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Manual 2020 Lab Reactores PDF
Manual 2020 Lab Reactores PDF
Academia de Fisicoquímica
Nombre:
_____________________________
Grupo:
_____________________________
Profesor:
_____________________________
Copia carnet del IMSS vigente
PRESENTACIÓN
Sotelo.
sistemas homogéneos.
INDICE
REGLAMENTO………………………………………………………………………..1
Objetivos 3
Fundamentación teórica 3
Desarrollo experimental 6
Cálculos 78
Conclusiones 16
Cuestionario 17
PRÁCTICA 4: INFLUENCIA DE LA CONCENTRACIÓN EN LA VELOCIDAD DE
REACCIÓN EMPLEANDO COMO SISTEMA EL ALCOHOL ETÍLICO Y EL ÁCIDO
CRÓMICO
Objetivos 44
Fundamentación teórica 44
Desarrollo experimental 46
Cálculos 48
Conclusiones 51
Cuestionario 52
PRÁCTICA 5: FOTODEGRADACION DE ANARANJADO DE METILO CON OXIDO
DE TITANIO
Objetivos 53
Fundamentación teórica 53
Desarrollo experimental 58
Cálculos 63
Conclusiones 67
Cuestionario 67
Cuestionario 74
PRÁCTICA 7: REACTORES AGITADOS EN SERIE (QRSA)
Objetivos 75
Fundamentación teórica 75
Desarrollo experimental 70
Conclusiones 77
Cuestionario 77
BIBLIOGRAFIA……………………………..…………………………………78
REGLAMENTO DEL LABORATORIO DE CINETICA Y
REACTORES HOMOGÉNEOS
1-. Para ingresar es obligatorio traer: bata de algodón abotonada y a la medida (no
importa el color), googles, guantes, zapato cerrado y cabello recogido.
2.-La tolerancia para ingresar al laboratorio de Cinética y Reactores Homogéneos
será de 15 minutos.
3.- Haber estudiado las hojas de seguridad de los reactivos que se usarán en cada
uno de las prácticas, así como los aspectos teóricos correspondientes y realizar el
diagrama de bloques del desarrollo experimental de la práctica (según indique el
profesor de laboratorio).
4.- Se prohíbe fumar e ingerir alimentos en el laboratorio.
5.- Permanecer en su puesto de trabajo en cada sesión y realizar un buen trabajo
en equipo, colaborando con el mismo.
6.- Una vez terminada la sesión dejar limpio, ordenado y enjuagado con agua
destilada el material que así lo requiera.
7.- Informar cuando haya ocurrido un accidente o un incidente.
8.- Evitar pipetear reactivos de su envase original, para evitar contaminaciones y el
derrame de los mismos; poner poco más del necesario en un recipiente y de ahí
tomar la cantidad requerida, así como no pipetear con la boca.
9.- Traer el material requerido para las prácticas que así lo requieran (práctica 3
hielos).
10.- Anexar copia del carnet vigente del IMSS al manual de prácticas del laboratorio,
debidamente validado por la oficina escolar correspondiente.
11.-No existe reposición de prácticas, ni existe Examen a Título, por lo que aunque
no sean alumnos regulares y/o no estén inscritos, se deberán presentar las prácticas
en algún grupo desde la primera sesión.
12.- la calificación mínima aprobatoria es de 8 y/o el 80 %, por lo cual la asistencia
mínima es del 80 %.
13.- Se debe acreditar él laboratorio para poder acreditar teoría y viceversa.
1
2
PRÁCTICA Nº 1
DILUCIÓN DEL HIERRO EN UN MEDIO ÁCIDO
1.1. OBJETIVOS
- Adquirir las habilidades adecuadas para la toma de muestras, así como para
medir su concentración y determinar su relación respecto al tiempo.
- Seleccionar el método más apropiado para la obtención de los datos cinéticos
para calcular la velocidad de reacción.
3
2NH3®N2+ 3H2
4
desvanece (Figura 1.1). Esta pérdida de color, y por lo tanto concentración, se mide
fácilmente con un espectrofotómetro, que registra la cantidad de luz visible que
absorbe el bromo.
5
e instrumentales.
3. Determinación en corto tiempo.
CONCENTRACIÓN
MÉTODO TIPO VARIABLE A MEDIR
A SEGUIR
TITRIMÉTRICO Químico CHCl VNaOH(gastado)
ESPECTROFOTOMÉTRICO Físico-Químico CFeCL2 Absorbancia
GRAVIMÉTRICO (opcional) Físico CFe Peso del Fe
GASOMÉTRICO (opcional) Físico CH2 Presión manométrica(Dh)
6
1.3.1MÉTODO TITRIMÉTRICO:
¹
Fe + HCl
NaOH1 M
REACCIONES INVOLUCRADAS:
7
CALCULOS
Despejando:
C NaOH xVNaOH 1M xVNaOH
C HCl = =
VHCl 2 mL
Sustituyendo y realizando operaciones:
8
1.3.2 MÉTODO ESPECTROFOTOMÉTRICO:
a. Preparar y valorar 1 L de solución 1M (40 g en un L)de ácido clorhídrico (HCl)
cantidad suficiente para todo el grupo.
b. Tomar 15 ml HCl 1M y colocar en vaso de precipitados el cual funcionará como
reactor.
c. Colocar 1 gr de un clavo ó de una fibra metálica (oxidado) y agregarlo en el
recipiente del inciso b, en ese instante arrancar el cronómetro¹ y simultáneamente
tomar una alícuota de 2 ml la cual corresponderá al tiempo cero (t0).
d. Pasar la alícuota a un matraz Erlenmeyer y proceder a agregarle 1 ml de agua
oxigenada al 30% peso (RECIEN PREPARADA, ver nota 1) y 1 ml de solución de
sulfocianuro de potasio ó tiosanato de potasio (KSCN) 0.1 M. colocar parte de la
solución en una celda para efectuar las lecturas espectrofotométricas, a una longitud
de onda de 450 nm, anotando los datos en la Tabla 1.2.
Fe + HCl
1 ml 1 ml
H2O2 Leer
KSCN
Café claro
REACCIONES INVOLUCRADAS
9
Para el cálculo de la concentración se utiliza la ecuación de Lambert-Beer
As = e xb xC
Donde:
e = Concentración de absortividad de 200 L·mol-1·cm-1
C = Concentración (mo1/L)
Despejando a C:
As
C=
e xb
As
C=
L
200 x1cm
mol × cm
As As é mol ù
C= =
L 200 ê
ë L úû
200
mol
Sustituyendo y realizando operaciones:
C1 = ________________ =
C 2 = ________________ =
C 3 = ________________ =
C 4 = ________________ =
C 5 = ________________ =
Anotar los resultados en la Tabla 1.2
10
1.3.3 MÉTODO GRAVIMÉTRICO (OPCIONAL)
a. Tomar 3ml de HCl (ver combinaciones) y colocarlo en un vaso de precipitados de
100 ml.
b. Agregar un clavo de 1/4“previamente pesado (t0) y a partir de este momento tomar
el tiempo.
¹
c. Cada 10 minutos sacar la muestra (el clavo) secarla, pesarla y regresarla al
reactor. Realizar el procedimiento 4 veces utilizando las combinaciones de clavo
oxidado y lacerado con HCl concentrado y 1M, anotando los datos en la tabla 1.3.
Fe + HCl
COMBINACIONES:
1 2 3 4
REACCIONES INVOLUCRADAS
11
Vsol= volumen de la solución HCl (3mL)
Sustituyendo y realizando operaciones para cada caso:
g
C Fe1 = =
g
(55.847 )( mL)
mol
g
C Fe 2 = =
g
(55.847 )( mL)
mol
g
C Fe 3 = =
g
(55.847 )( mL)
mol
g
C Fe 4 = =
g
(55.847 )( mL)
mol
g
C Fe 5 = =
g
(55 .847 )( mL)
mol
g
C Fe 6 = =
g
(55.847 )( mL)
mol
Anotar los resultados en la tabla 1.3
12
b) Colocar 1 clavo oxidado (ver nota 2), tapar rápidamente, al momento que el clavo
toque el ácido arrancar el cronómetro y medir rápidamente la distancia desplazada
en el manómetro diferencial ( Dh ) la cual corresponderá al tiempo cero (t0), tomar
valor de la altura cada 5 segundos hasta completar 7 lecturas, anotando los
resultados en la tabla 1.4, recuerda que el volumen del hidrógeno producido es
proporcional al volumen del líquido indicador desplazado.
NOTA 2: Sí el desplazamiento del gas fuera muy rápido (no medible) se puede
probar con HCl 1M y clavo oxidado, o bién HCl concentrado y clavo lacerado.
1.- 3 mLHClconc
2.- fugas y niveles
3.- clavo oxidado
13
CALCULO DE LA PRESION DEL SISTEMA
æ Kg m ö 1 atm
PS 1 = ç 997.077 3 x 9.8 2 x m÷ + 0.7697 atm = atm
è m s ø 101325 Pa
æ Kg m ö 1 atm
PS 2 = ç 997.077 3 x 9.8 2 x m÷ + 0.7697 atm = atm
è m s ø 101325 Pa
æ Kg m ö 1 atm
PS 3 = ç 997.077 3 x 9.8 2 x m÷ + 0.7697 atm = atm
è m s ø 101325 Pa
æ Kg m ö 1 atm
PS 4 = ç 997.077 3 x 9.8 2 x m÷ + 0.7697 atm = atm
è m s ø 101325 Pa
æ Kg m ö 1 atm
PS 5 = ç 997.077 3 x 9.8 2 x m÷ + 0.7697 atm = atm
è m s ø 101325 Pa
æ Kg m ö 1 atm
PS 6 = ç 997.077 3 x 9.8 2 x m÷ + 0.7697 atm = atm
è m s ø 101325 Pa
æ Kg m ö 1 atm
PS 7 = ç 997.077 3 x 9.8 2 x m÷ + 0.7697 atm = atm
è m s ø 101325 Pa
atm
CH2 2 = atm× L
=
K x 0.082 mol ×K
atm
CH2 3 = atm× L
=
K x 0.082 mol ×K
atm
CH2 4 = atm× L
=
K x 0.082 mol ×K
atm
CH2 5 = atm× L
=
K x 0.082 mol ×K
atm
CH2 6 = atm× L
=
K x 0.082 mol ×K
atm
CH2 7 = atm× L
=
K x 0.082 mol ×K
14
TABLA 1.4 Tabla de Datos Experimentales para el Método Gasométrico.
La gráfica para este método se representa a partir de la presión del sistema, debido
a que ésta es proporcional al grado de conversión y reduce el error que ocasionaría
la consideración de volúmenes iguales (Vs = VH2) para la obtención de la
concentración
Las gráficas que deben reportarse para esta práctica con base al sistema
reaccionante son:
x=t
15
b) Para el método espectrofotométrico graficar: t VS CFeCl2
1.4 CONCLUSIONES
16
1.6. CUESTIONARIO
3. ¿Cuál crees que sean los errores más comunes en cada método?
____________________________________________________________
____________________________________________________________
____________________________________________________________
____________________________________________________________
17
PRÁCTICA Nº 2
OBTENCION DE LA ECUACION DE VELOCIDAD
PARA LA REACCION DE SAPONIFICACION DEL
ACETATO DE ETILO, MEDIANTE EL METODO
INTEGRAL Y DIFERENCIAL
2.1 OBJETIVOS
- Aplicar en el tratamiento de datos experimentales los métodos: integral y
diferencial para la determinación de:
a) El orden de reacción
b) La constante de velocidad
c) El tiempo de vida media
- Definir la exactitud y/o la aproximación de cada método, mediante la
comparación de los resultados obtenidos con respecto a los datos teóricos
existentes.
a) En función de la concentración
dC A
- rA = - = kC aA CBb Þ donde n = a + b
dt
18
b) En función del grado de avance
dX A
- rA = C A0 = kC aA CBb Þ donde n = a + b
dt
Donde k y n son la constante de velocidad y el orden para la reacción
respectivamente y se pueden definir como:
Constante de velocidad (k): Recordando la ley de potencias para la reacción:
aA+bBàProductos, la velocidad de la reacción química es proporcional a la
concentración de cada reactivo, elevado a la a y b , por lo que la expresión
matemática queda como:
- rAa [ A] [B ]
a b
Para eliminar el signo de proporcionalidad hay que introducir una constante: Kc,
denominada coeficiente o constante cinético (a) de velocidad de reacción en función
de la concentración y donde a y b , son exponentes empíricos y la sumatoria de
ellos nos proporcionan el orden de la reacción (n).
Orden de reacción (n). Se define como el exponente al cual están elevadas las
concentraciones o las presiones parciales (o cualquier otra propiedad) en la
ecuación cinética. Siendo el orden total de las reacciones la sumatoria de los
ordenes parciales de los reactivos. Cuando el orden de una reacción es cero, quiere
decir que la velocidad de la reacción es independiente de la concentración, por lo
que el orden indica una dependencia de la velocidad con la concentración. El orden
se obtiene de forma experimental y puede ser entero o fraccionario, siendo el valor
máximo encontrado hasta el momento de 3.
METODOS DE CÁLCULO:
• Método integral
• Método diferencial (gráficos y analítico por diferenciación numérica)
analítico por diferencias finitas
• Método del tiempo de vida media o de Oswald
• Método de las velocidades iníciales o de Letort
• Método de las presiones totales
19
de velocidad de reacción, requiere de datos a intervalos regulares, casos
complicados con gran cantidad de puntos experimentales, proporciona
directamente los valores de k y n.
dC A dX A
Considera que las derivadas: - ó se pueden representar como:-
dt dt
DC A DX A
ó
dt dt
Pasos:
DC A
Linealizando se tiene: Ln = Lnk + n ln C A
Dt
y = b + m x
2) Llenar la siguiente tabla
t CA, PA ó XA DC A Dt CA x = Ln CA ∆!5
1 = 23
∆6
Donde:
DC A = Ci +1 - Ci
CA =
(Ci + Ci +1 ) , Dt = t i +1 - t i
2
3) Realizar la regresión lineal con x, y. Encontrar b y m y comparar con el modelo:
- rA = kC nA
DC A
Linealizando se tiene: Ln = Lnk + n ln CA
Dt
20
m=n
y = b + m x
k = eb
DC A
Ln
Dt
m=n
b=Lnk Ln CA
dt
Volumen constante: dX A
- rA = C A0 = kC An 0 (/ 1 - X A ) n
dt
Volumen variable:
C A0 dX A C An 0 (1 - X A ) n
- rA = =k
1 + x A X A dt
•
1 + x A• X A
Para volumen constante:
Pasos:
1) Proponer un modelo cinético según la ec. química
n
Ejem. aAà P, modelo cinético - rA = kC A
21
Integrando entre límites:
CA t
dC A
- ò n
= k ò dt
CA 0 C A 0
Despejando k
1 é A dC A ù
C
k = ê- ò ú
t êë C A 0 C An úû
1 X A C A0 (1 + x A* X A )n -1 dX A
k= ò
t 0 C An 0 (1 + X A )n
22
2.3 DESARROLLO EXPERIMENTAL
23
NaOH (O.03 M)
VALORADA POR LOS
PROFESORES QUE
PREPAREN LA
PRACTICA Y SE
PROPORCIONARÁ EL
VALOR
2-3 gotas de
Fenolftaleína
Vire de incoloro a
rosa mexicano
10 ml de HCl 0.02M
Molaridad promedio
2.- Aforar una bureta con la solución de HCl valorada [HCl _______ M ].
3.- Medir 50 ml de CH3COOC2H5 0.03M y pasar a un vaso de precipitados de 250
ml que servirá como reactor a continuación adicionar de 2-3 gotas de fenolftaleína.
4.- Medir 50 ml de NaOH 0.03 M.
5.- Adicionar a la solución del punto 3 la solución del punto 4 (ver nota 2 ) e
inmediatamente tomar una alícuota de 10 ml.
24
NOTA 2: Al momento que la solución 4 toque solución 3, arrancar cronómetro (t0). ¹
6.- Pasar la alícuota a un matraz Erlenmeyer y titular con la solución de HCl, con
vire de rosa a incoloro, anotando la lectura en la Tabla 2.2.
7.- Tomar alícuotas del reactor cada 3 min, hasta completar 10 lecturas, repitiendo
el paso número 6.
Inicia tiempo
2-3 gotas
Tomar alícuota de 10 ml
50 ml de CH3COOC2H5 Fenolftaleina
cada 3 min, hasta 10
0.03 M lecturas
HCl Valorado
Reactor
25
En la Tabla 2.2 se anotarán los datos obtenidos experimentalmente, en donde el
cálculo para la concentración de NaOH se efectuará mediante el principio de
equivalencia con la siguiente expresión:
VHCl M HCl
M NaOH = ……………………..2.2
VNaOH
10 ml
26
dC A a +b a +b
- rA = - = kC CH = kC NaOH
dt 3
COOC2 H 5
dC A
- rA = - = kC NaOH
n
…………………2.4
dt
METODO DIFERENCIAL
Con los datos t vs. CNaOH aplique el método diferencial y llene la Tabla 2.3
27
METODO INTEGRAL
De la misma manera que para el método diferencial con los datos t vs. CNaOH,
resuelva mediante el método integral y llene la Tabla 2.4.
CA=CNaOH
t Ec. 2.2 n= n= n= n=
0
3
6
9
12
15
18
21
24
27
k=_________
28
Con base a la cinética encontrada, calcule el tiempo de vida media (t1/2) para la
reacción:
&
6+ =
Graficar: t vs. CA
2.5 CONCLUSIONES
29
2.6 CUESTIONARIO
1.- Durante el desarrollo experimental, ¿que errores son los mas frecuentes y como
los mejorarías?
__________________________________________________________________
__________________________________________________________________
__________________________________________________________________
__________________________________________________________________
2.- Por que la ecuación cinética, fue calculada a partir de la concentración de NaOH
y no del CH3COOC2H5
__________________________________________________________________
__________________________________________________________________
__________________________________________________________________
__________________________________________________________________
4.- Con base a los datos experimentales encontrados, ¿Qué método se recomienda
usar?, fundamenta tu respuesta.
__________________________________________________________________
__________________________________________________________________
__________________________________________________________________
__________________________________________________________________
30
PRÁCTICA N° 3
INFLUENCIA DE LA TEMPERATURA SOBRE LA
VELOCIDAD DE REACCIÓN DEL AGUA OXIGENADA
3.1 OBJETIVOS
- Aplicar el método matemático integral ó diferencial para el tratamiento de
datos experimentales en la determinación de la constante de velocidad y el
orden de reacción.
- Determinar los valores de la energía de activación y el factor de frecuencia,
aplicando la ecuación de Arrhenius.
Ecuación de Arrhenius
Arrhenius explicó la dependencia de la temperatura con la constante de velocidad
mediante una forma exponencial simple:
E
-
Ecuación de Arrhenius: k = Ae RT
………………3.1
31
ENERGIA DE ACTIVACION (E). Para que exista una reacción química es
necesario que las moléculas de los reactivos colisionen entre sí. Para que la colisión
sea efectiva es necesario que las moléculas choquen con la orientación adecuada
y con la energía suficiente. Así una reacción química es consecuencia de la
reorganización de los átomos de los reactivos para dar lugar a los productos. Este
proceso no se lleva a cabo directamente, sino a través de una asociación transitoria
de las moléculas o estado intermedio denominado complejo activado (Figura 3.1)
A la energía necesaria para que los reactivos formen el complejo activado se
le llama energía de activación y representa la barrera de energía que han de
salvar las moléculas para que tenga lugar la reacción.
Energía de
Activación
Reactivos
Productos
_E
- rA = kC An = Ae C An …………………………..3.2
RT
32
Métodos de cálculo para E y A
Método gráfico:
E1
Lnk = LnA - ……….3.3. (Ecuación linealizada)
RT
y = b - mx
y=Lnk
m=-E/R
b=LnA
x=1/T
De donde se efectúa la regresión lineal para obtener m y b y por analogía de calcula
con las siguientes expresiones E y A.
dLnKe DH o
= ……………………..1
dT RT 2
33
Sabemos que:
DH 0 = E1 - E2 …………………..2
K1
y Ke = ………………………………3
K2
Sustituyendo 2 y 3 en 1
K1
dLn
K 2 E1 - E2
=
dT RT 2
Aplicando propiedades de logaritmos (Ln A/B =LnA-LnB) y separando
dLnK1 dLnK 2 E E
- = 1 2 - 2 2 ………….4
dT dT RT RT
Sí la ecuación 4 se separa para las ecuaciones directa e inversa se tiene:
dLnK 1 E
Para la reacción directa: = 12
dT RT
dLnK 2 E
Para la reacción inversa: = 212
dT RT
dLnK E
En general: = ……………………5
dT RT 2
Integrando entre límites a la ecuación y despejando E
K2 E T2 dT
òK1
dLnK =
R òT1 T 2
é TT ù K
E = ê 2 1 ú RLn 2 …………………….3.6
ë T2 - T1 û K1
Con la expresión anterior calcular E y sustituir este valor en la ecuación original de
Arrehenius (3.1) para despejar a A.
34
Modelo matemático:
1 -E
K = AT e 2 RT
E1
Modelo linealizado: LnK = LnA -
RT
3.3 DESARROLLO EXPERIMENTAL DESCOMPOSICION DEL AGUA
OXIGENADA ( H 2 O2 )
d) Preparar 500 ml de ácido sulfúrico (H2SO4) 1:1 (cantidad para todo el grupo).
II Procedimiento
1.- Colocar en una bureta12 ml de la solución 0.1 M de Na 2 S 2 O3 .
2.- En una probeta de 50 ml adicionar 25 ml de la solución 0.024 M de KI y 1.5 ml
de H2SO4 1:1 agitar para mezclar.
35
3.-En un matraz Erlenmeyer de 250ml agregar 1 ml (la cantidad a adicionar debe
ser ajustada por el profesor) de H 2 O2 preparada en el punto e y 1 ml de solución
indicadora de almidón, proteger este sistema de la luz ya él H 2 O2 es fotoreactivo.
4.-Unir las soluciones de los puntos 2 y 3 simultáneamente arrancar el cronómetro
e inmediatamente adicionar 0.1 ml (2 gotas (20 gotas=1ml) ) Na 2 S 2 O3
5.- Cuando el color azul oscuro reaparezca anotar el tiempo en la Tabla 3.1 (sin
parar el cronómetro ya que las lecturas serán acumulativas) y adicionar
inmediatamente 0.1 ml de Na 2 S 2 O3 .
6.- Repetir el paso 5 hasta completar 10 lecturas.
25 ml KI al (0.024 M)
+ 1.5 ml H2SO4 (1:1) 0.1 ml de (2 gotas)
Na2S2O3 (0.1 M) 0.1 ml de (2 gotas)
Na2S2O3 (0.1 M)
Reacciones involucradas:
DESCOMPOSICIÓN Repetir hasta
H2O2+ HI ® HIO+ H2O 10 lecturas
HIO+ HI ® H2O+ I2
H2O2+ 2HI ® 2H2O+ I2
TITULACIÓN
I2+ Na2S2O3 ® Na2S4O6 + 2NaI
NaI + H2SO4 ® HI + NaHSO4
36
NOTA 4: Como puede observarse en el procedimiento anterior la lectura al tiempo
cero no es posible determinarse, por ello es necesario calcular la concentración
inicial de H 2 O2 suministrada al reactor, mediante el siguiente procedimiento de
valoración.
(V M )Na
[H 2O2 ] i =
gastado
2 S 2 O3
VH 2O2 ( utilizado )
En la Figura 3.3 se esquematiza la valoración para el H2SO4
Na2S2O3 (0.1M)
37
3.3.1-B METODO TITIMETRICO A TEMPERATURA FRIA
1.- Se usarán los mismos valores iniciales de H2O2 y se anotarán los datos
calculados en el inciso anterior en la Tabla 3.2.
2.- Se repetirá la experimentación del método a temperatura ambiente, con la
diferencia de que ahora el reactor estará sumergido en un baño con hielo, agua y
sal durante todo el proceso (Figura 3.4). Anotar los resultados obtenidos en la Tabla
3.2.
Repetir hasta
10 lecturas
Reacciones involucradas:
DESCOMPOSICIÓN TITULACIÓN
H2O2+ HI ® HIO+ H2O I2+ Na2S2O3 ® Na2S4O6 + 2NaI
HIO+ HI ® H2O+ I2 NaI + H2SO4 ® HI + NaHSO4
H2O2+ 2HI ® 2H2O+ I2
38
3.3.1-C SECUENCIA DE CALCULOS DEL METODO TITIMETRICO A
TEMPERATURA: AMBIENTE Y FRIA.
TEMPERATURA AMBIENTE:
Llenar la Tabla 3.1.
1.- Para el tiempo cero anotar la cantidad de H2O2 suministrada al sistema(CA0), así
como el volumen de Na2S2O3 utilizado en la titulación.
2.- Para el resto de los tiempos, se considera mediante el principio de equivalencia
que el gasto de Na2S2O3 es proporcional al gasto de H2O2 presente. Así, para la
determinación de la cantidad de H2O2 presente en cada tiempo (CA) de la Tabla 3.1,
es necesarios restar al valor inicial suministrado al sistema (CA0) la cantidad de
Na2S2O3 determinado mediante la siguiente expresión:
é[Vgastado _ acumulativo M ]Na2S2O3 ù
CH 2O2 = CH 2O2inicial - ê ú
êë VH 2O2utilizado úû
Anote los resultados en la tabla anterior.
Con los datos t vs. CA, utilice el método diferencial ó integral para calcular k y n
anotando el modelo cinético a continuación (anexar los cálculos correspondientes):
Modelo cinético:
a T=________°C
39
TEMPERATURA FRIA
3.- Para el tiempo cero anotar la cantidad de H2O2 suministrada al sistema(CA0), así
como el volumen de Na2S2O3 utilizado en la titulación.
Con los datos t vs. CA, a esta temperatura, utilice el método diferencial ó integral
para calcular k y n anotando el modelo cinético a continuación (anexar los cálculos
correspondientes):
Modelo cinético:
a T=________°C
40
5.- Anote los resultados obtenidos a las dos temperaturas en la siguiente tabla.
41
7.- Utilice el método gráfico ó analítico para el calculo de E y A del sistema, anotando
la secuencia de cálculos y los resultados a continuación.
A=______________
E=______________
3.3.3 CONCLUSIONES
42
3.3.4 CUESTIONARIO
__________________________________________________________________
__________________________________________________________________
__________________________________________________________________
__________________________________________________________________
__________________________________________________________________
2.- En las gráficas de concentración contra tiempo. ¿A que crees que se deban las
diferencias?
__________________________________________________________________
__________________________________________________________________
__________________________________________________________________
__________________________________________________________________
__________________________________________________________________
4.- ¿Se pudiera utilizar algún otro modelo a parte del propuesto por Ahhenius, que
explique el comportamiento de la constante de velocidad con la temperatura, si/no?,
fundamentar la respuesta.
__________________________________________________________________
__________________________________________________________________
__________________________________________________________________
__________________________________________________________________
__________________________________________________________________
43
PRÁCTICA Nº 4
INFLUENCIA DE LA CONCENTRACIÓN EN LA
VELOCIDAD DE REACCIÓN EMPLEANDO COMO
SISTEMA EL ALCOHOL ETÍLICO Y EL ÁCIDO
CRÓMICO
4.1. OBJETIVOS
- Definir por la expresión de velocidad de reacción, el efecto que tiene la
variación de concentración en la misma velocidad.
- Determinar por los métodos matemáticos empleados el orden de reacción, así
como el coeficiente cinético.
- Establecer la existencia de influencia entre la relación molar y el orden de
reacción.
- Adquirir las habilidades adecuadas para la toma de muestras, así como para
medir su concentración y determinar su relación respecto al tiempo.
- Seleccionar el método más apropiado para la obtención de los datos cinéticos
para calcular la velocidad de reacción.
4.2. FUNDAMENTACIÓN TEÓRICA
44
- rA = kC aA C Bb
Siendo k, la constante de velocidad correspondiente y el orden de reacción global
n se define como la suma de los exponentes a los que se elevan todas las
concentraciones de los reactivos (n=α + b).
Resulta claro que éste no puede ser el caso de una reacción catalizada, puesto
que la función del catalizador sigue esquemas de mayor complejidad. En
consecuencia, la velocidad de una reacción que tiene lugar en presencia de un
catalizador no responderá a la ecuación deducida de la estequiometria del sistema;
es decir, se trata de reacciones complejas que transcurren a través de diversos
pasos intermedios siguiendo mecanismos mas complicados debido a la acción del
catalizador.
Sin embargo, la expresión cinética que pueda deducirse, teniendo en cuenta la
presencia del catalizador, tendrá una forma semejante a las obtenidas en el
tratamiento de reacciones elementales.
r = k f(C)
Que igualmente, señalará el efecto de la concentración de reactantes sobre la
dinámica del sistema.
Finalmente dos puntos importantes:
1. La ecuación cinética siempre se determina experimentalmente. A partir de las
concentraciones y de la velocidad inicial es posible determinar el orden y la
constante de velocidad de una reacción.
2. El orden de una reacción siempre se define en términos de las
concentraciones de los reactivos (no de los productos).
3. Cuando los exponentes α y b son iguales a los coeficientes estequiométricos
a y b la reacción se conoce como elemental, en caso contrario, es una
reacción no elemental.
- rA = k[CH3CH2OH]α[HCrO4-1 ]b[ H+ ]γ
45
4.3 DESARROLLO EXPERIMENTAL
A continuación, se enlistan las actividades experimentales que deberán llevarse a
cabo y se indica la tabla en la que se ubicarán los datos, señalándose además el
manejo de los mismos.
5.- Medir y mezclar las cantidades necesarias de ácido crómico y etanol, de acuerdo
al sistema a preparar (Tabla 4.1). Iniciar el cronómetro ¹ al momento de mezclar.
6.- A los tres minutos de iniciada la reacción, tomar una alícuota de 5 ml y depositarla
en un matraz Erlenmeyer que contenga 2.5 ml de KI (ver tabla 4.1 según el sistema),
y titular con tiosulfato de sodio hasta el vire a azul agua marina; registrar el volumen
total gastado de tiosulfato en la Tabla 4.2.
7.-Repetir el paso 7 hasta obtener 10 lecturas aproximadamente.
46
reactivos y adicionarlos al reactor Tomar una alícuota de 10 mL y agregar 5 mL de KI
Medir
Medir reactivos
reactivos y adicionarlos
y adicionarlos al reactor
al reactor Tomar una
Tomar una alícuota
alícuota de
de 10 mLy yadicionar
5 ml agregar 52.5
mLml
dede
KI KI
5 mL KI 2.5 ml
¹ de KI
5 mL KI
4 min
3 min
Mezcla 4 min
3 min
a
ca Cró
Crómica
Sol. Mezcla
Alcohó
Alcohólica Cró
Crómica
Na2S2O3
Almidó
Almidón
Almidó
Almidón
Repetir hasta
tomar 10 lecturas
Repetir hasta
tomar 10 lecturas
Vire a azul
Vire a aguamarina
de limón Vire a azul
Vire a aguamarina
REACCIONES INVOLUCRADAS:
verde limón
3CH3-CH2-OH + 4HCrO4-1 + 16H+ ¾
¾® 3CH3–COOH + 4Cr3+ +
13H2O
Oxidación
+
4HCrO4-1 + 2KI ¾¾
H
® 4Cr3+ + I2 + Productos
Titulación
I2+ 2Na2S2O3 ¾
¾® Na2S4O6 + 2NaI
47
TABLA 4.2 Tabla de datos experimentales
Sistema 1 Sistema 2
t (min) Vol. Gastado de Vol. Gastado de
Na2S2O3 (0.02 M) Na2S2O3 (0.01 M)
ml ml
0
3
6
9
12
15
18
21
24
27
30
NOTA 2:
Sistema 1: Al termino de las lecturas adicionar aproximadamente 10 ml de
solución alcohólica para terminar de reducir el cromo hexavalente a trivalente, él
cual es menos contaminante.
Sistema 2: Se tomarán las lecturas que permita el sistema, pues como la solución
va cambiando a azul aguamarina, llega un momento que ya no tiene caso titularla.
(V × M ) Na S O
[HCrO ] =
-
4
2 2
3 × V alícuota
3
48
TABLA 4.3. Tabla de [HCrO4-] para cada sistema
[HCrO ] (mol / L) =C
-
4 A
Método diferencial
Las expresiones cinéticas se obtienen considerando la reacción:
3CH3-CH2-OH + 4HCrO4-1 + 16H+® 3CH3–COOH + 4Cr3+ + 13H2O
- rA = -
dC A
dt
a
[
= k [CH 3 CH 2 OH ] HCrO 4-1 ] [H ]
b + g
Donde: α + b + γ = n
æ - DC A ö
lnç ÷ = ln k + n ln C AP
è Dt ø
y = b + m x
49
Donde:
DC A = C i +1 - C i
C i + C i -1
C AP =
2
Por comparación:
n=m
k = eb
Con los datos t vs. [HCrO4-] = CA aplique el método diferencial y llene la Tabla4.4
50
METODO DIFERENCIAL SISTEMA 2
Con los datos t vs. [HCrO4-] = CA aplique el método diferencial y llene la Tabla 4.5
∆!5
- 1 = 23
t CA= HCrO4 - DC A Dt CA x = Ln CA ∆6
m=n
De la regresión lineal: m=________ Por lo tanto n=________
k = eb
b=_________ k=_________
1
2
4.4.5 CONCLUSIONES
51
4.4.7 CUESTIONARIO
__________________________________________________________________
__________________________________________________________________
__________________________________________________________________
__________________________________________________________________
__________________________________________________________________
52
PRÁCTICA Nº 5
FOTODEGRADACION DE ANARANJADO DE METILO
CON OXIDO DE TITANIO
5.1. OBJETIVOS
53
de contaminantes, siendo estos de diversos tipos, como plaguicidas, detergentes,
explosivos, metales pesados, residuos tóxicos, peligrosos y en ocasiones biológicos
infecciosos.
Semiconductor
Contaminante orgánico + O2 CO2 + H2O + Ácidos Minerales
hn
Cuando un catalizador semiconductor (SC) como algunos óxidos (TiO2, ZnO, ZrO2,
CeO2), o sulfuros (CdS, ZnS) se ilumina con fotones cuya energía es igual o superior
a su brecha de energía de banda EG (hn³ EG), ocurre la absorción de estos fotones
y la creación dentro del catalizador de pares electrón-hueco, los cuales se disocian
en fotoelectrones libres en la banda de conducción y huecos en la banda de valencia
(Fig. 5.1).
Al mismo tiempo, en presencia de una fase fluida (gas o líquido), se produce una
adsorción espontánea y de acuerdo con el potencial redox (o nivel de energía) de
cada adsorbato, ocurre una transferencia de electrones hacia las moléculas
aceptoras, mientras que los huecos positivos se transfieren a las moléculas
donantes (en realidad la transferencia de huecos de transferencia corresponde a la
cesión de un electrón del donador al sólido).
54
Reacciones Involucradas:
hn + ( SC ) ® e - + p + (1 )
A( ads ) + e - ® A - ( ads ) (2)
D( ads ) + p + ® D + ( ads ) (3)
h + ( BV ) + e - ( BC ) ® Calor o Lu min iscencia (4)
Cada uno de los iones formados reacciona subsecuentemente para formar los
intermediarios y los productos finales.
Dióxido de Titanio
55
Tabla 1.3 Diámetro de partículas individuales (dp) y superficie de área específica
(Sg) de polvos de TiO2 comerciales.
56
R' son grupos que contienen átomos de carbono, y los átomos de nitrógeno están
unidos por un enlace doble, cuando el grupo azo está conjugado con dos anillos
aromáticos, el compuesto que lo contiene absorbe radiación electromagnética en el
espectro visible, por lo que presenta coloración y, además, ésta es intensa. Por esto
son empleados como colorantes en la industria textil, papelera, alimentaria, etc. Por
ejemplo, el p-dimetilaminoazobenceno se empleó como colorante en la margarina.
La presencia de otros grupos en el compuesto
puede provocar que éste absorba a distintas longitudes de onda (por tanto se
obtienen distintos compuestos con distintos colores). También pueden provocar que
el compuesto absorba la luz con mayor o menor intensidad, en la Figura 5.3 se
representa la estructura del anaranjado de metilo.
KL[N]
R=
1 + L[N]
En donde R es la velocidad inicial del sistema, S es la concentración del sustrato, K
es la constante de adsorción y k es una constante que mide la reactividad de la
superficie del catalizador con el sustrato.
Este modelo de solución únicamente es válido para procesos efectuados cuyo orden
sea 1, ya que bajas concentraciones de sustrato, la velocidad de reacción es
proporcional a la concentración del sustrato (primer orden), mientras que a elevadas
concentraciones, en la que la mayoría de los sitios superficiales están saturados
con soluto, R es directamente proporcional a k, es decir, el orden de reacción es
cero.
57
Método de cálculo:
y = m x + b
[\ VW vw$xyw
]^]P]^_]`G `a bacdXG' .Z &RW/X & X ' .Z VW'Z.Z. W
RWolfghspnjp)
58
- Preparación de estándares para la elaboración de la curva de calibración, se
prepararon 10 ml de solución a las siguientes concentraciones: 2, 4, 6, 8, 10, 12,
14, 16, 18 y 20 ppm, efectuando diluciones de la solución base o patrón a 50 ppm
con base en los siguientes cálculos (Figura 5.4):
2 4 6 8 10 12 14 16 18 20 ppm
En la tabla 5.2 se presentan las cantidades necesarias para preparar los estándares
mencionados:
59
Tabla 5.2. Estándares de calibración
Una vez preparados los estándares se determinó la absorbancia de cada uno, a una
áVÇà = 467 3[ mediante espectroscopia UV-Vis (espectrofotómetro Pelkin
Elmer). Con los datos de concentración en ppm y la absorbancia, se elaboró la curva
de calibración correspondiente, en donde la ecuación generada servirá como
referencia para el cálculo de la cantidad de anaranjado de metilo degradado (Figura
5.5).
60
Con la ecuación de la curva de calibración de la Figura 5.4,
pueden determinarse los valores de concentración en ppm, conociendo el valor de
la absorbancia.
Cálculo:
5ãDℷVÇà'-/0ÄV = _________nm
çX]^#G
2.- Dividir la solución anterior en 2 partes iguales (50 ml) y colocar cada parte en un
vaso de precipitados de 100 ml. A una de ellas adicionar 0.05 g de TiO2 mezclando
la solución, la otra parte servirá para efectuar la fotólisis (efecto de la luz UV sobre
el sistema sin catalizador), por tanto no se le agregará TiO2.
3.- Introducir los sistemas al fotoreactor, cuidando que este bien cubierto con papel
aluminio, para concentrar la irradiación y evitar fugas.
4.- Transcurridos 10 min, tomar una alícuota 5 ml con una jeringa en ambos
sistemas y determinar la absorbancia a éè áVÇà = 467 3[; midiendo primero el
sistema carente de TiO2 (fotólisis) depositando la alícuota directamente en la celda
del equipo, seguido del sistema catalizado (TiO2), para este caso se debe de filtrar
la muestra directo en la celda del UV-vis, mediante un filtro pirinola (Millipore de 45
µm y 25 mm de diámetro, con membrada hidrofóbica de teflón) el cual se ajusta a
la punta de la jeringa.
61
NOTA 1. La absorción espectrofotométrica en las gamas visible y ultravioleta del
espectro electromagnético es un método espectral cuantitativo común para
sustancias orgánicas e inorgánicas. Con esta técnica se mide la transparencia
relativa de una disolución. La disminución que se produce en la transparencia de la
disolución es proporcional a la concentración del compuesto analizado.
NOTA 2. Es muy importante que entre lectura y lectura se lave el filtro con agua
destilada en un vaso de precipitados, succionando hasta que el agua salga clara en
sentido contrario al flujo de filtrado (Figura 5.6).
Sentido de lavado
SenSentido de filtración del filtro con agua
destilada, hasta
que salga clara el
agua
62
En el Figura 5.7, se muestra la secuencia experimental a seguir.
50 ml para
Fotólisis
¹
100 ml solución a 50
ppm deanaranjado de
metilo
0.05 g TiO2
Medir
absorbancia
Medir TiO2
blanco
Espectrofotómetro UV_VIS
Figura 5.7. Esquema para efectuar la descomposición fotoquímica del
anaranjado de metilo.
63
TABLA 5.4 Tabla de datos experimentales.
10
20
30
40
50
60
ïñóòôöóñõúùñûüù†ñ°¢.¢¢£§
ëíìî =
Z.Z/0& ….5.1
64
II) Para calcular el porcentaje de anaranjado de metilo en solución, se
considera que la cantidad determinada en el punto 5.2 corresponde al 100
% del contaminante alimentado. Por tanto para calcular el porcentaje
remanente en la solución basta aplicar una simple regla de tres de la
siguiente manera:
Dato calculado en 5.1
#]bS &ZZ %
% ]ÄÇFÇĶÇÖw ÖÉ VÉy•$w ÉÄ vw$x~•óÄ = …5.3
ß®®© ™´™¨™≠Æ
Realizar cálculos I, II y III para ambos sistemas y con los resultados obtenidos llenar
la Tabla 5.5
65
Tabla 5.5 Tabla de de resultados para la fotodegradación del Anaranjado
de metilo.
% CAMS %
Tiempo
CAMS
De % Concentración De %
min Concentración
anaranjado De anaranjado de anaranjado anaranjado De anaranjado
de anaranjado
de metilo de metilo de metilo en de metilo de metilo
de metilo en
en DEGRADADO solución ec. en DEGRADADO
solución ec.
solución 5.4 5.1 solución 5.4
5.1
5.3 5.3
0
10
20
30
40
50
60
66
5.5 CONCLUSIONES
5.6 . CUESTIONARIO
1.- ¿En cuál de los casos (fotólisis ó fotocatálisis) se observó una mayor actividad?
__________________________________________________________________
__________________________________________________________________
__________________________________________________________________
__________________________________________________________________
__________________________________________________________________
2.- ¿Porqué la absorbancia se incrementa durante la fotólisis ?
_________________________________________
_________________________________________
_________________________________________
_________________________________________
_________________________________________
_________________________________________
_________________________________________
_________________________________________
67
PRÁCTICA Nº 6
CARACTERISTICAS DEL REACTOR TUBULAR
(QRFT), DEL REACTOR ISOTERMICO CON
AGITACION (QRIA) Y DEL REACTOR ADIABATICO
(QRAD)
6.1. OBJETIVOS
TIPOS DE REACTORES
Reactor: Dispositivo donde se lleva acabo una reacción química
Caracteristicas
-Es un sistema cerrado, es decir durante la operación no existen entradas ni salidas.
-Se aplica para sistemas homogéneos en fase líquida comunmente.
-Existen tiempos muertos para cargar, descargar, limpieza y ajustes.
68
-Se usa para estudios cinéticos de laboratorio, o cuando se requieran lotes pequeños de
alta puraza.
Ventajas
-Facilita el estudio ciinético deuna reacción.
-Costo inicial menor y mayor versatiidad que un reactor continuo.
-Operación sencilla.
Desventaja
-Solo se aplica a sistemas cerrados
2.-.REACTORES CONTINUOS
2.a - REACTOR DE FLUJO PISTON, PFR (Plug Flow Reactor) (TAPON, TUBULAR
IDEAL O FLUJO UNIFORME) Se caracteriza porque el flujo del fluido es ordenado a través
del reactor, Por lo que la temperatura, presión y la concentración varian respecto al tiempo
y a la longitud, existiendo mezcla o difusión a través de la trayectoria.
Reactivos Productos
Ti,Ci Tint, Cint. Tf, Tf
Caracteristicas
-Es un sistema abierto, es decir durante la operación existen carga y descarga de reactivos
y productos continuamente, por lo que el flujo es continuo y ordenado a regimen estable.
-Se aplica para sistemas gaseosos y vapores comunmente.
-Se usa cuando se desea una producción grande de manera continua.
-El transporte de masa y calor se efectua por convección forzada y unicamente en dirección
axial.
Ventajas
-Trabaja de manera continua y se pueden obtener altos volúmenes de producción.
-Facilita el control automático en la producción.
-Mas eficiente que el CSTR.
-Se usa para catálisis homogénea y heterogénea (lechos catalíticos).
Desventaja
-No se puede estudiar la cinética del proceso.
69
2.b - REACTOR DE MEZCLA COMPLETA, CSTR (Continuos Stirred Tank reactor),
(BACK MIX, CONSTANT FLOW, O DE RETROMEZCLADO). Su contenido esta
perfectamente agitado y su composición en cada instante es la misma en todos los puntos
del reactor, a diferencia del reactor discontinuo este reactor MANTIENE LAS VALVULAS A
LA ENTRADA Y SALIDA ABIERTAS debido que opera de manera continua.
Caracteristicas
-Es un sistema abierto, es decir durante la operación existen carga y descarga de reactivos
y productos continuamente, por lo que el flujo es continuo y ordenado a regimen estable.
La presión, la temperatura ybla concehtración son las mismas en cualquier parte de reactor.
-Se aplica para sistemas en fase líquida comunmente, fase homogénea y heterogénea.
-Se usa cuando se desea una producción grande y para reacciones mutilples.
Ventajas
-Trabaja de manera continua y se pueden obtener altos volúmenes de producción a una
misma temperatura.
-Facilita el control automático en la producción.
-Mas eficiente que el CSTR.
Desventajas
-No se puede estudiar la cinética del proceso.
-Menos eficiente que el PFR
70
Seguir con base a la figura anterior las conexiones mostradas, de tal forma que se
identifiquen todas las líneas mostradas y conectar con base a la siguiente
secuencia:
Identificar físicamente cada una de las partes mostradas en la Figura 6.2 y realizar
las conexiones necesarias con él módulo base.
Figura 6.2. Imagen del reactor tubular con los distintos elementos marcados.
Identificar los elementos marcados en la Figura 6.2 con base a la tabla 6.1
71
Conectar el reactor según indique los diagramas anteriores y operar con agua
destilada utilizando la interface electrónica del reactor.
Identificar los elementos marcados en la Figura 6.3 con base a la tabla 6.2
72
Tabla 6.2. Identificación de los elementos del reactor QRFT
Conectar el reactor según indique los diagramas anteriores y operar con agua
destilada utilizando la interface electrónica del reactor.
3.- REACTOR ADIABATICO (QRAD (Adiabatic and isothermic reactor))
Identificar físicamente cada una de las partes mostradas en la Figura 6.5 y 6.6 para
realizar las conexiones necesarias con él módulo base.
Figura 6.5. Imagen del reactor adiabático QRAD y sus distintos elementos
marcados.
Figura 6.6. Tapa del matraz con el serpentín ya puesto del reactor QRAD.
Identificar los elementos marcados en la Figura 6.5 y 6.6 con base a la tabla 6.3.
73
Tabla 6.3. Identificación de los elementos del reactor QRFT
Conectar el reactor según indique los diagramas anteriores y operar como agua
destilada utilizando la interface electrónica del reactor.
CONCLUSIONES
6.4 CUESTIONARIO
Menciona las características operacionales de cada uno de los reactores
QRFT, QRIA Y QRAD, que diferencia existe entre cada uno y donde se
utilizan.
______________________________________________________________________
______________________________________________________________________
______________________________________________________________________
______________________________________________________________________
______________________________________________________________________
______________________________________________________________________
______________________________________________________________________
______________________________________________________________________
______________________________________________________________________
______________________________________________________________________
______________________________________________________________________
______________________________________________________________________
74
PRÁCTICA Nº 7
REACTORES AGITADOS EN SERIE (QRSA)
7.1. OBJETIVOS
1) Arreglos en paralelo
2) Arreglos en serie
75
7.3 DESARROLLO EXPERIMENTAL
Materiales empleados
- Agua destilada
En la Figura 7.4 se muestra el diagrama de la unidad base que alimenta los
reactores agitados en serie QRSA.
Seguir con base a la figura anterior las conexiones mostradas, de tal forma que se
identifiquen todas las líneas mostradas y conectar con base a la siguiente
secuencia: Identificar físicamente cada una de las partes mostradas en la Figura
7.5, realizar las conexiones necesarias con él módulo base, tomando como base
ambas figuras.
76
Identificar los elementos marcados en la Figura 7.5 con base a la tabla 7.1.
ACTIVIDADES:
Conectar el reactor según indique los diagramas anteriores y operar con agua
destilada utilizando la interface electrónica del reactor.
CONCLUSIONES
7.4 CUESTIONARIO
Menciona las características de los reactores con agitación en serie.
______________________________________________________________________
______________________________________________________________________
______________________________________________________________________
______________________________________________________________________
______________________________________________________________________
______________________________________________________________________
______________________________________________________________________
______________________________________________________________________
______________________________________________________________________
______________________________________________________________________
77
REFERENCIAS BIBLIOGRÁFICAS
1. O. Levenspiel. “Ingeniería de las reacciones químicas”. Editorial Limusa
Wiley (2006).
7. Ira N. Levine, “Fisicoquímica”, Vol. 2, quinta edición, Edit. Mc Graw Hill, 2004.
78