ∑ Qk2 1 − ( T0
T ) + ∑ wl˙ ˙ −
l
∆(msis(u−T o S))
∆t

Eficiencia termodinámica de los procesos

ntermica = | Qneto |
w
H

wideal
ntermica = wreal

La ntermodinamica de una meta positiva o negativa

(meta principal)−Lẇ
n+ = meta principal

meta principal
n− = (meta principal)−Lẇ

Expresión y sus meta principal.

∆(msis(u−T o S))
∆t ≠0

Modifica con el tiempo las propiedades de la masa del sistema.

 ∑ mj (hj − T 0 Sj) ≠0

Cambia las propiedades de las corrientes que entran y salen.

∑ Qk2 1 − ( T0
T ) ≠0
Transferir energía en forma de calor o trabajo de Carnot

˙˙ ≠0
∑ wl
l

Transferir trabajo o potencia.

Transformaciones de Legendre
La obtención de nuevas funciones termodinámicas puede ser obtenidas
sistemáticamente, aplicando procedimientos matemáticos bien establecidos.
dY = C 1 dx1 + C 2 dx2 …. + C n dxn

Las transformaciones de Legendre definen nuevas funciones relacionadas con Y

(consistentes dimensionalmente), que contienen algunas o mas constantes “Cn” en vez de
sus conjugados.
2n − 1 = es el numero de nuevas f unciones.
De la ecuación d (nu) = T d (ns) − P d (nv)

Se obtienen para todo el sistema (nmoles)

d (nu) = T d (ns) − P d (nv) d (nh) = T d (ns) + (nv) dP d (an) =− (ns) dT − P d (nv) d (ng) =− (ns) dT + (nv) dP

Relaciones de Maxwell

Para dv

( ∂t
∂(n*v) )
ns
=− ( ∂p
∂(n*s) nv )
[ ∂(nu)
]
∂(n*s) nv
=T ; [ ∂(nu)
∂(n*v) ] ns
=− P

Para dh

[ ∂(nh)
∂(n*s) p] =T ; [ ]
∂(nh)
∂(P ) ns
=v*n

Para da

[ ]
∂(na)
∂(T ) nv
=− (n * s) ; [ ] ∂(na)
∂(nv) T
=− P
Para dg

[ ∂(ng)
∂(P ) ]
T
= nv ; [ ] ∂(ng)
∂(T ) p
=− ns

Condiciones para el equilibrio entre fases.

Equilibrio térmico:
T ′′−T ′ = 0T ′′ = T ′
T ´T ´´

˙
˙ 1−2 = 0
Cuando Q

Equilibrio mecánico:
P ′−P ′′ = 0P ′ = P ′′
T′

Cuando ẇ≠0

Potencial químico del componente

M ′j = M ′′j

Cuando la transferencia de masa neta entre las fases es cero

f βi = f αi

esta última es una condición alterna de donde vienen las siguientes condiciones de equilibrio:

Y i = f raccion mol vapor ; X i = f raccion mol en liquido Υi = coef iciente actividad

ϕ = coef iciente de f ugacidad

1
Yi Υil
ki = Xi = Υvi

k i = relaciones de vaporizacion del componente i constante de equilibrio f ísico

2
Yi ϕil
ki = Xi = Υvi υvi

3
Yi ϕil
ki = Xi = ϕvi

4
 Yi Υilυ l
ki = Xi = ϕvi

( ) ( )
v0i = f (T , P ) Υi = g T , X i ∅i = h(T , P , X i )ki = f T , P , X i , Y i ∅il = g (T , P , X i )∅vi = h(T , P , X i )

Siendo 1y 3 simétricas y 4 y 2 asimétricas. Actualmente la usada es la 4.

Grupos de mezclas.

En ingeniería química existen factores que afectan la idealidad de las soluciones:

1- Polaridad
2- Tamaño de la molécula
3- Esfericidad de la molécula

En una solución ideal:

- Las fuerzas intermoleculares entre pares de moles son idénticos

- El tamaño molecular es idéntico
- Forma molecular idéntica

Benceno/tolueno
butano/buteno
etano/etileno
Yi =1

En una solución regular (moderadamente ideal)

- Las fuerzas intermoleculares son moderadamente distintas

- El tamaño molecular es moderadamente distinto
- Su forma molecular es moderadamente distinta.

Metano/benceno
etano/n-octano

Y i = f (T , X j

En la solución atérmica (altamente no ideal)

- Las fuerzas intermoleculares son muy distintas.

- El tamaño es muy distinto
- La forma es muy distinta
Hexano/propano
agua/etanol
acetona/cloroformo

Determinación de los coeficientes de actividad para los componentes en mezclas liquidas

RT lnΥi = ( )
∂GE
∂ni T ,P ,nj≠ni

RT ln∅i = ( ∂ (A−A0 )
∂ni ) T ,V ,nj≠ni

Cuando la Xi de un componente tiende a 1 ; g E = 0 y Υi = 1

Todos los modelos cumplen estas condiciones

1- NRTL: non random two liquids

2- UNIQUAC: universal quasichemical activity coeficient
3- UNIFAC: universal functional group activity coefficient

Separadores FLASH

(C+4)​​ Son sus grados de libertad = no de variables- no de ecuaciones

Siempre se especifican: f, z1 , Tf, Pf,= C+2

Quedan 2 grados de libertad y dependiendo de como, y cuales otras dos variables se especifiquen
surgen 5 grandes grupos de problemas:

()o(
1- P v o P l y la ecuacion f
v
L
V ) o ( VL ) o ( ) = C T E.
f
L

T oT y ( )=( ) = cte
L v Vi VYi
2- fi F Xi

P o P o P y ( ) = cte
v L Vi
3- fi
4- P y T
5- P y h de producto (hv ohl ) P y Q