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AFANASIEVA, NATALIA, Qca, Mag. Sc, Ph. D.; ALVAREZ, MARIO, Ing. Qco, Mag. Sc,
Ph. D.; CORDERO, LUCY; OVIEDO, MARELBYS
RESUMEN
ABSTRACT
This study analyzes the chemical properties variation of three Colombian asphalts for
paving (Apiay, CIB, CAR) in an aging stage considered like as advanced (three years of
exposition to climate factors, together and separated, from Piedecuesta town,
Santander), through special analytical methods which allow to detect the main changes
in asphalt chemical and structural composition and the effect of tropical climate on
them.
Asphalt absolute viscosity was determined in Brookfield rotational viscosimeter.
The Corbett method was used to separate asphalts into asphaltene, polar aromatic,
naphtene aromatic, and saturate fractions. Infrared spectroscopy was used to identify
changes in the distribution of functional groups present in asphalt by comparison of
aromatic character and evolution of carbonyl and sulfoxide groups during the last period
of exposure to the climate regime of the studied zone.
Asphalt solid fraction, asphaltenes, was analyzed through X ray diffraction to study the
changes in chemical structure based on its aromaticity and crystallite parameters.
It was found that asphalt structure and composition has changed due to destruction of
balance between constituents fractions and colloidal structure of asphalts.
INTRODUCCION
PARTE EXPERIMENTAL
OBJETIVOS
METODOLOGÍA
1. Monitoreo diario de las condiciones climáticas que afectan los asfaltos que
componen el banco de pruebas instalado en el municipio de Piedecuesta.
Santander. (Temperatura, presión atmosférica, humedad relativa, volumen de
precipitaciones, radiación global, radiación ultravioleta UVA, UVB, UVC
RESULTADOS Y ANÁLISIS
La distribución de las fracciones del asfalto Apiay presenta una tendencia definida
durante el período de estudio (figura 1) : La fracción de asfaltenos incrementa
sustancialmente desde un contenido inicial de 18%, hasta un 36 % en el mes 37, la
fracción de aromáticos decae de 48.4% hasta un 23,3% demostrando que los nafteno-
aromáticos se condensan formando compuestos de mayor peso molecular, como polar-
aromáticos y asfaltenos. La fracción de saturados sufre ligeros cambios durante el
período de análisis pero en términos globales no presenta alteraciones significativas.
Los polar-aromáticos muestran un comportamiento oscilante lo cual sugiere que actúan
como puente entre los nafteno-aromáticos y los asfaltenos durante el proceso de
envejecimiento.
drásticos, los aromáticos disminuyen desde un 61.3% inicial hasta un valor de 31.5%
aunque permanecen cerca de este valor durante los últimos seis meses; la fracción de
asfaltenos alcanza un 20.25% en el último mes el cual es superior al del asfalto CIB
puro (18%), por lo tanto, el agregado afecta el comportamiento fisicoquímico del asfalto
al promover las interacciones moleculares que logran modificar con mayor prontitud la
distribución de las cuatro fracciones genéricas.
50 70
45 Saturados Saturados
Arómaticos 60
40 Aromáticos
Resinas
Porcentaje en peso
Porcentaje en peso
Resinas
35 Asfaltenos 50 Asfaltenos
30
40
25
20 30
15 20
10
10
5
0 0
0 6 12 18 24 31 32 33 34 35 36 37 0 6 12 18 24 31 32 33 34 35 36 37
Tiempo de exposición (meses) Tiempo de exposición (meses)
Figura 1. Composición química del asfalto Figura 2. Composición química del asfalto
Apiay vs tiempo de envejecimiento CIB vs tiempo de envejecimiento
70
Saturados
70
60
Saturados
Aromáticos 60 Aromáticos
Porcentaje en peso
Resinas
Porcentaje en peso
50 50 Resinas
Asfaltenos Asfaltenos
40 40
30 30
20 20
10
10
0
0
0 6 12 18 24 31 32 33 34 35 36 37
0 6 12 18 24 31 32 33 34 35 36 37
Tiempo de exposición (meses) Tiempo de exposición (meses)
Figura 3. Composición química del asfalto Figura 4. Composición química del asfalto
CAR vs tiempo de envejecimiento CIB + agregado vs tiempo de
envejecimiento
6
Los asfaltos estudiados tienen una viscosidad inicial de 540 cP para el asfalto Apiay,
476,6 cP para el CIB y 443,6 cP para el CAR medido a 135°C en un viscosímetro
rotacional Brookfield Thermosel DVII Modelo LV de acuerdo a la norma ASTM 4402
(tabla 1).
El aumento de la viscosidad de los asfaltos es un indicativo de la severidad del
envejecimiento, por tal razón al utilizar el índice de envejecimiento-viscosidad1 se
comparó la evolución de las propiedades reológicas de los asfaltos en función del
envejecimiento experimentado. /7/
El Asfalto Apiay alcanza el mayor valor en el índice de envejecimiento-viscosidad
(1,527) en el mes 37, ratificando que es el asfalto con mayor susceptibilidad al
envejecimiento (figura 5). El asfalto CIB observa un comportamiento ascendente en su
índice pero logra mantenerse en el menor valor del conjunto (1,44). El ligante asfáltico
CAR presenta un valor elevado en el mes 34 (1.518) debido a que en este mes el
contenido de asfaltenos asciende hasta un 26.6%, uno de los mayores de todo el
período de estudio.
Indice de envejecimiento-Viscosidad
1,6
Apiay
1,5
CIB
1,4 CAR
1,3
1,2
1,1
1
0 16 32 33 34 35 36 37
Tiempo de exposición (meses)
El asfalto Apiay presenta el mayor valor de VTS, los cambios de su consistencia con la
temperatura son más significativos y por lo tanto tiene una alta susceptibilidad a los
cambios de temperatura. En general, este comportamiento hará que el asfalto Apiay
sea menos fluido que los otros dos asfaltos y tenga poca estabilidad a temperaturas
por encima de 90°C. El grado de resistencia al clima puede ser presentado así: Apiay <
CAR < CIB.
Los resultados muestran que la viscosidad aumenta proporcionalmente con el
incremento de la fracción de los asfaltenos en el asfalto.
2
VST: pendiente de la recta que se obtiene de graficar el logaritmo de la viscosidad en
centipoises frente a la temperatura en K.
8
obtener los espectros del los asfaltos estudiados se prepararon disolviendo 0.05 g de
asfalto en 1 ml de CS2 .
C=C A1605
Aromaticidad relativa = =
CH2 + CH3 A 2926 + A 2854
donde A1605 y A2926+2854 son las absorbancias asignadas a las tensiones de estiramiento
de carbonos aromáticos y las tensiones de estiramiento simétrica y asimétrica de enlace
C-H alifáticos.
La aromaticidad relativa del asfalto Apiay experimenta un ascenso vertiginoso durante
el último período del estudio (figura 6), acorde con los resultados obtenidos en el
análisis SARA. Se comprueba la transformación de los compuestos nafténicos de los
tres asfalto estudiados, en estructuras poli-aromáticas de elevado peso molecular; en
los asfaltos envejecidos el grado de condensación explica tanto el elevado porcentaje
de la fracción de asfaltenos como el progresivo aumento de la viscosidad.
En la etapa de envejecimiento avanzado, los asfaltos CIB y CAR muestran un
comportamiento similar, su aromaticidad relativa se intensifica alcanzando los valores
0.2772 y 0.2654 respectivamente.
La aromaticidad relativa del asfalto CIB+agregado revela que la proporción carbonos
aromáticos a carbonos alifáticos no varía substancialmente, hecho que se traduce en el
período de estabilidad que experimenta la distribución de sus fracciones Corbett.
0,4
Apiay
0,35 CIB
CAR
0,3 CIB+agregado
índice de aromaticidad
0,25
0,2
0,15
0,1
0,05
0
0 4 8 12 16 20 24 28 32 36
Tiempo de exposición (meses)
El área de la banda 1700 cm-1 fue calculada entre 1752 y 1653 cm-1,y cubre la región
que contiene los picos de absorción para ácidos carboxílicos, cetonas y anhídridos. La
formación de estos tipos de compuestos carbonilo está vinculada al envejecimiento
químico de los asfaltos.
Los asfaltos CIB y CAR durante la última fase de estudio presentan una estabilidad en
la formación de sulfóxidos4 fluctuando alrededor de un valor promedio igual a 1.17 al
parecer por saturación de los sulfuros presentes en el asfalto mientras que el porcentaje
de grupos carbonilo se acrecienta hasta alcanzar valores importantes como 0.18 para el
CAR y 0.14 para el CIB. Nuevamente el asfalto CIB revela sus cualidades en cuanto a
resistencia al envejecimiento al demostrar que su índice de carbonilo es el menor de
todos los tres asfaltos refinados colombianos sometidos a estudio (figura 8).
C=O A 1698
3
Índice de carbonilo = =
CH2 + CH3 A 2926+2854
S = O A 1032
4
Índice de sulfóxido = =
CH3 A 1376
10
1,7
1,6 Apiay
1,3
1,2
1,1
0,9
32 33 34 35 36
Tiempo de exposición (meses)
0,22
0,2 Apiay
CIB
0,18 CAR
índice de carbonilos
0,16
0,14
0,12
0,1
0,08
31 32 33 34 35 36 37 38
Tiempo de exposición (meses)
Para el estudio de la estructura de los asfaltenos separados de los asfaltos Apiay, CIB
y CAR por difracción de Rayos-X, se empleó un difractómetro de rayos X marca Rigaku
bajo las siguientes características de trabajo:
• Voltaje de 30 kV
• Corriente de 15 mA
• Rendijas (Slits) DS - 1.0, RS - 0.3, SS - 1.0
• Velocidad de Barrido 1º/min
• Muestreo 0.01º
• Smoothing 11
• Dos tetha del Monocromador (2θM) (mm) 25.
CA A 002
Aromaticidad relativa = =
C A 002 + A γ
0,30
Apiay
0,25 CIB
aromaticidad, fa
CAR
0,20
0,15
0,10
0,05
0 12 24 36
Tiempo de exposición (meses)
Figura 9. Aromaticidad relativa o factor de aromaticidad de los asfaltos Apiay, CIB, CAR vs tiempo de
exposición
5,20
5,00
4,90
Apiay
4,80 CIB
CAR
4,70
4,60
0 12 24 36
Tiempo de exposición (meses)
55
50 Apiay
CIB
45
CAR
40
35
Lc
30
25
20
15
10
0 12 24 36
Tiempo de exposición (meses)
Figura 11. Tamaño promedio de las agrupaciones aromáticas, perpendicular al plano de las láminas
aromáticas de los asfaltenos, Lc, vs tiempo de exposición
El asfalto CAR y CIB presentan las menores pérdidas de masa después del TFOT lo
cual indica que tienen menor tendencia a ser envejecidos debido al bajo contenido de
compuestos volátiles. Por el contrario, el asfalto Apiay tiene una pérdida de masa
considerable (1.64%) porque aún conserva una notable cantidad de volátiles.
Pérdida
ASFALTO MES SATURADOS AROMÁTICOS RESINAS ASFALTENOS IC de masa
%
0 19,916 48,465 10,216 17,926 0,645 ---
APIAY 36 26,172 29,131 12,761 31,936 1,387 ---
36+TFOT 24,036 23,369 18,862 33,733 1,368 1,64
0 15,851 61,302 13,702 7,728 0,314 ---
CIB 36 18,633 38,831 24,963 17,573 0,568 ---
36+TFOT 15,994 35,987 26,657 21,362 0,596 0,44
0 18,523 59,842 14,025 11,355 0,404 ---
CAR 36 22,822 32,123 24,383 20,672 0,770 ---
36+TFOT 16,264 30,176 26,257 27,303 0,772 0,22
0 15,851 61,322 13,682 7,728 0,314 ---
CIB +
36 17,722 35,444 24,456 22,378 0,669 ---
agregado
36+TFOT 22,163 29,714 25,105 23,018 0,824 0,33
Tabla 3. Envejecimiento acelerado (TFOT) de los asfaltos expuestos a la intemperie durante 36 meses.
CONCLUSIONES
14
AGRADECIMIENTOS
A COLCIENCIAS, Universidad Industrial de Santander y CORASFALTOS por la
financiación del proyecto.
BIBLIOGRAFIA
10. WALLACE, R. Asphalt Pavement Engineering. Mc-Graw Hill Book Company. USA,
1967.