PRÁCTICA DE LABORATORIO No.

Mecanismo de Reacción. Sustitución nucleofílica unimolecular

Fundamento teórico

El mecanismo de reacción es la descripción, a través de una serie de pasos, de la posible

ocurrencia de una reacción química, esto es, como los reactantes se convierten en
productos. Cada paso del mecanismo de reacción se conoce como proceso elemental o
etapa elemental.

El número de moléculas que reaccionan en una etapa elemental se denomina

molecularidad. Si en una etapa elemental participan una molécula reaccionante, entonces la
reacción es unimolecular. Si la etapa elemental involucra a dos moléculas, se denomina
bimolecular. Las reacciones donde participan tres moléculas en una etapa elemental se
conocen como termoleculaes. Las reacciones termoleculares son muy raramente ocurren.

La sustitución nucleofílica unimolecular (SN1) es un mecanismo caracterizado por ser:

1. Un proceso en dos etapas.

i) La primera etapa es la ionización lenta del sustrato. Se forma un carbocatión cuando el
grupo saliente deja el sustrato. Es una etapa unimolecular y es la que limita la velocidad de
reacción. (por eso el número uno (1) en la simbología).

1
R 1
R
3 3 -
R C X R C+
2 + X
2 R
R

i) La segunda etapa es la reacción rápida del carbocatión con el nucleófilo

1
1 R
R - 3
3
R C+
2
+ Nu R C
2
Nu
R R

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2. La velocidad de la reacción depende sólo de la concentración del sustrato. Su cinética de
reacción es de primer orden.

3. Si la reacción de sustitución nucleofílica molecular (SN1) se lleva a cabo con un

enantiómero de un reactivo quiral se obtiene una mezcla de enatiómeros en proporción
50:50, que es una mezcla racémica.

Etapa 1. Ionozación del sustrato

1 3
R R
+ 1 -

3
C X
2
C R + X
R 2 R
R
Enantiómero

Etapa 2. Ataque del nucleófilo al carbocatión por ambas caras

2
3 Nu 3 R 1
R R R
+ 1 -
C R + Nu
3 1 +
2 R 2 R
R R Nu
50 50
Mezcla racémica

4. El mecanismo de sustitución nucleofílica unimolecular se favorece cuando la reacción se

lleva a cabo en solventes próticos.

Objetivo

Estudiar el mecanismo de sustitución nucleofílica unimolecular mediante la transformación

de un alcohol terciario a halogenuro de alquilo.

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Materiales

1 Embudo de separación de 250 mL

1 Embudo de vidrio
1 Balón de fondo plano de 100 mL
1 Balón de destilación
1 Condensador
1 Termómetro
1 Erlenmeyer
2 Soportes universal
Pinzas
Plancha de calentamiento
Recipiente para baño maría
Tapones de caucho
Papel filtro

Reactivos

Alcohol terbutílico (2-metil-2-propanol)

Ácido clorhídrico 37%
Solución al 5% de bicarbonato de sodio
Cluroro de calcio, CaCl2

Procedimiento

En un embudo de separación vierta 25 mL de alcohol terbutílico (ρ= 0.78 g/mL a 26 oC) y

30 mL de ácido clorhídrico al 37% (ρ= 1.19 g/mL). La mezcla se agita y se deja en reposo
durante 20 minutos. Se separa la fase inferior y, la fase superior se lava inicialmente con
una solución al 5% de bicarbonato de sodio y después con agua destilada hasta un pH
neutro. Al producto obtenido se le agregan 2.5g de CaCl2 y se agita aproximadamente 2
minutos. La mezcla se filtra y el líquido transparente se recoge en un balón de destilación.
Arme el equipo de destilación como se indica en la figura 4.1 y destile. Recuerde calentar

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el balón de destilación en un baño maria. Recoja la fracción que se destila a un intervalo de
temperatura entre 49 -52 oC.

Resultados

Rendimiento de la reacción = %

Preguntas

1. En el transcurso de la reacción se utiliza bicarbonato de sodio y cloruro de calcio

¿Qué función desempeñan?

2. En las reacciones de obtención de halogenuros de alquilo a partir de alcoholes

siempre se obtienen productos secundarios ¿Cuáles compuestos se forman? ¿Cómo
explicaría la formación de esos compuestos?

3. En mecanismo de sustitución nucleofílica unimolecular que se realiza con un

enantiómero se obtiene una mezcla racémica. Indague los métodos de separación de
una mezcla racémica, explicando brevemente los principios en que se basan.

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