k OFICINA ESPAÑOLA DE k 2 102 638

11 Número de publicación:
kInt. Cl. : A01N 25/12, A01N 25/14
19
PATENTES Y MARCAS
51 6

ESPAÑA A01N 25/26, A01N 43/40

A01N 41/02, A01N 57/16
A01N 53/00

k
12 TRADUCCION DE PATENTE EUROPEA T3
kNúmero de solicitud europea: 93903096.1
86
kFecha de presentación : 22.01.93
86
kNúmero de publicación de la solicitud: 0 633 722
87
87kFecha de publicación de la solicitud: 18.01.95

k
54 Tı́tulo: Gránulos dispersables en agua de pesticidas lı́quidos.

k
30 Prioridad: 24.01.92 NZ 241387 k
73 Titular/es:
Ici Australia Operations Proprietary Limited
Ici House 1 Nicholson Street
Melbourne Victoria 3000, AU

k
45 Fecha de la publicación de la mención BOPI: k
72 Inventor/es: Lloyd, John Malcolm y
01.08.97 Baker, Kevin Ross

k
45 Fecha de la publicación del folleto de patente: k
74 Agente: Hernández Covarrubias, Arturo
01.08.97
ES 2 102 638 T3

Aviso: En el plazo de nueve meses a contar desde la fecha de publicación en el Boletı́n europeo de patentes,
de la mención de concesión de la patente europea, cualquier persona podrá oponerse ante la Oficina
Europea de Patentes a la patente concedida. La oposición deberá formularse por escrito y estar
motivada; sólo se considerará como formulada una vez que se haya realizado el pago de la tasa de
oposición (art◦ 99.1 del Convenio sobre concesión de Patentes Europeas).
Venta de fascı́culos: Oficina Española de Patentes y Marcas. C/Panamá, 1 – 28036 Madrid
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DESCRIPCION
Gránulos dispersables en agua de pesticidas lı́quidos.

Campo técnico de la invención

5
Esta invención se relaciona con gránulos dispersables en agua para uso agrı́cola. Más particularmente,
la invención se relaciona con gránulos dispersables en agua que portan sustancias biológicamente activas,
en forma lı́quida, incluyendo pesticidas, opcionalmente en combinación con adyuvantes que permiten la
liberación de las sustancias activas hacia las especies objetivo.
10
Fundamento de la invención

Las sustancias biológicamente activas para el control de malas hierbas, insectos, hongos y otras plagas,
son de un uso extensivo y genéricamente reciben la denominación de pesticidas. Dichas sustancias pue-
15
den incluir también agentes beneficiosos tales como reguladores del crecimiento de las plantas. Cuando
las sustancias activas se encuentran en estado lı́quido a temperatura ambiente, las mismas han sido
formuladas de varias formas que, en grados variables, están adaptadas para facilitar el transporte, la
manipulación y la aplicación. En general, es deseable, en estas diversas formulaciones, que la sustancia
activa se suministre en forma de una pulverización acuosa. Ejemplos de tipos de formulaciones que pueden
20
aplicarse de esta manera son concentrados emulsionables (EC), polvos humectables (WP), concentrados
en suspensión (SC) y gránulos dispersables en agua (WG). Las formulaciones EC, WP y SC presentan
inconvenientes durante su preparación, transporte, almacenamiento o uso. Las limitaciones en cuanto a
las formulaciones EC incluyen los peligros derivados del envasado, almacenamiento y manipulación de di-
solventes altamente inflamables. Las formulaciones WP pueden presentar problemas en su manipulación,
25
suponiendo molestias y peligros potenciales para la salud del usuario derivados de la manipulación de
polvos. Las formulaciones SC pueden tener problemas en su almacenamiento y son difı́ciles de limpiar
después de un derramamiento de las mismas.

Las formulaciones WG ofrecen importantes ventajas en el envasado, facilidad de manipulación y segu-

30
ridad. Estas consisten normalmente en pequeños gránulos de 0,1-3 mm de diámetro y preferentemente de
tamaño uniforme y fluyen libremente, presentan baja capacidad de formación de polvo y pueden disper-
sarse fácilmente en agua para formar una suspensión homogénea de partı́culas muy pequeñas que pueden
pasar a través de las boquillas pulverizadoras convencionales. Idealmente, las formulaciones WG, cuando
se dispersan en agua bajo una suave agitación, durante 5 minutos, dejan residuos inferiores a 0,01% en
35
un tamiz de 150 µm e inferiores a 0,5% en un tamiz de 53 µm. Los gránulos pueden ser dosificados
normalmente en el volumen preciso conveniente para los fines del usuario.

En general, las formulaciones WG comprenden una sustancia biológicamente activa, una carga (re-
ferida también como diluyente), agentes de superficie activa (cuyo término puede incluir dispersantes y
40 agentes humectantes) y agentes auxiliares tales como aglutinantes, estabilizantes y agentes tampón. Las
cantidades de los ingredientes individuales pueden variar ampliamente, estando presente en general la
sustancia biológicamente activa en una cantidad de 5 a 95% p/p, la carga generalmente en una cantidad
de 5 a 90% p/p, el agente de superficie activa generalmente en una cantidad de 0,1 a 20% p/p y el agente
auxiliar generalmente en una cantidad de 0,01 a 10%. Las formulaciones WG pueden prepararse también
45 sin la presencia de una carga o de un agente auxiliar.

La Patente UK 1.304.543 describe cuatro métodos básicos para preparar formulaciones granuladas.
Los cuatro métodos son: extrusión; aplicación de un revestimiento superficial sobre un gránulo; absorción
de una sustancia activa en un gránulo; y finalmente aplicación de un aglutinante y material activo a un
50 polvo adecuado y formación de gránulos a partir de la mezcla en polvo.

La preparación de gránulos por vı́a de un proceso de extrusión ya es bien conocida. La mayorı́a de

los procesos conocidos extruyen una premezcla de material activo y otros ingredientes bajo una presión
relativamente alta (generalmente superior a 6,9 bares), y se corta el extruido de tipo espaguetis en lon-
55 gitudes más cortas.

Estas pueden secarse a continuación. Un proceso alternativo se describe en la solicitud copendiente

WO-A-8900079 (PCT AU 88/00201) la cual emplea extrusión a baja presión (< 2,1 bares) de una mezcla
húmeda que tiene niveles de agua relativamente altos. Esto conduce a un extruido poco compacto que
60 se disgrega fácilmente en pequeños segmentos mediante una acción suave de volteo o tamboreo, cuya
acción tiende también a redondear los extremos de los gránulos. De nuevo, estos gránulos pueden ser
posteriormente secados. Aunque estos procesos en general satisfactorios, cuando la sustancia activa es un

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lı́quido los gránulos ası́ formados tienden a deteriorarse en el almacenamiento, conduciendo ello a pobres
caracterı́sticas de capacidad de dispersión y de suspensión. Igualmente, las capacidades de dispersión y
suspensión se ven afectadas de manera adversa por el almacenamiento, particularmente a temperaturas
elevadas.
5
También se pueden preparar gránulos mediante revestimiento de un granulado de núcleo con un re-
vestimiento absorbente de partı́culas de carga. Sobre la capa superficial de los gránulos se puede cargar
entonces un material activo lı́quido. Dicho proceso se describe en la Patente NZ 154.193 en donde el obje-
tivo consistı́a en producir gránulos con menores propiedades de absorción en comparación con los gránulos
10 preparados a partir de minerales tales como atapulgita. Sin embargo, estos gránulos están diseñados para
su aplicación directa a la tierra, pastos u otros puntos y, dado que contienen núcleos con un tamaño de
partı́cula de 250 µm aproximadamente, los mismos no serı́an adecuados para utilizarse como WG ya que
el gránulo no pasarı́a a través de la boquilla pulverizadora.

15 La Patente UK 1.304.543 describe un nuevo proceso en donde se preparan gránulos absorbentes y

posteriormente se absorben, en dichos gránulos, sustancias activas lı́quidas. Sin embargo, estas composi-
ciones contienen gránulos que son zeolitas calcinadas de varios cientos de micras de diámetro. Como en
el caso de la patente NZ antes indicada, dichos gránulos no se dispersarán para producir las partı́culas
finas requeridas para WG y están diseñados para su aplicación directa al punto deseado.
20
El cuarto método básico de preparación de gránulos implica una etapa preliminar para formar un
polvo humectable mediante mezcla de los ingredientes y molienda de los mismos para proporcionar el
tamaño de partı́cula deseado. El polvo humectable se conforma posteriormente en gránulos mediante
una diversidad de técnicas que incluyen aglomeración, secado por aspersión u otros medios tal como
25 granulación en artesas. Ejemplos de tales procesos son descritos también por D A Hovde en el artı́culo
titulado “Laboratory Development and Evaluation of Water Dispersible Granules” presentado en: ASTM
E-35.22 Symposium on Pesticide Formulations and Application Systems: Third Symposium, 11-14 Oc-
tubre 1982, Fort Mitchell, Kentucky. Si bien dichos procesos son en general aceptables, no siempre es
posible conseguir una buena capacidad de dispersión y una buena vida en almacenamiento con todas las
30 formulaciones, especialmente con composiciones en donde el agente biológicamente activo se encuentra
en estado lı́quido y en el gránulo están incluidos niveles de agente activo relativamente altos.

Por tanto, existe la necesidad de disponer de métodos de granulación alternativos para poder formular
un espectro más amplio de pesticidas lı́quidos de un modo eficaz y económico.
35
Un objeto de esta invención consiste en proporcionar un método de formulación y formulaciones que,
como mı́nimo, proporcionarán una alternativa útil en la técnica de la granulación, pero que, en ciertas
situaciones, proporcionarán un número de ventajas con respecto a las técnicas actualmente usadas.

40 Resumen de la invención

Por tanto, la invención proporciona, en un aspecto, un gránulo dispersable en agua preparado por ab-
sorción de una sustancia lı́quida biológicamente activa, opcionalmente en combinación con un adyuvante
para la misma, en un gránulo absorbente dispersable en agua preparado a partir de partı́culas de carga
45 en un estado finamente dividido y un agente dispersante.

En otro aspecto, la invención proporciona un método para la preparación de un gránulo dispersable

en agua que contiene una sustancia biológicamente activa, opcionalmente en combinación con un adyu-
vante para la misma, que comprende formar previamente un gránulo dispersable en agua constituido por
50 partı́culas de carga finamente divididas y luego cargar una sustancia biológicamente activa, opcionalmente
en combinación con un adyuvante para la misma, en estado lı́quido y en una forma que sea miscible con
agua, sobre el gránulo preformado.

La invención proporciona además un gránulo dispersable en agua que contiene una sustancia
55 biológicamente activa y opcionalmente un adyuvante para la misma, preparado por los métodos an-
teriores.

Descripción detallada de la invención

60 En esta descripción, la expresión “sustancia biológicamente activa” se emplea en su sentido más am-
plio para incluir no solo el control de plantas y animales indeseables, sino también sustancias que son
aplicadas a un animal o planta para conseguir un efecto beneficioso. La sustancia puede ser, por ejemplo,

3
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un regulador del crecimiento de las plantas o un regulador del crecimiento de los animales. En el caso de
plantas, las plagas consisten en malas hierbas u otra vegetación indeseable presente en un punto particu-
lar. En el caso de animales, se trata de atrópodos, nemátodos y similares y animales más grandes tales
como conejos, ratas y ratones y similares. Los organismos inferiores quedan incluidos también dentro
5 del alcance de la invención, particularmente cuando son perjudiciales en un punto concreto, tales como
hongos, algas y otros microorganismos. El término “pesticidas” incluirá sustancias que controlan tales
plagas, por ejemplo, sustancias que destruyen la plaga pero también sustancias que detienen la multipli-
cación o reproducción de la plaga. De este modo, dicho término puede cubrir herbicidas, insecticidas,
moluscicidas, nematicidas, fungicidas y similares.
10
La sustancia biológicamente activa no necesita ser una entidad quı́mica inanimada, pudiendo incluir
microorganismos que tienen un efecto pesticida, tal y como ha sido utilizado dicho término anteriormente,
ası́ como organismos que tienen un efecto beneficioso.

15 La sustancia biológicamente activa según esta invención necesita estar en estado lı́quido o ha de for-
marse en estado lı́quido, por ejemplo, por disolución en un disolvente adecuado o material compatible no
volátil, tal como aceites vegetales o minerales. El material compatible no volátil puede ser otra sustancia
biológicamente activa, un agente de superficie activa o un adyuvante para dicho material. Las sustancias
biológicamente activas de bajo punto de fusión se pueden hacer adecuadas mediante el uso de tempera-
20 turas superiores a su punto de fusión en el proceso, pero ésto no es preferible. Aunque se pueden usar
disolventes o diluyentes, sin embargo es preferible que el uso de materiales adicionales, particularmente
cuando los mismos son disolventes volátiles, se mantenga en un mı́nimo para conservar las ventajas res-
pecto a las formulaciones EC. En el caso de que se utilice un disolvente o diluyente, es preferible que éste
no cause efectos adversos sobre el dispersante.
25
La sustancia biológicamente activa se encuentra preferentemente en una forma que sea miscible con el
agua. Cuando no sea inherentemente miscible con agua, será necesario hacerla miscible, preferentemente
por adición de emulsionantes adecuados o mediante el uso de un disolvente o codisolvente adecuado. En
la práctica, se ha encontrado que las formulaciones EC de sustancias activas con la omisión del disolvente
30 orgánico vehı́culo, son adecuadas para la absorción en gránulos absorbentes. Dentro del alcance de la pre-
sente invención queda contemplado que la sustancia activa se haga miscible en agua después de haberse
añadido a los gránulos absorbentes. Esto se puede conseguir añadiendo, antes o después, surfactantes
adecuados a los gránulos. Los surfactantes son tales que si se mezclan previamente con el ingrediente
activo, la mezcla es miscible en agua.
35
En esta invención, por el término “miscible” se quiere dar a entender que, a nivel microscópico, la
mezcla de agua e ingrediente activo es uniforme, lo cual puede representar que puede encontrarse en
forma de una emulsión o suspensión coloidal fina o como una verdadera solución.

40 Las partı́culas de carga finamente divididas que se emplean para preparar los gránulos absorbentes de
esta invención, serán seleccionados normalmente entre cargas minerales inertes pero, en ciertas modali-
dades, las cargas pueden ser también biológicamente activas.

El tamaño de partı́cula de la carga finamente dividida dependerá del uso final del gránulo. Cuando se
45 utilice en tanques de pulverización con dispositivos de pulverización convencionales, será necesario que la
carga sea de un tamaño que asegure que la misma pase libremente a través de las boquillas pulverizadoras
sin bloqueos. El tamaño de partı́cula preferido será inferior a 150 µm. La gama más preferida será de 1-50
µm. Los materiales de carga deberán ser también de un tipo que por sı́ mismos no se adhieran y formen
aglomerados que no se redispersen fácilmente. Por tanto, se ha comprobado que la sı́lice precipitada no es
50 preferible, aunque se puede tolerar a bajos niveles. La capacidad de aglomeración puede ser una función
de la naturaleza del material ası́ como de los métodos de molienda o preparación de dicho material a un
tamaño fino de partı́cula. Los materiales preferidos y las partı́culas se pueden preparar usando técnicas
de molienda o de separación neumática o combinaciones de las mismas.

55 Sustancias adecuadas para usarse como cargas finamente divididas incluyen tierras minerales y arcillas
tales como bentonita, caolı́n, atapulgita, tierra de diatomeas, zeolitas, carbonato cálcico, talco, mica mus-
covita y materiales manufacturados tales como sı́lices precipitadas y silicatos, sodio-potasio fusionados,
silicato de aluminio (perlita procesada térmicamente) o materiales orgánicos tales como carbones, lignitos
y plásticos. Las cargas son preferentemente insolubles en agua. La propia carga finamente dividida puede
60 ser absorbente como en el caso de tierra de diatomeas, atapulgita o zeolitas, pero ésto no es esencial ya
que lo importante, para la puesta en práctica de la invención, es la absorbencia global del gránulo más
que la absorbencia de las partı́culas individuales. Sin embargo, se ha comprobado que la absorbencia

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global de los gránulos aumenta normalmente cuando se utilizan partı́culas absorbentes.

Materiales preferidos incluyen perlita procesada térmicamente, talco y mica muscovita y combina-
ciones de tales materiales. Se cree que la forma de las partı́culas de estos materiales de tipo laminillas
5 permite que puedan separarse entre sı́ más fácilmente cuando los gránulos, preparados por extrusión,
granulación en artesa o por otros medios, se dispersan en agua.

Sin que ello suponga limitación alguna del alcance de la invención, se cree que la absorbencia de los
gránulos se deriva en parte de las inclusiones de vacı́os entre las partı́culas finamente divididas. Por tanto,
10 el grado de empacado tendrá influencia sobre el grado de absorbencia de los gránulos. La absorbencia se
puede variar también seleccionando diferentes cargas que afecten al empacado. El grado de absorbencia
puede seleccionarse de forma precisa utilizando una mezcla de diferentes cargas. Por ejemplo, las cargas
de perlita expandida y procesada térmicamente tiende a proporcionar gránulos altamente absorbentes,
mientras que las cargas de mica o talco conducen a gránulos menos absorbentes. De este modo, el grado
15 de absorbencia de un gránulo puede ser variado alterando la relación de perlita procesada térmicamente
a mica.

La absorbencia de los gránulos puede variarse también ajustando la compacidad total de los gránulos.
En el caso de la extrusión de una premezcla húmeda, la compacidad se ve afectada por la presión de la
20 extrusión y por la cantidad de agua presente. La extrusión a baja presión, por ejemplo 0,69-2,1 bares,
conduce a gránulos altamente absorbentes.

Es importante que las partı́culas de carga finamente divididas sea dispersables en agua y esto se con-
sigue incluyendo un agente dispersante. En una forma preferida de la invención, el gránulo preformado
25 se formará a partir de la carga finamente dividida y un agente dispersante seleccionado de manera que
se disuelva tras el contacto con una cantidad mı́nima de agua. Generalmente, esto significa que el dis-
persante es al menos 20% soluble en agua.

Por otro lado, será necesario que el agente dispersante sea un agente que no afecte de manera adversa
30 a la reacción fı́sica o quı́mica con la sustancia lı́quida biológicamente activa. La sustancia biológicamente
activa puede ser una solución o suspensión acuosa concentrada en donde la cantidad de agua libre es
insuficiente para causar la disolución del dispersante. La cantidad de agente dispersante variará desde
una cantidad mı́nima, cuando no es deseable que ocurra la dispersión en un periodo de tiempo razonable
durante la aplicación, hasta una cantidad máxima en donde no se consiguen ventajas mayores por el
35 hecho de aumentar la cantidad. Generalmente, la cantidad de agente dispersante será de 1-30% p/p del
gránulo absorbente, más preferentemente de 5-15% p/p del gránulo.

Agentes dispersantes o humectantes adecuados incluyen agentes de superficie activa y polı́meros solu-
bles en agua, por ejemplo, sales de lignosulfonatos, poliacrilatos y productos de condensación de ésteres
40 fosfato de formaldehido, polietilenglicol y azúcares. Se han preparado gránulos absorbentes adecuados
con los siguientes agentes dispersantes: “MorwetT M D425” (condensado de naftaleno formaldehido sódico
de Witco Corporation, USA); “MorwetT M EFW (alquilcarboxilato sulfatado y alquilnaftalensulfonato -
sal sódica); “TamolT M PP” (sal sódica de un condensado de ácido fenolsulfónico); “ReaxT M 80N” (lig-
nosulfonato sódico); WettolT M D1” (alquilnaftalensulfonato sódico (de BASF). En general, los agentes
45 dispersantes o humectantes son surfactantes aniónicos.

En general no es necesario el uso de agentes aglutinantes especiales dado que la capacidad aglutinante
del agente dispersante resulta generalmente adecuada, pero los agentes aglutinantes pueden resultar útiles
en ciertas formulaciones y quedan abarcados dentro del alcance de la presente invención. Agentes aglu-
50 tinantes adecuados pueden ser seleccionados entre una gama de gomas naturales o sintéticas, azúcares y
polı́meros. Se prefieren los materiales que no se hinchan rápidamente tras la hidratación o que pueden
llegar a ser viscosos.

Se pueden añadir otros agentes auxiliares tales como surfactantes y agentes desintegrantes cuando se
55 desee modificar las propiedades de los gránulos.

Los materiales que comprenden el gránulo preformado se pueden combinar en cualquier secuencia
y mezclarse en un mezclador adecuado y granularse usando métodos e instalaciones ya conocidos para
la producción de dichos gránulos. Por ejemplo, la carga finamente dividida y el dispersante se pueden
60 mezclar entre sı́ añadiéndose agua bien antes, bien durante o bien después de la mezcla de los ingredientes
secos. Alternativamente, el dispersante se puede disolver primeramente en el agua usada para la mezcla.
Después de la formación de los gránulos, los mismos se secan entonces para eliminar el exceso de humedad.

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La cantidad de agua usada variará en función de la capacidad de absorción deseada de los gránulos
inertes, la cual es controlada también variando la proporción de las cargas.

5 Las condiciones de la granulación y el tipo y nivel de dispersante usado tendrán también influencia
sobre la cantidad de agua requerida. Normalmente, la cantidad de agua puede ser de 5 a 150 kg por 100
kg de mezcla seca (cargas y dispersante) y más generalmente de 20 a 70 kg de agua por 100 kg de mezcla
seca.

10 Los gránulos pueden ser secados por cualquier medio adecuado (por ejemplo, en bandejas) que no se
traduzcan en atrición o daños. Los secadores de banda o de lecho estático son satisfactorios. Se prefiere
un secador de lecho fluido debido a su relativa eficacia.

Para asegurar una estabilidad fı́sica satisfactoria (y para evitar la degradación del producto cargado),
15 los gránulos se secan preferentemente a un contenido en humedad no superior a 1% p/p (como pérdida
tras el secado). La temperatura durante el secado se controla preferentemente a una baja temperatura
tal como inferior a 50◦ C.

Los gránulos preformados pueden ser almacenados y usados entonces para absorber una cantidad
20 predeterminada de la sustancia lı́quida biológicamente activa en un momento y lugar adecuados. La in-
vención permite ası́ establecer una planta de granulación en el lugar más adecuado para dar servicio a una
zona particular, al tiempo que las plantas de carga en donde los gránulos son cargados con las sustancias
activas pueden estar ubicadas en puntos más próximos al usuario final. La carga de la sustancia puede
tener lugar en cualquier aparato adecuado. El aparato suministrará la sustancia lı́quida a los gránulos
25 agitados de tal manera que el lı́quido se absorbe uniformemente entre todos los gránulos sin producir
daños en estos últimos. Por tanto, un aparato adecuado puede ser un cilindro rotativo, por ejemplo, un
mezclador universal DiosnaT M de Dierks and Sohne GmbH & Co KG, un mezclador cónico en donde
la sustancia lı́quida se suministra rápidamente a los gránulos preformados por medio de boquillas pul-
verizadora, de tal manera que la sustancia se distribuye sobre la superficie de los gránulos absorbentes
30 lo más rápidamente posible. La pulverización se puede introducir a través de boquillas atomizadoras de
aire para asegurar un esparcido uniforme de la sustancia lı́quida activa sobre los gránulos. En algunos
casos, serán adecuados los chorros de pulverización planos. También se pueden emplear otros medios
para suministrar el lı́quido en la forma requerida. La cantidad de sustancia lı́quida que se absorbe sobre
los gránulos variará en función del uso final deseado.
35
En la carga de los gránulos preformados con el lı́quido es preferible conseguir una carga uniforme
por gránulo. Se cree que tiene lugar un equilibrio entre gránulos no uniformemente cargados, pero esto
puede requerir un periodo de tiempo sustancial. Cuando la absorbencia del gránulo es para que éste
resulte totalmente saturado de manera sustancial, entonces el lı́quido se puede verter simplemente sobre
40 los gránulos, los cuales se agitan hasta que los mismos quedan totalmente saturados. Se ha comprobado
que, en ciertos casos, un gránulo totalmente saturado no se puede dispersar en agua tan rápidamente
como lo hacen los gránulos parcialmente saturados.

Por tanto, es preferible saturar parcialmente los gránulos. Por ejemplo, cuando la capacidad de carga
45 es de 40%, es preferible cargar solo al 32%, es decir, el 80% de su capacidad. Con preferencia, los gránulos
se cargan al 60-90% y más especialmente al 70-85% de su capacidad. Además de emplear las técnicas
de pulverización, tal como boquillas atomizadoras de aire, es posible enfriar el lı́quido para aumentar
su viscosidad de manera que no fluya al interior de los gránulos demasiado rápidamente. La agitación
de los gránulos en el lı́quido enfriado conducirá a una dispersión uniforme del lı́quido sobre cada uno
50 de los gránulos y, a medida que suba la temperatura, tendrá lugar la absorción por cada gránulo de su
revestimiento lı́quido y, por tanto, se formarán gránulos de absorción uniforme.

La invención presenta, como una de sus ventajas, la posibilidad de proporcionar gránulos con una alta
capacidad portadora de la sustancia biológicamente activa. La cantidad máxima de sustancia lı́quida que
55 se puede incorporar vendrá limitada por la capacidad de absorción de los gránulos. Con el proceso de la
presente invención se pueden conseguir niveles de hasta 40% p/p de sustancia activa por cada gránulo
seco.

Preferentemente, la sustancia biológicamente activa se mezclará con un emulsionante para formar un

60 concentrado emulsionable en forma lı́quida que puede ser absorbido entonces sobre el gránulo preformado.
Alternativamente, la sustancia lı́quida se puede disolver en un disolvente adecuado, elegido de manera
que la solución sea miscible con agua, para absorberse entonces en el gránulo. La cantidad de disolvente

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usado en dicha situación será lo más baja posible con el fin de poder cargar la concentración más alta
deseable de la sustancia activa en cada gránulo. Si la sustancia lı́quida es miscible con agua en su estado
natural, entonces se puede cargar en los gránulos preformados sin modificación adicional.

5 Cuando la sustancia activa lı́quida no es miscible con agua, pero se puede hacer miscible por adición
de un emulsionante adecuado, es posible absorber el surfactante y el material activo de manera secuencial
en los gránulos en lugar de hacerlo como una premezcla. También es posible preparar los gránulos con
el emulsionante presente, tras lo cual la sustancia activa lı́quida se absorbe en los gránulos. En estas
variantes, se mantiene todavı́a la capacidad de dispersión.
10
Las sustancias biológicamente activas adecuadas para los gránulos dispersables en agua de la presente
invención son lı́quidas a temperatura ambiente, del orden de 5-50◦ C, pero ésto no es esencial. Varias
sustancias activas, por ejemplo lambda-cyhalothrin (mp 49) es un sólido a temperatura ambiente, pero
se puede convertir a una forma lı́quida (normalmente por calentamiento) en mezcla con emulsionantes
15 lı́quidos adecuados, disolventes u otros lı́quidos no acuosos. Se ha comprobado que las sustancias activas
más adecuadas para poner en práctica esta invención tienen una baja solubilidad en agua, inferior a 20
g/litro. En algunos casos, se cree que esto puede facilitar la capacidad de dispersión de las partı́culas de
carga ya que el dispersante es normalmente insoluble en dichas sustancias activas.

20 Ejemplos de pesticidas adecuados se ofrecen en la siguiente tabla en donde todos los pesticidas son
lı́quidos a 25◦C salvo lambda-cyhalothrin que es un sólido a 25◦ C.

Producto Quı́mico Tipo Solubilidad en agua

25
Acetochlor Herbicida 223 mg/l
Butachlor Herbicida 23 mg/l
Butylate Herbicida 46 mg/l
30
Chlorfenvinphos Insecticida 145 mg/l
Chlorimephos Insecticida 60 mg/l
Diazinon Insecticida 40 mg/l
Dinocap Acaricida Fung. (Esc. soluble)
Fenitrophion Insecticida 14 mg/l
35 Fluazifop-P-butyl Herbicida 1 mg/l
Fonofos Insecticida 13 mg/l
Heptopargil Regulador crecim. 1 g/l
plantas
40 Isofenphos Insecticida 23,8 mg/l
Lambda-cyhalothrin Insecticida 0,005 mg/l
Mecarbam Acaricida Insec. <1 gm/l
Metolachlor Inhib. Germinac. 530 mg/l
Omethoate Acaricida Insec. 0,5 g/l
45
Pebulate Herbicida 60 mg/l
Pirimiphos-methyl Acaricida Insec. 5 mg/l
Propetamphos Insecticida 110 mg/l
Propargite Acaricida 1,9 mg/l
50 Prosulfocarb Herbicida 13,2 mg/l
Pyraclofos Insecticida 33 mg/l
Sulprofos Insecticida < 5 mg/l
Thiobencarb Herbicida 30 mg/l
55 Triazophos Acaricida Insec. 30-40 mg/l
Bromophos-ethyl Insecticida 0,14 mg/l
Butamifos Herbicida 5,1 mg/l
Carbophenothion Acaricida Insec. < 1 mg/l
60

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(Cont.)

Producto Quı́mico Tipo Solubilidad en agua

5
Cyhalothrin Insecticida 0,003 mg/l
Demeton-S-methyl Insecticida 3,3 g/l
Dichlorvos Insecticida 10 g/l
10
Disulfoton Acaricida Insec. 25 mg/l
Fenpropimorph Fungicida 10 mg/l
Heptenophos Insecticida 2,2 g/l
Hydroprene Regulador crecim. 0,54 mg/l
insectos
15 Malathion Acaricida Insec. 145 mg/l
Mephosfolan Insecticida 57 mg/l
Molinate Herbicida 880 mg/l
Parathion Acaricida Insec. 24 mg/l
20 Permethrin Insecticida 0,2 mg/l
Profenofos Insecticida 20 mg/l
Propiconazole Fungicida 110 mg/l
Prothiofos Insecticida 1,7 mg/l
Pyrifenox Fungicida 115 mg/l
25
Tebutam Herbicida Casi insoluble
en agua
Thiometon Insecticida 200 mg/l
Tridemorph Fungicida 11,7 mg/l
30
Las sustancias biológicamente activas lı́quidas preferidas son propargite, fluazifop-P-butyl y lambda-
cyhalothrin.

Los emulsionantes que pueden ser usados de acuerdo con la invención dependerán del pesticida lı́quido
35
y generalmente se elegirán de manera que formen un EC aceptable cuando se combinen con el ingrediente
activo. En la mayorı́a de los casos, se emplean mezclas binarias o incluso terciarias de emulsionantes
adecuados.

Los emulsionantes elegidos deberán ser compatibles con la sustancia activa lı́quida y con otros compo-
40 nentes de la formulación. Una caracterı́stica preferida es que no causen (al nivel en el cual se incorporan)
la solidificación de la sustancia activa lı́quida. Algunas sustancias activas lı́quidas son completamente
miscibles en agua y pueden no requerir la presencia de un emulsionante. El emulsionante se puede usar
en proporciones del orden, por ejemplo, de 1-75% p/p del ingrediente activo del EC.
45 Emulsionantes preferidos para propargite y fluazipfop-P-butyl son:

“TericT M 200” (un condensado de alquilfenol óxido de propileno/óxido de etileno);

“KemmatT M SC 15B” (sal de calcio de dodecilbencenosulfonato).

50
Estos emulsionantes se emplean normalmente en mezcla. La proporción real variará en función de la
sustancia activa lı́quida. Los emulsionantes pueden ser de los tipos aniónico, catiónico o no iónico.

Ejemplos del tipo aniónico incluyen jabones, sales de monoésteres alifáticos de ácido sulfúrico, tal
55 como laurilsulfato sódico, sales de compuestos aromáticos sulfonados, por ejemplo dodecilbencenosul-
fonato sódico, lignosulfonato de sodio, calcio o amonio, alquilnaftalenosulfonatos tales como sales de
diisopropil- y 10 triiso-propilnaftalenosulfonatos, ésteres fosfatos, sulfosuccinatos y mezclas de los ante-
riores. Agentes adecuados del tipo no iónico incluyen, por ejemplo, los productos de condensación de
óxido de etileno con alcoholes grasos tales como alcohol oleı́lico o alcohol cetı́lico, por ejemplo, etoxilato
60 de alcohol tridecı́lico, o con alquilfenoles tales como octilfenol, nonilfenol y octilcresol. Otros agentes no
iónicos son los ésteres parciales con óxido de etileno y las lecitinas y surfactantes fosforilados tal como
copolı́mero en bloque fosforilado de óxido de etileno/óxido de propileno y fenol estiril-sustituido etoxilado

8
 ES 2 102 638 T3

y fosforilado.

De acuerdo con otra caracterı́stica de la invención, los gránulos absorbentes preformados pueden ser
usados para absorber adyuvantes lı́quidos que, de acuerdo con esta invención, son sustancias destina-
5 das a mejorar el efecto de la sustancia biológicamente activa. De este modo, los adyuvantes pueden
incluir sustancias que facilitan la penetración del agente activo en una planta en el caso de un pesticida
sistémicamente activo. El adyuvante se puede incorporar con la sustancia lı́quida biológicamente activa
en donde el adyuvante y la sustancia son mutuamente compatibles y permanecen ası́ o, alternativamente,
se puede cargar un gránulo preformado con una sustancia biológicamente activa y luego se procede a la
10 carga con un adyuvante. Alternativamente, la sustancia biológicamente activa puede ser cargada en una
primera muestra de los gránulos preformados y el adyuvante cargado en una segunda muestra, tras lo
cual las dos muestras se añaden al agua de pulverización.

Igualmente, dentro del alcance de la invención se contempla el uso de una sustancia sólida
15 biológicamente activa como carga finamente dividida, en tanto en cuanto que la sustancia biológicamente
activa sea miscible en agua o se pueda hacer miscible en agua. El gránulo preformado conteniendo la
sustancia biológicamente activa se puede emplear entonces para absorber un adyuvante consistente en un
agente mejorador de la sustancia biológicamente activa en particular. En este aspecto de la invención,
no es necesario que la sustancia sea la única carga finamente dividida usada para preparar los gránulos,
20 pudiéndose emplear también mezclas con otras sustancias biológicamente activas que son mutuamente
compatibles o con otros polvos finamente divididos. El gránulo preformado conteniendo la sustancia
biológicamente activa se puede usar también para absorber otras sustancias biológicamente activas en
forma lı́quida.

25 El método por el cual se forma los gránulos de acuerdo con la invención no resulta particularmente
crı́tico. Sin embargo, el tipo de técnica de granulación usada puede afectar a la capacidad absorbente
de los gránulos. Por ejemplo, se ha comprobado que la técnica de granulación descrita en la solicitud
copendiente WO-A-8900089 (PCT/AU 88/00201) resulta particularmente ventajosa.

30 Los siguientes ejemplos ilustran varias caracterı́sticas de la invención:

Ejemplo 1

Preparación de un herbicida a base de fluazifop-P-butyl con un contenido en sustancia activa de 35% p/p.
35
(a) Fórmula Gránulo Absorbente

Ingrediente % p/p
40
Perlite SP 412 (DiacliteT M 412 45
ex Induplex Inc. Philippines)
Mica 20 (20 µm) (Mintech (NZ) Ltd) 45
ReaxT M 80N (Westvaco Pacific Pty 10
45 Ltd North Sydney Ligninsulfonato
sódico)

(b) Fórmula Sustancia Activa

50
Ingrediente % p/p

Fluazifop-P-butyl
55 Calidad Técnica (90,9% i.a.) 88,0
TericT M 200 (ICI Australia,
óxido de polipropileno-etileno,
surfactante) 9,6
KemmatT M SC15 (dodecilbenceno- 2,4
60
sulfonato cálcico, emulsionante)
Harcros Industrial Chemicals, NSW

9
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(c) Composición Producto Acabado

Componente % p/p
5
Gránulos absorbentes 56,24
Formulación sustancia activa 43,76

10 (d) Fórmula Producto Acabado

Ingrediente % p/p

15 Fluazifop-P-butyl, calidad
técnica 38,509
Perlite SP 412 25,308
Mica 20 25,308
ReaxT M 80N 5,625
20
TericT M 200 4,200
KemmatT M SC 15B 1,050

Los gránulos absorbentes se prepararon añadiendo agua a la premezcla de gránulos en una pro-
25 porción de 47 litros por 100 kg de mezcla seca y usando el proceso del Ejemplo 1 de WO-A-8900079
(PCT/AU/88/00201). En dicho ejemplo, se extrusiona una premezcla húmeda en una extrusora de movi-
miento oscilatorio y de baja presión (1,38 bares) para obtener un extruido de baja compacidad el cual se
rompe y se redondea en forma de gránulos mediante una acción de volteo suave. Los gránulos son secados
y la formulación de sustancia activa se añade a los gránulos para proporcionar una carga de 80% de la
30 capacidad de absorción disponible. La capacidad de carga total de un gránulo se determina controlando
la adición de un aceite móvil a una muestra de gránulos y determinando la capacidad de flujo libre de
las muestras. La absorción máxima es considerada como el punto en el cual cesa la capacidad de flujo
libre. El ensayo se da por finalizado preferentemente en un periodo de 10 minutos para poder conseguir
resultados consistentes.
35
Ejemplo 2

Preparación de un herbicida a base de fluazifop-P-butyl con un contenido en sustancia activa de 25% p/p.
40 (a) Fórmula Gránulo Absorbente

Ingrediente % p/p

45
Mica 20 60
Perlite SP412 30
ReaxT M 80N 10

50 (b) Fórmula Sustancia Activa

Ingrediente % p/p

55
Fluazifop-P-butyl
Calidad Técnica (90,9% i.a.) 88
TericT M 200 9,6
KemmatT M SC15 2,4
60

10
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(c) Composición Producto Acabado

Componente % p/p
5
Gránulos absorbentes 68,74
Formulación sustancia activa 31,26

10 (d) Fórmula Producto Acabado

Ingrediente % p/p

15 Fluazifop-P-butyl, calidad
técnica 27,510
Mica 20 41,244
Perlite SP 412 20,622
ReaxT M 80N 6,874
20
KemmatT M SC 15B 0,750
TericT M 200 3,000

Se repite el proceso del Ejemplo 1 para proporcionar gránulos con 25% p/p del herbicida Fluazifop-
25 P-butyl.

Ejemplo 3

Preparación de un acaricida a base de propargite con un contenido en sustancia activa de 30% p/p.
30
(a) Fórmula Gránulo Absorbente

Ingrediente % p/p
35
Mica 20 50
Perlite SP412 40
ReaxT M 80N 10
40
(b) Fórmula Sustancia Activa

Ingrediente % p/p
45
Propargite,
Calidad Técnica (85,1% i.a.) 90,0
TericT M 200 7,0
50 KemmatT M SC15 3,0

55

60

11
 ES 2 102 638 T3

(c) Composición Producto Acabado

Componente % p/p
5
Gránulos absorbentes 60,83
Formulación sustancia activa 39,17

10 (d) Fórmula Producto Acabado

Ingrediente % p/p

15 Propargite, calidad técnica 35,253

Mica 20 30,415
Perlite SP 412 24,332
ReaxT M 80N 6,083
20 TericT M 200 2,742
KemmatT M SC 15 1,175

Se emplea el proceso del Ejemplo 1 para proporcionar gránulos con 30% de acaricida Propargite.
25
Ejemplo 4

Preparación de un herbicida a base de fluazifop-P-butyl con un contenido en sustancia activa del 30%.

30
(a)Fórmula Gránulo Absorbente

Ingrediente % p/p

35 Perlite SP412 50
Mica 20 40
TamolT M PP (ex BASF) 10
(sal sódica de producto de
condensación de ácido fenol-
40
sulfónico)

(b) Fórmula Sustancia Activa

45
Ingrediente % p/p

Fluazifop-P-butyl
50
Calidad técnica (90,9% i.a.) 88
TericT M 200 9,6
KemmatT M SC15 2,4

55
(c) Composición Producto Acabado

Componente % p/p

60
Gránulos absorbentes 62,49
Formulación sustancia activa 37,51

12
 ES 2 102 638 T3

Se emplea el proceso del Ejemplo 1 para proporcionar gránulos con 30% del herbicida fluazifop-P-
butyl.

Ejemplo 5
5
Preparación de un herbicida a base de fluazifop-P-butyl con un contenido en sustancia activa del 30% con
diferente surfactante en el gránulo absorbente.

(a) Fórmula Gránulo Absorbente

10

Ingrediente % p/p

15 Perlite SP412 50
Mica 20 38
LomarT M PWM 12
(sal sódica de ácido naftaleno-
sulfónico condensado) (Henkel
20
Corporation, USA)

(b) Fórmula Sustancia Activa

25
Ingrediente % p/p

Fluazifop-P-butyl
Calidad técnica (90,9% i.a.) 88
30
TericT M 200 9,6
KemmatT M SC15 2,4

(c) Composición Producto Acabado

35

Componente % p/p

Gránulos absorbentes 62,49

40
Formulación sustancia activa 37,51

Se repite el proceso del Ejemplo 1 para proporcionar gránulos con 30% del herbicida fluazifop-P-butyl.

45 Ejemplo 6

Preparación de un herbicida a base de fluazifop-P-butyl con un contenido en sustancia activa del 30%
usando cargas diferentes de las del Ejemplo 5.

50 (a) Fórmula Gránulo Absorbente

Ingrediente % p/p

55 Perlite SP412 50
Talc Superfine 15 40
MorwetT M D425 10

60

13
 ES 2 102 638 T3

(b) Fórmula Sustancia Activa

Ingrediente % p/p
5
Fluazifop-P-butyl
Calidad técnica (90,9% i.a.) 88
TericT M 200 9,6
KemmatT M SC15 2,4
10

(c) Composición Producto Acabado

Componente % p/p
15

Gránulos absorbentes 62,49

Formulación sustancia activa 37,51
20
Se repite el proceso del Ejemplo 1 para proporcionar gránulos con 30% del herbicida fluazifop-P-butyl.

Ejemplo 7

25 Preparación de un herbicida a base de fluazifop-P-butyl con un contenido en sustancia activa del 30%
usando el proceso del Ejemplo 1 pero variando la composición de la carga del gránulo absorbente.

(a) Fórmula Gránulo Absorbente

30 Ingrediente % p/p

Talc Superfine 15 75
Microcel E 15
35 MorwetT M D425 10

(b) Fórmula Sustancia Activa

40 Ingrediente % p/p

Fluazifop-P-butyl
Calidad técnica (90,9% i.a.) 88
45 TericT M 200 9,6
KemmatT M SC15B 2,4

(c) Composición Producto Acabado

50
Componente % p/p

Gránulos absorbentes 62,49

55 Formulación sustancia activa 37,51

Ejemplo 8

Preparación de gránulos dispersables en agua que comprenden de 25 a 30% p/p del ingrediente activo
60 fluazifop-P-butyl a partir de gránulos absorbentes inertes preparados por diferentes métodos. Se preparó
un lote de 15 kg de premezcla de gránulos absorbentes, como sigue:

14
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(Fórmula producto acabado, base peso en seco)

Ingrediente % p/p
5
Perlite SP412 55
Talc “Superfine 15” 35
(de Commercial Minerals
10
Ltd, Aust) (95% <15M).

Ingrediente % p/p

15 “UltrazineT M NA” 10
(lignosulfonato sódico
de Borregaard, Norway)

20 Se añadió agua a la premezcla en la proporción de 600 g/kg de material seco.

Método

Se añadieron la perlita y el talco a un mezclador de cinta y se mezclaron en seco durante 5 minutos.

25
En primer lugar, se disolvió el “UltrazineT M NA” en 75% de agua y se suministró desde un recipiente
a presión a la mezcla seca del mezclador de cinta por medio de boquillas pulverizadoras. Por el mismo
medio se aplicó el resto del agua. Esto sirvió para inundar el sistema de suministro de lı́quido y asegurar
que la totalidad del “UltrazineT M NA” se dirigiera a la premezcla.
30
La premezcla húmeda se mezcló durante un total de 10 minutos en ciclos de 2 minutos. Al término
de cada ciclo, el mezclador se detuvo para limpiar el material de las cintas y de otras superficies en donde
se habı́a acumulado. Esto se realizó para asegurar que la mezcla húmeda final fuera razonablemente
homogénea.
35
Prueba de Granulación No. 1

Se pasaron 5 kg de la premezcla húmeda a través de un pequeño molino de martillos equipado

con un tamiz de 12,5 mm de abertura para reducir los pocos aglomerados presentes de material sobre-
40 humidificado.

La premezcla húmeda del molino de martillo se colocó en una cuba de granulación de 600 mm de
diámetro y que gira a 27 rpm.

45 Se aplicó agua a la masa tamboreada de polvo húmedo como una fina pulverización desde una pistola
pulverizadora de accionamiento manual equipada con una boquilla atomizadora de aire. Se utilizó oca-
sionalmente una espátula grande para separar los depósitos sueltos formados en las paredes de la cuba.

La premezcla se aglomeró fácilmente y se interrumpió la pulverización de agua cuando se habı́an

50 formado gránulos con el tamaño deseado aproximadamente. Estos gránulos fueron secados en un secador
de lecho estático a una temperatura no superior a 50◦ C.

Se efectuó un análisis granulométrico en seco sobre una muestra representativa de los gránulos secos
sometiéndolos durante 10 minutos a un sacudidor de tamices “RotapT M ”.
55

60

15
 ES 2 102 638 T3

Resultados

Tamiz (tamaño abertura) % p/p retenido

(acumulativo)
5

+2057 µm 13,6
-2057 + 1180 µm 15,4
-1180 + 710 µm 52,4
10
- 710 + 425 µm 14,8
- 425 + 150 µm 3,6
- 150 µm 0,2

15 Los gránulos con un tamaño de -1180 + 710 µm fueron separados de la muestra principal mediante
tamizado y retenidos para la carga con fluazifop-P-butyl emulsionable.

Se efectuaron ensayos de humedad sobre el material húmedo y material seco, siendo los resultados
como siguen:
20

Contenido en humedad
(como pérdida tras el secado)
25
Premezcla húmeda después
de la molienda con martillos 37,7%
Gránulos húmedos 42,7%
Gránulos secos 1,24%
30

Carga de Gránulos

Una muestra de gránulos dispersables en agua conteniendo 25% p/p del ingrediente activo fluazifop-
35 P-butyl emulsionable se preparó en el laboratorio como sigue:

Fórmula sustancia activa

40 Ingrediente % p/p

Fluazifop-P-butyl, calidad
técnica 88,3% p/p i.a. 88,0
45 “TericT M 200” 9,6
KemmatT M HF60 2,4

Receta de carga
50
Ingrediente % p/p

Gránulos absorbentes 67,8

55 Formulación sustancia activa 32,2

A partir de lo anterior se preparó una muestra de 500 g añadiéndolos gránulos a la formulación de

sustancia activa, previamente pesada, de fluazifop-P-butyl en una bolsa de politeno, tras lo cual se selló
el extremo de la bolsa por torsión y se mezcló el contenido vigorosamente a mano. Los gránulos aparecı́an
60 inicialmente como “húmedos” pero adquirieron una consistencia de flujo libre después de 60 segundos
aproximadamente a medida que se absorbı́a el lı́quido.

16
 ES 2 102 638 T3

Se efectuaron ensayos de laboratorio sobre los gránulos cargados inicialmente y después de perı́odos
de almacenamiento a una temperatura constante de 50◦ C.

Resultados Ensayo Inicial

5

Tiempo hasta la dispersión 165 segundos

Capacidad de suspensión (total sólidos) 85%
Análisis granulométrico en húmedo de los
10 gránulos dispersados (% retenido, acumulativo)
150 µm 0,009
53 µm 0,014

15 Prueba de Granulación No. 2

El resto de la premezcla húmeda preparada para la prueba de granulación No. 1 se tomó directamente
del mezclador y se pasó a través de un mezclador de paletas vertical en donde se convirtió a una “masa”
blanda. Esta masa se pasó desde la base del mezclador de paletas, por vı́a de una malla de 6 mm de
20 abertura, para formar extrusiones blandas grandes. Las extrusiones fueron secadas en un lecho estático a
una temperatura no superior a 50◦C antes de pasarse a través de un “Manesty Rotor-granT M ” equipado
con una malla de 1,31 mm de abertura.

La acción del “Manesty Rotor-granT M ” redujo las extrusiones secas a gránulos angulares (trozos) de
25 diferentes tamaños a partir de los cuales se separó, mediante tamizado, el producto dentro de la gama de
tamaños de -1180 +710 µm. Este producto fué posteriormente cargado con fluazifop-P-butyl emulsiona-
ble de la manera descrita para la prueba No. 1.

Se efectuaron ensayos de laboratorio sobre los gránulos cargados inicialmente y después de perı́odos
30 de almacenamiento a 50◦ C.

Resultados Ensayo Inicial

35 Tiempo hasta la dispersión 150 segundos

Capacidad de suspensión (total sólidos) 85%
Análisis granulométrico en húmedo de los
gránulos dispersados (% retenido, acumulativo)
150 µm 0,003
40
53 µm 0,004

Ejemplo 9
45 Este Ejemplo ilustra la preparación de gránulos dispersables en agua de dos muestras, 9A y 9B, que
comprenden 30% p/p de diazinon. La preparación se realizó en el laboratorio como sigue:

Formulación sustancia activa

50
Ingrediente % p/p

Diazinon, calidad
técnica 95% IA 90
55
“TericT M 200” 5
KemmatT M HF60 5

60

17
 ES 2 102 638 T3

Composición gránulo 9A

% p/p
5
Perlite SP 412 55
Talc Superfine 15 35
SupragilT M MNS 90 10

10 Composición gránulo 9B

% p/p
15
Perlite SP 412 55
Talc Superfine 15 35
UltrazineT M NA 10
20
Receta de carga para 9A & 9B

Ingrediente % p/p

25
Gránulos absorbentes 64,91
Formulación sustancia activa 35,09

A partir de lo anterior se preparó una muestra de 500 g añadiendo 524,55 g de gránulos a 175,45 g de
30 formulación de diazinon en una bolsa de politeno. El extremo de la bolsa fué sellado mediante torsión y
el contenido se mezcló a mano completamente.

Los gránulos aparecieron húmedos inicialmente pero adquirieron una consistencia de flujo libre después
de 30 segundos aproximadamente a medida que se absorbı́a el lı́quido.
35
Detalles formulación final

Ingrediente % p/p
40
Diazinon 300 9A
Perlite SP 412 35,71
Talc Superfine 15 22,72
45
Ingrediente % p/p

SupragilT M MNS 90 6,49

Diazinon, calidad técnica
50
95% IA 31,58
TericT M 200 1,75
KemmatT M HF 60 1,75
Diazinon 300 9B
55 Perlite SP 412 35,71
Talc Superfine 15 22,72
Ultrazine NA 6,49
Diazinon, calidad técnica 95% 31,58
60 TericT M 200 1,75
KemmatT M HF 60 1,75

18
 ES 2 102 638 T3

Resultados Ensayo Laboratorio

Inicial
5 Pruebas granu- % Retenido % Retenido
lométricas 150 µm 53 µm

Diazinon 300 9A 0,008 0,012

10
Diazinon 300 9B 0,012 0,033
Dispersión
Diazinon 300 9A 80 segundos
Diazinon 300 9B 105 segundos
Capacidad de suspensión (total sólidos)
15 Diazinon 300 9A 75,3%
Diazinon 300 9B 90,1%

Ejemplo 10
20
Preparación y ensayo biológico del herbicida a base de fluazifop-P-butyl con un contenido en sustancia
activa del 25%.

(a) Fórmula gránulo absorbente

25

Ingrediente % p/p

Perlite SP 412 55
30
Talc Superfine 15 35
UltrazineT M NA 10

35
(b) Fórmula sustancia activa

Ingrediente % p/p

40 Fluazifop-P-butyl, calidad
técnica 88
“TericT M 200” 9,6
KemmatT M HF60 2,4
45
(c) Composición producto acabado

Componente % p/p
50
Gránulos absorbentes 67,8
Formulación sustancia activa 32,2

55

60

19
 ES 2 102 638 T3

(d) Fórmula producto acabado

Ingrediente % p/p
5
Ingrediente % p/p
Fluazifop-P-butyl, calidad
técnica 28,34
Perlite SP 412 37,29
10 Talc Superfine 15 23,73
UltrazineT M NA 6,78
TericT M 200 3,09
KemmatT M HF60 0,77
15
Se prepararon gránulos como en el Ejemplo 1 usando 32 litros de agua por 100 kg de premezcla seca.

Evaluación biológica

20 Se aplicaron tratamientos quı́micos post-brote a cerreig (Echinochioa crus-galli) en la fase de 3 hojas

a 3 retoños y a soja en la fase de 1 a 2 hojas trifoliadas.

La densidad de cerreig fué de 176 plantas/m2 de las cuales el 21% habı́an retoñado.

25 Resultados

Las estimaciones visuales del porcentaje de control de cerreig se realizaron 27 DDA (dı́as después de
la aplicación) y los recuentos de panı́culas se efectuaron 56 DDA.

30 Las estimaciones visuales del porcentaje de daño en la cosecha se realizaron 27 y 56 DDA y el por-
centaje de protección de la cosecha 27 DDA.

Barnyard Grass (Tabla 1)

35 A los 27 DDA, los tratamientos con WG fueron ligeramente más activos que con EC. Sin embargo,
no existió diferencia alguna entre cualquiera de los tratamientos a los 56 DDA en donde todos ellos pro-
porcionaron una excelente reducción (> 97%) en el recuento de cabezas brotadas.

En todas estas evaluaciones, no se produjeron diferencias importantes entre los tratamientos por
40 pulverización.
TABLA 1
WG de herbicidas de fluazifop-P-butyl, comparación
de formulaciones sobre cerreig y soja a 187,5 GIA/HA.
45 Localización: Coree South, Southern N.S.W

Tratamiento % Control Cabezas brotadas/M2

27 DDA 56 DDA
50 Media Media ∗1

Control sin
tratamiento o 161,4
55 Fecha de aplicación: 03/02/91
Volumen de pulverización: 100 L/HA

Ejemplo 11
60 Este ejemplo muestra la preparación de herbicida a base de fluazifop-P-butyl con un contenido en
sustancia activa de 12,5% p/p con un aceite mineral presente también en el gránulo.

20
 ES 2 102 638 T3

(a) Fórmula gránulo absorbente

Ingrediente % p/p
5
Perlite SP 412 55
Mica 20 25
MorwetT M EFW (naftaleno-
10
sulfonato) 10

Ingrediente % p/p

15 UltrazineT M NA 10

(b) Fórmula sustancia activa

20 Ingrediente % p/p

Fluazifop-P-butyl, calidad
técnica (88,3% i.a.) 43,4
25 Teric 200 12,5
Tween 20 (éster de polietilen-
sorbitan y ácido graso) 19,8
Prosol P12 (aceite mineral,
30
de Caltex) 24,3

(c)Composición producto acabado

35 Componente % p/p

Gránulos absorbentes 67,3

Formulación sustancia activa 32,7
40

Los gránulos (12,5% p/p de sustancia activa) se prepararon como en el Ejemplo 5.

Ejemplo 12
45
Este ejemplo muestra la preparación de un herbicida a base de fluzifop-P-butyl con un contenido en
sustancia activa de 25% p/p en donde la fórmula de sustancia activa contiene surfactantes alternativos a
los utilizados en el Ejemplo 11. Los gránulos fueron preparados como en el Ejemplo 11 usando las mismas
cantidades en peso y el mismo proceso excepto que la fórmula de sustancia activa fue como sigue:
50
Ingrediente % p/p

Fluazifop-P-butyl
55 (calidad técnica) 88
Soprophor 4D/384 (etoxilato
de poliarilfenol sulfatado de
Rhone-Poulenc) 12
60

21
 ES 2 102 638 T3

Ejemplo 13

Este ejemplo ilustra el uso de una sustancia activa que normalmente es sólida pero que puede ser apli-
cada a la presente invención transformándola a una forma lı́quida. Este ejemplo muestra la preparación
5 de una sustancia activa de lambda-cyhalothrin al 5% p/p.

(a) Fórmula gránulo absorbente

10
Ingrediente % p/p

Perlite SP 412 55
Mica 20 25
15 1) WettolT M DI 15
2) WettolT M NTI 5

(b) Fórmula sustancia activa

20

Ingrediente % p/p

Aceite de algodón 53
25
Lambda-cyhalothrin,
calidad técnica 89,9% i.a. 35
3) TericT M 17A2 10,8
4) TericT M 17A3 1,2
30 Fórmula de carga
Gránulo absorbente 84,1%
Formulación sustancia activa 15,9%

35 1) Sal sódica de un producto de condensación de fenol-ácido sulfónico - agente dispersante suministrado

por BASF.
2) Alquilnaftalenosulfonato sódico - agente humectante suministrado por BASF.

40 3) Etoxilato de alcohol cetı́lico-oleı́lico - emulsionante suministrado por ICI Australia.

4) Etoxilato de alcohol cetı́lico-oleı́lico - emulsionante suministrado por ICI Australia.

La formulación de ingrediente activo se prepara calentando todos los ingredientes a 50◦ C. Después de
enfriar a temperatura ambiente, la formulación permaneció en estado lı́quido.
45
El proceso de producción de gránulos absorbentes y el proceso de carga fueron como los indicados en
el Ejemplo 1.

50

55

60

22
 ES 2 102 638 T3

REIVINDICACIONES

1. Un método para la preparación de gránulos dispersables en agua, caracterizado porque com-

prende preparar un gránulo absorbente dispersable en agua a partir de partı́culas de carga finamente
5 divididas y de un agente dispersante; y absorber entonces una sustancia lı́quida biológicamente activa,
opcionalmente en combinación con un adyuvante para la misma, en dicho gránulo absorbente.

2. Un método para la preparación de gránulos dispersables en agua según la reivindicación 1, ca-

racterizado porque la sustancia biológicamente activa y, opcionalmente, el adyuvante para la misma se
10 encuentran en una forma miscible en agua.

3. Un método para la preparación de gránulos dispersables en agua según la reivindicación 1 o 2,

caracterizado porque la sustancia biológicamente activa es un lı́quido a temperaturas inferiores a 50◦ C.

15 4. Un método para la preparación de gránulos dispersables en agua según la reivindicación 1, carac-

terizado porque la sustancia biológicamente activa tiene una solubilidad en agua inferior a 20 g/litro.

5. Un método para la preparación de gránulos dispersables en agua según la reivindicación 1, carac-

terizado porque las cargas finamente divididas son insolubles en agua y tienen un tamaño de partı́cula
20 inferior a 50 µm.

6. Un método para la preparación de gránulos dispersables en agua según la reivindicación 5, carac-

terizado porque al menos una porción de las cargas se encuentran en una forma similar a laminillas.

25 7. Un método para la preparación de gránulos dispersables en agua según la reivindicación 1, carac-

terizado porque una porción de la carga se elige entre perlita expandida procesa térmicamente, talco y
mica muscovita.

8. Un método para la preparación de gránulos dispersables en agua según la reivindicación 1, carac-

30 terizado porque los gránulos se forman mediante un proceso de extrusión a baja presión seguido por
una suave acción de volteo o tamboreo.

9. Un método para la preparación de gránulos dispersables en agua según cualquiera de las reivindi-
caciones 1 a 8, caracterizado porque la cantidad de sustancia biológicamente activa y, opcionalmente,
35 de adyuvante para la misma, que se absorbe en el gránulo absorbente, se elige de manera que se alcance
el 60-90% de la capacidad de absorción de los gránulos absorbentes.

10. Un método para la preparación de gránulos dispersables en agua según cualquiera de las reivindica-
ciones 1 a 9, caracterizado porque la sustancia activa se elige del grupo consistente en fluazifop-P-butyl,
40 lambda-cyhalothrin y propargite.

11. Un método para la preparación de gránulos dispersables en agua, caracterizado porque com-
prende preparar un gránulo absorbente dispersable en agua a partir de partı́culas de carga finamente
divididas y de un agente dispersante; y absorber entonces una sustancia lı́quida de superficie activa o un
45 emulsionante en dicho gránulo absorbente.

50

NOTA INFORMATIVA: Conforme a la reserva del art. 167.2 del Convenio de Patentes Europeas (CPE)
y a la Disposición Transitoria del RD 2424/1986, de 10 de octubre, relativo a la
55 aplicación del Convenio de Patente Europea, las patentes europeas que designen a
España y solicitadas antes del 7-10-1992, no producirán ningún efecto en España en
la medida en que confieran protección a productos quı́micos y farmacéuticos como
tales.

60 Esta información no prejuzga que la patente esté o no incluı́da en la mencionada

reserva.

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