Temperatura

y velocidad
Cinética química: teoría de las colisiones
• Rapidez es directamente
proporcional al número de
colisiones moleculares por segundo
Cinética química: teoría de las colisiones
Cinética química: teoría de las colisiones
• Para que ocurra una reacción las moléculas que
chocan deben tener energía cinética total igual o
mayor a la energía de activación
• Ea: mínima cantidad de energía para iniciar una reacción
Ecuación de Arrhenius
• Dependencia de temperatura

• Ea: energía de activación (kJ/mol)

• R: constante de los gases (8.3 J/K.mol)
• T: temperatura absoluta
• A: factor de frecuencia (frecuencia de colisiones)
Ecuación de Arrhenius
• Representación gráfica
Ecuación de Arrhenius: EJEMPLO
• La variación de la constante de rapidez
con la temperatura para la reacción de
primer orden

• está dada en la siguiente tabla.

Determine gráficamente la energía de
activación para la reacción.
Ecuación de Arrhenius: EJEMPLO
• La constante de rapidez de la descomposición del
óxido nitroso en una molécula de nitrógeno y un
átomo de oxígeno se ha medido a distintas
temperaturas
Ecuación de Arrhenius: EJEMPLO
• La constante de rapidez de la descomposición del
óxido nitroso en una molécula de nitrógeno y un
átomo de oxígeno se ha medido a distintas
temperaturas
0,00116

0,00114

0,00112

0,0011

0,00108

0,00106

0,00104

0,00102

0,001

y = -3E-05x + 0,0009 0,00098

0,00096
-7 -6 -5 -4 -3 -2 -1 0
Ecuación de Arrhenius: EJEMPLO
• La siguiente tabla muestra las
constantes de velocidad para la Temp. k (s-1)
reacción del metil isonitrilo a (˚C)
diferentes temperaturas 189,7 2,52 x 10-5
• A partir de estos datos calcule la 198,9 5,25 x 10-5
energía de activación para la reacción 230,3 6,30 x 10-4
251,2 3,16 x 10-3
Ecuación de Arrhenius: EJEMPLO

1/T ln k -4
0,00185 0,0019 0,00195 0,002 0,00205 0,0021 0,00215 0,0022

0,002160527 -10,58866656 -5

0,00211842 -9,854697388
-6
0,001986295 -7,369790739
0,001907123 -5,757183251 -7

-8

-9

-10

y = -19050x + 30,529
-11
Ecuación de Arrhenius: EJEMPLO
• Para la reacción el factor de frecuencia A es de 8.7 x
1012 s-1 y la energía de activación es de 63 kJ/mol.
¿Cuál es la constante de rapidez para la reacción a
75°C?
Ecuación de Arrhenius
• Se puede obtener la Ea a dos temperaturas distintas si
se conoce las constantes de velocidad para cada
reacción
Ecuación de Arrhenius: EJEMPLO
• La constante de rapidez de una reacción de primer
orden es 3.46 x 10-2 s-1 a 298 K. ¿Cuál es la constante
de rapidez a 350 K si la energía de activación para la
reacción es de 50.2 kJ/mol?
Ecuación de Arrhenius: EJEMPLO
• La constante de rapidez de primer orden para la
reacción del cloruro de metilo con agua para producir
metanol y ácido clorhídrico es 3.32 x 10-10 s-1 a 25˚C.
Calcule la constante de rapidez a 40˚C si la energía de
activación es de 116 kJ/mol
Ecuación de Arrhenius: EJEMPLO
• La constante de rapidez para una reacción de primer
orden es de 4.60 x 10-4 s-1 a 350°C. Si la energía de
activación es de 104 kJ/mol, calcule la temperatura a
la cual la constante de rapidez será de 8.80 x 10-4 s-1