UNIVERSIDAD DE SAN CARLOS DE GUATEMALA

Escuela de Ingeniería Química

Cinética de Procesos Químicos

Dr. Adolfo Gramajo

PROYECTO 1

Jorge Vinicio González Martin

200914953
GRUPO 15
 MECANISMO DE REACCIÓN EN CINÉTICA QUÍMICA

El proceso (conjunto de etapas) por el que se lleva a cabo una reacción se denomina mecanismo
de reacción. El mecanismo de reacción describe la ruptura y formación de enlaces y los cambios
de las posiciones relativas de los átomos a lo largo de la reacción. Es decir, nos proporciona
información de los diferentes pasos o etapas elementales por los que transcurre la reacción.
Además, el mecanismo de una reacción puede cambiar al variar la temperatura y por la presencia
de un catalizador. Uno de los objetivos de la cinética química es determinar el mecanismo por el
que tiene lugar una reacción. Hemos de construir un mecanismo consistente con la ley de
velocidad experimental. Las reacciones pueden tener lugar en una sola etapa o proceso (choque
de moléculas).

Se llama Molecularidad al número de moléculas que participan en un proceso elemental. Si

interviene una sola molécula se dice que la reacción es unimolecular, si intervienen dos
bimolecular. Si hay una colisión simultánea de tres moléculas se denominan termoleculares. Los
pasos termoleculares son mucho menos probables y se presentan rara vez. La probabilidad de
que choquen cuatro o más moléculas con algún grado de regularidad es aún mucho más remota.
Para reacciones que transcurren en más de un paso, la reacción suele venir expresada por una
serie de pasos elementales que es lo que se conoce como mecanismo de reacción. La suma de
los pasos elementales debe dar la reacción global. Intermedio de reacción: aparecen en los pasos
elementales del mecanismo de reacción, pero no es un reactivo o producto. En los mecanismos
de pasos múltiples interviene uno o varios intermedios. La ecuación de velocidad para paso
elemental se deduce de la molecularidad de cada paso. Es importante recordar, sin embargo, que
no podemos deducir el orden de reacción de la estequiometría de la ecuación química ajustada
INCISO 1
2𝑁𝑂(𝑔) + 𝐹2(𝑔) → 2𝑁𝑂2 𝐹

Mecanismo de Reacción de 3 pasos

2𝑁𝑂(𝑔) + 𝑂2(𝑔) → 2𝑁𝑂2(𝑔) (1)

2𝑁𝑂2 (𝑔) + 𝐹2(𝑔) → 𝑁𝑂2 𝐹 + 𝐹(𝑔) (2)

𝑁𝑂2 (𝑔) + 𝐹2 (𝑔) → 2𝑁𝑂2 𝐹 (3)

La ecuación (2) es la ecuación que determina la velocidad de reacción

𝑟1 = 𝑘1 [𝑁𝑂][𝑂2 ]
𝑟2 = 𝑘2 [𝑁𝑂2 ][𝐹2 ]
𝑟3 = 𝑘3 [𝐹][𝑁𝑂2 ]
Tomando los siguientes datos arbitrarios podemos determinar el orden de la reacción, así como la
constante de reacción:

CONCENTRACIONES INICIALES (mol/L)

Corrida No. [𝑵𝑶𝟐 ] [𝑭𝟐 ] 𝑵𝑶𝟐 𝑭 Velocidad inicial
(mol/L*s)
1 0.001 0.005 0.001 2 ∗ 10−4
2 0.002 0.005 0.001 4 ∗ 10−4
3 0.006 0.002 0.001 4.8 ∗ 10−4
4 0.006 0.004 0.001 9.6 ∗ 10−4
5 0.001 0.001 0.001 4 ∗ 10−5
6 0.001 0.001 0.002 4 ∗ 10−5

Para la velocidad de reacción propuesta

𝑟 = 𝑘2 [𝑁𝑂2 ][𝐹2 ]

Para la corrida 1 2 ∗ 10−4 = 𝑘[0.001]𝑎 [0.005]𝑏 [0.001]𝑐 (1)

Para la corrida 2 4 ∗ 10−4 = 𝑘[0.002]𝑎 [0.005]𝑏 [0.001]𝑐 (2)

Para la corrida 5 4 ∗ 10−5 = 𝑘[0.001]𝑎 [0.0001]𝑏 [0.001]𝑐 (3)

Para la corrida 6 4 ∗ 10−5 = 𝑘[0.001]𝑎 [0.001]𝑏 [0.002]𝑐 (4)

Dividiendo (1) y (2)

2 = 2𝑎 ∴ 𝑎 = 1
Dividiendo (1) y (3)

5 = 5𝑏 ∴ 𝑏 = 1
Dividiendo (3) y (4)

1 = 2𝑐 ∴ 𝑐 = 0
Entonces obtenemos:

𝒓 = 𝒌𝟐 [𝑵𝑶𝟐 ][𝑭𝟐 ]

Si tomamos los datos del experimento (1)

𝑚𝑜𝑙
2 ∗ 10−4 ( ) = 𝑘[0.001 𝑚𝑜𝑙/𝐿][0.005 𝑚𝑜𝑙/𝐿]
𝐿∗𝑠
Por lo tanto
𝟎. 𝟎𝟒𝟎𝑳
𝒌=
𝒎𝒐𝒍 ∗ 𝒔
Asumiendo dichos datos utilizamos el software POLYMATH para generar las tablas de resultados con la
siguiente expresión:

Y obtenemos las siguientes gráficas:

i. 𝐶𝑖 = 𝑓(𝑡)

Gráfico No.1

Ci (mol/L) vs T (min)
0.07

0.06

0.05

0.04

0.03

0.02

0.01

0
0 0.30.60.91.21.51.82.12.42.7 3 3.33.63.94.24.54.85.15.45.7 6 6.36.66.97.27.57.88.18.48.7 9 9.39.69.9

Ci

Fuente: Hoja de Cálculo Proyecto 1, TablaIncisoA

ii. 𝜀 = 𝑓(𝑡)

Gráfico No.2

𝜀 vs T (min)
0.035

0.03

0.025

0.02

0.015

0.01

0.005

0
0 0.4 0.8 1.2 1.6 2 2.4 2.8 3.2 3.6 4 4.4 4.8 5.2 5.6 6 6.4 6.8 7.2 7.6 8 8.4 8.8 9.2 9.6

Fuente: Hoja de Cálculo Proyecto 1, TablaIncisoA

iii. 𝑋𝑎 = 𝑓(𝑡)

Gráfico No.3

Xa vs T (min)
0.9
0.8
0.7
0.6
0.5
0.4
0.3
0.2
0.1
0
0 0.4 0.8 1.2 1.6 2 2.4 2.8 3.2 3.6 4 4.4 4.8 5.2 5.6 6 6.4 6.8 7.2 7.6 8 8.4 8.8 9.2 9.6
 Fuente: Hoja de Cálculo Proyecto 1, TablaIncisoA

iv. 𝑟𝑎 = 𝑓(𝑡)

Gráfico No.4

ra vs T(min)
0
0 0.4 0.8 1.2 1.6 2 2.4 2.8 3.2 3.6 4 4.4 4.8 5.2 5.6 6 6.4 6.8 7.2 7.6 8 8.4 8.8 9.2 9.6

-0.05

-0.1

-0.15

-0.2

-0.25

Fuente: Hoja de Cálculo Proyecto 1, TablaIncisoA

B. Con la ley de velocidad construya los siguientes diagramas para el diseño de reactores continuos:

i. −𝐹𝐴,0/𝑟𝐴 = 𝑓(𝒳A) tomando en cuenta solamente el factor de expansión.

Gráfico No.5

Fa/r1 vs Xa
2500

2000

1500

1000

500

0
0.3826141

0.0531682
0.4009302

0.3665298
0.3499898
0.3329806
0.3154917
0.2975181
0.2790617
0.2601352
0.2407662
0.2210031
0.2009221
0.1806364
0.1603056
0.1401454
0.1204333
0.1015055
0.0837397
0.0675173

0.0409104
0.0308075
0.0227629
0.0165533
0.0118853

Fuente: Hoja de Cálculo Proyecto 1, TablaIncisoB1

II. 𝒳A = 𝑓(𝑉CSTR)

Gráfico No.6

Xa vs V(m3)
0.45
0.4
0.35
0.3
0.25
0.2
0.15
0.1
0.05
0
200.7551

424.7551

648.7551
0
40.75509
72.75509
104.7551
136.7551
168.7551

232.7551
264.7551
296.7551
328.7551
360.7551
392.7551

456.7551
488.7551
520.7551
552.7551
584.7551
616.7551

680.7551
712.7551
744.7551
776.7551
Fuente: Hoja de Cálculo Proyecto 1, TablaIncisoB1

iii. 𝐹𝐴 = 𝑓(𝜏CSTR)

Gráfico No.7

Fa vs T
0.9
0.8
0.7
0.6
0.5
0.4
0.3
0.2
0.1
0
0 0.4 0.8 1.2 1.6 2 2.4 2.8 3.2 3.6 4 4.4 4.8 5.2 5.6 6 6.4 6.8 7.2 7.6 8 8.4 8.8 9.2 9.6

Fuente: Hoja de Cálculo Proyecto 1, TablaIncisoB1

SIN TOMAR EN CUENTA LAS CAÍDAS DE PRESIÓN

IV. 𝒳A = 𝑓(𝑉PFR) sin tomar en cuenta caídas de presión

Gráfico No.8

Xa vs V (m3)
0.8
0.7
0.6
0.5
0.4
0.3
0.2
0.1
0
23.10291
24.18291
25.26291
0
1.502914
2.582914
3.662914
4.742914
5.822914
6.902914
7.982914
9.062914
10.14291
11.22291
12.30291
13.38291
14.46291
15.54291
16.62291
17.70291
18.78291
19.86291
20.94291
22.02291

26.34291

Fuente: Hoja de Cálculo Proyecto 1, TablaIncisoB2

v. 𝐹𝐴 = 𝑓(𝜏PFR) sin tomar en cuenta caídas de presión

Gráfico No.9

Fa vs T(min)
0.12

0.1

0.08

0.06

0.04

0.02

0
0 0.4 0.8 1.2 1.6 2 2.4 2.8 3.2 3.6 4 4.4 4.8 5.2 5.6 6 6.4 6.8 7.2 7.6 8 8.4 8.8 9.2 9.6

Fuente: Hoja de Cálculo Proyecto 1, TablaIncisoB2

 vi.

0
0.1
0.2
0.3
0.4
0.5
0.6
0.7
0
3.690542
5.610542
8.170542
10.73054
13.29054
15.21054
17.77054
20.33054
22.89054
24.81054
27.37054
29.93054
TOMANDO EN CUENTA LA CAÍDA DE PRESIÓN

32.49054
34.41054
36.97054
39.53054
42.09054
44.01054

Xa vs V(m3)
𝒳A = 𝑓(𝑉PFR) tomando en cuenta caídas de presión
46.57054

Gráfico No.10
49.13054
51.69054
53.61054
56.17054
58.73054
61.29054
63.21054
65.77054
68.33054
70.89054
72.81054
75.37054
77.93054
80

Fuente: Hoja de Cálculo Proyecto 1, TablaIncisoB3

vii. 𝐹𝐴 = 𝑓(𝜏PFR) tomando en cuenta caídas de presión
Gráfico No.11

Fa vs T
0.012

0.01

0.008

0.006

0.004

0.002

0
0 0.4 0.8 1.2 1.6 2 2.4 2.8 3.2 3.6 4 4.4 4.8 5.2 5.6 6 6.4 6.8 7.2 7.6 8 8.4 8.8 9.2 9.6

Fuente: Hoja de Cálculo Proyecto 1, TablaIncisoB3

C. Dimensione un reactor PFR suponiendo los datos necesarios, tomando en cuenta las caídas
de presión para una conversión del reactivo limitante. Realice un diagrama tridimensional a
escala del reactor.
Utilizando el software COMSOL, y el tutorial dado en la Referencia 3. Utilizando la siguiente tabla de
referencia para la entrada del reactor:

Nombre Expresión Valor Descripción

Mn_A 0.032[kg/mol] 0.032 kg/mol Masa Molar del Componente A

Mn_B 0.032[kg/mol] 0.032 kg/mol Masa Molar de B

kf_reaction (1/600)[1/s] 0.0016667 1/s Constante de reacción aproximada

v_inlet 1[m^3/min] 0.016667 m³/s Alimentación Volumétrica en el tanque

cinlet_A1 1000[mol/m^3] 1000 mol/m³ Concentración de entrada del Componente A

v_fresh2 0.5[m^3/min] 0.0083333 m³/s Concentración de entrada del Componente B

v_outlet1 0.9[m^3/min] 0.015 m³/s Salida del Tanque

Nota: Se agregará el estudio para 2 tanques para determinar el volumen a modelar

Obtenemos los siguientes perfiles que nos ayudan a calcular el volumen y el modelo 3D

Gráfico No.12

Referencia 2
Gráfico No.13

Referencia 2
Finalmente utilizamos esta información para aproximar un modelo 3D
 BIBLIOGRAFÍA
1. Elementos de ingeniería de las reacciones químicas. 4ta Edición. Capítulo 6
2. Chemistry and Chemical Reactivity - Volume 1 : 6th Sixth Edition By Treichel and Weaver
Kotz
3. http://umich.edu/~elements/5e/tutorials/COMSOL_LEP_Tutorial_plugflow_heat_excha
nge.pdf