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A + B → C Δ [𝑅 ó 𝑃]
Vm =
Δ𝑇
R P
Δ [𝐶] 𝐶 𝑓 −[𝐶] 𝑖
Vm = Vm =
Δ𝑇 𝑇𝑓 − 𝑇𝑖
Tiempo (S) C (M/S)
0 0 I1 → Vm1 =
40 − 0
= 0,67 𝑀/𝑠
I1 600 − 0
600 40
I2 I2 → Vm2 =
65 − 40
= 0,42 𝑀/𝑠
1200 65 1200 − 600
I3 80 −65
1800 80 I3 → Vm3 = = 0,025 𝑀/𝑠
I4 1800 −1200
2400 87 87 − 80
I4 → Vm4 = = 0,0117 𝑀/𝑠
2400 − 1800
VELOCIDAD MEDIA GENERAL
Es la velocidad media corregida y reconocida por la IUPAC
aA + bB → cC + dD
Ejemplo
Hallar la velocidad media general de:
Vmg con N2 Vmg con H2 Vmg con NH3
N2 + 3H2 → 2NH3
1 Δ N2
Vmg = - 1 Δ H2 1 Δ NH3
T(s) [N2 ] [H2 ] [NH3] 1 Δ𝑇 Vmg = - Vmg =
3 Δ𝑇 2 Δ𝑇
0 50 50 0
1 40−50) 1 20−50)
300 40 20 20 Vmg = - Vmg = - 1 20− 0)
1 (300 −0) 3 300 −0 Vmg =
2 300 −0
Vmg = 0,03 mol/Ls Vmg = 0,03 mol/Ls Vmg = 0,03 mol/Ls
RAPIDECES DE REACCIÓN Y ESTEQUIOMETRÍA
Para reacciones más complejas , debemos ser muy cuidadosos para escribir la ecuación de la rapidez
consideremos en general la siguiente reacción:
aA + bB → cC + dD
1 Δ 𝐴 1 Δ 𝐵 1 Δ 𝐶 1 Δ 𝐷
razón = - =- = =
𝑎 Δ𝑇 𝑏 Δ𝑇 𝑐 Δ𝑇 𝑑 Δ𝑇
Solución:
Donde:
K = constante de velocidad
[A] Y [B] son las concentraciones expresadas en mol/L (M)
n y m son números que se determinan experimentalmente y no son iguales a los coeficientes estequimétricos a y b
n + m = orden global de la reacción o simplemente orden de la reacción
LEY DE LA VELOCIDAD
V = K [A]n . [B]m
4 = 2𝑥
Por lo que la reacción es de tercer orden global
22 = 2 𝑥
X = 2 → La reacción es de segundo orden b) Cálculo de la constante de rapidez
con respecto a NO
Se calcula con cualquier valor de los experimentos
Los experimentos 2 y 3 indican que al duplicar
[H2] a [NO] por lo que tenemos la siguiente relación: rapidez = K [𝑁𝑂]2 [𝐻2]
𝛥[𝐴]
rapidez = - = K[A]
𝛥𝑡
Mediante una operación del cálculo llamada integración, esta relación se transforma en una ecuación que relaciona la
concentración de A al comienzo de la reacción, [A]0 con su concentración en cualquier otro tiempo t, [A]t :
At
ln( ) = -Kt
[A]o
a) Si la concentración inicial del ciclopropano fue de 0,25 M ¿Cuál será su concentración después de 8,8 min.?
b) ¿Cuánto tiempo tendrá que transcurrir para que la concentración del ciclo propano disminuya desde 0,25 M
hasta 0,15M?
c) ¿Cuánto tiempo (en minutos) tomará transformar 74 % del material inicial?
26 %
ln (0,15 M) − ln (0,25 M) ln( ) = -(6,7 x10-4 S-1 ) t
t = 100 %
−(6,7 𝑥 10−4 S−1 )
t = 762 S t = 2010.56 S
0,088 𝑀
ln( ) = -0,33mint-1 t
0,13𝑀
- 0,39 = -0,33mint-1 t
− 0,39 Tardará 1,182 mint en descomponerse
t=
− 0,33mint−1
t = 1,182 mint
Una cierta reacción es de primer orden. Sabiendo que luego de 540 segundos queda el 32,5% del reactivo.
¿Qué tiempo se necesita para que se descomponga el 25% del reactivo?
Primero se debe hallar la constante de rapidez
Como es una reacción de primer orden:
At Cálculo de tiempo cuando el reactivo se descompone
ln( ) = -Kt en un 25%
[A]o
Se tiene que del 100% del compuesto queda 32,5% . En un inicio se tiene 100% de reactivo si se descompone un
Entonces la proporción de los porcentajes será igual 25% entonces queda un 75% del reactivo; por lo que la
a la proporción de las concentraciones reales, es decir, proporción de las concentraciones reales serán:
[𝐴]𝑡 / [𝐴]0 = 32,5% /100% ó 0,325 / 1,00 [𝐴]𝑡 / [𝐴]0 = 75% /100% ó 0,75 / 1,00
32,5 % 75 %
ln( ) = -K(540 S) ln( ) = -2,0815 x 10−3 𝑆 −1 (t)
100 % 100 %
− 1,124 − 0,2877
=K =t
− 540 𝑆 −2,0815 x 10−3
K = 2,0815 x 10−3 𝑆 −1
t = 138,22 S
TIEMPO DE VIDA MEDIA
Es el tiempo requerido para que la concentración de uno de los reactivos disminuya a la mitad de su
concentración inicial. Para una reacción de primer orden se tiene la siguiente relación:
ln 2 0,693
t1/2 = =
𝑘 𝐾
Ejemplo
En la descomposición del etano (C2H6) en radicales metilo en una reacción de primer orden, cuya constante
de velocidad es 5,36 x10 -4 S-1 a 700°C.
C2H6 2CH3
Calcule la vida media de la reacción en minutos
1
[A]𝑡
m=-K
ln[A]𝑡
m=-K [A]𝑡 m= K
0 0,36
15 0,30
30 0,25
48 0,19
75 0,13
-1,204 m=-K
m. = - K
-1,386
(−2,32 𝑥 10−4 𝑆 −1 ) = -K
-1,661
.
-2,040 . 𝐾 = 2,32 𝑥 10−4 𝑆 −1
0 500 1000 1500 2000 2500 3000 3500 4000 4500 𝑡(𝑆)
ORDENES DE LAS REACCIONES
Orden Cero : En este tipo de reacción la rapidez no depende de la concentración
Primer Orden : Es una reacción cuya rapidez depende directamente de la Concentración de un reactivo elevada a la primera
potencia
Segundo Orden : Es una reacción cuya rapidez depende de la concentración de uno de los reactivos elevada a la segunda
potencia o de la concentración de dos reactivos diferentes, cada uno elevado a la primera potencia
2 V = K[A]2 M-1S-1 1
= Kt +
1 1
[𝐴]𝑡 [𝐴]0
𝐾[𝐴]0
CONSTANTE DE RAPIDEZ Y SU DEPENDENCIA DE LA ENERGÍA DE ACTIVACIÓN Y DE LA TEMPERATUARA
Con muy pocas excepciones, la rapidez de las reacciones aumenta al incrementar al temperatura. Por ejemplo:
El tiempo que se requiere para para cocer un huevo en agua es mucho menor si la reacción se lleva a cabo a
100°C (unos 8 minutos) que a 80°C (cerca de 15 minutos)
Las temperaturas bajas cerca a 0°C disminuye la rapidez de descomposición bacteriana en los alimentos, es una
manera de disminuir la velocidad de reacción de descomposición que se dan en los alimentos.
EFECTO DE LA TEMPERATURA SOBRE LA VELOCIDAD DE REACCIÓN
Es la mínima energía necesaria para iniciar una reacción química. Es la energía correspondiente al complejo
activado.
COMPLEJO ACTIVADO:
Molécula cuyos enlaces entre sus átomos se encuentran en proceso de formación y ruptura, resultado de
colisiones moleculares
EFECTO DE LA TEMPERATURA SOBRE LA VELOCIDAD DE REACCIÓN
H2 + I2 → 2HI
Donde:
R: constante de los gases ideales. Si Ea viene dada en J·mol-1, su valor es 8,314 J·mol-1·K
T: temperatura, en kelvin
La ecuación de Arrhenius se utiliza en los cálculos linealizada, lo cual se logra aplicando logaritmos neperianos a
cada lado de la ecuación del siguiente modo:
↕ ↕ ↕ ↕
y = m x + b
LA ECUACIÓN DE ARRHENIUS
Una ecuación que relaciona las constantes de rapidez K1 y K2 a las temperaturas T1 y T2 puede utilizarse para calcular
la energía de activación o para encontrar la constante de rapidez a otra temperatura, si se conoce la energía de
activación. Dicha ecuación se obtiene:
Al restar ln𝐾2 𝑑𝑒 ln𝐾1 𝑠𝑒 𝑡𝑖𝑒𝑛𝑒:
𝐸𝑎
ln𝐾1 = lnA -
𝑅𝑇1 𝐸𝑎 1 1
ln𝐾1 − ln𝐾2 = ( − )
𝑅 𝑇2 𝑇1
𝐸𝑎
ln𝐾2 = lnA -
𝑅𝑇2
𝐾1 𝐸𝑎 1 1
ln = ( − )
𝐾2 𝑅 𝑇2 𝑇1
𝐾1 𝐸𝑎 1𝑇1 − 𝑇2
ln = ( )
𝐾2 𝑅 𝑇1 𝑇2
FACTORES QUE AFECTAN A LA VELOCIDAD DE UNA REACCIÓN
VELOCIDAD DE REACCIÓN
Naturaleza de los
Temperatura del reactivos
sistema
Temperatura del sistema
Por ejemplo, una astilla de madera arde con relativa rapidez en el aire (que contiene 20% de oxígeno)
pero se inflama inmediatamente con oxígeno puro, que contiene mayor concentración de moléculas
Presencia de un catalizador
Los catalizadores son sustancias que, añadidas a los reactivos, aumentan la velocidad de la reacción.
• Si las reacciones se llevan a cabo en fase gaseosa o en disolución líquida, las moléculas de los reactivos
colisionan con mucha facilidad.
• Cuando un de los reactivos es sólido, y se reduce el tamaño de las partículas, reduciéndolo a un polvo
fino, aumenta el área de contacto con los otros reactivos, lo que se traduce en un aumento de la velocidad
de la reacción
Por ejemplo, al dividir un cubo de 1 cm de arista en 10 6 cubos de 0,01 cm
de arista, el área se multiplica por 100