Doku - Pub - Solucionario de Ciencia e Ingenieria de Los Materiales PDF

Ciencia
e Ingeniería
Materiales
de los
J.M. Montes
F.G. Cuevas
J. Cintas
Solucionario de Ciencia e Ingeniería de los Materiales
© J.M. Montes, F.G. Cuevas y J. Cintas
Gerente Editorial
Reservados los derechos para
María José López Raso
todos los países de lengua es-
pañola. De conformidad con lo
Equipo Técnico Editorial dispuesto en el artículo 270 del
Código Penal vigente, podrán
Alicia Cerviño González
Paola Paz Otero ser castigados con penas de mul-
ta y privación de libertad quie-
Editora de Adquisiciones nes reprodujeren o plagiaren, en
Carmen Lara Carmona todo o en parte, una obra litera-
ria, artística o científica fijada en
cualquier tipo de soporte sin la
Producción preceptiva autorización. Ninguna
Nacho Cabal Ramos parte de esta publicación, inclui-
do el diseño de la cubierta, pue-
de ser reproducida, almacenada
Diseño de cubierta o transmitida de ninguna forma,
Ediciones Nobel ni por ningún medio, sea este
electrónico, químico, mecánico,
electro-óptico, grabación, foto-
Preimpresión copia o cualquier otro, sin la pre-
Montytexto via autorización escrita por parte
de la Editorial.
COPYRIGHT © 2014 Ediciones Paraninfo, SA

1.ª edición, 2014
C/ Velázquez 31, 3.º D / 28001 Madrid, ESPAÑA
Teléfono: 902 995 240 / Fax: 914 456 218
clientes@paraninfo.es / www.paraninfo.es
ISBN: 978-84-283-3492-1
Depósito legal:
()
Índice
Índice
Prefacio V 11. Determinación de diagramas

de equilibrio....................................................... 106
12. Diagramas de equilibrio de interés
Bloque 1 tecnológico......................................................... 115
La escala atómica de los materiales.

Orden y desorden Bloque 3
La escala macroscópica
2. Estructura íntima de los materiales................... 2 de los materiales.
3. La escala atómica de los materiales Propiedades macroscópicas
metálicos............................................................... 12
13. Propiedades mecánicas de los materiales.
4. La escala atómica de los materiales
Elasticidad........................................................... 142
cerámicos.............................................................. 27
6. La escala atómica de los materiales
Plasticidad........................................................... 148
poliméricos........................................................... 42
7. Imperfecciones cristalinas................................... 51
Termofluencia y viscoelasticidad...................... 158
Bloque 2 Fallo mecánico................................................... 165
La escala microscópica 17. Propiedades eléctricas de los materiales.

Bandas y conductores........................................ 176
de los materiales.
18. Propiedades eléctricas de los materiales.
Transformaciones de fases
Semiconductores................................................ 190
y microestructura
19. Propiedades eléctricas de los materiales.
Aislantes.............................................................. 205
ransformaciones de fases.
8. T
20. Propiedades magnéticas de los materiales..... 217
Aspectos generales............................................ 66
21. Propiedades ópticas de los materiales............ 228
ransformaciones de fases.
9. T
© Ediciones Paraninfo
Sistemas multicomponentes............................. 78 22. Propiedades térmicas de los materiales.......... 236

10. Diagramas de equilibrio.................................... 84 23. Propiedades químicas de los materiales.......... 250
III
Prólogo
Prefacio
A menudo la tarea de resolver problemas es entendida por los trazar mentalmente el camino a seguir para la resolución, (3)
alumnos como algo superfluo y tedioso. En el fondo de este tratar de encontrar las expresiones matemáticas de partida,
sentimiento está la creencia de que estudiando únicamente la (4) operar algebraicamente (o a veces, hacer uso del cálculo
parte teórica puede alcanzarse una comprensión profunda de infinitesimal o integral) con las expresiones de partida para
una materia. llegar a una expresión final, (5) sustituir los valores numé-
Nada más lejos de la realidad. Si bien el estudio de los ricos proporcionados por el enunciado en dicha expresión
fundamentos teóricos resulta imprescindible, no es menos final, incluyendo en los cálculos las unidades de las distintas
cierto que la realización de ejercicios y problemas constituye magnitudes, y (6) continuar hasta completar la resolución
el pilar básico sobre el que afianzar dichos conocimientos, del problema y lograr el valor o expresión pedido.
a la vez que abre un sinfín de posibilidades para matizar lo Somos conscientes que, a menudo, este ritual es sorteado
aprendido, aplicándolo a diversas situaciones. Es más, es- por los alumnos, que demuestran tener mucha prisa por sus-
tamos convencidos de que difícilmente la parte teórica de tituir los valores numéricos que proporciona el enunciado del
cualquier materia puede llegar a comprenderse en toda su problema, lo que les lleva a veces a larguísimas operaciones
magnitud sin la realización de problemas o ejercicios, capa- con la calculadora, y a la imposibilidad de revisar rápidamen-
ces de desentrañar las distintas facetas escondidas en frases te la corrección de un resultado parcial o final. Del mismo
sueltas, en palabras aisladas, que solo entonces adquieren su modo, durante la preparación de los exámenes, es bastante
verdadero significado. extendida la práctica de «resolución mental» de los proble-
mas, dejando siempre para un momento que nunca llega la
Es por esta razón que en la redacción del libro de texto
conclusión de la resolución. No debe olvidarse que, en mu-
«Ciencia e Ingeniería de los Materiales» no hemos escatima-
chos casos, el interés de ciertos problemas no es más que la
do espacio para la inclusión de un buen número de ejerci-
familiarización con los órdenes de magnitud de ciertas varia-
cios resueltos. Por la misma razón, deseamos que también
bles habituales, como concentraciones atómicas, densidades,
esté disponible para el docente la resolución de la extensa
módulos y resistencias mecánicas, resistividades eléctricas,
colección de problemas propuestos al final de cada capítulo,
etc. Por ello, la mencionada práctica de resolución mental
y por ello nos hemos embarcado en la tarea de esta nueva
debe considerarse bastante perniciosa y desaconsejable.
publicación.
Finalmente, aunque hemos sido cuidadosos y hemos de-
Hemos intentado hacer una resolución detallada de los
dicado un buen número de horas a la caza de errores, es-
problemas, sin dar saltos al vacío, aunque ello hubiera sido
tamos completamente seguros que debe haberse deslizado
posible teniendo en cuenta que el material de este libro está una legión de erratas. Les agradecemos de antemano que nos
destinado a nuestros colegas profesores. Hemos preferido re- las hagan llegar, a través de la Editorial o directamente a los
solverlos con todo lujo de detalles, tal y como el docente sue- autores por medio de correo electrónico.
le explicárselos a sus alumnos. Y en esa tarea consideramos
Esperamos, estimados colegas, que este material sea de
imprescindible una serie de puntos que hemos tenido muy

su agrado y contribuya a la clarificación de algunos aspectos
presentes a la hora de redactar este documento, y que debe-
oscuros de esta bella materia.
rían grabarse a fuego en la mente de los alumnos. Esta espe-
cie de liturgia nos indica que para resolver correctamente un Que lo disfruten.
problema conviene: (1) leer reflexivamente el enunciado, (2) Los autores
V
1
BLOQUE
La escala atómica
de los materiales
Orden y desorden
Capítulo 2 Estructura íntima de los materiales
Capítulo 2
Estructura íntima de los materiales
2.1. Empleando la expresión de Pauling, calcule el porcentaje de carácter iónico en el FH y en

el LiH.
Datos:  (H) = 2.2,  (F) = 3.98 y  (Li) = 0.98.
De acuerdo a la ecuación propuesta por Pauling:
ci (HF)  100  1  exp  0.25  (3.98  2.2)2    54.71 %
ci (LiH)  100  1  exp  0.25  (2.2  0.98)2    31.07 %
2.2. Escriba en notación de índices de Miller todas las direcciones de la familia de direcciones
1 0 1 en el sistema cúbico.
Esta familia es la formada por las diagonales de las caras de la celdilla cúbica. Como existen 2 dia-
gonales por cada cara del cubo, hay 12 direcciones posibles. Eliminando las duplicidades asociadas
a diagonales en caras paralelas, quedarían solo 6 direcciones. A saber,
101  [1 0 1], [ 1 0 1], [1 1 0], [ 1 1 0], [0 1 1], [0 1 1]
2.3. Para una celdilla unidad cúbica, trace las siguientes direcciones cristalográficas expresa-
das por sus índices de Miller:
a) [1 1 0] b) [1 1 1] c) [0 1 3] d) [0 2 1] e) [1 1 2]
2.4. Determine los índices de Miller de las siguientes direcciones de una celdilla unidad cúbica.
2
La escala atómica de los materiales Bloque 1
(1)
Punto inicial: (0, 0, 1/2)
Punto final: (1, 0, 0)  Vector director = punto final – punto inicial = (1, 0, –1/2)
 índices de Miller [2 0 1]
(2)
Punto inicial: (0, 0, 0)
 Vector director = (1, 1, 1)  índices de Miller [1 1 1]
Punto final: (1, 1, 1)
(3)
Punto final: (0, 0, 0)  Vector director = (–1, –1, 0)  índices de Miller [ 1 1 0]
(4)
Punto inicial: (0, 0, 1/2)  Vector director = (1/2, 0, 1/2)  índices de Miller [1 0 1]
Punto final: (1/2, 0, 1)
(5)
Punto inicial: (0, 1, 1/3)
 Vector director = (0, –1, –1/3)  índices de Miller [0 3 1]
Punto final: (0, 0, 0)
2.5. Dibuje en celdillas cúbicas los siguientes planos cristalográficos:

a) (1 1 1) b) (1 1 0) c) (2 2 2) d) (1 1 2) e) (1 0 0) f) (2 2 1) g) (3 2 2).
Para dibujar un plano a partir de los índices de Miller hay que calcular el inverso de cada índice;
estos inversos representan los puntos de corte con los ejes.
3
2.6. Determine los índices de Miller de los siguientes planos de una celdilla cúbica.
Plano A
Trasladando el origen de coordenadas, los puntos de corte con los ejes de referencia serían:
(∞,–1, 1/2)  inversos: (0, –1, 2)  A  (0 1 2)
Plano B
De nuevo es necesario trasladar el origen de coordenadas. Los puntos de corte con los ejes
coordenados serán ahora:
(1/2, 1/2, –1)  inversos: (2, 2, –1)  B  (2 2 1)
Plano C
Prolongamos el plano hasta que corte a los ejes coordenados. Los puntos de corte resultan ser:
(2, 2/3, 1)  inversos: (1/2, 3/2, 1)
Finalmente, multiplicando por 2 para obtener números ente-

ros, se obtienen los índices de Miller del plano C  (1 3 2)
Plano D
Los puntos de corte serán ahora:

(∞, 1/2, ∞)  inversos: (0, 2, 0), por lo que el plano D  (0 2 0)
4
2.7. Usando celdillas unitarias cúbicas, represente el plano (1 1 2) y la dirección [1 1 2] y mues-

tre gráficamente que el mencionado plano contiene a la dirección [1 1 1 ].
Para el plano (1 1 2), los cortes con los ejes estarán en: 1, 1, ½. Representando
gráficamente se puede intuir que el vector [1 1 1] es paralelo al plano.
Matemáticamente puede demostrarse sabiendo que un vector perpendicu-
lar al plano (1 1 2) es el [1 1 2] y que el producto escalar de dos vectores per-
pendiculares es nulo. De este modo, es fácil comprobar si [1 1 2] y [1 1 1] son
perpendiculares sin más que efectuar el producto escalar. A saber,
[11 2]  [11 1]  1 1  1 1  2  (1)  2  2  0
2.8. Calcule el ángulo formado por las direcciones [2 0 1 ] y [1 0 1] en un sistema cúbico.
Las direcciones en un sistema cúbico pueden tratarse directamente como vectores, siendo válidas
todas las operaciones aplicables a estos últimos. Llamemos:

a  [2 0 1]

b  [10 1]
   
El producto escalar de dos vectores viene dado por a  b  | a |  | b |  cos  , por lo que:

 a  b   2 1  1
 arccos   
   arccos     71.56º
 | a || b |   4  0 1  1 0 1  10
   
2.9. Indique los índices de Miller de la dirección perpendicular a [123] y [ 1 10] en un sistema
cúbico.
Dado que las direcciones se pueden tratar como vectores (recuérdese que los índices de una direc-
ción no son más que las componentes de su vector director), basta calcular su producto vectorial y
reducir el resultado a los menores enteros posibles.
  
i j k
     
[123]  [1 10]  1 2 3 (0  3)i  (0  3) j  (1  2)k 3i  3 j  3k
1 1 0
Reduciendo a los enteros menores, nos queda: ( 111)

5
2.10. Establezca, tanto gráfica como analíticamente, los índices de Miller de la intersección
entre los planos (111) y (1 1 0) en un cristal cúbico.
Gráficamente:
En primer lugar, dibujaremos el plano (111) y el plano (1 10). Para el primer plano, los puntos de
corte son x = 1, y = 1, z = 1. Para el segundo, los puntos de corte con los ejes coordenados son:
x = 1, y = –1, z =  .
Trasladamos paralelamente el plano hasta que quede dentro de la celdilla, para que pueda inter-
ceptar al plano (111).
La intersección de los dos planos será una recta, cuyos índices se calculan como sigue:
Punto final = (0, 0, 1)

Punto inicial = (1/2, 1/2, 0)
  
 vector director = –1/2 i – 1/2 j + k
Los índices de Miller de la recta intersección serán, pues, [ 112]
Analíticamente:
La recta de intersección entre dos planos viene determinada por el producto vectorial de los vecto-
res normales de ambos planos. Además, como la celdilla es de tipo cúbico, se cumple que el vector
normal a un plano dado tiene los mismos índices que dicho plano. Estos es,
[h k l]  (h k l)
Por tanto:
 
(111) → n1 = [111] (1 10) → n2 = [1 10]
  
i j k
       
n1  n2  [111]  [1 1 0]  1 1 1  (0  1)i  (0  1) j  (1  1)k  i  j  2k  [11 2 ]
1 1 0
Esta dirección es la misma que la calculada gráficamente, solo cambia el «sentido», pero el sentido
es una propiedad de los vectores, no de las direcciones cristalográficas.
6
2.11. Compruebe, analítica y gráficamente, si, en un sistema cúbico, la dirección [11 1 ] está
contenida en el plano definido por las direcciones [ 1 10] y [20 1 ].
Analíticamente:
El vector normal al plano vendrá dado por el producto vectorial de [ 110] y [2 0 1].
  
i j k
     
[110]  [20 1]  1 1 0 (1  0)i  (1  0) j  (0  2)k i  j  2k  [1 1 2]  [1 1 2]
2 0 1
La dirección [11 1] estará contenida en el plano si forma 90º con el vector normal de dicho
plano; es decir, cuando su producto escalar sea nulo. Como:
[11 1]·[1 1 2] = 1 + 1 – 2 = 0
esto quiere decir que [11 1] está contenida en el plano que forman las direcciones [ 110] y [20 1
].
Gráficamente:
Para determinar cuál es el plano, se dibujan las direcciones de modo que estén contenidas en
una misma celdilla. (Se trasladan paralelamente las rectas hasta que estén contenidas en la
misma celdilla.)
Los índices de Miller del plano serán:
Cortes con los ejes: 1, 1, 1/2

Inversos: 1, 1, 2
Índices: (1 1 2)
La recta A se traslada paralelamente hasta la celdilla superior, resul-

tando A´.
De nuevo, trasladamos A´ paralelamente a sí misma (resultando A´´) y
se comprueba que está contenida en el plano (112).
Como comprobación adicional calculamos los índices de la dirección
A´´:
Punto inicial = (0, 0, ½)
Punto final = (½, ½, 0)
  
 vector director = 1/2 i +1/2 j – 1/2 k
Los índices de A´´ serán, por tanto, [1 1 1]
7
2.12. En una celdilla tetragonal, dibuje el plano (0 1 2) y la dirección [1 1 2].
Para dibujar un vector en una celdilla tetragonal se opera como si la celdilla

fuese cúbica y, antes de realizar su representación gráfica, se multiplica ca-
da término por los parámetros reticulares.
Vector director: (1, 1, 2)
Dirección [1 1 2]  Multiplicamos por los parámetros  (a, a, 2c)
Para dibujar el plano, los puntos de corte con los ejes coordenados se obtienen a partir de los
inversos de cada uno de los índices, (∞, 1, ½), y multiplicándolos luego por los parámetros reticula-
res, (∞, a, c/2).
2.13. Designe la dirección y plano de la siguiente celdilla ortorrómbica.
Dirección:
Punto final: (1, 0, 0)  Vector director = (1, 0, 0)  índices de Miller [1 0 0]
Plano:
Trasladando el plano para evitar el corte con el origen de

coordenadas:
El plano corta a los ejes XYZ en: x = a, y = –b, z = ∞
Calculando los inversos queda: (1/a, –1/b, 0)
Multiplicando por los parámetros reticulares, los índices de

Miller del plano quedan (1 10)
8
2.14. Calcule el ángulo formado por las direcciones [110] y [221] en un sistema ortorrómbico
cuyos parámetros cristalinos son: a = 0.3 nm, b = 0.4 nm y c = 0.7 nm.
Para calcular la dirección en un sistema ortorómbico deben multiplicarse los índices de Miller por
los parámetros reticulares a, b y c, y así obtener el vector director.

a  (0.3, 0.4, 0)

b(2  0.3, 2  0.4, 0.7) 
(0.6, 0.8, 0.7)

 a  b   0.3  0.6  0.4  0.8  0  0.7 
 arccos
     arccos   
2 
 | a ||b |  2 2 2 2
   0.3  0.4  0.6  0.8  0.7 
 34.99º
2.15. Determine, en una celdilla ortorrómbica (a = 4 nm, b = 8 nm, c = 10 nm), el ángulo entre
la dirección [110] y el plano (110).
El ángulo entre una dirección y un plano no es más que el ángulo entre la dirección y el vector nor-
mal al plano.
Para calcular el vector normal al plano, basta realizar el producto vectorial de dos direcciones
contenidas en el plano. Por ejemplo: [0 0 1] y [ 11 0].
Teniendo en cuenta que a = 4 nm, b = 8 nm y c = 10 nm
  
i j k
     
n  0 0 10  (0  80)i  (0  40) j  (0  0) k  80i  40 j
4 8 0
Dividiendo 80 entre 4, y 40 entre 8 (para tener en cuenta que a = 4 nm y b = 8 nm), se obtiene:

9

n  [20 5 0]  [4 1 0]
El ángulo formado por las direcciones [1 1 0] y [4 1 0], sin olvidar considerar que a = 4 nm y b =
 
8 nm, sería el ángulo entre los vectores a  (4, 8, 0) y b  (16, 8, 0) , de modo que:

 a  b   (4, 8, 0)  (16, 8, 0)   64  64  0 
 arccos
    arccos   arccos
 42  82  162  82 
  36.87º
 | a |  | b |  
 80  320 
   
2.16. (Avanzado) Represente las direcciones [ 2110 ] y [ 1121 ] y los planos ( 1210 ) y ( 2111 ) en
una celdilla hexagonal.
Plano ( 1210 ):
Al igual que en otros tipos de celdillas, los puntos de corte con los ejes coordenados vienen da-
dos por los inversos de los índices de Miller del plano:
Puntos de corte: a1 = 1, a2 = –1/2, a3 = 1, a4 = 0
Plano ( 2111 ):
Puntos de corte: a1 = ½, a2 = –1, a3 = –1, a4 = 1
2.17. Para una celdilla ortorrómbica centrada en las bases, con b =1.5a y c = 3a, calcule expre-
siones (en función de a cuando sea necesario) para:
a) Su volumen.
b) El número de átomos por celdilla.
c) La concentración atómica.
En una celdilla ortorrómbica centrada en las bases:
a) V  a  b  c  a 1.5a  3a  4.5a 3
b) n  8  18  2  12  2 2
3
X ] n
c) [  V 2 (4.5a ) 0.44a3
10
2.18. En relación a las redes de Bravais, hay cuatro redes ortorrómbicas y solo dos de tipo
tetragonal. Explique los motivos de esta diferencia.
Puede comprobarse que la red tetragonal centrada en las bases resultaría equivalente a una red te-
tragonal simple, sin más que considerar, en la cara superior por ejemplo, los átomos de una arista y
los de los centros de las bases de las dos celdillas que comparten dicha arista. Con ellos se formaría
una red tetragonal simple.
Del mismo modo, la red tetragonal centrada en las caras resultaría equivalente a una red tetra-
gonal centrada en el interior.
Para el caso de las redes ortorrómbicas, el hecho de que los parámetros de red sean diferentes
entre ellos hace que lo anterior no se cumpla, definiéndose por tanto las 4 redes.
11
Capítulo 3 La escala atómica de los materiales metálicos
Capítulo 3
La escala atómica de los materiales metálicos
3.1. El wolframio es uno de los elementos químicos más densos (δ = 19.25 g/cm3). Sabiendo
que sus átomos se disponen según una estructura CCI y que su masa atómica es 183.84 g/mol,
calcule el radio atómico del wolframio.
Dato: NA = 6.022·1023.
La densidad teórica se calcula como:
183.84 g
2 átomos 
Mc N A átomos
 
  19.25 g cm3
Vc a3
a 3 3.172 1023 cm3 , y de aquí que a  3.165 108 cm 

de donde se desprende que 0.3165 nm .
Dado que la estructura es CCI el contacto entre átomos se produce a lo largo de la diagonal del
cubo, se tendrá que 3a  4r . Por tanto:
3a
r (W)
  0.137 nm
4
3.2. Determine el tipo de estructura cristalina del Au sabiendo que su densidad es de 19.30
g/cm3, su masa atómica 196.97 g/mol y su parámetro de red a = 0.40782 nm.
Dato: NA = 6.022·1023.
La densidad del Au puede calcularse según:
196.97 g
x átomos 
Mc N A átomos

  7
3
19.30 g cm3
Vc (0.40782 10 cm)
Despejando se obtiene, finalmente, que x = 4.00. Así pues, cada celdilla contiene 4 átomos.
Dado que más del 90 % de los materiales metálicos tienen estructuras del tipo CCI, CCC o HC,
y que de estas estructuras solo la CCC tiene 4 átomos/celdilla, puede concluirse que (con los datos
de que se dispone en el problema) el Au debería tener estructura CCC.
3.3. El Zn cristaliza según una estructura HC. Suponiendo esta estructura perfecta y sabiendo
que su radio atómico es r (Zn) = 0.138 nm, estime la densidad del Zn.
Datos: M (Zn) = 65.38 g/mol y NA = 6.022·1023.
Conocido r, podemos calcular los parámetros reticulares a y c:
12
a = 2r = 2·(0.138 nm) = 0.276 nm

c = 1.63·a = (1.63)·(0.276 nm) = 0.450 nm
El volumen de la celdilla corresponde al de un prisma hexagonal de arista a y altura c. Este vo-

lumen se calcula multiplicando el área de la base por la altura c. Es fácil demostrar que el área de la
base es igual a 3 3a 2 2 , por lo que el volumen de la celdilla resulta ser Vc  3 3a 2 c 2 .
Con todo ello, la densidad teórica se calculará como:
65.38 g 6  (65.38 g)
6 átomos 
Mc N A átomos NA

    7.31 g cm3
Vc 2
3 3a c 2 7 2 7
3  3  (0.276 10 cm)  (0.450 10 cm) 2
3.4. En algunos materiales HC, la relación c/a no es igual a 1.63. Sabiendo que, para el Cd,
c/a = 1.89, su masa atómica 112.41 g/mol y el radio de sus átomos r (Cd) = 0.149 nm, calcule su
densidad teórica.
La densidad teórica la calculamos mediante la expresión:
Mc

Vc
donde
3 3 2
Vc  ac
2
Teniendo en cuenta que c  1.89a y a  2r , resulta que
3
V
c 12 3 1.89  r 39.28  (0.149 107 cm)
3
1.300 1022 m3
Sustituyendo:
112.41 g
 2  2  12  3 átomos 
Mc N A átomos

  22 3
 8.62 g cm3
Vc (1.300 10 cm )
En el caso del Cd, la anómala relación c/a es responsable de su baja densidad, teniendo en cuenta su
masa atómica.
3.5. Calcule la fracción de empaquetamiento para una estructura CCC y para una HC (per-
fectamente regular).
Para la estructura CCC:

13
En esta estructura, los átomos están en contacto a lo largo de

la diagonal de la cara del cubo  2 a  4 r .
La fracción de empaquetamiento volumétrico se calcula como:
volumen ocupado 4   34  r 3  4   34  r 3  2 32 
fV
     0.7405
 74.05 %
volumen de la celdilla a3
 
3
4r 2 43
Para la estructura HC, la arista de la base, a, satisface que a  2r , por lo que la fracción de em-
paquetamiento volumétrico resulta ser:
volumen ocupado 6   43  r 3  6   43  r 3   2
fV
     0.7405  74.05%
volumen de la celdilla 3 3 2 3 3 2  4  6
ac   2r    (2r ) 
2 2  6 
3.6. Determine la concentración atómica lineal a lo largo de la dirección [111] para el caso de
estructuras CCI y CCC suponiendo en ambos casos que el parámetro de red vale a = 0.3 nm.
Para la estructura CCI:
nº átomos (1  2  12 ) átomos 2 átomos

[ X ][111]
    3.85 átomos nm
longitud 3a 3  (0.3 nm)
Para la estructura CCC: © Ediciones Paraninfo
14
nº átomos (2  12 ) átomos 1 átomo

[ X ][111]
    1.93 átomos nm
longitud 3a 3  (0.3 nm)
3.7. La Ag presenta estructura cristalina CCC y un radio atómico de 0.144 nm, señale cuál
será la concentración atómica superficial en los planos (0 1 0), (1 1 0) y (1 1 1).
Al ser CCC  2 a  4 r  a  4r 2.
Sustituyendo el valor del radio que proporciona el enunciado, obtenemos que a = 0.407 nm.
Concentración atómica superficial en (0 1 0)
Solo la parte rellena de cada átomo está contenida en la cara de la celdilla.
n º átomos (1  4  14 ) átomos 2 átomos

 X (010)
    12.074 átomos nm 2
superficie a2 (0.407 nm) 2
Concentración atómica superficial en (1 1 0)
nº átomos (4  14 ) átomos 1 átomo

 X (110)
    4.269 átomos nm 2
superficie 2 a2 2  (0.407 nm)2
Concentración atómica superficial en el (1 1 1)

15
Superficie del triángulo  12  base  altura  12  a  h  12  a  a 2   a 2   12  a 3a 2 4  a 2 3 4

2
nº átomos (3  12  3  16 ) átomos 2 átomos

= [ X ](111)
[X] 111      27.88 átomos nm 2
superficie 3 a2 4 3  (0.407 nm)2 4
Este es el plano más compacto de la estructura cristalina CCC.
3.8. Sabiendo que, en el Pt (estructura CCC), la concentración atómica lineal es de 2.543 áto-
mos/nm en la dirección [1 0 0], calcule el espaciado interplanar entre los planos:   (1 1 1),  
(2 2 2),   ( 1 3 1) y   (0 21).
nº átomos (2  12 ) átomos
[Pt][100]
   2.543 átomos nm
longitud a
Despejando: a = 0.393 nm
a
a) d (111) = = 0.2270 nm
111
a
b) d 222  = = 0.1135 nm
2  22  22
2
a
c) d 1 31 = = 0.1185 nm
(1)  32  1
2
a
d) d ( 021) = = 0.1757 nm
(2) 2  1
Recuerde que, como se indicó en el Capítulo 2, pueden emplearse estas expresiones para calcu-
lar la distancia entre planos siempre y cuando los índices de Miller estén reducidos a los enteros
más pequeños, como sucede en este caso.
16
3.9. Un cristal metálico (con estructura de máxima fracción de empaquetamiento) crece en la

dirección perpendicular a los planos más densos a la velocidad de 1 mm/día.
a) Calcule cuántos planos se forman por segundo suponiendo que el radio de los átomos es r =
1.42 Å.
b) Si el cristal fuera CCC y los átomos se depositaran, según la dirección [1 0 0], al mismo rit-
mo de planos por segundo que en el apartado anterior, indique cuál sería la velocidad de cre-
cimiento del material expresada en mm/día.
a) En un cristal metálico las estructuras de máxima fracción de empaquetamiento volumétrico son

dos: CCC y HC.
La velocidad de crecimiento, v, puede expresarse en mm/s del siguiente modo:
1 mm 1 día
v  1.15 105 mm/s

día (24 h)  (3600 s h)
Como se nos pide calcular la velocidad de crecimiento expresada en ‘planos/s’, habrá que cal-
cular el número de planos que hay en 1 mm, para lo que se necesita la distancia entre dos planos
consecutivos.
Si se supone una estructura CCC:

El plano de mayor densidad en esta estructura es (1 1 1), y la dirección  al plano anterior es la
[1 1 1]. De este modo
4r
a  4.016 10 7 mm
2
d  3  a  6.956  107 mm
La distribución atómica que veríamos en la dirección que marcan las

flechas sería la que se muestra en la figura:
La distancia entre los planos es d 3 2.319 107 mm. También

puede calcularse la distancia del origen al plano (1 1 1) mediante la
expresión:
a (4.016 107 mm)

d   2.319 107 mm
h2  k 2  l 2 12  12  12
Si se supone una estructura HC:

En estructuras HC los planos de máxima compacidad son los basales: (0 0 1) en notación de
Miller, o (0 0 0 1) en notación de Miller Bravais. Los cálculos serán ahora:
17
2
a (a 2)2  m 2  m
 3a 2
a 2  h 2  (2 3 m)2  h  2r 2 3  2.319 107 mm
Así pues, en cualquiera de los dos casos (CCC o HC), la velocidad de crecimiento será:
mm 1 plano
1.15 105
v   50 planos s
s 2.319 107 mm
b)
La distribución que observaríamos desde la dirección marcada por las flechas rojas sería:
a 2 2.008 107 mm .
La distancia entre planos es 
a a a
También: d   
2
2 00 4 2
Luego la velocidad de crecimiento será de:
planos (24 h)  (3600 s h) 2.008 107 mm

v
50   0.867 mm día

s 1 día 1 plano
18
3.10. La mayor parte de los materiales metálicos se dilatan al ser calentados. El Fe sufre una
transformación alotrópica a 912 ºC y pasa de estructura CCI a CCC. Compruebe si, en esta
transformación, el Fe se dilata o se contrae.
Datos: r (FeCCI) = 0.126 nm y r (FeCCC) = 0.129 nm.
Para el FeCCI:
4r 
a  2 23 3 3 3
3   La concentración atómica será de [FeCCI
]  
a3 43 r 3 32r 3
2 át. / celdilla 
Para el FeCCC:
4r 
a  4 42 2 2
2   La concentración atómica será de [FeCCC
]  3 3 3
 3
a 4 r 8 r
4 át. / celdilla 
Dividiendo ambas concentraciones, obtenemos la relación:
3 3
[FeCCI ] 32r 3 3 3  8 r 3 3 3
    0.92  1
[FeCCC ] 2 2  32r 3 4 2
8 r3
Dado que el cociente obtenido es menor que la unidad, ello quiere decir que la concentración
atómica del FeCCC es mayor que la del FeCCI, por tanto, en el paso de FeCCI a FeCCC se produce una
contracción.
3.11. El hierro es un metal que presenta dos transformaciones alotrópicas. En una de ellas, a
la temperatura de 912 ºC, cambia de estructura CCI a CCC, siendo sus parámetros de red
0.290 nm y 0.365 nm, respectivamente.
a) Explique cuál de las dos estructuras posee mayor densidad.
b) Calcule el radio atómico del átomo mayor que puede insertarse en el Fe (CCC) a la tempe-
ratura de 912 ºC sin llegar a deformarla.
c) Establezca el número de átomos de C por celdilla unidad en un acero cuando la solubilidad
del C es máxima en el Fe (CCC), que es un 2.11 % en masa.
Datos: M (Fe) = 55.85 g/mol y M (C) = 12.01 g/mol.
a) Las respectivas densidades teóricas se calculan como:
(2 átomos)  (55.85 g/mol)  (1 mol / 6.022 1023 átomos)

 (FeCCI )  7 3
7.60 g / cm3
(0.290 10 cm)
(4 átomos )  (55.85 g/mol)  (1 mol / 6.022 1023 átomos )
 (FeCCC )  7.63 g / cm3
(0.365 107 cm)3
Por lo tanto:  (Fe CCI )   (Fe CCC )
19
b) El radio atómico del átomo mayor que pueda insertarse en dicha celdilla (CCC) sin deformarla
será el correspondiente a un intersticio octaédrico:
2a 2  (0.365 nm)
r (Fe
CCC )   0.1290 nm
4 4
(0.365 nm)  2 ·(0.1290 nm)

a  2r (FeCCC )  2rat  rat   0.0535 nm
2
c) La masa de una celdilla de FeCCC completamente pura será:
55.85 g
M Fe 
4 átomos  3.710 1022 g

N A átomos
Para una solución sólida de FeCCC con un 2.11 % C, 3.710·10-22 g es la masa del Fe que corres-
ponde al 97.89 % del total (el 2.11 % restante será de C). La masa promedio de C por celdilla uni-
dadad debería ser:
3.710 1022
mC 
(2.11%)  7.997 1024 g

97.89 %
Por consiguiente, el número de átomos de C por celdilla unidad será:
g N átomos C
7.997 1024
NC   A 0.401 átomos C/celdilla

celdilla 12.01 g
3.12. Se tienen dos materiales con distinta estructura cristalina: Fe (CCI) y Al (CCC). Se sabe
que:
 En una arista de la celdilla del Fe, la longitud no ocupada por los átomos es 0.389 Å.
 La concentración atómica superficial del plano más denso del Fe es 1.187 veces la del
plano más denso del Al.
Conocidos estos datos:
a) Determine los radios atómicos de ambos elementos.
b) Calcule las densidades de ambos elementos.
c) Indique la densidad de una solución sólida formada por un 90 % de Fe y un 10 % de Al
(porcentaje en masa).
Datos: M (Fe) = 55.85 g/mol y M (Al) = 26.98 g/mol.
a) Para el FeCCI
0.389Å 
aFe  2 rFe 

4r   rFe 
1.257Å
aFe  Fe 
3 
20
Máxima concentración superficial:
FeCCI  plano {110}

1  4 14 3
[Fe]  2
2aFe 8 2 rFe2
AlCCC  plano {111}
3  12  3  16 1
[Al] 
1 2a
2  3a 2  2 3 rAl2
3 1
Como [Fe] 1.187  [Al]  2
 1.187  rAl 1.429 Å
8 2rFe 2 3rAl2
b) Las densidades teóricas serán:
55.85 g mol
(2 átomos) 
Mc 6.022 1023 átomos mol

Fe   7.58 g cm3
Vc  4 
3
  (1.257 108 cm) 

 3 
26.98 g mol
(4 átomos) 
Mc 6.022 1023 átomos mol

Al   2.71 g cm3
Vc  4 
3
  (1.429 108 cm) 

 2 
c) Densidad de una solución sólida 90Fe-10Al (SSS)
 N A átomos  1 cm3
 (90 g Fe)  55.85 g  nFe  (90 g Fe)  VFe

  7.58 g
En 100 g de SSS  En 100 g de SSS 
 (10 g Al)  N A átomos 
3
nAl  (10 g Al)  1 cm  VAl
 26.98 g  2.71 g

En una SSS se mantiene constante la concentración atómica (igual a la del disolvente). Así:
nFe
[SSS]  [Fe] 
VFe
Así pues, ¿qué volumen ocuparán  nFe  nAl  átomos en la solución SSS?
21
VSSS

 nFe 
nAl   nFe  nAl 
 V 14.6 cm3
Fe
[SSS] nFe
De este modo, la densidad de la solución sólida será:
M SSS 100 g
 SSS
   6.847 g cm3
VSSS 14.6 cm3
3.13. A una determinada presión y temperatura, el Fe tiene una densidad de 7.63 g/cm3.
a) Calcule el número de coordinación del Fe en esas condiciones.
b) Si se alea una pieza de 25 g de Fe con 3 g de Ni y 0.25 g de C, averigüe cuál será la densidad
de la solución sólida obtenida, en las mismas condiciones de presión y temperatura.
Datos: r (Fe) = 1.291 Å, M (Fe) = 55.85 g/mol, M (Ni) = 58.69 g/mol, M (C) = 12.01 g/mol y
NA = 6.022·1023.
a) Sabemos que el Fe puede presentar estructura CCI o CCC, por lo que comprobamos para ambas
estructuras:
Supongamos estructura CCI:

4r 4 1.291
(4r )2  2a 2  a 2  a    2.98 Å
3 3
La densidad teórica:
55.85 g 1 mol
(2 átomos)  
Mc 1 mol N A átomos
 
  7.01 g cm3  7.63 g cm3
Vc (2.98 108 cm)3
Supongamos estructura CCC:

(4r )2  a 2  a 2  a  4r 2  3.65 Å
por lo que la densidad teórica:
55.85 g 1mol
(2 átomos)  
Mc 1mol N A átomos

   7.63 g cm3
Vc (3.65 108 cm)3
Se tiene, pues, que la estructura cristalina adoptada es CCC, por lo que

el número de coordinación es 12.
b) Pieza de 25 g de Fe + 3 g de Ni + 0.25 g de C.
El enunciado nos revela que el resultado es una solución sólida, y sabemos que:
 El Ni forma con el Fe una S.S.S.
 El C forma con el Fe una S.S.I.
22
Considerando que:
 El parámetro de red de la aleación puede suponerse aproximadamente igual al del Fe puro.

 Masa total de la aleación M aleación  25 g  3 g  0.25 g 
28.25 g
 Para el cálculo del volumen ocupado por la aleación: el Ni, al ser sustitucional, aporta un
aumento de volumen, mientras que el C, al ser intersticial, no modifica el volumen.
Calculemos, primeramente, el número de átomos de Fe y Ni, y la suma de ambos:
1 mol N A átomos 
N Fe 
25 g ·  2.696 1023 átomos Fe 
55.85 g 1 mol  23
  N  N Fe  N Ni  3.003 10 átomos
1 mol N A átomos 23 
N Ni 
3g ·  0.308 10 átomos Ni

58.69 g 1 mol 
En una estructura CCC hay 4 átomos/celdilla, así que, el volumen de la celdilla de la aleación se
calculará como:
 a3 
Valeación  3.003 1023 átomos   24 8 3
  (7.508 10 )  (3.65 10 cm)  3.65 cm
3
 4 átomos 
Por lo tanto, la densidad de la nueva aleación queda:
M aleación 28.25 g
   7.739 g cm3
Valeación 3.65 cm3
(Note que en la masa de la aleación estamos incluyendo también la masa aportada por los átomos de
C, que no han sido tenidos en cuenta, en cambio, para el cálculo del volumen de la aleación.)
3.14. Establezca el porcentaje en masa de Al que debe añadirse al Cu para conseguir una so-
lución sólida que contenga 3.35·1021 átomos de Al por cm3.
Datos: M (Al) = 26.98 g/mol, M (Cu) = 63.55 g/mol, Estructura cristalina (Cu) = CCC, a = 3.61 Å
y NA = 6.022·1023.
La concentración del cobre puro (CCC):
4 átomos 1 celdilla 4 átomos

Cu     8.50 1022 átomos cm3

celdilla a3 3.6110 cm 
3
8
El Al y el Cu forman una SSS, con lo cual, aproximadamente, debe cumplirse que:
SSS
  Cu
  8.50 1022 átomos cm3
El enunciado nos dice que la concentración de átomos de Al en la SSS es de:
 Al 3.35 1021 átomos cm3

SSS
23
Así, la concentración de átomos de Cu en la SSS se calculará como:
Cu SSS 
SSS   AlSSS 
8.16 1022 átomos Cu cm3
Calculemos ahora la masa de Cu y Sn que habrá en 1 cm3:
(63.55 g)
(8.16 1022 átomos ) 
mCu  8.61 g de Cu

N A átomos
(26.98 g)
(3.35 1021 átomos ) 
mSn  0.15 g de Sn

N A átomos
Así pues, el porcentaje en masa de Al será:
(0.15 g)
F  100 1.71 % Al
 0.15 g  8.61 g 
3.15. Se sabe que la máxima solubilidad del Cu en Al a la temperatura de 548.2 ºC es de un

5.65 % en masa. Al bajar la temperatura a 500 ºC, dicha solubilidad disminuye y pasa a ser de
un 4 % en masa. Determine si permiten los cálculos teóricos llegar a la misma conclusión que
estos resultados experimentales y, en caso contrario, indiquen en cuánto difieren.
Datos: M (Al) = 26.98 g/mol y M (Cu) = 63.55 g/mol.
Los cálculos teóricos permiten calcular la solubilidad a diferentes temperaturas a partir de la ecua-
ción:
RT  x 
2 x  1  ln  
  1 x 
donde x representa la solubilidad en fracción molar y Ω una constante. Despejando Ω se obtiene:
RT  x 
 ln  
(2 x  1)  1  x 
Para conocer el valor de Ω debe convertirse la fracción en masa a fracción molar, por ejemplo a
la temperatura de 548.2 ºC, y luego sustituir en la expresión de Ω. Un vez conocido el valor de la
constante podrá obtenerse el valor de x para la temperatura menor, 500 ºC, que podrá compararse
con el valor experimental del enunciado.
El número de moles de Cu y Al:
1 mol
nCu 
5.65 g  8.89 102 moles Cu

63.55 g
1 mol
nAl 
(100  5.65) g  3.497 moles Al

26.98 g
24
Por tanto la fracción molar de soluto resulta:
8.89 102 moles

x  2.479 102
(8.89 102  3.497 ) moles
Sustituyendo valores en la expresión de Ω, obtenemos:
(8.31 J  K  mol1 )  (821.35 K)  2.479 102 

 2
 ln   2 
26371.91 J  mol1
(2  2.479 10  1)  1  2.479 10 
Tal y como se muestra en el Ejercicio resuelto 3.5, para una solución diluida, se comprueba
que:
RT   
1
 ln  x  
x exp   
  RT 
Por lo que para la menor de las temperaturas, 773 K:
 (26371.91 J) 
x500ºC 
exp   1 1 1.65 102
 (8.31 J  K  mol )  (773.15 K) 
lo que pasado a porcentaje en masa:
x500 ºC  M(Cu)
%Cu 500ºC  3.8 %
x500 ºC  M(Cu)  (1  x500 ºC )  M(Al)
Por tanto, el valor calculado experimentalmente difiere del teórico en un 0.2 %.
3.16. Calcule la densidad de una solución sólida (96Cu-4Al en masa) suponiendo (a) que el
parámetro de red de la solución sólida es el mismo que el del disolvente, y (b) que sí se produ-
ce variación.
Datos: M (Cu) = 63.55 g/mol, M (Al) = 26.98 g/mol, estructura cristalina (Cu) = CCC,
a = 3.61 Å, estructura cristalina (Al) = CCC, a = 4.05 Å y NA = 6.022·1023.
a) Si se supone que el parámetro de red de la solución sólida sustitucional no varía:
N átomos 
N Cu 
96 g  A 9.097 1023 átomos Cu 
63.55 g  23
  N  N Cu  N Al  9.99 10 átomos
N A átomos
N Al 
4 g 8.928 10 átomos Al 
 22
26.98 g 
Teniendo en cuenta que cada celdilla CCC posee 4 átomos, entonces el número de celdillas será:
1 celdilla
N celdillas   (9.99 1023 átomos)  2.497 1023 celdillas

4 átomos
25
Y el volumen ocupado por la SSS:
VSSS Vc (2.497 10 23 )  (3.61 10 8 cm)

 N celdillas   3
11.75 cm 3
Y la densidad teórica:
M SSS 100 g
   8.51 g cm3
VSSS 11.75 cm3
b) Podemos calcular el parámetro de red de la SSS siguiendo la ley de Vegard. Para ello necesita-
mos la fracción de soluto, x, que se calcula como:
(8.93 1022 átomos Al)

x
 22 23
 8.9 102
(8.93 10 átomos Al)  (9.097 10 átomos Cu)
Por tanto, el parámetro de red de la SSS:
aSSS  x  a Al  (1  x)aCu 
(8.9 102 )  (4.05 nm)  (1  8.9 102 )  (3.61 nm) 3.649 nm
El volumen ocupado por la SSS será entonces:
VSSS N celdillas Vceld (2.497 1023 )  (3.649 108 cm)3 12.13 cm3
Y la densidad teórica:
M SSS (100 g)
   8.24 g cm3
VSSS (12.13 cm3 )
26
Capítulo 4
La escala atómica de los materiales cerámicos
4.1. Para un cristal de CaO, de estructura cristalina tipo NaCl, calcule la concentración ató-
mica lineal de iones calcio e iones oxígeno en la dirección [1 1 1].
Datos: r (Ca2+) = 0.099 nm y r (O=) = 0.140 nm.
(No olvide que las posiciones de los iones Ca 2  y O 2  son

intercambiables.)
El parámetro reticular se calcula co-

mo:
a = 2·( rCa 2  rO 2 ) = 0.478 nm
[111]  diagonal del cubo, con longitud L = 3 a = 0.828 nm

Número de iones Ca 2  = 1
Número de iones O 2  = 1
1
Densidad lineal iones Ca 2  =  1.208 iones nm
0.828
1
Densidad lineal iones O 2  =  1.208 iones nm
0.828
4.2. Determine la densidad teórica y el factor de empaquetamiento del MgO.

Datos: r (Mg2+) = 0.065 nm, r (O2-) = 0.140 nm, M (Mg) = 24.31 g/mol, M (O) = 16.00 g/mol y
NA = 6.022·1023.
Lo primero es deducir el tipo de estructura del MgO:
r (Mg 2 ) 0.065
  0.464  coordinación octaédrica.
r (O 2 ) 0.14
Coordinación octaédrica: cada catión Mg2 se rodea de 6 aniones

O2 formando un octaedro.
Como además las valencias del Mg y O son las mismas, en la
celdilla unidad habrá un catión Mg2 por cada anión O2 . Esta es-
tructura es la del tipo NaCl. En este tipo de estructura, el contacto
se produce a lo largo de las aristas del cubo, por lo tanto:
27
Capítulo 4 La escala atómica de los materiales cerámicos
a 2  r (Mg 2  )  r (O 2  )
  0.41 nm
La densidad teórica:
 16.00 24.31   16.00 24.31 

4  4 g 4  4 g
Mc  NA NA   NA NA 
 
   3.88 g  cm 3
Vc a3 (0.41 107 cm)3
Y el factor de empaquetamiento volumétrico es:
4 4
Vocupado 4  3   r (Mg )  4  3   r (O )
2 3 2 3
fV  
Vc a3
4
4     (0.065 107 cm)3  (0.140 107 cm)3 
 3 0.733
(0.41107 cm)3
4.3. Calcule la densidad teórica y la fracción de empaquetamiento del CsBr.

Datos: r (Cs+) = 0.169 nm, r (Br-) = 0.195 nm, M (Cs) = 132.91 g/mol, M (Br) = 79.90 g/mol y
NA = 6.022·1023.
Lo primero es deducir el tipo de estructura del CsBr.
r (Cs  ) 0.169
  0.867  Coordinación cúbica: cada Cs+ se rodea de 8 Br  .
r (Br  ) 0.195
Como además las valencias de los dos iones son las mismas, en la celdilla unidad habrá un ca-
tión Cs+ por cada anión Br  . Esta estructura es la del tipo CsCl, donde el contacto se produce a lo
largo de la diagonal del cubo:
3a  2  r (Cs  )  r (Br  )  
2  r (Cs  )  r (Br  )  2  (0.169 nm)  r (0.195 nm) 

a   0.420 nm
3 3
Por lo que, la densidad teórica:
 132.91 74.904  1
1  1 g  132.91  74.904  g
Mc  NA NA  NA
 
 3
 7 3
 4.647 g  cm 3
Vc a (0.420 10 cm)
Y el factor de empaquetamiento volumétrico resulta ser:

28
4 4
    r (Cs  )3  r (Br  )3      (0.169 107 cm)3  r (0.195 107 cm)3 
fV 3
 3  0.69
a3 (0.420 107 cm)3
4.4. La variedad esfalerita del sulfuro de zinc es un sólido cristalino de simetría cúbica cuya
estructura puede representarse por un conjunto de iones S= situados en las posiciones corres-
pondientes a una red CCC, mientras que los iones Zn2+ ocupan la mitad de los intersticios de
menor tamaño. Calcule:
a) La densidad teórica de la esfalerita.
b) La concentración atómica lineal de iones azufre e iones zinc en la dirección [1 1 1].
Datos: r (S=) = 0.184 nm, r (Zn2+) = 0.074 nm, M (S) = 32.06 g/mol y M (Zn) = 65.38 g/mol.
a)
Como el Zn2+ está en el centro del cubo pequeño:
D
 r (S2 )  r (Zn 2 )  D  2 D  4  r (S2 )  r (Zn 2 )   1.032 nm
2
Y como D  3a ,
a

D

1.032 nm 0.596 nm
3 3
Y la densidad teórica se puede calcular como:
M c 4   M(S )  M(Zn )  N A 4  (32.02 g)  (65.38 g)  N A

2 2+
 
   3.06 g cm3
Vc a3 (0.596 107 cm)3
b) [1 1 1] = diagonal del cubo

29
Nº iones de S2-  2  12  1 ion S2  . Por lo tanto, la concentración de iones S2- a lo largo de la direc-
ción [1 1 1] será:
N º iones S2 1 1 ion

[S2 ]111    0.969 iones nm
longitud D 1.032 nm
Nº iones de Zn2+  2  12  1 ion Zn 2  :
N º iones Zn 2 1 1 ion
[ Zn]111    0.969 iones nm
longitud D 1.032 nm
4.5. Se tiene un hipotético compuesto iónico de tipo AX, con densidad 4.61 g/cm3 y estructura
cristalina de tipo ZnS (esfarelita). Señale:
a) Los radios iónicos de los iones A+ y X- que forman el compuesto sabiendo que el volumen
ocupado por los aniones es quince veces superior al ocupado por los cationes.
b) La fracción de empaquetamiento superficial en un plano del tipo 1 1 0.
c) La fracción de empaquetamiento lineal de los aniones y de los cationes en la dirección 110
Datos: M (A) = 60 g/mol, M (X) = 25 g/mol y NA = 6.022·1023
a) La densidad teórica:
M( A) M( X )
4  4
Mc NA NA (4  60 g/mol  4  25 g/mol)

    4.61 g cm3
Vc a3 (6.022 1023 )  a 3
Despejando a:
4  (60 g/mol  25 g/mol)

a3 4.97 108 cm 
 4.97Å
(6.022 1023 )  (4.61 g/cm3 )
Según el enunciado
4 3 4 3
Van 15 Vcat   ran 15  r  ran  3 15  rcat  2.47  rcat
3 3 cat
Como
3 a  4  rcat  ran  4  rcat  2.47  rcat 
de donde
3a 3  (4.97 108 cm)
rcat   6.20 109 cm 
 0.62 Å
4  3.47 13.88
y
ran 
2.47  (0.62 Å) 
1.53 Å
30
b)
  1.53 Å  
 0.62 Å 2 2
Área ocupada (2 átomos )    rcat
2
 ran2  2
f (110)   0.49
Área rectángulo 2 a2 2  (4.97 Å) 2
c)
4rcat 4  (0.62 Å)
f cat
[110]   0.35
2a 2  (4.97 Å)
4ran
f an[110]   2.47  f cat  0.87
2a
4.6. Calcule la concentración atómica del ZnS (wurtzita).

Datos: r (Zn2+) = 0.074 nm y r (S2-) = 0.184 nm.
Sabiendo que la coordinación en la wurtzita es tetraédrica, supongamos un cubo con un ion de Zn

en el centro y cuatro de S en cuatro de sus vértices en contacto con el Zn, entonces, la longitud del
cubo, l, puede calcularse como:
2  r (Zn 2 )  r (O2 ) 
3 l 2  r (Zn 2 )  r (O2 )  
 l  0.298 nm
31
Además, la diagonal de la cara del cubo será la distancia entre los iones de S, que será el valor
a de la celdilla de la wurtzita:
a 2 l 0.421 nm

Falta ahora por calcular la altura c de la celdilla, para lo cual calculamos la distancia de uno de
los átomos de S al plano formado por los otros 3 (que formarían un plano del tipo (½ ½ ½) en el
mencionado cubo), siendo esta distancia D = c/2
a 2a c 4a
D    c  0.973 nm
1/ 4  1/ 4  1/ 4 3 2 3
La concentración atómica de iones S2- o Zn2+, resulta:
6 iones 6 iones 6 iones

S2  
 Zn 2     13.40 iones nm3
Vc 3 3 a c 3 3  (0.421 nm) 2  (0.973 nm)
2
2 2
4.7. La celdilla unidad del Al2O3 tiene simetría hexagonal con parámetros de red a = 0.4759
nm y c = 1.2989 nm. Si la densidad del material es 3.99 g/cm3, indique su fracción de empa-
quetamiento volumétrica.
Datos: r (Al3+) = 0.050 nm, r (O2-) = 0.140 nm, M (Al) = 26.98 g/mol, M (O) = 16.00 g/mol y
NA = 6.022·1023.
a) Al2O3, relación Al3+/O2- = 2/3.
Tomaremos como base de cálculo 1 unidad de Al2O3.
Vocupado 2  34    0.050 107 cm   3 · 43  ·  0.140 107 cm  3.553 1023 cm3

3
Vtotal
m

 2  26.98 N A g    3 16.00 N A g 4.243 1023 cm3
 (3.99 g  cm 3 )
De modo que la fracción de empaquetamiento volumétrico resulta ser:
Volumen ocupado
fV  0.837
Volumen total
Puede también resolverse utilizando cualquier otra base de cálculo, por ejemplo, una celdilla
unidad:
3 2 3
Vtotal 
3 3  (0.4759 10 7 cm) 2  (1.2989 107 cm) 
a c 7.64 1022 cm 3
2 2
Para conocer el Vocupado hay que conocer el número de iones Al3+ y O2- que hay en cada celdilla.
Partimos del dato de la densidad.
32
g 7.64 1022 cm3 1 mol Al2 O3 N A unidades Al2O3 36 Al3

 3.99     18  
cm3 1 celdilla 101.96 g 1 mol celdilla  54O2
Luego, finalmente:
36  43    (0.050 107 cm)3  54  43    (0.140 107 cm)3

fV  0.837
 8.37%
(7.64 1022 cm 3 )
4.8. Sabiendo que la densidad teórica del diamante es de 3.54 g/cm3 y la masa molar del C es
12.01 g/mol, calcule:
a) El radio atómico del C.
b) La fracción de empaquetamiento volumétrica del diamante.
c) La fracción de empaquetamiento superficial en el plano (1 1 0) del diamante, así como la
fracción de empaquetamiento lineal en la dirección [1 1 0].
Dato: NA = 6.022·1023.
a) Sabiendo que en la estructura cristalina del diamante hay 8 átomos de C por celdilla unidad, en-
tonces, la masa de una celdilla:
12.01 g 96.06
Mc 
8 átomos   g
N A átomos NA
Y sabiendo, además, que para esta estructura se cumple que 8r  3 a , el volumen de la celdilla
resulta:
3
3  8r 
V
c a  
 3
Y, con todo, la densidad teórica:
M c (96.06 / N A ) g

   3.54 g / cm3
 
3
Vc 8r 3
de donde, despejando, obtenemos que:
r = 7.7·10 9 m = 0.77 Å
b) La fracción de empaquetamiento volumétrica:
Vocupado
3 1
8· 43  r 3 8  4  32  4  32 
fV     0.34
 
3
Vc 8 3 r3 83  3 82
c) El plano (110)
33
 A ocupado  4 r 2 12
f (110)  
    0.42
 A
 
2
 plano  2 8r 3 2  82
 L ocupada  4r 4·r 3
f
11 0        0.61
 L plano  2a 2  8r 3 2  2
4.9. Determine la densidad teórica del CaF2 (fluorita).

Datos: r (Ca2+) = 0.099 nm, r (F-) = 0.133 nm, coordinación cúbica, M (Ca) = 40.08 g/mol y
M (F) = 19.00 g/mol
Comprobemos el tipo de estructura cristalina facilitado en el enunciado:
rCa 2 (0.099 nm)

  0.744
rF (0.133 nm)
De acuerdo con la Tabla 4.1, el valor está por encima del valor límite teórico 0.732, por lo que la
coordinación debe ser cúbica. Cada catión Ca2+ se encontrará rodeado de 8 aniones F- formando un
cubo.
Ahora bien, la valencia del Ca es 2+, mientras que la del F es 1-, por lo que para asegurar la
neutralidad eléctrica, en cada celdilla de CaF2 deberá haber el doble de aniones que de cationes. El
único modo de tener en cuenta ambos requisitos es que la celdilla unidad esté formada por una es-
tructura CCC para los cationes y todos los intersticios tetraédricos ocupados por los aniones.
El contacto se produce a través de las diagonales del cubo con iones F- y Ca2+, luego:
3  a  4   r (F  )  r (Ca 2  ) 
Y despejando:
a  0.536 nm
Entonces, la densidad teórica:
M(F ) M(Ca 2 )  19.00   40.08 

8  4 8 g   4 g
Mc NA NA  NA   NA 

    3.28 g  cm 3
Vc a3 (0.536 107 cm)3
4.10. Calcule la densidad teórica de la perovskita (CaTiO3) y de la espinela (MgAl2O4).

Datos: r (Ca2+) = 0.099 nm, r (O=) = 0.140 nm, r (Ti4+) = 0.068 nm, M (Ca) = 40.01 g/mol, M (O) =
16.00 g/mol, M (Ti) = 47.86 g/mol, r (Al3+) = 0.050 nm, r (Mg2+) = 0.065 nm, M (Al) = 26.98
g/mol, M (Mg) = 24.31 g/mol y NA = 6.022·1023.
34
El volumen de la celdilla de la perovskita (CaTiO3) puede estimarse considerando que es cúbica

(esta es la principal aproximación) y que se produce contacto entre los iones de Ca2+ y O2– a lo lar-
go de la diagonal de la cara del cubo:
2   r (Ca 2  )  r (O 2  ) 
2a
de donde, despejando a:
2   r (Ca 2 )  r (O2 )  2   (0.099 nm)  (0.140 nm)

a   0.338 nm
2 2
Por tanto, la densidad teórica resulta:
1 iones Ca 2 40.01 g 1 iones Ti 4+ 47.86 g 3 át. O 16.00 g

    
Mc celdilla N A iones celdilla N A át. celdilla N A iones
 perovskita
  8 3
 5.84 g cm3
Vc (3.38 10 cm)
Para la espinela (MgAl2O4), el cálculo del volumen de la celdilla resulta bastante complejo.
Puede resolverse considerando el tetraedro formado por los iones Mg2+ con otro ion Mg en el cen-
tro, si bien este último se encuentra a su vez rodeado tetraédricamente por cuatro iones O2–. Por
tanto:
de donde
35
a 2   r (Mg )  r (O )  8   r (Mg 2 )  r (O2 ) 

2 2
   a  0.947 nm
4 3 3
Y por tanto la densidad resulta:
8 iones Mg 2+ 24.31g 16 iones Al3+ 26.98 g 32 iones O 2 16.00 g

    
Mc celdilla N A iones celdilla N A iones celdilla N A iones
 espinela
   2.23 g cm3
Vc 8
(9.47 10 cm) 3
Cálculos más exactos del parámetro de red conducen a un valor 0.808 nm, y este, a su vez, a una
densidad de 3.58 g/cm3.
4.11. Con objeto de fabricar piezas cerámicas, se mezclan 60 kg de mullita (3Al2O3·2SiO2), 15

kg de caolinita (Al2O3·2SiO2·2H2O) y 10 kg de sílice (SiO2). Tras haberle dado forma a las
piezas, estas son calentadas a 1800 ºC para sinterizarlas (unir las partículas de los diferentes
materiales y así conseguir un material rígido y resistente).
a) Calcule la composición de las piezas (porcentaje de Al2O3 y SiO2) tras la sinterización.
b) Suponga que, como resultado del proceso, se forma una solución sólida con una estructura
cristalina tipo NaCl donde los iones oxígeno ocupan la totalidad de los nudos propios de una
red CCC y los cationes se sitúan en los intersticios octaédricos. Señale qué fracción de sitios
catiónicos queda vacante.
Datos: M (Al) = 26.98 g/mol, M (Si) = 28.09 g/mol, M (O) = 16.00 g/mol y M (H) = 1.01 g/mol.
a) Mullita: en 1 mol de mullita hay 3 moles de Al2O3 y 2 moles de SiO2. Por tanto,
1 mol mullita 3 moles Al2 O3 101.96  103 kg

m(Al2 O3 ) 60 kg mullita    43.08 kg
426.06 103 kg 1 mol mullita 1 mol Al2 O3
1 mol mullita 2 moles SiO 2 60.09  103 kg

m(SiO 2 )  60 kg mullita     16.92 kg
426.06  103 kg 1 mol mullita 1 mol SiO 2
Caolinita: en un mol de caolinita hay 1 mol de Al2O3, 2 moles de SiO2 y 2 moles de H2O.
1 mol caolinita 1 mol Al2 O3 101.96  103 kg

m(Al 2 O3 ) 15 kg caolinita  3
  5.92 kg
258.14  10 kg 1 mol caolinita 1 mol Al2 O3
1 mol caolinita 2 mol SiO 2 60.09  10 3 kg

m(SiO 2 )  15 kg caolinita  3
   6.98 kg
258.14  10 kg 1 mol caolinita 1 mol SiO 2
1 mol caolinita 2 mol H 2 O 18.02  103 kg

m(H 2 O)  15 kg caolinita  3
   2.09 kg
258.14  10 kg 1 mol caolinita 1 mol H 2 O
Sílice: 10 kg de SiO2.
Durante la sinterización, el H2O se evapora, por lo que la masa total de la cerámica será:
36
M TOTAL  60 kg  15 kg  10 kg  2.1 kg  82.9 kg
Por tanto, la composición de la cerámica será:
42.82 kg  5.92 kg
% Al2 O3
  100 58.79 %
82.9 kg
% SiO 2  100  58.79 

41.21 %
b) La masa de Al2O3 contenida es igual a (82.9 kg)  58.79 %  48.73 kg , por lo que el número de mo-
les Al2O3 de será de:
1 mol
n(Al2 O3 )  48.73 103 g   0.478 moles  2 ·0.478 moles Al y 3 ·0.478 moles O
101.96 g
Por otro lado, la masa de SiO2 contenida será igual a (82.9 kg)  41.21%  34.16 kg , por lo que el
número de moles que esto representa se calcula como:
1 mol SiO2
n(SiO2 )  34.16 103 g   0.569 moles  0.569 moles Si y 2 ·0.569 moles O
60.09 g
Por todo la cual, el número de moles de cationes (Al + Si) = 2·0.478 + 0.569 = 1.525
Y el número de moles de aniones (O2-) = 3·0.478 + 2·0.569 = 2.572.
El porcentaje de sitios catiónicos vacantes, sabido que en la estructura del NaCl el número de
cationes debe ser igual al de aniones, se calculará como:
Sitios totales  Sitios ocupados 2.572  1.525

  ·100 40.71 %
Sitios totales 2.572
4.12. Una forma cristalina cúbica de sílice (SiO2) presenta un parámetro de red a = 0.700 nm y
una densidad de 2.32 g/cm3:
a) Determine cuántos iones Si4+ y O= hay por celdilla unidad.
b) Indique cuál será la fracción de empaquetamiento.
Datos: r (Si4+) = 0.041 nm, r (O2-) = 0.140 nm, M (Si) = 28.09 g/mol, M (O) = 16.00 g/mol y
NA = 6.022·1023.
a) El volumen de una celdilla unidad es:
a3 
Vc  (0.700  10 7 cm)3 
3.43 10 22 cm 3
es  2.32 g  cm3 , la masa de una celdilla unidad sería de:

Y como la densidad 
2.32 g
3.43  1022 cm3 
Mc  7.958  1022 g

cm3
La masa molar de una unidad-fórmula de SiO2 es:
37
M(SiO2 ) 1 M(Si)  2  M(O) 1 (28.09 g  mol1 )  2  (16.00 g  mol1 ) 60.09 g  mol1
El número de grupos SiO2 por celdilla unidad, n:
Mc (7.958 1022 g)
n   7.98  8
M(SiO 2 ) (60.09 g mol) 1 mol N A
Luego, en cada celdilla habrá 8 cationes Si4+ y 16 aniones O=.
b) Suponiendo que los iones son completamente esféricos y conocidos el valor de los radios atómi-
cos, calculamos el volumen ocupado:
4 4
Vocupado 8  r (Si 4 )3  16  )3 
r (O
3 3
4
 8 r (Si 4 )3  16 r (O 
)3
3 
4
  8  (4.1 109 cm)3  16  (1.4 108 cm)3   1.86 1022 cm3
3
Sustituyendo en la primera expresión se obtiene el valor del factor de empaquetamiento:
Vocupado (1.86  1022 cm 3 )

fV   0.5423
Vc (3.43  1022 cm3 )
4.13. El vidrio sódico (69 % SiO2 y 31 % Na2O, ambos en masa) se obtiene de arena (sílice) y
Na2O.
a) Suponiendo que se emplea CaCO3 en lugar de Na2O, establezca qué porcentaje en masa
debería utilizarse para que hiciera un efecto equivalente al del 31 % de Na2O.
b) Con independencia de factores económicos, explique por qué no se utiliza como material de
partida un silicato sódico (SiO4Na4), en vez de la mezcla de SiO2 y Na2O.
Datos: M (Si) = 28.09 g/mol, M (Na) = 22.99 g/mol, M (O) = 16.00 g/mol, M (C) = 12.01 g/mol y
M (Ca) = 40.08 g/mol.
a) El Na2O es un modificador que se añade para reducir la viscosidad y poder trabajar el vidrio a
menor temperatura.
Las masas molares de las respectivas unidades fórmulas:
M(SiO 2 ) (28.09 g/mol)  2  (16.00

  g/mol) 60.09 g/mol
M(Na 2 O)  2  (22.99 g/mol)  1  (16.00 g/mol)  61.98 g/mol
Partimos de 100 g de vidrio sódico (69 g de SiO2 y 31 g de Na2O). El número de átomos de Si y de

O se calcula como:
1 mol 6.022  1023 grupos SiO 2 1 át. Si
N (SiO 2 ) 69 g SiO 2    6.915  1023 át. Si
60.09 g 1 mol 1 grupo SiO 2
2 át. O
 N (O) 6.915  1023 át. Si  13.83  1023 át. O

1 át. Si
38
Por otro lado, el número de átomos de Na y de O se calcula como:
1 mol 6.022  1023 grupos Na 2 O 2 át. Na

N (NaO 2 ) 31 g Na 2 O    6.024  1023 át. Na
61.98 g 1 mol 1 grupo Na 2 O
1át. O
 N (O)  6.024  1023 át. Na   3.012  1023 át. O
2 át. Na
Ahora procederemos con el CaCO 3 . Hay que tener en cuenta que CaCO 3  CO 2  CaO . Las
masas moleculares de las respectivas unidades-fórmulas involucradas son:
M (CaO) = 56.08 g/mol
M (CaCO3) = 100.09 g/mol
Para obtener el efecto equivalente, necesitamos una masa x de CaO, tal que proporcione
3.011·1023 átomos de O:
1 mol 6.022 1023 át.

x g CaO    3.011 1023 át. O  x 28.04 g CaO
56.08 g 1 mol
Por otro lado,
1 mol CaCO3 1 mol CaO 100.09 g

m(CaO) 
28.04 g    50.045 g

1 mol CaO 56.08 g 1 mol CaCO3
En definitiva,
 69 g SiO 2  50.045 g CaCO3  57.96 % SiO 2 y 42.04 % CaCO 3
b) SiO 4 Na 4  SiO 2  2Na 2 O
En el SiO4Na4 el cociente entre los átomos de oxígeno y los de silicio es igual a 4. Se corre así
riesgo de desvitrificación, que se produce para valores de este cociente.
4.14. Desea fabricarse un vidrio que se compone de SiO2 y de un modificador. Se dispone de

dos modificadores distintos: PbO y Y2O3. En el vidrio que quiere fabricarse, la fracción de
oxígenos que quede no compartida debe ser de un 30 %. Si el precio del PbO es 2/3 del de
Y2O3.
a) Señale cuál sería el modificador más rentable.
b) Indique cuál de los modificadores haría más probable la cristalización del vidrio. Con el
modificador seleccionado en el apartado anterior, argumente si llegará a cristalizar el vidrio
obtenido.
c) Si la densidad del vidrio de SiO2 puro es de 2.2 g/cm 3 y la introducción de cualquiera de los
modificadores incrementa el volumen final en un 10 %, calcule la densidad del vidrio obtenido
empleando el modificador seleccionado en el apartado a).
Datos: M (Si) = 28.09 g/mol, M (O) = 16.00 g/mol y M (Y) = 88.91 g/mol.
39
El enunciado nos impone la condición:
N O ( nc )
f  0.3
N O ( tot )
Las masas molares de las respectivas unidades-fórmulas:
M (SiO2) = (28.09 g/mol) + (2·16.00 g/mol) = 60.09 g/mol

M (PbO) = (207.2 g/mol) + (16.00 g/mol) = 223.2 g/mol
M (Y2O3) = 2·(88.91 g/mol) + 3·(16.00 g/mol) = 225.82 g/mol
a) Vidrio 1: SiO2 + PbO
Supongamos que tenemos n1 moles de SiO 2 y n2 moles de PbO. Como cada ion Pb2+ conlleva dos
oxígenos no compartidos:
El número de moles de oxígenos no compartidos nO ( nc ) 

2  ( nPb 2 ) 
2 n2
Por otro lado, el número de moles de oxígeno será igual a: nO (
tot ) 2 n1  n2
Por tanto:
2n2
f   0.3  2 n2  0.6 n1  0.3n2  1.7 n2  0.6n1  n2  0.35n1
2 n1  n2
Vidrio 2: SiO2+ Y2O3
Supongamos que tenemos n 1 moles de SiO2 (los mismos que antes) y n3 moles de Y2O3.
Ahora cada ion Y3+ provoca la aparición de 3 oxígenos no compartidos:
Así pues, el número de moles de oxígenos no compartidos: nO( nc ) 

3nY 
3  (2n3 ) 
3 6n3
Por otro lado, el número total de oxígenos será igual a: nO(tot) 2n1  3n3
Así pues, en este caso, f resulta ser:
40
6n3
f   0.3  6n3  0.6n1  0.9n3  5.1n3  0.6n1  n3  0.12n1
2n1  3n3
El precio por mol de cada modificador será:
(2 / 3) x € 223.2 g
P(PbO)   148.8  x € / mol

g 1 mol
x € 225.8 g
P  Y2 O3   225.8  x € / mol

g 1 mol
Por tanto, el coste de los modificadores sería, en función de n1:
Coste  PbO  0.35  n1  (148.8  x €) 51.8  x  n1 €

Coste  Y2 O3
 0.12  n1  (225.8  x €) 27.1  x  n1 €  más rentable
Coste  PbO  Coste  Y2 O3   2
b) Calculemos en ambos casos la relación f = n(O)/n(Si)
2n1  0.35n1
f1
  2.35  2.5
n1
2n1  3  0.12n1
f2
  2.36  2.5
n1
El vidrio obtenido no desvitrificará (no cristalizará) y la tendencia de ambos a desvitrificar (cristali-

zar) será similar.
c)  (SiO2 pura) = 2.2 g/cm 3

Suponiendo 1 mol de SiO2, tendrá añadido 0.12 moles de Y2O3, en masas esto representa:
m  SiO2   60.09 g 
  M vidrio (60.09 g)  (27.1 g) 87.19 g
m  Y2 O3  
0.12  225.8 g 27.1 g 
El volumen que ocupará el vidrio puede calcularse a partir de su densidad ( (SiO2) = 2.2 g/cm 3 ),
teniendo en cuenta que debe incrementarse en un 10%:
1 cm3
V
vidrio (60.09 g)   1.1 30.05 cm 3

2.2 g
Luego, su densidad será:
M vidrio 87.19 g
 vidrio
   3
2.90 g cm 3
Vvidrio 30.05 cm
41
Capítulo 6 La escala atómica de los materiales poliméricos
Capítulo 6
La escala atómica de los materiales poliméricos
6.1. Para la fabricación de PP, se mezclan cantidades iguales (en masa) de dicho polímero con
tres grados de polimerización distintos. Si el grado de polimerización del segundo grupo es 1.5
veces el del primero, y el del tercero, el doble que el del primero, y la masa molecular prome-
dio en masa resulta MM = 378 002 g/mol, calcule el grado de polimerización de los tres grupos
de PP empleados.
Datos: M (C) = 12.01 g/mol, M (O) = 16.00 g/mol y M (H) = 1.01 g/mol.
El PP (polipropileno) responde a la fórmula   C 3 H 6 n  . Si n es el grado de polimerización y m la

masa de un mero, la masa molecular promedio (incluyendo la cabeza y la cola) vendrá entonces
dada por:
M M  n  m  2  M(H)  n  3  M(C)  6  M(H)   2  M(H)
La masa molecular de cada partida resulta (en función de su grado de polimerización) será:
M1  n   3 12.01  6 1.01  2.02  42.09  n  2.02

M 2 (1.5  n)   3 12.01  6 1.01  2.02 63.135  n  2.02
M3  (2  n)   3 12.01  6 1.01  2.02  84.18  n  2.02
Puesto que el enunciado nos dice que la mezcla se ha obtenido mezclando cantidades de masa
iguales de cada uno de los polímeros, entonces, los factores de ponderación másicos serán los tres
iguales a 1/3. Con esto, la masa molecular promedio en masa resultará:
1 1 1
M M  378 002 g / mol   (42.09 n  2.02)   (63.135 n  2.02)   (84.18 n  2.02)
3 3 3
1
378 002   (189.405 n  6.06)
3
de donde, despejando, obtenemos n  5987 que es el grado de polimerización del primer grupo,
para el segundo, n2  8980 , y para el tercero, n2  2  5987 
1.5  5987  11974 .
6.2. Un poliacrilonitrilo (PAN) se ha fabricado mediante mezcla de cantidades conocidas de

diferentes PAN, de los cuales se conocen, además, los intervalos de masas de las cadenas que
los conforman (vea la tabla adjunta). Determine el índice de polidispersión del material obte-
nido.
Masa molecular cadenas (g/mol) Cantidad añadida (g)

2 000 – 9 000 10
11 000 – 14 000 3
19 000 – 22 000 9
42 000 – 48 000 8
63 000 – 72 000 5
42
La masa total de PAN obtenida es de 10  3  9  8  5 35 g .

Como solo conocemos los intervalos de masa de las cadenas de cada PAN, tendremos que tra-
bajar con los puntos intermedios de dichos intervalos:
Masa molecular cadenas Cantidad añadida

(g/mol) (g)
5 500 10
12 500 3
20 500 9
45 000 8
67 500 5
La masa molecular promedio másica será:
10 3 9 8
M M   5500 g  mol 1  12500 g  mol1   20500 g  mol1   45000 g  mol1 
35 35 35 35
5 1 1
  67 500 g mol 27 842.85 g  mol
35
Para calcular la masa molecular promedio en número, hemos de calcular inicialmente los moles
que hay en cada uno de los PAN empleados para la mezcla.
Masa molecular cadenas Cantidad añadida Moles añadidos

(g/mol) (g)
5 500 10  1.81103
10 5500
12 500 3  0.24 103
3 12500
20 500 9  4.39 104
9 20500
45 000 8  1.77 104
8 45000
67 500 5  7.41105
5 67500
La masa molecular promedio numérica resultará:
1.81103 1 0.24 103 1 4.39 104

M
N  5500 g  mol   12500 g  mol   20500 g  mol1 
27.4 104 27.4 104 27.4 104
1.77 104 1 7.41 105
  45000 g  mol   67 500 g  mol1  12 744.81 g  mol 1
27.4 104 27.4 104
Con todo, el índice de polidispersión del polímero resultante es
M M 27842.85
  2.18
M N 12 744.81
43
6.3. El PET es un polímero que se obtiene mediante un proceso de polimerización entre el áci-
do tereftálico ( ) y el 1, 2-etanodiol ( ).
a) Escoja de entre las siguientes, la unidad estructural del PET.
b) Indique qué método de polimerización se ha producido.
a) La primera de las propuestas no es válida porque ha desaparecido un grupo CH2 del 1,2-
etanodiol.
La tercera propuesta tampoco es correcta, porque se han eliminado los grupos –OH de cada ex-
tremo del ácido tereftálico, el grupo –OH de uno de los extremos del 1,2-etanodiol, y un átomo de
H del otro extremo, cosa imposible.
En la segunda propuesta, la correcta, se produce la polimerización a partir de la combinación de
los grupos –OH extremos del ácido tereftálico y del 1,2-etanodiol. De esta combinación surgen dos
moléculas de H2O, produciéndose la unión a través de átomos de O.
b) Las características descritas en el apartado anterior para justificar la validez de la segunda pro-
puesta son las de la polimerización por condensación.
6.4. El nailon-6,6 es un polímero formado por condensación, cuyo nombre deriva de los 6
átomos de C que tienen cada uno de los monómeros que lo conforman:
Calcule qué masas de cada uno de los monómeros será neceario combinar para conseguir 15
kg de nailon-6,6.
Datos: M (C) = 12.01 g/mol, M (O) = 16.00 g/mol, M (N) = 14.01 g/mol y M (H) = 1.01 g/mol.
La polimerización por condensación se llevará a cabo del siguiente modo:

44
De este modo, combinando 1 mol de 1,6-hexanomdiamina, y 1 mol de ácido hexadióico, se ob-

tienen 2 moles de H2O. Las respectivas masas molares son:
M(ác. hex)  16  M(H)  2  M(N)  6  M(C)  116.24 g  mol1

M(1, 6- hex)  10  M(H)  4  M(O)  6  M(C)  146.16 g  mol1
M(H 2 O)  2  M(H)  1  M(O)  18.02 g  mol 1
En la reacción que tienen lugar:
n mol(1, 6- hex)  n mol(ác. hex) 

2  n mol(H 2O)  n mol(nailon-6, 6)
En términos de masas:
n  (146.16 g  mol1 )  n  (116.24 g  mol1 )  2  n  (18.02 g  mol 1 )  (15000g)
226.36
 n 15000 n 66.27 moles
Por tanto, las masas a mezclar para conseguir 15 kg de nailon-6,6 son:
n  (146.16 g  mol1 ) 
m1,6 hex  9686.02 g 
1   15000g nailon  2388.37 g H2 O
mác.hex n  (116.24 g  mol )  7703.22 g 
6.5. Una poliamida tiene la siguiente unidad mérica:
a) Escriba los monómeros a partir de los cuales se obtiene.

b) Comente si considera que la interacción entre las cadenas de esta poliamida serán más o
menos intensas que las que se producen en otra poliamida, el nailon-6,6.
a) Las poliamidas se forman a partir de la reacción de una diamina y un ácido carboxílico, de modo
que, para que se establezca su unión, la diamina pierde un H y el ácido dicarboxílico pierde un gru-
po OH. Este grupo OH se combina con el H dando H2O.
Teniendo esto en cuenta, y observando la estructura de la poliamida problema, los monómeros
que la componen han de ser:
b) La interacción entre las cadenas de la poliamida se producirá preferentemente entre átomos de H

y O, entre los que se establecen puentes de hidrógeno. Si consideramos únicamente la interacción
entre dos cadenas, estos puentes de hidrógeno se crean a intervalos regulares, cada 6 átomos de las
cadenas principales.
45
Expresado de otro modo:
En el nailon-6,6 también se establecen puentes de hidrógenos entre las cadenas. La estructura

de esta poliamida no permite que los puentes se creen más que a intervalos de 14 átomos de las ca-
denas principales, por lo que la interacción será menos intensa.
6.6. Considere los dos polímeros siguientes: PVC sindiotáctico y un copolímero de teflón injer-
tado con poliestireno isotáctico (el estireno es el fenileteno y el teflón es el politetrafluoroeti-
leno).
a) Escriba su configuración o fórmula estructural.
b) Indique razonadamente cuál de los dos polímeros es menos cristalino.
a)
46
El copolímero de teflón injertado con poliestireno isotáctico podría representarse como:
b) El copolímero de teflón-poliestireno debe ser menos cristalino, ya que la estructura ramificada y

los grupos fenol, que son muy voluminosos, no favorecen la cristalinidad.
6.7. Conocida la densidad de un PE cristalino, 0.998 g/cm3, y del mismo en estado amorfo,
0.870 g/cm3, calcule la densidad de una muestra de PE con un 75 % de cristalinidad.
El grado de cristalinidad, X, de una muestra se define como:
 c    a 
X 100 

  c   a 
donde  c es la densidad de las regiones cristalinas,  a es la densidad de las regiones totalmente

amorfas.
Sustituyendo los datos del problema: 

(0.998 g cm 3 )    (0.870 g cm 3 ) 
75  ·100
   (0.998g cm 3 )  (0.870 g cm3 ) 
y despejando el valor de  se obtiene que 


 = 0.963 g/cm3
47
6.8. Controlando la ramificación de las cadenas del PE, puede conseguirse PE de alta y de ba-
ja densidad, denominados respectivamente PE-HD y PE-LD. El diferente grado de ramifica-
ción de sus cadenas determinará la densidad y el grado de cristalinidad del PE. Sabiendo que
la densidad de un PE-LD es de  PE-LD = 0.917 g/cm3 y la de un PE-HD es  PEHD =
0.955 g/cm3.
a) Determine cuál de las dos variedades piensa que tendrá las cadenas más ramificadas.
b) Estime el porcentaje de cristalinidad de ambos materiales.
Datos: c = 0.998 g/cm3 y a = 0.870 g/cm3.
a) Lógicamente, cuanto mayor sea la ramificación de las cadenas, menor será el grado de compaci-
dad que puede alcanzarse, con lo cual se obtendrá un material menos denso. En consecuencia, debe
ser el PE-LD el que sea más ramificado.
b) Sabiendo que el grado de cristalinidad se expresa como:
 c    a 
X 100 

  c   a 
Para el PE-LD, resultaría ser de:
(0.998 g  cm 3 )   (0.917 g  cm 3 )  (0.87 g  cm 3 ) 

X PE -LD 100 
 39.96 %

(0.917 g  cm 3 )   (0.998 g  cm 3 )  (0.87 g  cm 3 ) 
Y para el PE-HD:
(0.998 g  cm 3 )   (0.955 g  cm 3 )  (0.87 g  cm 3 ) 

X HDPE 
100  69.39 %

(0.955 g  cm 3 )   (0.998 g  cm 3 )  (0.87 g  cm 3 ) 
6.9. El PE es el material más comúnmente empleado para fabricar papel film de uso en cocina.
Se conoce que, en un rollo de 30 m de longitud, 30 cm de ancho y 12.15 µm de espesor, el nú-
mero aproximado de átomos de H es 9·1024. Señale el tipo de PE que se ha empleado.
Datos: M (C) = 12.01 g/mol, M (H) = 1.01 g/mol y NA = 6.022·1023.
Podremos determinar el tipo de PE empleado a partir del cálculo de su densidad.
V (30 m)  (0.3 m)  (12.15 106 m) 10.93 105 m3
En el PE, hay aproximadamente, el doble de átomos de H que de C, por lo que la masa del rollo
de film será:
9 1024 12.01 g 1.01 g

mC2 H 4  mC  mH  átomos   9 1024 átomos  
2 N A átomos N A átomos
9 1024  12.01 
  g  1.01 g  104.84 g
NA  2 
48
La densidad del polímero empleado será, pues,
m 104.84 g
C H   959.19 103 g m 3 0.959 g cm 3
2 4
V 10.93 10 5 m 3
Este valor de densidad es muy cercano al del polietileno de alta densidad (vea el problema ante-
rior), por lo que el material del film ha de ser PE-HD.
6.10. El poli-cis-isopreno es una goma natural polimerizada a partir del isopreno (metil-1,3-
butadieno). Considere una goma de poli-cis-isopreno que ha ganado un 5 % en masa de oxí-
geno por oxidación al aire. Suponga que el oxígeno origina enlaces cruzados similares a los del
azufre en la vulcanización del caucho.
a) Indique qué fracción de los posibles enlaces cruzados se ha formado.
b) Explique cómo puede la oxidación causar la degradación de una goma.
Datos: M (C) = 12.01 g/mol, M (O) = 16.00 g/mol, M (H) = 1.01 g/mol y NA = 6.022·1023.
a) El monómero metil-1,3-butadieno responde a la fórmula: CH2=C(CH3) –CH=CH2

Cuando polimeriza se obtiene el poliisopreno: –[CH2–C(CH3)=CH–CH2]n–
La forma isomérica cis impone que todos los grupos asociados a los carbonos unidos por enlace
doble se sitúan hacia el mismo lado de la cadena.
La oxidación de esta goma (elastómero) es similar al proceso de vulcanización, siendo los áto-
mos de O los que rompen el doble enlace cada cierto número de meros, estableciéndose enlaces
cruzados de esta forma:
La fracción de los posibles enlaces cruzados, f, no es más que el cociente entre el número de
enlaces dobles que se han roto (Nedr), y el número de enlaces dobles posibles (Nedp); es decir, el nú-
mero de enlaces dobles antes del proceso de oxidación.
Suponiendo una cantidad de elastómero, se puede calcular el número de enlaces dobles posibles
(Nedp). A continuación, teniendo en cuenta que se produce una oxidación del 5 %, se calcula el nú-
mero de átomos de oxígeno presentes, cantidad que será igual al número de enlaces dobles rotos
(Nedr). Obsérvese que a dos meros le corresponden dos oxígenos, o lo que es igual, cada oxígeno
esta asociado a la rotura de un doble enlace en un mero.
Partiremos de un mol del polímero sin oxidar:
M (C5H8) = 5·(12.01 g/cm3) + 8·(1.01 g/cm3) = 68.13 g/mol
Por otro lado, 1 mol de C5H8 contendrá NA meros  el número de enlaces dobles posibles será
igual a Nedp = NA.
49
Además, 1 mol de C5H8 = 68.05 g  5 % de 68.05 = 3.4 g  3.4 g de O (oxidación). Esta

masa de oxígeno representa la siguiente cantidad de átomos:
3.4 g át. 3.4

NO   NA   N A át. 0.2125  N A át. O
M(O) g / mol mol 16.00
Y de aquí que, el número de enlaces doble rotos sea:
Nedr = NO = 0.2125 NA
Y la fracción pedida será, finalmente:
N edr 0.2125  N A
f   0.2125
 21.25 %
N edp NA
b) La goma o elastómero debe su elasticidad al establecimiento entre las cadenas de enlaces cruza-
dos cada cientos de carbonos. A través de la oxidación se produce un fenómeno similar de estable-
cimiento de más enlaces cruzados (fuertes) que se añaden a los ya existentes. Esto hace que pierda
elasticidad, volviéndose más rígido y llegando a convertirse, en último término, en un termoestable.
Así, la degradación mediante oxidación actúa de modo similar a la vulcanización y a la supervulca-
nización del caucho que da lugar al termostable llamado ebonita.
6.11. Razone si polímeros como el polietileno y el polipropileno son, en general, transparentes

o translúcidos y argumente cómo será, desde el punto de vista de la transparencia, un elastó-
mero obtenido a partir de la copolimerización de un 60 % de polietileno y 40 % de polipropi-
leno.
a) La transparencia de un material polimérico está muy influenciada por su grado de cristalinidad,

de modo que materiales poliméricos amorfos son transparentes, materiales poliméricos muy crista-
linos son opacos, y los semicristalinos son translúcidos. Esto se debe a que cuando la luz pasa a
través de dos regiones, con diferente índice de refracción, el resultado es una retrodispersión parcial
de la luz en la zona de la interficie, siempre y cuando las dimensiones de estas regiones sean del
orden de la longitud de onda de la luz visible (0.4-0.7 µm).
Un material polimérico semicristalino puede considerarse formado por dos tipos de regiones, la
cristalina y la amorfa. Las cristalitas o micelas tienen dimensiones del orden de la longitud de onda
de la luz visible, por lo que se producirá ese efecto retrodispersivo que impedirá que toda la luz
pueda atravesar el material; es decir, será translúcido.
Por tanto, polímeros como el PE y el PP, que usualmente son semicristalinos, son translúcidos.
b) La copolimerización introducirá necesariamente un mayor grado de desorden, por lo cual el elas-

tómero resultante ganará en transparencia. Con los porcentajes indicados, y más aún teniendo en
cuenta que el grupo CH3 del PP podrá colocarse hacia diferentes lados de la cadena principal, es
muy probable que el elastómero sea completamente transparente.
50
Capítulo 7
Imperfecciones cristalinas
7.1. Calcule la energía superficial del plano (1 1 1) del Cu (CCC, a = 0.361 nm) sabiendo que su
energía de sublimación es de 170 kJ/mol.
Dato: NA = 6.022·1023.
En el Ejercicio resuelto 7.1 se calculó la energía superficial del plano (1 1 1) en función de la energía
de enlace:
3e
 (111) 
2 3 r2
donde, e, es la energía de enlace, que puede calcularse como:
H S
e
zN A
siendo z el número de coordinación. Sustituyendo, obtenemos la expresión:
3H s
 (111) 
2 3 r2z NA
Y, como en una estructura CCC, 4 r  2 a , la expresión anterior se reescribe:
3H s
 (111) 
 
2
2 3 2a 4 z N A
Sustituyendo valores:
3H s 3  (170 103 J  mol1 )

   1.25 J  m 2
 
(111) 2 2
2 3 2a 4 z N A  2  (0.361 109 m)  23 1
2 3     (12)  (6.022 10 mol )
 4 
7.2. Demuestre que la energía superficial de una esfera, cuyo volumen equivale al de N esferas
pequeñas, es menor que la de las N esferas pequeñas en un factor N1/3.
Sea V el volumen de la esfera grande, y v el de cada una de las esferas pequeñas. Según el enuncia-
do:
4 4  1
V  N v   R3  N    r 3   R  ( N r 3 ) 3
3 3 
La energía superficial será proporcional al área de la superficie, por lo que:
51
Capítulo 7 Imperfecciones cristalinas
2 2
 ESFERA  4 R 2  4 ( N  r 3 )  4 r 2 N
3 3
 esfera  4 r 2
Por lo cual:
2
 ESFERA 4 r 2 N 3
1
  N 3
N  esfera N 4 r 2
7.3. Un límite de grano de ángulo pequeño puede formarse a partir de un apilamiento de dis-
locaciones de cuña. Calcule el ángulo de desorientación en un límite de grano de ángulo pe-
queño entre dos granos de Al (estructura CCC, a = 0.404 nm) suponiendo que las dislocacio-
nes de cuña que lo forman se encuentran uniformemente distanciadas a 75 Å.
La relación entre el módulo del vector de Burguers y el espaciado entre dislocaciones, como fun-
ción del ángulo entre los granos, vendrá dado por:
b 2a
 donde 
b 2
r 2
h 4
2  (0.404 nm)
2
4 180º
  0.0381 rad  0.0381   2.18º
(7.5 nm) 
7.4. La fabricación de cables para la conducción eléctrica se realiza a partir de un bloque de

cobre (Cu) que ha de ser deformado (trefilado) hasta conseguir la sección circular adecuada.
Esto supone la introducción de una densidad de dislocaciones del orden de 1012 cm/cm3. Sa-
biendo que la distancia entre la Tierra y Marte es de 55.7·106 km, determine la masa de cable
de Cu que habría que deformar para que, si se alineasen todas las dislocaciones contenidas en
ella, nos permitiesen cubrir dicha distancia.
Dato:  (Cu) = 8.94 g/cm3.
En primer lugar, la densidad de dislocaciones por unidad de volumen introducida en el material,

dada como dato, ha de convertirse en una densidad de dislocaciones por unidad de masa.
cm 1 cm 3 cm km
1012   1.1186  1011  1.1186  106
cm 3 8.94 g g g
Basta ahora dividir la distancia Tierra-Marte entre el valor calculado, para obtener la masa de
Cu que sería necesaria:
55.7  106 km
 49.79 g
1.1186  106 km  g 1
52
7.5. El hierro a temperatura ambiente tiene la estructura CCI:

a) Dibuje en una celdilla el plano (1 0 1) del hierro y señale las dos posibles direcciones de des-
lizamiento de ese plano indicando sus índices de Miller.
b) Indique los dos vectores de Burgers correspondientes en notación vectorial y calcule sus
respectivos módulos expresándolos en nm.
Dato: r (Fe) = 0.126 nm.
a) Para calcular los puntos de corte con los ejes coordenados debe calcularse la inversa de los índi-
ces de Miller, es decir: 1/1 1/0 1/1 lo que da como resultado: (1  1).
La representación gráfica de una celdilla unidad sería:
Las dos posibles direcciones de deslizamiento de ese plano serán aquellas de máxima densidad
atómica lineal. Como la estructura del material es CCI, las direcciones de máxima densidad atómica
lineal y que además pertenecen al plano (101) serán:
[ 1 11] y [1 1 1].
b) El vector de Burgers indica la dirección de movimiento de la dislocación (tendrá los mismos ín-
dices que las direcciones de deslizamiento) y el módulo de este movimiento va de la posición de un
átomo hasta la del átomo más próximo.
Así pues, si buscamos vectores que tengan módulo 2r:
 2r 2r
b1  [111] [111]
2 2
(1)  1  1 2 3
 2r 2r
b2  [1 11] [1 1 1]
(1)2  (1)2  12 3
b1 = b2= 2r = 0.252 nm
7.6. En la estructura del NaCl, bajo ciertas condiciones actúa el sistema de deslizamiento
{001} <110>, además del sistema de deslizamiento habitual, que es el {110} <1 1 0 >.
a) Elabore esquemas ilustrando dichos sistemas de deslizamiento del NaCl.
b) Calcule el módulo del vector de Burgers en ambos sistemas.
c) Determine la dirección de la línea de dislocación en ambos casos suponiendo que se trata de
dislocaciones de cuña.
Datos: r (Na+) = 0.095 nm y r (Cl–) = 0.181 nm
53
a)
 1 1
b) En I) y II) b  1/2 diagonal de la cara = 2·a 2·2·(r (Cl  )  r (Na
 
)) 0.390 nm
2 2
c)
7.7. Un bloque de plomo, de dimensiones 5×3×3 cm, tiene una masa de 450 g. Suponiendo que
no hay defectos macroscópicos y que las únicas imperfecciones cristalinas son vacantes, seña-
le:
a) La concentraciónde vacantes (vacantes/cm3) en el lingote
b) El número de vacantes por celdilla unidad.
Datos: r (Pb) = 0.175 nm, M (Pb) = 207.2 g/mol y estructura cristalina del Pb: CCC.
Según las dimensiones y la masa, la densidad del bloque es:
m (450 g)
 exp   10 g  cm3
V (45 cm3 )
Determinemos la densidad teórica del Pb sin defectos:
CCC  2  a 4r
4  (0.175 nm)
a  0.495 nm  Vc  a 3  1.213 1022 cm3
2
átomos (207.2 g  mol1 )

Mc 
4  1.376 1021 g

celdilla NA
54
Entonces:
Mc
 teórica   11.35 g  cm 3   teórica   exp  1.35 g  cm 3
Vc
Por tanto, la densidad de vacantes que contiene el bloque resulta:
a)
g 1 mol N A vacantes vacantes
vacantes  
1.35 3
  3.924 1021
cm 207.2 g 1 mol cm3
b)
vacantes   V
c (3.924 1021 vacantes  cm 3 )  (1.213 1022 cm3 / celdilla
 )
 0.476 vacantes / celdilla
7.8. Calcule el porcentaje de posiciones no ocupadas en la red cristalina de una porción de

NaCl de densidad 1.97 g/cm3.
Datos: r (Na+) = 0.095 nm, r (Cl-) = 0.181 nm, M (Na) = 22.99 g/mol, M (Cl) = 35.45 g/mol y
NA = 6.022·1023.
Supondremos que la existencia de vacantes no afecta a las dimensiones de la celdilla unidad. Sa-
biendo que el contacto entre los iones se produce a través de las aristas:
a 2  r (Na  )  r (Cl  )  0.552 nm
Y, por tanto, la densidad teórica
Mc Mc
 1.97 g  cm3   3  M c (1.97 g  cm3 )·(0.552 107 cm)3 3.313  1022 g
Vc a
Para conservar la neutralidad eléctrica, el tipo de vacantes (posiciones no ocupadas) ha de ser

Schottky, por lo que debe faltar el mismo número de cationes que de aniones. Calculemos el núme-
ro de iones por celdilla.
 M(Na)  M(Cl) 
m 3.313 1022 g x     x 3.41 iones celdilla
 NA 
Luego faltan
4  3.41  0.59 cationes.
4  3.41  0.59 aniones.
El NaCl tiene 8 iones/celdilla, por lo que el porcentaje de posiciones no ocupadas será igual a:
2  0.59
100 
14.75 % .
8
55
7.9. Determine la densidad de una porción de FeO sabiendo que contiene un 10 % de vacantes
y suponiendo que la red cristalina no se distorsiona por la presencia de dicho defecto.
Datos: r (O2-) = 0.140 nm, r (Fe2+) = 0.077 nm, M (O) = 16.00 g/mol, M (Fe) = 55.85 g/mol, el
FeO tiene estructura tipo cúbica y NA = 6.022·1023.
Veamos qué tipo de estructura tiene el FeO. Calculemos para ello la relación de radios:
r (Fe 2 )
 0.55
r (O 2 )
Este valor implica una coordinación octaédrica, esto es, cada catión de Fe2+ se rodea de 6 aniones
O2-. Como además la valencia del catión y del anión son las mismas, en cada celdilla habrá el mis-
mo número de cationes que de aniones.
Dado que, según el enunciado, la estructura del FeO es cúbica, la estructura ha de ser del tipo
NaCl:
Fe 2 
 12  14  1  4 
celdilla 
  8 iones celdilla
O 2 
4
celdilla 
Dado que el enunciado afirma que existe un 10 % de vacantes, ello quiere decir que, en prome-
dio, deben faltar 0.8 iones/celdilla.
Suponiendo que la red no se distorsiona, entonces el parámetro reticular valdrá:
2   r (Fe2  )  r (O2  )  
a 0.434 nm.
Para que se mantenga la neutralidad eléctrica en el material, las vacantes han de ser del tipo
Schottky, por lo que deben faltar 0.4 Fe2+/celdilla y 0.4 O2-/celdilla. Esto se traduce en una densidad
teórica de valor:
M(Fe 2+ ) M(O 2- ) 3.6

 4  0.4     4  0.4     (55.85 g  mol1 )  (16.00 g  mol1 ) 
Mc NA NA NA 

    5.254 g  cm -3
Vc a3 (0.434  107 cm)3
7.10. La Al2O3 cristaliza en una celdilla unidad de simetría hexagonal y presenta una densidad
de 3.99 g/cm3. Establezca la nueva densidad del material si un 2 % de la posiciones aniónicas
están vacantes y se conserva la estequiometría del material.
Datos: M (Al) = 26.98 g/mol y M (O) = 16.00 g/mol.
Consideraremos como base de cálculo una unidad-fórmula de Al2O3.

De acuerdo con los datos del enunciado, un 2 % vacantes aniónicas implica que de 3 O= pasa-
mos a 3·0.98 O=. Puesto que la relación de O= a Al3+ es 3:2, para que se conserve la estequiometría,
se exige que haya 2·0.98 Al3+. Con todo, la densidad teórica resultará ser:
56
M c 0.98 · ( masa aniones  masa cationes )


  3
 0.98 · (3.99 g/cm ) 3.91 g/cm 3
Vc el volumen de la celdilla no cambia
7.11. En el Au (estructura CCC, a = 0.408 nm) la concentración de vacantes en equilibrio a la

temperatura de 1000 ºC es 7.8·1018 vac/cm3. Calcule a qué temperatura debería encontrarse
una muestra de Au para que su fracción de vacantes fuese 12 órdenes de magnitud menor.
Dato: kB = 1.38·10–23 J/K.
Las vacantes Schottky son las más probables en estructuras CCC. Así pues:
 E   E  4 át.  E 
NV N  exp  VS     Au   exp  VS  7 3
 exp  VS 
 k BT   k BT  (0.408 10 cm)  k BT 
Sustituyendo para la temperatura de 1000 ºC:
4   EVS 
7.8 1018 cm3   exp  19
  EVS 1.58 10 J
(0.408 107 cm)3  (1.38  10 23
J/K)  (1273 K) 
Si la concentración debe ser 12 órdenes de magnitud menor:
4  1.58 1019 
7.8 106 cm
 3
 exp   T 313.16 K  40 ºC
(0.408 107 cm)3 23
 1.38 10 T 
7.12. En la empresa en la que trabaja se han recibido dos lingotes paralelepipédicos, sin defec-
tos macroscópicos, de un material metálico.
a) En el primero de ellos, la única información que se adjunta es una etiqueta indicativa de la
composición, donde se indica «Cu». Compruebe si lo indicado en la etiqueta es correcto. Co-
mente, en cualquier caso, el resultado.
b) En el segundo lingote, de iguales dimensiones y masa que el anterior, puede leerse, además
de la etiqueta «Cu», otra donde se indica «Contiene un 20 % de defectos. Todos los defectos
son de un único tipo». Indique de qué material puede estar hecha esta segunda pieza (conside-
re únicamente uno o dos elementos químicos formando el material).
Datos: dimensiones de los lingotes = 3×2×8 cm, masa de los lingotes = 429.523 g, estructura
cristalina del Cu: CCC, r (Cu) = 0.128 nm y NA = 6.022·1023.
Elemento M (g/mol) Elemento M (g/mol) Elemento M (g/mol)

Al 26.981 Fe 55.845 P 30.973
B 10.811 H 1.0079 S 32.066
Br 79.904 Mg 24.305 Si 28.085
C 12.010 Mn 54.938 Ti 47.867
Co 58.933 N 14.006 V 50.941
Cr 51.996 Ni 58.693 W 183.84
Cu 63.55 O 15.999 Zn 65.39
57
a) El Cu tiene estructura CCC, por tanto, se cumplirá que 2 a  4r  a  0.362 nm . Entonces, la

densidad teórica se calculará como:
4  M(Cu) (4 át.)·(63.55 g/mol)

Mc NA (6.022 1023 át./mol)
 t (Cu)
  3
  8.8983 g cm3
Vc a (0.362·107 cm)3
La densidad experimental del lingote (  e ) resulta:
m 429.523 g

e   8.9484 g cm 3
V (3 cm  2 cm  8 cm)
como  e   t , ello quiere decir que no se trata de Cu puro (debe estar formando una aleación con
algún otro elemento).
b) Del nuevo lingote sabemos que:
(1)  e   t (8.9484 > 8.8983)

(2) Contiene un 20 % de defectos
De ello puede concluirse que los defectos no pueden ser vacantes. Concluimos por tanto que se
trata de una solución sólida, con impurezas atómicas (soluto) como defectos.
A. Supongamos, primeramente, que se trata de una solución sólida intersticial (SSI).

Dado que la red es CCC, tendremos 4 átomos/celdilla y 12 intersticios/celdilla. Como, además,
tenemos un 20 % de impurezas, tendremos 12·0.2 = 2.4 átomos de impurezas/celdilla. De este mo-
do, la densidad teórica resulta ser:
4  M(Cu)  2.4  M( X )
 e 8.9484 g
cm 3  M(
 X ) 0.6135 g mol
N A  a3
donde X representa el elemento que constituye las impurezas.

Como no existe ningún elemento químico tan ligero, debemos concluir que no está formando
una SSI.
B. Supongamos que se trata de una solución sólida sustitucional (SSS).

Dado que la red es CCC, tendremos 4 átomos/celdilla. Como, además, tenemos un 20 % de im-
purezas, tendremos (4-0.8) = 3.2 átomos de Cu/celdilla y 4·0.2 = 0.8 átomos de impurezas/celdilla.
De este modo, la densidad teórica resulta ser:
3.2  M(Cu)  0.8  M( X )

 e 8.9484 g
cm 3  M(
 X ) 65.39 g mol
N A  a3
Buscando en una Tabla Periódica (mire en el Apéndice C del libro), puede concluirse que el
elemento que constituye las impurezas puede ser el Zn. El lingote será, entonces, una solución sóli-
da sustitutiva de Cu y Zn, esto es, un latón.
58
7.13. Una de las chapas de Fe (CCI, a = 0.290 nm) que conforma el exterior de un horno para
carburación de piezas ha sufrido un problema en su aislamiento. Esto origina que la chapa, de
2 mm de espesor, se caliente hasta 700 ºC, temperatura suficiente como para activar parcial-
mente un proceso de carburación en la cara de la chapa que da hacia el interior del horno,
mientras que en la cara exterior se activa uno de descarburación por contacto con la atmósfe-
ra. Tras una semana de trabajo, se detecta el fallo y se miden las concentraciones de C en am-
bas caras, obteniéndose 0.021 % y 0.0054 % C en masa. Determine el coeficiente de difusión
del C, en m2/s, sabiendo que el flujo de difusivo ha sido de 1.73·1019 átomos/m2·s.
En el estado estacionario podemos suponer válida la Primera ley de Fick:
 dC  19 2 2
 (Cdesc  Ccarb ) átomos m3 
Jx D    1.73  10 átomos (m  s)  D (m s)   
 dx   (2 103 m) 
Dado que el carbono es una impureza intersticial no altera significativamente el volumen de la

red. Teniendo en cuenta que el Fe tiene estructura CCI, cada celdilla contará con 2 átomos. De este
modo, las concentraciones de carbono en la superficie carburante y descarburante serán, respecti-
vamente:
0.021 g C N A át. C 55.85 g Fe 2 át. Fe 1 celd .

Ccarb      8.01 10 25 át. C m 3

99.979 g Fe 12.01 g N A át. Fe 1 celd . (0.29 109 m)3
0.0054 g C N A át. C 55.85 g Fe 2 át. Fe 1 celd .

Cdesc      2.06 10 25 át. C m 3

99.9946 g Fe 12.01 g N A át. Fe 1 celd . (0.29 109 m)3
Despejando D de la primera ley de Fick:
x (2 103 m)
D J  (1.73 1019 át. (m2  s))  5.811010 m2 s
C (2.06 1025  8.011025 ) át. m3
59
7.14. Una chapa de Fe (estructura CCI) de 10 mm de espesor es sometida a carburación a 750

ºC. A dicha temperatura y suponiendo régimen estacionario, las cantidades de C en cada una
de las caras de la chapa son 0.1 % y 0.008 % en masa. Calcule el área de chapa necesaria para
que, en 2 horas, la hayan atravesado 0.6 g de C.
Datos: a (FeCCI) = 0.290 nm, DC→Fe(500 ºC) = 1.44·10–12 m2/s, DC→Fe(800 ºC) = 6.37·10–11 m2/s,
M (Fe) = 55.85 g/mol, M (C) = 12.01 g/mol, R = 8.314 J/(mol·K) y NA = 6.022·1023.
El Fe y el C forman una solución sólida intersticial, ello permite suponer que la solución sólida
ocupa el mismo volumen que el hierro puro.
En 100 g de material, la concentración de átomos de carbono en la cara A y B, se calcula como:
0.1 g C N át. C 55.85 g 2 át. Fe 1 celd .

CA   A    3.816 10 26 át. C m 3
(100  0.1) g Fe 12.01 g N A át. Fe 1 celd . (0.290 10 9 m)3
0.008 g C N A át. C 55.85 g 2 át. Fe 1 celd .

CB      9 3
3.053 10 25 át. C m 3
99.992 g Fe 12.01 g N A át. Fe 1 celd . (0.290 10 m)
Cálculo la difusividad a 750 ºC:
D1 D500 ºC ; D1 D0  exp( Q RT 1 )   

D1 Q 1 1 
 exp     
D2 D800 ºC ; D2 D0  exp( Q RT 2 )  D 2  R  T2 T1  
 
Tomando logaritmos:
 D1  Q  1 1 
ln     
 D 2  R  T2 T1 
Y sustituyendo valores:
 D1   8.31 J   1.44 1012 m 2 /s 

R  ln    ln  
 D 2   K  mol   6.37 1011 m 2 /s 
Q   87 065.41 J/mol
1 1  1 1 
   
T2 T1  1073 K 773 K
Por otro lado,
D1 (1.44 1012 m 2 /s)

D0
   1.11 106 m 2 /s
exp   Q RT1   (87 065.41 J/mol) 
exp   
 (8.31 J (K  mol))  (773 K) 
De modo que, la difusividad a 750 ºC valdrá:
 Q   (87 065.41 J/mol) 

D 750 ºC 
D0  exp  (1.11106 m 2 /s)  exp  3.958 1011 m2 /s
 R  T   (8.31 J (K  mol))  (1023 K) 
Y conocida la difusividad es posible calcular el flujo difusivo aplicando la primera ley de Fick:
60
C ((38.16  3.053) 1025 át. C m3 )

J 
D (3.958 1011 m2 /s) 
 1.39 1018 át. C (m2  s)

x (10 103 m)
Y el área necesaria para que en 2 horas (= 7200 s) hayan difundido 0.6 g de C deberá ser de:
N A át. C 1 1 m2  s
S  (0.6 g)    18
 3.0 m2
(12.01 g) 7200 s 1.39 10 át. C
7.15. En una barra de Al (CCC), existe un gradiente de concentración de Cu (CCC) en solu-

ción sólida, que disminuye desde el 0.4 % atómico de Cu en la superficie, hasta 0.2 % atómico
de Cu a 1 mm bajo la superficie. Suponiendo que dicho gradiente no varía en el tiempo:
a) Indique cuál es el flujo neto de átomos de cobre a la temperatura de 500 ºC a través de un
plano paralelo a la superficie y situado a 0.5 mm por debajo de ella.
b) Determine cuál sería el flujo a través de un plano a 0.6 mm por debajo de la superficie.
Nota: Los porcentajes indicados están referidos al total de átomos de la solución sólida.
Datos: r (Al)= 0.143 nm, DCu→Al (300 ºC) = 3.16·10–17 m2/s, DCu→Al (800 ºC) = 1.73·10–11 m2/s y
R = 8.31 J/(K·mol)
a) La solución sólida Al-Cu ha de ser sustitucional (los átomos de Cu son demasiado grandes para
ocupar los intersticios del Al).
i) Concentraciones.
Suponiendo que el mecanismo de difusión sustitucional no altera el volumen, podemos admitir
que la concentración atómica de la solución sólida es igual a la concentración del Al puro:
 Al C0 átomos Al m3  C0 átomos SSS m3

Así pues, las concentraciones en los planos a los que se refiere el problema valdrán:
 átomos Cu   átomos SSS 

Cs 
 0.004    C0 3 0.004  C0 átomos Cu m 3
 átomos SSS   m 
 átomos Cu   átomos SSS 
Cd 
 0.002  C 0.002  C0 átomos Cu m3
 átomos SSS   0 m3 
El Al tiene estructura CCC  2a  4r y habrá 4 átomos/celdilla. Por tanto:
4 átomos 1 celdilla 4 átomos

C0    6.045 1028 átomos m3

celdilla a 3 3
 4  (0.143 109 m) 
 
 2 
61
Por tanto, sustityendo el valor de C0 en las expresiones de Cs y Cd, obtenemos:
2.418 10 26 átomos Cu m 3

Cs  1.209 10 26 átomos Cu m 3
y Cd 
ii) Cálculo de la difusividad a 500 ºC (conocida D a 300 ºC y a 800 ºC).
Para T1 = 573 K, D1 = 3.16·10-17 m2 / s

T2 = 1073 K, D2 = 1.73·10-11 m2 / s
D1  Q  1 1   D1  Q  1 1 
 exp       ln     
D2 R 
  2T T1   D 2  R  T2 T1 
 3.16 1017 m 2 /s 
ln  11 2 

Q ln( D1 D 2)
  1.73 10 m /s   1.62 104 K
R (1 T 1  1 T 2)  1 1 
  
 1073 K 573 K 
Por otro lado:
D1  exp  Q ( RT1 )  
D0  6.52 105 m2 s
Por lo que: D773

 K 5.16 1014 m2 s
Y finalmente, calculamos el flujo como:
C  Cs  2 26
14 m  (2.418  1.209) 10 átomos m
3
átomos
J
D d  5.164 10  6.24 1015 2

d  s  10 3
m m s
b) El flujo de átomos entre los planos de referencia es estacionario, esto es, no varía con el tiempo y
será el mismo para cualquier otro plano paralelo a los de referencia. Concluyendo, el flujo atómico
a través de un plano situado a 0.6 mm de la superficie también vale 6.24 10 15 átomos/(m2·s).
7.16. (Avanzado: Necesitará leer la Adenda de este capítulo para resolverlo.) Una pieza de
acero del 0.1 % C (en masa) se somete a un proceso de carburación, a 950 ºC, en una atmósfe-
ra con un contenido de carbono constante del 0.9 % (en masa). Determine el tiempo necesario
para alcanzar una concentración del 0.3 % de carbono a 1 mm de la superficie en un acero del
0.1 % C. Elija los datos necesarios de las tablas siguientes:
Temperatura
Disolvente D (m2/s)
(ºC)
500 1.44·10–12
Fe(CCI)
800 6.37·10–11
800 4.37·10–12
Fe(CCC)
900 1.63·10–11
62
Tabla de la función de error

y  (y) y  (y) y  (y) y  (y)
0 0.000 0.4 0.428 0.8 0.742 1.4 0.952
0.1 0.112 0.5 0.521 0.9 0.797 1.6 0.976
0.2 0.223 0.6 0.604 1.0 0.843 2.0 0.995
0.3 0.329 0.7 0.678 1.2 0.91 2.4 0.999
Datos: R = 8.314 J/mol·K y el Fe con un 0.1 % C, a 950 ºC, presenta estructura CCC.
La condición inicial es la siguiente: t 0  Co 0.1 % .

Las condiciones de contorno son:
x 0 mm  C
 s 0.9 %
x 1 mm  Cx 0.3 %
La solución de la segunda ley de Fick es, para esta situación, es la siguiente:
Cx  C0  x 
 1   
CS  C0  2 Dt 
Las concentraciones expresadas en porcentajes en masa son proporcionales a las concentracio-

nes atómicas (en el Problema propuesto 7.17 puede encontrar una demostración), por tanto, pode-
mos sustituir directamente los valores en masa. Sustituyendo:
0.3  0.1  x   x 
 1  
0.25    0.75
0.9  0.1  2 Dt   2 Dt 
Interpolando en la tabla de la función error:
2
x 1  x 
 0.8145  t   
2 Dt D  2 ·0.8145 
Para calcular el valor de D a la temperatura de 950 ºC debe saberse (como indica el enunciado),
que a dicha temperatura el Fe, con un 0.1 % C, adopta una estructura CCC.
Para obtener los valores de Q y D 0 :
 Q  D  Q  1 1   D  Q 1 1 
D D0  exp    1 exp       ln  1     
RT D  R T T 
  2   2 1   D2  R  T2 T1 
 (4.37 1012 ) 
ln  11 
Q ln  D1 D2   (1.63 10  )

  16 568.62 K
R 1 1  1 1 
     
 T1 T2   (1173 K) (1073 K) 
63
 Q  12  (16 568.62 K)  5 2

 D0  D1  exp   (4.37 10 )  exp   2.22 10 m s
RT
 1  (1073 K) 
Por tanto,
 (16 568.62 K) 
(2.22 105 m 2 s)  exp 
D950ºC  2.90 1011 m 2 s
 (1 223 K) 
Y finalmente,
2 2
1  x  1  (103 m) 
t     12 994.51s 
  3.61 h
D  2·0.8145  (2.90 1011 m 2 s)  2  0.8145 
7.17. (Avanzado: Necesitará leer la Adenda de este capítulo para resolverlo.) Demuestre si, al
emplear la segunda ley de Fick, pueden emplearse las concentraciones de soluto expresadas en
porcentajes en masa, en lugar de las habituales expresadas en átomos por unidad de volumen,
siempre que se trate de una solución sólida intersticial.
Consideremos, una fina rodaja de espesor muy pequeño y volumen V. Dado que se forma una SSI,
el mayor o menor contenido de soluto no alterará de modo significativo el volumen de la rodaja
considerada.
Supongamos que la rodaja considerada contiene un c % (en masa) de soluto. Entonces, el núme-
ro de átomos de soluto contenidos en la rodaja, NS, puede calcularse como:
c 1 mol N A átomos  NA 
NS  g   c 
 ck
 
100 M S g 1 mol  100  M S 
siendo MS la masa atómica del soluto.

Así pues, la concentración de átomos de soluto, esto es, el número de átomos de soluto por uni-
dad de volumen, se calculará como:
NS  NA 
 S   c  c  k
V  100  M S V 
es decir, la concentración es directamente proporcional a la composición en masa.

La constante k no debe preocuparnos, porque se cancela al aplicar la segunda ley de Fick. Re-
cuerde que el término en el que aparecen estas concentraciones es adimensional (cociente de dife-
rencias de concentraciones).
64
2
La escala microscópica
BLOQUE
de los materiales
Transformaciones de fases
y microestructura
Capítulo 8 Transformaciones de fases. Aspectos generales
Capítulo 8
Transformaciones de fases. Aspectos generales
8.1. Para un proceso de solidificación homogénea de Cu, se conoce que el radio crítico y la
variación de energía libre para este radio valen 9.7·10-8 cm y 6.98·10-19 J, respectivamente.
a) Calcule el subenfriamiento al que se está sometiendo al Cu para su solidificación.
b) Para el instante en que el radio promedio de los embriones es de 3.2·10-8 cm, determine la
variación de energía libre.
c) Discuta qué soluciones podría adoptar para favorecer la posterior recristalización de este
material.
Datos: TF (Cu) = 1083 ºC y calor latente de solidificación = 1 826 J/cm3.
a) Supondremos que los embriones son esféricos de radio r. La variación de energía libre necesaria
para su formación valdrá:
4 3
G
  r g  4 r 2 SL
3
y los valores críticos se obtienen derivando e igualando a 0:
d G d G
 4 r 2 g  8 r SL   0
dr dr r  r*
de donde:
2 SL 16 3
r*  y G *  SL2
g 3g
Para evaluar el efecto de la temperatura a la que se somete al material para solidificarlo, suponemos
que h y s son constantes para T  TF :
g h  T s 
 (T  T ) T
hF   g (T )  hF F  hF
Si T  TF  g  0  sF  TF TF
TF 
Sustituyendo en las expresiones de r* y ∆G*:
2 SLTF 2 SLTF

r*   T
hF (TF  T ) r *hF
16  SL
3
TF2 3 G*
G*
   SL
3(hF ) 2 T 2 4  r *2
3 G* 3 (6.98 1019 J)

 SL  *2  1.77 105 J  cm 2

4 r 4   (9.7 10 cm)
8 2
66
La escala microscópica de los materiales Bloque 2
2 SLTF 2  (1.77 105 J  cm 2 )  (1356 K)

T
   271.01 K
r *hF (9.7 108 cm)  (1826 K)
b) La variación de energía libre específica a la temperatura TF será:
T (271.01 K)
g (TF ) 
hF ( 1826 J  cm 3 ) 
 364.94 J  cm 3

TF (1356 K)
Así pues, para un radio r = 3.2·10-8 cm, se tendrá:
4 3
G
  r g  4 r 2
SL
3
4
    (3.2 108 cm)3 ·(364.94 J  cm 3 )  4    (3.2 108 cm) 2  (1.77 105 J  cm 2 )  1.777 1019 J
3
c) Sabemos que cuanto mayor es el tamaño de grano del material previo a la recristalización, mayor
será la temperatura necesaria para recristalizarlo. Por tanto, la recristalización del Cu se favorecerá
disminuyendo el tamaño de grano del material solidificado. Esto se consigue favoreciendo la nu-
cleación, para lo cual tendríamos que incrementar el subenfriamiento.
La adición de agentes nucleantes también permitiría disminuir la temperatura de recristaliza-
ción, pero, con esta vía, la nucleación sería heterogénea y no homogénea como indica el enunciado.
8.2. Se ha determinado que es necesario un subenfriamiento de 42 ºC en el agua para poder

formar, de manera homogénea, nucleos de hielo en su seno.
a) Calcule el radio crítico de los núcleos de hielo formados.
b) Determine el número de átomos de H y O necesarios para formar un núcleo de tamaño crí-
tico.
c) Explique por qué los charcos de agua se congelan en invierno cuando la temperatura dis-
minuye solamente algunos grados por debajo de 0 ºC.
Datos: TF (agua) = 273 K,  (hielo) = 0.92 g/cm3, calor latente de solidificación del hielo =
335 kJ/kg, energía superficial específica (hielo-agua) = 25 mJ/m2, NA = 6.022·1023, M (H) =
1.01 g/mol y M (O) = 16.00 g/mol.
a) Tal como se dedujo en el problema anterior, para un embrión esférico:
4 3
G
  r g  4 r 2 SL
3
(T  T ) T
g (T )  hF F  hF
TF TF
2 SLTF 16  SL
3
TF2
r*  G* 
hF T 3(hF )2 T 2
Sustituyendo datos en la expresión del radio crítico, obtenemos:
2  (25 103 J  m2 )  (273K)

r
 6 3
 1.05 109 m
1 kg 10 cm
(335 103 J  kg 1 )  3  (0.92 g  cm3 )   (42 K)

10 g 1 m3
67
4 3 4
b) V    r     (1.05 nm)3  4.85 nm 3  4.85 10 21 cm 3
3 3
La masa de un núcleo de hielo se puede calcular como:
m  V * (0.92 g  cm3 )  (4.85 1021 cm3 ) 4.46 1021 g
La masa molar del agua es:
(2.02  16.00) g  mol-1

M (H 2 O) 
Por lo que la masa de cada molécula de agua será:
g 1 mol
m (H 2 O) 
18.02  (18.02 N A ) g

mol N A moléculas
De este modo, el número de moléculas de agua que contiene el núcleo de hielo será de:
4.46 1021 g 4.46 1021 N A

N  moléculas  149 moléculas
(18 N A ) g moléculas 18.02
Por tanto, habrá
298 átomos de H
2 149 
149 átomos de O
1 149 
c) En los charcos existen impurezas que actúan como agentes nucleantes, provocando la nucleación
heterogénea de hielo en el agua.
8.3. Puede demostrarse que, para que un proceso de nucleación homogénea se produzca a un
ritmo suficientemente alto, el valor de G* debe ser inferior a 76 kBT. En un proceso de preci-
pitación (supuesto como una nucleación homogénea sin energía de deformación) en una alea-
ción A70-B30, llevado a cabo a 800 K, se mide un ritmo de nucleación de 106 m-3·s-1 y se conoce
que dicho ritmo es cercano al considerado como suficientemente
alto.
a) Determine el valor de G*.
b) Si dicho ritmo quiere incrementarse hasta un valor de
1021 m-3·s-1, calcule la composición de la aleación.
Datos:  = 75 mJ/m2 y kB = 1.38·10-23 J·K-1.
Los valores de g pueden obtenerse del punto de corte con el
eje Y de la tangente a la gráfica adjunta para la composición
deseada.
a) Según la gráfica, la aleación del 30 %(atómico) de B (una fracción del 0.3 de B) presenta un valor
de g de –9·107 J/m3.
Por otra parte, el ritmo de nucleación viene dado por la Expresión (8.21), que particularizada
para los datos del problema de la aleación del 30 % (atómico) B, resulta:
68
 Q  G* 
vN  n*  ns   n0 ns0  exp   d 
 k BT 
En el enunciado se indica que el ritmo de nucleación es cercano al considerado como suficien-

temente alto, por lo cual supondremos que nos encontramos en la región II de las señaladas en la
Figura 8.23.
En la situación mencionada, se tiene que G*  Qd , por lo que el término exp    G * ( k BT ) 
dominará frente al término exp   Qd (kBT )  , así que ignoraremos a este último.
 G*   16 3 
106 
vN  n0 ns0 exp   n n
 0 s 0 exp   k BT  
 3g
2
 k BT  
 16    (0.075 J  m 2 )3 
 
3  (9 107 J  m 3 ) 2
n0 ns0 exp  
106 
vN  23 1
n0 ns0 exp(79)
 (1.38 10 J  K )  (800 K) 
 
 
Por tanto, para G* 

79kBT , el ritmo de nucleación es elevado, pero insuficiente.
b) Dividiendo entre sí las dos expresiones obtenidas para dos diferentes temperaturas (T1 y T2):
 G *   G * 
n0 ns0 exp   1  exp   1 
vN1  k BT1    k BT1   exp   G1  G2 
* *
  
vN 2  G2*   G2*   k BT1 k BT2 
n0 ns0 exp    exp   
 k BT2   k BT2 
Si consideramos un ritmo de 1021 m-3·s-1, entonces la expresión anterior:
106  G2*  G2*


1021
exp  79  
k BT2 
 ln 10 15
  79

k BT2

Y depejando:
G2*  (1.38 1023 J  K 1 )  (800K)  ln 1015   79  4.91 1019 J

 
Como
16  SL3 16  SL3 16   (75 103 J  m 2 )3

G*   g    1.2 108 J  m 3
3g 2 3G* 3  (4.911019 J)
 g 1.2 108 J  m 3
Según la gráfica, para obtener dicho valor se requiere una composición aproximadamente del
33 % (atómico) B.
69
8.4. La precipitación de una fase en la matriz original puede producirse mediante una nuclea-
ción homogénea coherente (hay distorsión de la matriz) o incoherente (no hay distorsión de la
matriz), siendo de importancia la energía por deformación elástica en el primero de los casos.
Si se supone un valor de g en función de la temperatura dado por 8·106·(T – 900) J·m-3·K-1:
a) Indique los posibles rangos de temperatura en los que se produciría nucleación de tipo
coherente o incoherente.
b) Para una temperatura de 510 K, señale qué tipo de nucleación se producirá y si será apre-
ciable el ritmo de nucleación.
Datos: coh = 0.16 J/m2, inc = 0.8 J/m2, gdef = 2.6·109 J/m3 y kB = 1.38·10-23 J·K-1.
a) La nucleación se producirá cuando sea termodinámicamente favorable, para lo que, según la Ex-
presión (8.15), G < 0.
Al haber menos requerimientos energéticos asociados a la nucleación incoherente (no hay
energía de deformación), esta debe producirse primero, para mayores temperaturas. Despreciando el
valor de la energía superficial, el proceso será termodinámicamente favorable si g < 0, por lo que:
g = 8·106·(T – 900) < 0  T < 900 K
Para que se produzca nucleación coherente debe superarse además la energía asociada a la de-
formación, por tanto:
g + gdef = 8·106·(T – 900) + 2.6·109 < 0  T > 575 K
b) El mecanismo esperable será aquel con menor valor de G*, y según el enunciado del problema
8.3, será un proceso apreciable siempre que dicho valor sea < 79 kBT = 79·(1.38·10-23 J·K-1)·
(510 K) = 5.56·10–19 J.
16 coh
3
16    (0.16 J  m 2 )3
Gcoh*    2.54 10 19 J
3( g  g def ) 2 3   8 10 6  (510  900)  2.6 109 )  J  m 3  2
 
16 inc
3
16    (0.8 J  m 2 )3
Ginc*    8.811019 J
3(g ) 2 3   8 106  (510  900) J  m 3   2
 
Por lo que se producirá nucleación coherente (que requiere menor energía) y la nucleación será
apreciable, debido a que es menor que 5.56·10–19 J.
8.5. La transformación de fase de los aceros denominada martensítica tiene lugar con la apari-
ción de una nueva fase con forma lenticular, cuyo volumen y superficie pueden aproximarse
por las expresiones V = 4/3  r2c y S =2  r2, siendo r  c.
a) Determine las dimensiones críticas para la formación de un núcleo coherente de martensi-
ta.
b) Calcule la energía crítica de activación para la formación del núcleo anterior.
Datos: SS = 0.15 J/m2, g = 17·107 J/m3 y gdef = 24·108·(c/r) J/m3.
a) El valor de la energía crítica en este proceso vendrá dado por:

70
4
G
  r 2 c   g  g def   2 
r 2 SS
3
4 4  c
  r 2 c g   r 2 c   24 108   2 r
2
 SS
3 3  r
4
  r 2 c g  32 108  rc 2  2 r 2 SS
3
Derivando dicha expresión respecto a r y c, e igualando a 0 cada una de las expresiones se ob-
tendrán los correspondientes valores críticos.
Derivando respecto a r:
d G 8
  rc g  32 108  c 2  4 r SS
dr 3
d G 32 108  c*2 24 108 c*2

0  r*   *
8 *
dr r  r*
c  c*  c g  4  SS 2 c g  3  SS
3
Derivando respecto a c:
d G 4
  r 2 g  64 108  rc
dc 3
4
 r * g
d G  r * g
0  c  3 8 
*
dc c  c* 64 10 48 108
r  r*
De la expresión de r* se desprende que:
2 c* r * g  3 r * SS 24 108 c *2
Sutituyendo ahora la expresión de c*, se llega a
2r *2 g 2 r *2 g 2
 3 r *
 SS 24  108
48 108 (48 108 )2

de donde, operando:
3 SS
r*
  4.98 10 8 m  50 nm
3.125 10 10 g 2
Sustituyendo este valor en la ecuación para c*, resulta:
c* 1.77 109 m  1.8 nm


b) Sustituyendo los valores de r* y c* obtenidos en el apartado anterior en la expresión de G*:

71
4
G *
  r *2 c* g  32 108  r *c*2  2 
r *2 SS
3
4
    (50 10 9 m) 2  (1.77 109 m)  ( 17 107 J  m 3 ) 
3
 (32 108 J  m 3 )    (50 109 m)  (1.77 109 m) 2 
 2    (50 109 m) 2  (0.15 J  m 2 ) 
 7.79 1016 J
8.6. Suponga un proceso de nucleación heterogénea, al aire (a), sobre un sustrato plano (s) de
dicho material en estado amorfo. Dicha nucleación puede darse con dos orientaciones distin-
tas: según planos (1 0 0) o planos (1 1 1) creciendo en paralelo a la superficie amorfa con dos
geometrías: rectangular (l x h) y triangular (lado d). Calcule las dimensiones de los núcleos
críticos para los mencionados casos en función de las energías superficiales que intervienen en
el proceso.
Las mencionadas geometrías de crecimiento son:
Y sus energías críticas por unidad de longitud perpendicular al plano del dibulo resultan:
G(100) l ·h  g  (2 h  l ) a  (100)  l ( s  (100)   s  a )

d2
G(111)
  g  2d  a (100)  2d ( s  (111)   s  a )
2
Derivando las expresiones anteriores respecto a las dimensiones de los núcleos, e igualando a
cero, se obtienen sus valores críticos:
d G(100)  a (100)   s (100)   s a

 h  g   a (100)   s (100)   s  a  0  h* 
dl g
d G(100) 2 a (100)
 l  g  2· a (100)  0  l * 
dh g
d G(111) 2 a(100)  2( s (111)   s a )
 d  g  2 a(100)  2( s (111)   s a )  0  d *  
dd g
8.7. Considere un molde en el que hay una hendidura con geometría cónica de semiángulo
/2. Demuestre que la expresión que relaciona las energías libres críticas para la nucleación
heterogénea en la hendidura y para la nucleación homogénea en el seno del líquido es:
ΔG*HET 1 – cos  2 
=
*
ΔG HOM 2
72
La porción sólida formada por la hendidura tendrá la forma de un cono con la base curva, de modo
que podemos considerarla como la suma de un cono (de altura d y semiángulo /2) en cuya base
hay adosado un casquete esférico (de radio R). Un esquema de la sección de la hendidura sería el
siguiente:
El volumen de un cono es:

VCono  dr 2
3
con d, la altura del cono, y r, el radio de la base.

Expresemos el volumen en función de R. Por trigonometría básica:
r  R sen  2 
d  R cos  2 

Sustituyendo queda VCono  R3 sen 2  2  cos  2  .
3
Por otra parte el volumen del casquete esférico (vea la Nota 8.1) es:

VCasquete
 h 2 (3R  h)
3
h R 1  cos  2  . Sustituyendo y
donde h es la altura del casquete, que puede expresarse como
operando:
 R3
VCasquete   2  3cos  2   cos3  2  
3
El volumen de la porción sólida será pues:
  R3
VCono  VCasquete  R 3 sen 2  2  cos  2  
V  2  3cos  2   cos3  2  
3 3 
2 3
V R 1  cos  2  
3
73
El área de la inteficie sólido-líquido será el área de la parte curva del casquete esférico.
  Rh 2 R 2 1  cos  2  
A 2
La energía libre de un nucleo será entonces
2
G  R 3 1  cos  2    g  2 R 2 1  cos  2     SL
3
Derivando con respecto a R, e igualando a 0, se obtendrá el radio crítico R*:
2 SL
R* 
g
Sustituyendo en la ec de la energía libre, podremos obtener el valor de la energía libre crítica
8 1  cos  2    SL
*
3
G 
3g 2
La energía libre crítica para el caso de nucleación homogénea viene dada por la Expresión (8.5):
* 16  3
GHOM SL2
3( g )
Por tanto:
8 1  cos  2     SL
3
G * 3g 2 1  cos  2 
 
*
GHOM 16  SL
3
2
3(g ) 2
8.8. Considere el caso de una transformación de fase isoterma en la que se ha medido que la
fracción volumétrica de fase transformada al cabo de 350 s es de 0.3 y, cuando han transcu-
rrido 500 s, se sitúa en 0.7.
a) Determine el tiempo de incubación y el tiempo para la transformación total.
b) Elabore una representación gráfica de la fracción transformada vs. tiempo para esta trans-
formación de fase.
a) Como se indica que la transformación de fase es isoterma, podemos asumir que es válida la ley
de Avrami:
1  exp   (ct ) n 
x (t ) 
Calculemos en primer lugar los valores de las constantes c y n, que no se suministran como da-
tos. Aplicando logaritmos, la ecuación de Avrami puede rescribirse:
74
(ct )n
ln(1  x) 
Particularizándola para dos parejas de valores:
 ln 1  x1 
(ct1 )n 
 ln 1  x2 
(ct2 )n 
Dividiendo miembro a miembro:

n
(ct1 ) n ln 1  x1   t1 
   
(ct2 ) n ln 1  x2   t2 
Tomando logaritmos de nuevo
 ln 1  x  
1
ln 
 t1   ln 1  x  
1  ln  1  x 2
n  ln   ln   n
 t2   ln 1  x 2    t1 
ln 
 t2 
Sustituyendo valores (tenga en cuenta que en el enunciado, las fracciones volumétricas ya están
en tanto por uno), resulta
n  3.41  c  2.11103
La expresión de Avrami para esta transformación queda, pues,
ln 1  x  
(2.11103  t )3.41
Despejando el tiempo:
1 0.293
t   ln 1  x  
3 
2.11 10
Tal y como se indica en el capítulo, la definición más aceptada de tiempo de incubación es la

de aquel para el cual el porcentaje de fase transformada es del 0.1 %; es decir, xi = 0.001
1 0.293 1 0.293
ti   ln 1  x 
3 
   ln 1  0.001
3 
 62.52 s
2.11 10 2.11 10
La definición del tiempo para transformación total no es tan ampliamente aceptada. Podemos calcu-
larlo como el tiempo para el que x = 0.99, o como el doble del tiempo de semitransformación:
(1) Para x = 0.99
1 0.293
tf   ln 1  0.99 
3 
 741.68 s
2.11 10
75
(2) Calculándolo como el doble del tiempo de semitransformación. Según la Expresión (8.27),
el tiempo de semitransformación viene dado por
1n
(ln 2) (ln 2)1 n
t1 2
 tf 2
  851.27 s
c c
Como se puede comprobar, dichas definiciones no coinciden, siendo algo más aceptada esta última.
b) Con ayuda de Excel ®, la representación de la curva de transformación que se obtiene es la si-

guiente:
8.9. En un determinado proceso controlado por Avrami, se miden los tiempos a los que se
producen determinadas fracciones transformadas a diferentes temperaturas. Puede demos-
trarse que el parámetro n, además de con la forma geométrica de los núcleos, está relacionado
con el mecanismo de transformación dominante (difusión a través del líquido, a través de la
interficie o a través del sólido formado). En función de los datos proporcionados, determine si,
en el rango de temperaturas estudiado, todo el proceso está controlado por el mismo meca-
nismo o si, por el contrario, cabe esperarse un cambio en el mismo.
Datos:
T (ºC)
t (min) 55.15 99.48 148.41 221.41 330.30
1 035
x 0.15 0.25 0.36 0.52 0.62
t (min) 66.69 99.48 148.41 221.41 270.43
1 022
x 0.15 0.20 0.30 0.42 0.51
t (min) 99.48 148.41 221.41 330.30 492.75 601.85
1 016
x 0.13 0.20 0.28 0.39 0.53 0.59
t (min) 262.43 391.51 584.06 871.31
1 009
x 0.14 0.18 0.21 0.25
t (min) 320.54 478.19 584.06 788.40 1 064.22
992
x 0.13 0.16 0.18 0.21 0.24
t (min) 584.06 788.40 1064.22
961
x 0.16 0.17 0.19
La ecuación de Avrami, Expresión (8.25), tiene la forma:

1  exp   (ct ) n 
x (t ) 
76
Tomando logaritmo neperiano
(ct )n
ln(1  x) 
Tomando logaritmos de nuevo:
ln( ln(1  x)) n ln c  n ln t
Para determinar el valor de n, basta representar ln (–ln (1 – x)) frente a ln t, para cada temperatu-
ra. Se obtienen así familias de nubes de puntos que deben ajustarse mediante cálculo de regresión a
líneas rectas (Excel puede hacer esta tarea de manera automática). Las pendientes de las líneas de
regresión resultante corresponden con el valor de n.
Para las distintas temperaturas:
Se observa por tanto un cambio de pendiente entre las tres primeras y las tres últimas temperaturas,
lo que indica que se produce un cambio en el mecanismo entre 1 009 y 1 016 ºC.
77
Capítulo 9 Transformaciones de fases. Sistemas multicomponentes
Capítulo 9
Transformaciones de fases. Sistemas multicomponentes
9.1. Considere una aleación que sufre una transformación de tipo eutéctico. Se conoce que el
espaciado interlaminar mínimo es de 4.3 m, cuando se activa dicha transformación some-
tiéndola desde el estado líquido a un subenfriamiento de 5 ºC. Determine dicho espaciado in-
terlaminar mínimo en el caso en que se aplicase un subenfriamiento de 15 ºC.
El espaciado interlaminar mínimo viene dado por la expresión:
 2  12 T E
 mín 
h E T
Pese a no disponer de ningún dato sobre la temperatura de la transformación eutéctica, la ener-

gía interficial o la entalpía de fusión por unidad de volumen, el problema es muy sencillo de resol-
ver, gracias a la forma de la ecuación que rige el espaciado interlaminar mínimo.
Particularizando para dos parejas de valores y dividiendo las expresiones entre sí, quedaría:
2  12TE
mín ,1 hE T1

mín ,2 2  12TE
hE T2
Como las variables anteriormente mencionadas no dependen de la temperatura, la ecuación se

simplifica a:
mín,1 T2

mín,2 T1
Sustituyendo valores, podemos determinar el espaciado interlaminar mínimo para un suben-

friamiento de 15 ºC:
5 ºC
mín,15ºC  4.3 μm   1.43 μm
15 ºC
9.2. Calcule la velocidad de crecimiento máxima que puede obtenerse para un eutéctico cuan-
do la transformación se realiza aplicando un subenfriamiento de 20 K, y sabiendo que, en esas
condiciones, el espaciado interlaminar mínimo es de 6.7 m.
Datos: 12/hE = –1.58·10–5 cm y -a3D12/hE = 2.01·10–11 cm3·(s·K)–1.
La velocidad de crecimiento máxima está regida por:
2a3 D 12TE
vM2 
hE
78
Despejando:
2a3 D 12TE
v
M2 hE
Como M  2mín :
2a3 D 12TE  a3 D 12TE
v 
M2 hE 2min
2
hE
Solo nos quedaría conocer TE, y eso lo podemos hacer a través del espaciado interlaminar mínimo:
 2  12 T E
 mín 
h E T
Despejando la temperatura y sustituyendo:
 h T mín T hE (6.7 10 4 cm)  (20 K) 1

TE mín E    424.05 K

2  12 2  12 2 ( 1.58 10 5 cm)
Sustituyendo, finalmente, en la ecuación de la velocidad:
a3 D 12TE a3 D 12 TE (424.05 K)

v   (2.011011 cm3  (s  K) 1 )   9.49 103 cm  s 1
2mín
2
hE hE 2mín2
2  (6.7 104 cm)2
9.3. Considere un proceso de precipitación de una aleación, formada por los componentes A y
B, en el que se ha determinado que a 1 200 ºC las fracciones atómicas en B del sólido y líquido
son 0.1 y 0.65, respectivamente, mientras que, a 700 ºC han evolucionado hasta 0.82 y 0.13,
también respectivamente. Determine:
a) La temperatura a la que se agotará todo el líquido.
b) Una expresión de la evolución de la fracción atómica del sólido con la temperatura para el
caso de una aleación con una fracción atómica en B de 0.75.
Datos: Suponga evoluciones lineales con la temperatura para las fracciones atómicas de sólido
y líquido.
a) Lo primero es obtener expresiones para las evoluciones del líquido y sólido con la temperatura
(esto último no es necesario para este primer apartado, pero hará falta para el siguiente).
Como nos indican que supongamos evoluciones lineales con la temperatura para las fracciones
atómicas de sólido y líquido podemos determinar dicha evolución a partir de los puntos (c, T) pro-
porcionados en el enunciado:
Para el líquido:
Los puntos de los que disponemos son (0.65, 1 200) y (0.13, 700). Como los datos de temperatura
son en ºC, y no importa en este caso, trabajaremos con dicha unidad.
Calculemos la recta que pasa por dichos valores:
cL  0.65 T  1200

0.52 500
79
Por lo cual:
cL 1.04 10 3 T  0.598
Para el sólido:
Los puntos son (0.1, 1 200) y (0.82, 700). Calculemos la recta que pasa por dichos valores:
cS  0.1 T  1200
  cS 
1.44 10 3 T  1.828
0.72 500
La temperatura para la que no quedará líquido será aquella en la que cL  0 :
0.598
T  575 ºC
1.04 103
b) La expresión de la fracción atómica del sólido con la temperatura es:
c0  cL
x
cS  c L
Sustituyendo los valores de las expresiones obtenidas en a), y teniendo en cuenta que c0  0.75 :
c0  cL 0.75  1.04 103 T  0.598 1.348  1.04 103 T

x  
cS  cL 1.44 10 T  1.828  1.04 10 T  0.598 2.426  2.48 103 T
3 3
9.4. A 675 ºC, una aleación de A y B, con una fracción atómica de 0.1 en B, está constituida
únicamente por una solución sólida. Mediante microscopía óptica, se ha determinado que el
proceso de precipitación que sucede tras enfriar bruscamente a la aleación hasta temperatura
ambiente concluye al cabo de las 15 h, al alcanzar los precipitados un radio medio de 5 m.
Sabiendo que la solubilidad de B en A es nula a temperatura ambiente:
a) Calcule el valor de la difusividad a dicha temperatura ambiente.
b) Indique cuál sería el radio medio de los precipitados al cabo de 5 h.
a) La evolución del radio de los precipitados con el tiempo, para una determinada temperatura, vie-
ne dada por:
c c 
rP (t )   0 M  Dt
 cP  c0 
En nuestro caso, c0  0.1 , y como a la temperatura a la que se realiza la evolución (temperatura

ambiente) la solubilidad de B en A es nula:
cM  0 y cP  1
80
Despejando la difusión y sustituyendo valores:
 5 10 m
6 2
rP2 (t )
D 2
 2
3.75 1014 m 2  s 1

 c c   0.1  0 
t 0 M  (15 h)  (3600 s h)   
c 
 P 0c  1  0.1 
b) El radio al cabo de 5 h sería:
c c   0.1  0  14 2 1 6
rP (t )  0 M  Dt    (3.75 10 m  s )  (5  3600 s) 2.89 10 m 2.89 μm
c  c
 P 0   1  0.1 
9.5. En un hipotético sistema de fases, en el que se produce una transformación peritéctica, la

fracción inicial de fase sólida es del 25 %, y las partículas de dicha fase tienen un tamaño me-
dio de 15 m. Determine el tiempo necesario para que se concluya la transformación sabiendo
que han transcurrido 135 s cuando se ha transformado el 30 %.
Dato: razón de volúmenes z = 1.3.
Cuando se complete la transformación, la fracción transformada final será
x final zS0 (1.3)  (0.25) 0.325
Nos proporcionan el tiempo para el que la fracción transformada es del 30 %; es decir:
x  0.3  x final 
0.0975
Dicho tiempo tiene la expresión:
R2  3 2
t 2  
1  (1  z ) x x final  3 1  x x final 
k D
Los únicos valores que desconocemos son k y D . Despejando:
2  R2  3 2
kD  1  (1  z ) x x final  3 1  x x final 
t
2
(15 10 6 m) 2  (0.0975) (0.0975) 
k 2 D   3 1  (1  1.3)   3 1 14 2 1
  3.32 10 m  s
(135 s)  (0.325) (0.325) 
El tiempo final (obtenido al hacer x  x final ) viene dado por:
2 2
R 2 z 3 (15 10 6 m) 2  (1.3) 3
t final 
  8 072.47 s
k 2 D (3.32 10 14 m 2 / s)
81
9.6. Calcule la fracción recristalizada de un metal a 500 K tras 60 s, sabiendo que a 350 K, el
coeficiente c de la ley de Avrami vale 1.22·10-7 s-1 y, a 450 K, es 1.76·10-4 s-1. Considere que n =
2.7.
a) La fracción recristalizada se calcula mediante:
1  exp   (ct ) n 
x R (t ) 
Desconocemos c, que es un parámetro dependiente de la temperatura:
 Q 
c (T ) c0 exp   R 

 RT 
Como nos proporcionan datos de dicho parámetro a dos temperaturas, podremos determinar c0
y QR. Particularizando a dos temperaturas (T1 y T2) y dividiendo las expresiones obtenidas:
 Q 
exp   R 
c(T1 )
  RT1   exp   QR  QR 
 
c(T2 )  Q   RT1 RT2 
exp   R 
 RT2 
Aplicando logaritmos:
 c(T )   QR QR  QR  1 1 
ln  1        
 c(T2 )   RT1 RT2  R  T2 T1 
Despejando y sustituyendo:
 c(T )   (1.22 107 s 1 ) 

ln  1  ln  4 1 

QR
  c(T2 )   (1.76 10

s )
11456.89 K
R 1 1  1 1 
     
 T2 T1   (450 K) (350 K) 
c0 quedaría:
c(T ) (1.22 107 s 1 )

c0
   2.01 107 s 1
 QR 1  
exp     exp  (11 456.89 K)  1 
 R T  (350 K) 
Para 500 K:
 1 
c (550 K)  (2.01 107 s 1 )  exp  (11 456.89 K)  2 1
  1.805 10 s
 (550 K) 
La fracción recristalizada tras 60 s a 500 K quedaría:
82
1  exp  (ct ) n  
x R (t )  
1  exp   (1.805 10 2 s 1 )  (60 s) 
2.7

0.71
Vemos que el proceso es muy rápido para este material, algo que se intuía por los valores de c del
enunciado.
9.7. Teniendo en cuenta los datos y resultados obtenidos en el problema anterior, determine, a
500 K los tiempos de incubación y de recristalización.
a) Por definición, el tiempo de incubación es aquel para el cual la fracción recristalizada es del
0.1 %. A saber,
x R (t )  1  exp   (ct ) n 
0.001 
Despejando:
exp   (ct ) n  
1  0.001
Aplicando logaritmos podremos eliminar la exponencial:
(ct )n  ln 1  0.001
De modo que despejando t:

1 1
t

 ln 1  0.001    ln
n
1  0.001  (2.7)
4.29 s
c (1.805 102 s 1 )
b) El tiempo de recristalización se define como el necesario para que xR  0.5 . Podemos usar el
mismo proceso que acabamos de realizar en el apartado anterior y multiplicar el tiempo obtenido
por 2, o bien usar directamente la ecuación:
1 1
2(ln 2) n 2  (ln 2) 2.7
tR   96.74 s
c (1.805 102 s 1 )
9.8. Suponga que ha recibido una aleación metálica con un tamaño de grano excesivamente
grande para sus especificaciones.
a) Explique a qué procesado podría someter al material, sin fundirlo, para afinar su tamaño
de grano.
b) Indique cómo podría obtener un grano fino si se le permitiese fundir el material.
a) Para afinar el grano del hierro sólido se puede emplear un proceso de deformación en frío segui-
do de recristalización.
b) Utilizando un proceso de fusión y posterior solidificación se consigue grano fino garantizando un

alto subenfriamiento.
83
Capítulo 10 Diagramas de equilibrio
Capítulo 10
Diagramas de equilibrio
10.1. Suponga la región bifásica de un diagrama de equilibrio binario del tipo I (solubilidad
total en estado líquido y sólido) de un sistema A-B en el que las temperaturas de fusión cum-
plen que TA > TB. Para una determinada temperatura, los límites de dicha región se sitúan en
composiciones del 20 y del 60 % B. Calcule las composiciones de dos aleaciones sabiendo que,
para dicha temperatura, la cantidad de fase sólida de la aleación más rica en A es el doble que
la cantidad de la aleación más rica en B y que, además, la cantidad relativa de fase líquida de
la aleación más rica en A es del 50 %.
Representando gráficamente los datos del enunciado, obtenemos:
Denominemos x e y a las composiciones de las aleaciones, siendo x la más rica en A. Calcularemos

en primer lugar el porcentaje de B contenidoe en la fase sólida de las dos aleaciones:
60  x
F
 100 
60  20
60  y
F
 100 
60  20
Y atendiendo a los datos del enunciado:
60  x 60  y
  2
60  20 60  20
x  20
 FL 50  100  x 40 % B
60  20
Por tanto, sustituyendo el valor obtenido de x en la primera de las ecuaciones, se obtiene la compo-
sición de la segunda aleación: y = 50 % B.
84
10.2. Imagine un diagrama de equilibrio binario del tipo I (solubilidad total en estado líquido
y sólido) para un sistema A-B tal que las temperaturas de fusión cumplen que TA > TB. Una
determinada aleación es enfriada en condiciones de equilibrio hasta una temperatura tal que
su microestructura es bifásica, presenta una composición de la fase sólida del 30 % B y de la
fase líquida del 70 % B. Además, su microestructura contiene el doble de fase líquida que de
sólida. Si la aleación hubiese sido enfriada rápidamente hasta la misma temperatura, indique
cuál sería la composición de las fases sólida y líquida.
Tenemos:
La variación de la línea de sólidus con los enfriamientos rápidos viene definida por la ecuación
de Scheil (Expresión 10.7), que determina la composición media de la fase sólida.
c 1   cL c  
k ( k 1)
cS   
1   cL c 
1 ( k 1)
donde c es la composición de la aleación, cL la composición de la fase liquida (que no varía en con-

diciones de inequilibrio) y k  cS cL .
Para calcular la composición de la aleación, según el enunciado: FL = 2·F
c  30 70  c
2
  c56.66 % B
70  30 70  30
Por tanto:
 1 
(0.3)  (0.3) 
(0.5666)  1   (0.7) (0.5666)  (0.7)  (0.7)  
cS    0.2687
 26.87 % B
 (0.3) 
1   (0.7) (0.5666)   (0.7) 
1  1
Por otra parte, la línea de líquidus no se verá afectada, al ser muy elevada la difusión en este
medio. Por ello:
cL  70 % B
85
10.3. Considere un diagrama de equilibrio binario de tipo II (solubilidad total en estado líqui-
do e insolubilidad total en estado sólido) de un sistema A-B. Una aleación de dicho sistema
presenta en la región A + L (justo antes de la transformación invariante) la mitad de A que de
L, y en la región A + B (justo después de la transformación invariante) el doble de A que de B.
Calcule cuál es la composición de la aleación y cuál la del punto eutéctico.
Sea c la composición de la aleación.
Con los datos del enunciado pueden plantearse las siguientes ecuaciones, que al resolver pro-
porcionan la solución del problema:
cE  c c
Para T > TE : 2  FA  FL  2   2cE  3c
cE cE
100  c c
Para T < TE : FA 
2 FB  2  c 33.33%  cE 50 %
100 100
10.4. Suponga un diagrama de equilibrio binario de tipo III (solubilidad total en estado líqui-
do y parcial en estado sólido) de un sistema binario A-B. Una aleación x de dicho sistema pre-
senta en la región  + L (justo antes de la transformación invariante) igual cantidad de  que
de L y en la región  + (justo después de la transformación invariante) el doble de  que de
. Otra aleación del mismo sistema, y, presenta en la región  + L (justo antes de la transfor-
mación invariante) una tercera parte de  que de L. Si la transformación eutéctica se produce
para un 50 % B y la solución sólida  presenta una solubilidad máxima del 10 % B a la tempe-
ratura eutéctica, establezca cuáles son las composiciones de las aleaciones x e y y cuál es la
solubilidad de la solución sólida  a la temperatura de la transformación invariante.
La situación planteada es:

86
Con los datos proporcionados pueden plantearse las siguientes ecuaciones (siendo x e y las
composiciones de las aleaciones, c y c las composiciones de las fases eutécticas a la tempe-
ratura eutéctica, y cE = 50 la composición eutéctica):
Aleación 1:
cE  x xc
Para T > TE : f 
fL  
cE  c cE  c
Sustituyendo los datos del problema: 50  x  x  10  x  30 % B
c  x x  c
Para T < TE : f 
2  f  2

c  c c  c
Sustituyendo: c  x  2 x  20  c  70 % B
Aleación 2:
cE  y y  c
Para T > TE : 3  f  f L  3 
cE  c cE  c
Sustituyendo los valores ya conocidos: 3  (50  y ) y  10  y 40 % B
10.5. Un sistema binario A-B se rige por un diagrama de equilibrio binario de tipo IV (solubi-
lidad total en estado líquido y parcial en estado sólido) en el que las temperaturas de fusión
TA > TB. Una aleación de dicho sistema presenta en la región  + L (justo antes de la trans-
formación invariante) igual cantidad de  que de L y en la región  +  (justo después de la
transformación invariante) la mitad de  que de . Si la transformación peritéctica se produce
para un 50 % B y la composición del líquido es del 60 % B, determine cuál será la composición
de la aleación.
Sea c la composición de la aleación, y sean c y cL las composiciones de  y del líquido a la tempe-
ratura peritéctica. De la transformación peritéctica sabemos que: cP = 50 y cL = 60 % B.
Con los datos proporcionados pueden plantearse las siguientes ecuaciones:

cL  c cc
Para T > TP : f  fL  
cL  c cL  c
Sustituyendo los datos del problema: 60  c  c  c
87
cP  c c  c
Para T < TE : 2  f  f   2 
cP  c cP  c
Sustituyendo los valores conocidos: 2  (50  c ) c  c
Resolviendo el sistema de ecuaciones:
60  c  c  c 
   c 20 %
B y c 40 % B
2  (50  c) c  c 
10.6. La figura corresponde a un hipotético diagrama de equilibrio binario, de solubilidad

total en estado líquido y parcial en estado sólido, formado por A y B.
a) Nombre las distintas regiones del diagrama e indique esquemáticamente las distintas trans-
formaciones que tengan lugar.
b) Trace la curva de enfriamiento en condiciones de equilibrio de una aleación del 30 % B,
desde el estado líquido hasta la temperatura ambiente. Señale esquemáticamente los fenóme-
nos que ocurren en cada tramo. Dibuje la microestructura que se obtendría en cada uno de
los tramos.
c) Calcule la fórmula empírica del compuesto que aparece en el diagrama.
Datos: M (A) = 10 g/mol, M (B) = 20 g/mol y  (fase más rica en el elemento A) = 5 g/cm3.
a) 1. Peritéctica:  (5 % B )  L (35 % B )   (15 % B )

2. Eutectoide:  (20 % B )   (10 % B )  C (40 % B )
3. Peritéctica:  (25 % B )  L (50 % B )  C (40 % B )
4. Eutéctica: L (70 % B )  C (40 % B )   (90 % B )
88
b)
c)
 1 mol
 n A  60 g A  10 g  6 moles A

Por cada 100 g de C: 
 n  40 g B  1 mol  2 moles B
 B 20 g
La relación molar nA nB  3 , por tanto, la fórmula empírica del compuesto es A3B.
89
10.7. Para el diagrama de equilibrio del problema anterior, suponga una aleación del 30 % B a
299 ºC. Calcule qué porcentaje de área (= porcentaje en volumen) de la microestructura esta-
ría ocupado por cada uno de los microconstituyentes.
Datos: NA = 6.022·1023. Hay un compuesto C (con parámero reticular a = 0.3 nm) formado por
átomos de B en posiciones de una red CCI, con todos los intersticios octaédricos ocupados por
átomos de A.
Microconstituyentes: C(PE’) + Eutectoide ( + C).
A 301 ºC se calculan las cantidades de  (que pasará a ser eutectoide) y C(PE’):
F  FE ' 
50 % (en masa)
30  20
FC 
100  50 % (en masa)

40  20
Para pasar estos porcentajes en masa a porcentajes en volumen, partiendo de 100 g de aleación,
debe calcularse el volumen ocupado por 50 g de C y 50 g de eutectoide.
Comenzando con el C, y teniendo en cuenta que su estructura es CCI con a = 0.3 nm, y que una
celdilla contiene 2 átomos de B y 6 de A:
M C 2  M(B)  6  M(A) 2  (20 g  mol1 )  6  (10 g  mol1 )

C
    6.15 g/cm3
VC a3  N A (0.3 107 cm)3  (6.022 1023 mol1 )
mC (50 g)
V
C   8.13 cm 3
C (6.15 g  cm -3 )
Por otra parte, a 299 ºC y para la composición del E’ (20 % B), calculemos los porcentajes de
las fases que componen el eutectoide:
40  20
F 
100  66.6 % (en masa)
40  10
FC  33.3% (en masa)
Y por tanto (aplicando una ley de mezclas para el cálculo de la densidad, Expresión (1.5)):
mE ' (50 g)
V
   9.36 cm3
E'
E' 66.6 g  33.3 g
66.6 g 33.3 g

5 g  cm3 6.15 g  cm 3
Finalmente, como Porcentaje volumen  Porcentaje área :
9.36 cm 3
FE '  100 53.51%
8.13 cm 3  9.36 cm 3
FC  46.49 %
90
10.8. Dado el siguiente diagrama de equilibrio, correspondiente al sistema Mg-Ca,
a) Señale sobre el diagrama las fases existentes en las distintas regiones. Tenga en cuenta para
ello que el Ca sufre una transformación alotrópica.
b) Calcule la estequiometría del compuesto sabiendo que M (Mg) = 24.3 g/mol y M (Ca) =
40.1 g/mol
a) El Ca sufre una transformación alotrópica, en la que el Ca( se transforma a 447 ºC a Ca(.
b) Para conocer la estequiometría del compuesto hay que calcular el número de moles presentes de
cada especie que lo constituyen. Así:
 1 mol
nCa 45.2 g Ca  40.1 g 1.127 moles

100 g de C   nMg nCa  2  Mg 2 Ca
n  54.8g Mg  1 mol  2.255 moles
 Mg 24.3 g
91
10.9. Para el diagrama de equilibrio del problema anterior, suponga una aleación del 55 % Ca
enfriada en condiciones de equilibrio hasta temperatura ambiente. Calcule los porcentajes de
los microconstituyentes estructurales y elabore un esquema de la microestructura.
La evolución de los microconstituyentes desde el estado líquido hasta temperatura ambiente será:
(  700 ºC ) (456 ºC ) (447 ºC )
L  L  Mg 2 Ca  E( Mg 2 Ca + Ca (  ))  Mg 2 Ca  E( Mg 2 Ca + Ca ( ))  Mg 2 Ca
Para conocer las proporciones de los microconstituyentes, se realiza el cálculo mediante la regla de
la palanca, justo antes de producirse la transformación eutéctica:
78.3  55
FMg 2 Ca = 100 
70.41%
78.3  45.2
FE  FL 29.59 %
10.10. El Mg (TF = 650 ºC, M (Mg) = 24.3 g/mol, estructura HC) y el Si (TF = 1414 ºC, M (Si) =
28.1 g/mol, estructura tipo diamante) son completamente solubles en estado líquido e insolu-
bles en estado sólido. Estos dos elementos forman un compuesto intermetálico, que contiene
un 36.6 % Si y que funde congruentemente a 1087 ºC. El Mg y el compuesto intermetálico
forman un eutéctico con un 1.4 % Si a 639 ºC; mientras que el Si y el compuesto intermetálico
forman, a su vez, un eutéctico con un 56.5 % Si a 947 ºC.
a) Dibuje el diagrama de equilibrio Mg-Si
b) Halle la fórmula del compuesto intermetálico.
a) Con los datos proporcionados por el enunciado, el diagrama Mg-Si quedaría:

92
b) El compuesto intermetálico responde a la fórmula: MgnSim.
A partir de los datos del problema, se sabe que en 100 g de compuesto, 36.6 g son de Si y 63.4
g son de Mg. El número de moles de cada una de estos elementos será:
 1 mol
nMg 63.4 g Mg  24.3 g
2.61 moles
 2.61
100 g de C:   nMg nSi  2
n  36.6 g Si  1 mol 1.30 moles 1.30
 Si 28.1 g
Por tanto, la fórmula del compuesto será Mg2Si.
10.11. Para el diagrama de equilibrio del problema anterior, suponga una aleación del 10 %
de Si:
a) Trace la curva de enfriamiento señalando esquemáticamente los fenómenos que ocurren en
cada inflexión.
b) Calcule a temperatura ambiente el porcentaje de constituyentes estructurales existentes y
dibuje la microestructura correspondiente indicando los constituyentes estructurales.
a) La curva de enfriamiento sería:

93
b) Aplicando la regla de la palanca a una temperatura de 640 ºC (justo por encima de la temperatura
eutéctica) se obtendrá la cantidad de Mg2Si y de L, correspondiendo la última a la cantidad de E:
36.6  10
FE
 100 75.57 %

36.6  1.4
FMg2Si =100 – 75.57  24.43%
La microestructura resultante será de la forma:
10.12. En un hipotético diagrama de equilibrio A-B (TA = 1 100 ºC y TB = 200 ºC), se producen
las siguientes transformaciones (indicadas en la figura adjunta):
 850 ºC, la solución sólida extrema α (10 % B) reacciona con el líquido (35 % B) para dar
γ (20 % B).
 A 650 ºC, la fase intermedia γ (25 % B) reacciona con el líquido (50 % B) para dar
ε (30 % B).
 A 550 ºC, la fase γ (15 % B) se transforma en α (5 % B) y en ε (30 % B).
 A 350 ºC, la fase ε (55 % B) reacciona con el líquido (75 % B) para dar solución sólida ex-
trema β (65 % B).
Se conoce, además, que, a temperatura ambiente:
 La solubilidad máxima de B en α es del 2 %.
 La solubilidad mínima de B en β es del 75 %.
 La mínima solubilidad de B en la fase ε se considerará constante desde los 650 ºC hasta
temperatura ambiente, e igual al 30 %.
 La fase intermedia ε tiene como máxima solubilidad el 40 % en B.
Complete con líneas rectas el diagrama de equilibrio parcialmente facilitado e indique las fa-
ses presentes en cada región.
94
Aplicando cada uno de los datos proporcionados se llega al siguiente diagrama:
10.13. Para el diagrama de equilibrio del problema anterior, suponga una aleación del 28 % B.
a) Dibuje la curva de enfriamiento en condiciones de equilibrio, indicando la microestructura
presente en cada tramo y sus fases y microconstituyentes.
b) Calcule el porcentaje de la fase ε que forma parte del eutectoide justo tras su formación.
a) La curva de enfriamiento sería:

95
Las microestructuras, fases y microconstituyentes en cada tramo (numerado enla figura ante-
rior) se recogen en la siguiente figura:
b) Calculemos en primer lugar la cantidad de  (PE’) y , a la temperatura de 551 ºC, sabiendo que
la cantidad resultante de  será la que dé lugar al eutectoide:
28  15
F (PE')
 100
 86.67 %
30  15
30  28
F  F
E' 100
 13.33%
30  15
Por otra parte, la transformación eutectoide da lugar a la formación de  y . La cantidad de 

puede calcularse mediante la regla de la palanca:

15  5
F (E') 100 40 %
30  5
Por tanto, conocida la cantidad de eutectoide, y su contenido en , se obtiene finalmente el porcen-

taje de  en el eutectoide, que resulta:
40
F  13.33   5.33%
100
10.14. Conocidos los siguientes datos sobre un hipotético sistema binario A-B:
 TA = 1 000 ºC y TB = 800 ºC.
 B es insoluble en A.
 La solubilidad de A en B tiene un máximo del 12 % a 500 ºC y es del 8 % a temperatura
ambiente.
 Presenta tres puntos eutécticos: (1) a 500 ºC y 75 % B, (2) a 600 ºC y 55 % B y (3) a 700 ºC
y 25 % B.
 Presenta dos compuestos que funden congruentemente: (1) a 850 ºC y 36.36 % B y (2) a
750 ºC y 63.15 % B.
a) Dibuje el diagrama de equilibrio correspondiente.
b) Calcule la fórmula empírica de los compuestos.

Datos: M (A) = 35 g/mol y M (B) = 20 g/mol.
96
a) A partir de los datos proporcionados en el enunciado se obtiene:
b) Compuesto C1 (36.36 % B)
 1 mol A
nA  63.64 g A  35 g  1.82 moles

En 100 g de C1 
n  36.36 g B  1 mol B  1.82 moles
 B 20 g
La relación molar se corresponde con la relación de átomos, lo que quiere decir que los átomos
de A y de B están en la misma proporción. El compuesto será AB.
Compuesto C2 (63.15 % B)
 1 mol A
 n A  36.85 g A  35 g  1.05 moles

En 100g de C2 
 n  63.15 g B  1 mol B  3.16 moles
 B 20 g
La relación molar nA nB es ahora igual a 3, por tanto el compuesto será AB3.
10.15. Para el diagrama de equilibrio del problema anterior, considere una aleación del
50 % B.
a) Dibuje su microestructura a temperatura ambiente y calcule, para 100 g de aleación, la
cantidad del compuesto más rico en el elemento A contenido en la porción eutéctica.
b) Explique qué diferencias cabría esperar respecto a la microestructura del apartado ante-
rior si el enfriamiento se produce en condiciones de no equilibrio.
a) La microestructura a temperatura ambiente correspondería a C1(PE) y un eutéctico formado por

C1 y C2.
97
El compuesto más rico en A es el C1. Para calcular su contenido en el eutéctico, comenzaremos cal-
culando, justo antes de la transformación eutéctica (≈ 601 ºC), la cantidad de L, que será equivalente
a la cantidad de eutéctico.
50  36.36
FL
 FE  100 73.18 %
55  36.36
Para la composición eutéctica, puede calcularse la cantidad de C1 y C2 a los que da lugar:
63.15  55
FC1 (E)
  100 30.42%
63.15  36.36
55  36.36
FC2 (E)
  100 69.58%
63.15  36.36
Así pues, si partimos de 100 g de aleación, 73.18 g formarán la porción eutéctica, y de estos, el
30.42 %, es decir 73.18   30.42 /100 
22.26 g , corresponderán al compuesto C1 (el más rico en A).
b) Lo que cabe esperar es que pueda haber una menor cantidad de C1(PE) que no haya tenido tiem-
po de aparecer antes de alcanzarse los 600 ºC, y que las laminillas del eutéctico, presente en mayor
cantidad, sean ahora más finas (lo que repercutirá en las propiedades del material)
10.16. Teniendo en cuenta los siguientes datos sobre un hipotético sistema binario A-B:
 TA = 1 000 ºC y TB = 500 ºC.
 La solubilidad de B en A tiene un máximo del 5 % a 700 ºC y es nula a temperatura am-
biente
 La solubilidad de A en B tiene un máximo del 5 % a 300 ºC y es nula a temperatura am-
biente
 Presenta dos transformaciones peritécticas:
o L (65 % B) + C1 (30 % B) ↔ C2 (60 % B) a 400 ºC
o L (40 % B) +  (5 % B) ↔ C1 (30 % B) a 700 ºC
 Presenta una transformación eutéctica:
o L (80 % B) ↔ C2 (60 % B) + (95 % B) a 300 ºC
a) Dibuje el diagrama de equilibrio correspondiente.
b) Para una aleación del 35 % B, trace la curva de enfriamiento desde el estado líquido hasta
temperatura ambiente e indique la microestructura correspondiente a cada tramo de la curva
con indicación de los microconstituyentes presentes. Dibuje igualmente la microestructura a
temperatura ambiente en caso de enfriamiento en condiciones de inequilibrio.
98
a) Atendiendo a las indicaciones del enunciado se obtiene el siguiente diagrama:
b) La curva de enfriamiento resulta:
En condiciones de inequilibrio, dado el pequeño margen de temperaturas y composiciones, re-

sulta improbable que se aprecie microsegración intragranular (coring) durante el enfriamiento por
encima de 700 ºC. A partir de esta temperatura, en las transformaciones peritécticas se producirá
cercado, resultando una microestructura en la que además de quedar restos de fase  , habrá mayor
cantidad de C1 y menos de C2.
99
10.17. Para el diagrama de equilibrio del problema anterior, suponga una aleación del 75 % B.
A temperatura ambiente, calcule, para 100 g de aleación, la cantidad de compuesto contenido
en la porción eutéctica.
De acuerdo con el diagrama, el eutéctico estará formado por C2 y .
A temperatura ambiente, la cantidad de C2 en el eutéctico puede calcularse como la cantidad to-

tal menos la preeutéctica, por tanto:
FC2  E FC2  Total

  – FC2  PE  62.5
 – 25 37.5%
100  75 80  75
FC2 (Total)
 100
 62.5 % FC2 (PE
) 100
 25 %
100  60 80  60
10.18. De un hipotético diagrama binario A-B se conoce:

 TA = 500 ºC y TB = 1 000 ºC.
 Un líquido del 25 % B solidifica a 250 ºC de manera incongruente y da lugar a un com-
puesto C (75 % B) y al elemento puro A.
 Un compuesto C solidifica incongruentemente a la temperatura de 750 ºC a partir de un
líquido del 50 % B y de una solución sólida del 90 % B.
 La mencionada solución sólida presenta solubilidad nula a temperatura ambiente.
a) Dibuje el diagrama de equilibrio.
b) Calcule la composición de una aleación (más rica en B que en A) sabiendo que, en condi-
ciones de equilibrio y a temperatura ambiente, la cantidad de compuesto presente en el eutéc-
tico es de un 3.33 % en masa.
a) Atendiendo a las indicaciones del enunciado se obtiene el siguiente diagrama:
100
b) Si llamamos x a la composición de la aleación, dado que según se indica en el enunciado la alea-

ción es más rica en B que en A  x > 50 %, y puesto que se habla de un eutéctico  x < 75 %.
Por tanto la composición buscada debe estar aproximadamente en la zona indicada:
Además, se indica que el porcentaje de C en el eutéctico resulta del 3.33 %. Por tanto, calculan-
do la cantidad de C total (a 249 ºC) y la preeutéctica (a 251 ºC), y restándolas, puede obtenerse la
cantidad presente en el eutéctico, e igualando con el dato proporcionado, se llegará a la solución
buscada:
x
FC (Total) 100
75
x  25
F
C (PE) 100
50
Y de ahí que:
101
x x  25
100  100
 3.33 x 70 % B
 
75 50
10.19. Para el diagrama de equilibrio del problema anterior, imagine una aleación del 70% B.
Cuando la aleación anterior es enfriada en condiciones de inequilibrio, calcule la nueva solu-
bilidad de la solución sólida a una temperatura justo por encima de 750 ºC sabiendo que la
cantidad de solución sólida a esa temperatura es 2.4 unidades porcentuales menor que en
condiciones de equilibrio. Explique a qué fenómeno es debido este cambio de solubilidad.
Se pide calcular el nuevo punto “y” del diagrama:
Para ello, calcularemos la cantidad de solución sólida en condiciones de equilibrio, y restándole

2.4 unidades obtendremos la cantidad en inequilibrio. Con este dato podrá calularse el punto y para
que el resultado sea el esperado:
Porcentaje de  a 751 ºC en equilibrio:
70  75
F
 100
 50 %
90  50
Porcentaje de  a 751 ºC en inequilibrio: 50 – 2.4 = 47.6 %
70  50
F
 100
 47.6  y 92 % B

y  50
El cambio de solubilidad que se produce (del 10 al 8 % de A en B) se debe a la aparición de mi-

crosegregación intragranular (coring) como consecuencia del rápido enfriamiento.
102
10.20. De un sistema binario A-B (TA = 1 300 ºC y TB = 100 ºC) se conoce que presenta dos
transformaciones invariantes de tipo peritéctico a las temperaturas de 600 y 400 ºC, en las que
la composición del líquido que interviene en la reacción es del 55 y 70 % B, respectivamente.
Además, se han realizado una serie de estudios metalográficos (en equilibrio), para distintas
composiciones y temperaturas, que se resumen en la siguiente tabla:
NOTA: a temperaturas interme-

dias entre las indicadas no se ob-
serva ningún cambio en las fases
presentes, es decir, o bien se en-
cuentra la misma microestructura
de la temperatura superior, o bien
la de la inferior, aunque evidente-
mente las cantidades de cada fase
pueden variar con la temperatura.
a) Dibuje con estos datos el diagrama de equilibrio A-B, sabiendo que la solubilidad máxima
de A en B se produce a temperatura ambiente y resulta de un 50 %, así como que C es un
compuesto.
b) Indique cómo resultarían las microestructuras correspondientes a las aleaciones del 20 %,
el 60 % y el 80 % B, a temperatura ambiente, si fuesen enfriadas en condiciones de inequili-
brio. Indique los fenómenos de inequilibrio que aparecerían, y señale las diferencias con las
microestructuras de equilibrio.
a) Con los datos iniciales del enunciado puede saberse lo siguiente:

103
A partir del estudio metalográfico puede completarse el diagrama (los puntos marcados se co-
rresponden con la situación de las micrografías proporcionadas en el enunciado):
b) En la aleación del 20 % B aparecería cercado, de modo que, a temperatura ambiente, la cantidad

de compuesto formado sería inferior (la cantidad de A remanente sería mayor) a la que aparece con
enfriamiento de equilibrio.
En el caso de la aleación del 60 % B, se produciría una modificación del diagrama similar a la
mostrada en la Figura 10.25. La redisolución de los restos de cristales del compuesto C para dar
únicamente un sólido policristalino de fase  que acontece en condiciones de equilibrio no tiene
lugar, o lo tiene en menor medida, en condiciones de inequilibrio. Esto trae como consecuencia, la
presencia inesperada de C, cercado, a temperatura ambiente.
Por último, la aleación del 80 % B sufrirá microsegregación intragranular (coring).
Las microestructuras resultantes serían:
10.21. En la sección isoterma de un diagrama ternario de componentes hipotéticos A, B y C,

sitúe los puntos de composición:
a) 30 % A y 40 % B
b) 60 % A y 10 % C
c) 30 % B y 20 % C
a) Las composiciones con el 30 % A son las de la línea perpendicular a la altura del vértice A que
cortan al porcentaje de A en el valor del 30 %.
104
Las composiciones del 40 % B serán las de la línea perpendicular a la altura del vértice B que
corten al porcentaje de B en el 40 %. La intersección entre las líneas del 30 % A y del 40 % B será el
punto de composición buscado.
b) Procediendo de manera semejante:
c) Procediendo de manera semejante:

105
Capítulo 11 Determinación de diagramas de equilibrio
Capítulo 11
Determinación de diagramas de equilibrio
11.1. Conocidas las curvas de enfriamiento de equilibrio para diferentes composiciones de un

diagrama binario A-B, trace el corespondiente diagrama de equilibrio del sistema.
Procediendo de acuerdo a las distintas curvas de enfriamiento proporcionadas, pueden ir obte-

niéndose puntos del diagrama, que en su forma final, resulta:
106
11.2. Dado el diagrama de equilibrio A-B adjunto, dibuje orientativamente las curvas Gx para
las temperaturas siguientes: 1 000, 900, 800, 700, 600, 500, 400 y 300 ºC.
Esquemáticamente, y para cada temperatura solicitada, las curvas Energía Libre vs. Composi-
ción serían:
107
11.3. Construya el diagrama de equilibrio hipotético sistema A-B al que corresponden las si-
guientes curvas de energía libre calculadas a diferentes temperaturas decrecientes (T1 > T10).
108
Estudiando en primer lugar las temperaturas T1 a T5, se obtiene parte del diagrama:
Continuando con el resto de las temperaturas puede completarse el diagrama:

109
Así pués, el diagrama completo resulta:
11.4. Determine el diagrama de equilibrio Fe-C empleando la versión demo del software
Thermo-Calc (http://www.thermocalc.com) u otro programa similar.
Thermo-Calc es un potente software para cálculos termodinámicos con un interfaz gráfico fácil de
usar, siendo ampliamente utilizado para el cálculo de: diagramas de fase, datos termoquímicos (en-
talpías, calor específico y actividad), simulaciones de enfriamiento con el modelo de Scheil, etc.
110
Veamos a continuación una descripción del proceso a seguir aplicado al caso concreto que nos
ocupa, el diagrama Fe-C.
El primer paso para dibujar el diagrama es visitar su página web e instalar la versión demo. A
continuación:
1. Abrimos el programa.
2. Pulsamos el icono para la creación de diagramas de fase binarios.
3. Aparece una ventana con varias pestañas. En la primera, Elements, seleccionamos los elemen-
tos constituyentes del diagrama. En la tercera pestaña, Phases and Phase Constitution, pueden aña-
dirse o eliminarse las fases deseadas (el cálculo puede incluir solo las fases que el usuario considere
relevantes, de la lista completa que proporciona el programa).
111
4. Seleccionados los elementos Fe y C, pulsando “Perform Tree” obtendremos nuestro diagrama

de fases.
5. Las condiciones de cálculo del diagrama pueden modificarse en la pestaña Conditions, que se
encuentra dentro de Equilibrium Calculator. Entre estas condiones se encuentran:
 Unidades de temperatura y composición (en Composition Unit puede seleccionarse el diagrama
en porcentaje molar o en masa).
112
 Puede ponerse el diagrama en función del contenido en C o Fe.

 Cambiar las unidades de la temperatura.
 La escala de cada eje.
 Tipo de cálculo.
6. Para definir los parámetros del diagrama, como los colores de las líneas, escalas, ejes de absci-
sas u ordenadas, etc., pulsaremos el botón derecho del ratón sobre el diagrama, seleccionando la
opción Properties.
7. Si se coloca el ratón encima de alguna fase del diagrama, aparece un cuadro de diálogo donde
se muestran los datos del punto elegido.
8. Por último, el diagrama puede guardarse pulsando el botón derecho del ratón sobre el diagrama,
y seleccionando la opción Save as.
11.5. Determine el diagrama de equilibrio Al-Cu, en porcentaje molar, empleando la versión

demo del software Thermo-Calc (http://www.thermocalc.com) u otro programa similar.
Para el cálculo del diagrama de fases realizaremos los pasos básicos descritos en el problema ante-
rior:
Paso nº 1: Seleccionamos ambos elementos de la tabla periódica.
Paso nº 2: Seleccionamos Equilibrium Calculator. En la primera pestaña Conditions, modificare-

mos para que el programa calcule el diagrama en función del porcentaje molar. En la misma pestaña
escalamos el diagrama en función de las temperaturas y el contenido de los componentes que que-
ramos estudiar:
a) En el eje de composiciones indicamos que vaya de 0 a 100, con pasos de 10 en 10.
b) En el eje de temperatura ponemos 200 como temperatura mínima y 1 200 como temperatura
máxima
Paso nº 3: Pulsamos Perform Tree para trazar el diagrama. En la siguiente imagen observamos el
diagrama Al-Cu así calculado:
113
114
Capítulo 12
Diagramas de equilibrio de interés tecnológico
12.1. Considere un acero no aleado de 1.20 % C. Dicho acero se ha enfriado en condiciones de

equilibrio desde 1 020 ºC hasta 729 ºC.
a) Realice el análisis de fase de dicho acero a 729 ºC.
b) Dibuje la microestructura correspondiente señalando los constituyentes estructurales.
a) Conocido el diagrama de equilíbrio metaestable Fe-C, puede situarse la aleación del enunciado y
realizarse el análisis de fases:
Las fases presentes a 729 ºC son:  (0.77 % C) y Fe3C (6.69 % C). Los porcentajes en masa de
las fases pueden calcularse mediante la regla de la palanca:
6.69  1.20
F  100 92.74 %
6.69  0.77
FFe3C  7.26 %
b) La microestructura resultante consistirá en cementita preeutectoide y austenita, como se muestra

a continuación:
115
Capítulo 12 Diagramas de equilibrio de interés tecnológico
12.2. El mismo acero del 1.20 % C del problema anterior ha continuado enfriándose, en condi-
ciones de equilibrio, desde 729 a 725 ºC
a) Calcule los constituyentes estructurales en estas condiciones (a 725 ºC)
b) Dibuje la microestructura señalando los constituyentes estructurales.
a) Conocido el diagrama de equilíbrio metaestable Fe-C, y situada la aleación como se indicó en el

problema anterior, puede calcularse la cantidad de constituyentes (cementita y perlita). Estas canti-
dades coincidirán con las calculadas en el problema anterior, con la salvedad de que la cantidad de
austenita se transformará en perlita, por tanto:
FFe3C  7.26 %
FPerlita (Fe3C+ )  92.74 % (misma cantidad que de fase  en el problema anterior)
b) La microestructura resultante consistirá en cementita preeutectoide y perlita, como se muestra a

continuación:
12.3. La maquinabilidad del acero del problema anterior (1.20 % C) puede mejorarse notable-
mente si se mantiene a la temperatura de 725 ºC durante 24 h y se enfria, posteriormente, al
aire hasta la temperatura ambiente.
a) Realice un análisis de fases de este acero (tras 24 h a 725 ºC).
b) Trace un dibujo de la microestructura (tras 24 h a 725 ºC) señalando los constituyentes
estructurales.
c) Dibuje la estructura final una vez enfriado el material desde 725 ºC hasta la temperatura
ambiente, señalando los microconstituyentes estructurales.
a) De acuerdo al diagrama de equilíbrio, las fases presentes son:  (0.02 % C) y Fe3C (6.69 % C), lo
que no se ve alterado por el tratamiento térmico indicado. Los porcentajes en masa de estas fases
pueden calcularse mediante la regla de la palanca:
116
6.69  1.20
F  100 82.31%
6.69  0.022
FFe3C  17.69 %
b) El resultado del tratamiento consistirá en una globalización de la cementita, por tanto:
Es decir, una microestructura constituida por matriz  con precipitados de Fe3C globulizada (esfe-
roidita).
c) Tras el enfriamiento:
Se obtiene una microestructura con los mismos microconstituyentes, pero con una cantidad de
esferoidita ligeramente superior. Calculémosla:
1.2  0
FFe
3C
100
 17.94 %
6.69  0
12.4. Se ha realizado el análisis químico de una aleación Fe-C, y se ha hallado que contiene
7 kg de C por tonelada de aleación.
a) Realice el análisis de fases de una muestra de esa aleación a 728 ºC.
b) Un trozo de 650 g de la misma aleación se ha calentado a 890 ºC hasta alcanzar el equili-
brio. Calcule el porcentaje de intersticios octaédricos que ocupa el carbono.
a) Según el enunciado, en 100 g de aleación habrá 0.7 g de C y 99.3 d de Fe, por lo que la composi-
cón del material será del 0.7 % C.
A 728 ºC, según el diagrama Fe-C, las fases presentes en la muestra resultan ser α (0.02 % C) y
γ (0.77 % C), en cantidades que pueden calcularse mediante la regla de la palanca.
117
0.77  0.7
F  100 9.36%
0.77  0.022
F  90.64%
b) La composición del 0.7 % C, cuando se sitúa a 890 ºC cae dentro de la región γ, por lo que la es-
tructura cristalina es CCC, conteniendo 4 átomos de Fe y 4 intersticios octaédricos por celdilla.
El número de átomos de C y Fe en 100 g totales resulta:
1 mol 6.022 1023 átomos

NC 
0.7 g de C   3.511022 átomos C

12.01 g 1 mol
1 mol 6.022 1023 átomos

N Fe 
99.3 g de Fe   1.07 1024 átomos Fe

55.85 g 1 mol
Por otro lado, el número de átomos de Fe será igual al de I.O. (puesto que hay 4 de cada por
celdilla). Por tanto, el porcentaje de intersticios octaédricos ocupados por el C resulta:
3.51 10 22
FI.O. ocupados
 100 3.28%

1.07 1024
12.5. Para una pieza de acero al carbono, se ha determinado que la cantidad de perlita a tem-
peratura ambiente es del 40 % en masa. Determine la composición nominal de la pieza de ace-
ro.
Pueden darse dos casos en cuanto a la composición del acero para los que podría ser posible obtener
un 40 % de perlita: (1) acero hipoeutectoide ( c0 ) y (2) acero hipereutectoide ( c1 ):
118
Estudiando en ambos casos, mediante la regla de la palanca, la composición necesaria para ob-
tener la mencionada cantidad del 40 % de perlita, se concluye que:
c0  0.022
1) FPerlita  F 728 ºC  100  40  c0  0.32 % C
0.77  0.022
6.69  c1
2) FPerlita  F 728 ºC  100  40  c1  4.32 % C
6.69  0.77
La segunda de las opciones representa un contenido en C superior al 2.11 %, por lo que se trata
de una fundición, y como el enunciado indica que la pieza es de acero, la opción de que su compo-
sición sea hipereutectoide no es posible. Por tanto, el acero es hipoeutectoide, de composición
0.32 % C.
12.6. Del estudio metalográfico de una muestra de acero se obtiene la información siguiente:
 Un porcentaje del área de la imagen (que, tras la correspondiente transformación a por-
centaje en masa resulta ser de un 10.225 %) está ocupado por cementita en forma de la-
minillas (formando parte de un eutectoide).
 Además del mencionado eutectoide, se observa otro microconstituyente que rodea al
eutectoide, formando una red.
a) Calcule la composición de dicho acero.
b) Dibuje la curva de enfriamiento de este acero, indicando las fases, microconstituyentes y un
esquema de la microestructura en cada tramo.
c) Si se dispone de 50 kg de Fe, determine qué cantidad de cementita habría que añadir para
obtener la composición de este acero.
a) El primero de los datos indica que hay un 10.225 % en masa de cementita en un eutectoide. El
segundo dato indica que hay otro microconstituyente rodeando a la perlita (el eutectoide) formando
una red. Este podría ser  o Fe3C preeutectoides, según el acero fuese hipo o hipereutectoide. Sin
119
embargo, es conocido que la ferrita  precipita en forma de granos aislados preeutectoides, mientras
que la cementita secundaria lo hace en forma de red. El enunciado indica que el microconstituyente
forma una red, luego debe tratarse de un acero hipereutectoide x  0.77).
Para calcular la composición del acero, emplearemos el dato de la cementita que forma parte
del eutectoide, ya que la cantidad de cementita total debe ser igual a la que se encuentre en el eutec-
toide, más la que apareciese con anterioridad (la preeutectoide). Por tanto:
F
Fe3C Total 
FFe3C PE'  FFe3C E'
Llamando x a la concentración en carbono del acero, y aplicando la regla de la palanca justo por
encima de TE’, puede calcularse FFe3C PE' :
x  0.77
FFe3C(PE')
 100
6.69  0.77
Además, justo por debajo de TE’, puede calcularse la cantidad total, según:

x  0.022
 
FFe3C(Total) 100
6.69  0.022
Sustituyendo, se obtiene que:
x  0.022 x  0.77
100 100  10.225 
 x 1.29 % C
6.69  0.022 6.69  0.77
Veamos en este problema otra forma de resolverlo, empleada de manera similar en problemas
anteriores, y comprobaremos con ello que se llega a la misma solución por ambos caminos:
Se calcula en primer lugar, mediante la regla de la palanca, la cantidad de austenita que habría
justo antes de la reacción eutectoide, a sabiendas de que dicha austenita se transformará a la TE’ en
perlita.
6.69  x
F
Perlita  F 100
6.69  077
Ahora bien, también puede calcularse para la composición eutectoide (no la composición bus-
cada del acero, sino justo un 0.77 % C), a qué porcentaje de cementita dará lugar dicha composi-
ción:
0.77  0.022
FFe3C E'
  100 11.22 %
6.69  0.022
Por tanto, la cementita que se encontrará en el eutectoide resultará de aplicar el anterior porcen-
taje a la cantidad de austenita anteriormente calculada. Así:
120
6.69  x
F  f Fe3C
 E' 100  0.1122
 10.225  x 1.29 % C
6.69  0.77
b) La curva de enfriamiento resulta:
c) Considerando que los cálculos para la mezcla se hacen a temperatura ambiente, el porcentaje
total de cementita para un acero del 1.29 % C se calculará según:
50 kg de Fe
0.0669  x kg de C 
x kg de Fe3C  
0.9131 x kg de Fe 
0.0669  x
1.29
 100 x 11.94 kg
50  x
12.7. En una empresa de mecanizado de piezas, han determinado que, con las herramientas de
las que disponen, solo pueden mecanizar correctamente aceros con contenidos de cementita en
red inferiores al 20 %, siempre que, además, el contenido de cementita en el eutectoide sea
superior al 10 %.
a) Determine la composición máxima del acero recocido que pueden emplear.
b) Razone si existe alguna alternativa que permita mecanizar estos aceros con mayor facili-
dad.
a) A partir del diagrama de equilibrio de los aceros:

121
Para calcular la composición del acero aplicamos las dos condiciones que da el enunciado. Cal-
culemos en primer lugar, a 728 ºC, el porcentaje de Fe3C en red de un acero con composición x, y
aplicaremos la condición del enunciado:
x  0.77
FFe
3 C  Red 
100  20 %  x  1.95%
6.69  0.77
De la segunda condición del enunciado, el porcentaje de Fe3C(Perlita)  10% , resulta (calcu-

lando la cementita contenida en la perlita como la total menos la preeutectoide):
x x  0.77
FFe3C (Perlita) = 100  100  10  x  1.55 %
6.69 6.69  0.77
Por tanto, el acero de mayor contenido que se puede mecanizar es del 1.95 % C.
b) Se podría emplear un tratamiento de globulización. Con este tratamiento se consigue esferoidizar

la Fe3C, mitigándose así los problemas de mecanizado que genera la Fe3C laminar.
122
12.8. Los aceros Dual Phase son actualmente muy utilizados en automoción gracias a su buena
combinación de resistencia a la tracción y ductilidad. Estas propiedades se alcanzan gracias a
que su microestructura está compuesta por una matriz ferrítica en la que se disponen «islas»
de martensita.
a) Determine el tratamiento térmico al que es necesario someter a un acero para conseguir
dicha microestructura y argumente si valdría cualquier tipo de acero.
b) Imagínese que está interesado en fabricar una pieza de acero Dual Phase de modo que con-
tenga un 40 % en masa de martensita. En la empresa en la que trabaja, se dispone de dos hor-
nos que, por los elementos que allí se tratan, están permanentemente a las temperaturas de
870 y de 820 ºC. Si desea fabricar varias piezas de este acero Dual Phase, determine cuál es el
contenido en C del acero que debe escoger considerando que el tratamiento debe iniciarse con
una austenización.
c) Si pudiese alterar la temperatura de los hornos en hasta 20 ºC, razone qué acero escogería
entonces.
Suponga líneas rectas en el diagrama Fe-Fe3C para realizar los cálculos.
a) Para obtener martensita hay que partir de γ, y realizar un temple. Como además se desea que la
microestructura contenga , esta fase debe estar presente antes de realizar el temple, de modo que
durante el enfriamiento rápido, la fase  permanece inalterada. Por tanto, previo al temple, debemos
tener una estructura formada por  + γ. Para conseguir esto, debemos partir de un acero hipoeutec-
toide al que le realizamos el siguiente tratamiento:
 Calentamiento hasta una temperatura entre A1 y A3 (región bifásica  + γ) y mantenimiento de
la temperatura hasta alcanzar el equilibrio.
 Temple.
Para una composición determinada, podremos conseguir aceros Dual Phase de diferente conte-
nido en martensita sin más que emplear diferentes temperaturas en la región  + γ.
b) Como el enunciado indica que se debe realizar un austenizado previo (todo el acero debe pasar a
estructura austenítica), emplearemos para ello el horno a mayor temperatura, empleando el de
menor temperatura para conseguir la mezcla de  + γ previa al temple.
Necesitamos calcular las composiciones de  y γ para las temperaturas de 870 y 820 ºC (suponiendo
líneas rectas en el diagrama) para así poder aplicar la regla de la palanca a dichas temperaturas.
Calculemos las ecuaciones de la recta A₃ (recta que separa las regiones γ y  + γ) y la que
divide las regiones  y  + γ.
123
0.77  T  702.24
C 
185
0.022  T  20.064
C 
185
Calculamos ahora cuál debe ser el contenido mínimo de C del acero para que pueda
austenizarse completamente a 870 ºC:
0.77  870  702.24

C (870
 ºC)  0.175 %  C  0.175 % C
185
Como el horno a 820 ºC se emplea para conseguir la mezcla de  y  previa al temple, veamos
qué cantidad de  (que se transformará en martensita al templar) se obtiene para el acero del 0.175 %
C, sabiendo que contenidos mayores en C darán lugar a mayores contenidos de austenita
C  C
F  F
M 100
C  C
0.022  820  20.064

C (820 ºC)  0.011%
185
0.77  820  702.24
C (820 ºC)  0.38 %
185
Sustituyendo:
124
0.175  0.011
F 
 FM 100 44.44 %
  40 %
0.38  0.011
por lo que con los hornos a estas temperaturas no se puede obtener el material buscado.
c) Una posible solución sería incrementar la temperatura del horno usado para austenizar, lo que
permitiría disminuir el contenido en C para austenizar todo el material.
Previamente calcularemos la composición del acero que necesitaríamos para que a 820 ºC con-
sigamos un 40 % M. Después calcularemos la temperatura necesaria para austenizarlo, y si esa tem-
peratura cumple T < 870 + 20 ºC, habremos solucionado el problema.
C  0.011
F  FM  100  40  C  0.159 % C
0.38  0.011
La temperatura necesaria para austenizarlo sería:
0.77  T  702.24
C  0.159  T  873.79 º C  (870  20) º C
185
12.9. Considere un acero no aleado de 0.4 % C (A1 = 730 ºC, A3 = 780 ºC, Ms = 320 ºC y Mf =
60 ºC). Una barra ( 25 mm) de este acero se ha templado en aceite y ha resultado una micro-
estructura no homogénea: el núcleo de la barra tiene la microestructura propia de un acero
normalizado, y la zona superficial tiene estructura de temple perfecto. En la zona entre núcleo
y periferia, la microestructura es intermedia entre las anteriores.
a) Dibuje el diagrama TTT y el diagrama TC del acero.
b) Superponga sobre el diagrama TC de este acero las curvas de enfriamiento que han segui-
do cada una de las tres regiones obtendas en la barra.
c) Dibuje en un mismo círculo (imitando la sección transversal de la barra) las tres microes-
tructuras obtenidas.
a) Se trata de un acero hipoeutectoide no aleado, por lo que su diagrama TTT será:

125
En cuanto al diagrama TC, como se trata de un acero no aleado, se inhibe la transformación

bainítica, resultando por tanto un diagrama del tipo:
b) El enfriamiento será más rápido en la superficie, y más lento en el núcleo, por tanto:
c) Las microestructuras que podremos observar en una sección de la barra serían las mostradas en la
imagen. Las líneas discontinuas que se han dibujado para separar las diferentes regiones (núcleo,
zona intermedia y superficie) son, como no puede ser de otro modo, meramente ilustrativas (no se
verán en la microestructura real).
126
12.10. Un delgado alambre ( 2 mm) del acero no aleado del problema anterior, que se encon-
traba en estado normalizado, se ha sometido a los siguientes tratamientos sucesivos; es decir,
uno tras otro:
 Calentamiento a 850 ºC durante 1 hora.
 Pasado rápidamente a un baño líquido a 710 ºC, en el que se ha mantenido durante
40 minutos (tiempo suficiente para alcanzar la transformación total).
 Enfriamiento en agua a 25 ºC, en la que se ha mantenido durante 10 min con agitación.
 Calentamiento a 800 ºC durante 1 hora
 Enfriamiento rápido en agua a 86 ºC.
 Enfriamiento al aire hasta temperatura ambiente.
a) Marque estos tratamientos en el diagrama que considere más adecuado para su estudio.
b) Dibuje las microestructuras existentes tras cada una de esas etapas sucesivas, indicando los
microconstituyentes presentes y sus porcentajes (siempre que tenga datos para conocerlos).
c) Considere ahora dos cilindros de  60 mm, uno de ellos fabricado con acero no aleado del
0.4 % C y el otro, con acero del 0.4 % C, el 1.5 % Mn y el 4 % Cr. Las dos piezas son austeni-
zadas a 850 ºC 1 h y, posteriormente, templadas en aceite a 50 ºC. Dibuje sendas secciones de
estos cilindros indicando las diferencias microestructurales esperables.
a) Los tratamientos consisten bien en mantenimientos de temperatura durante un cierto tiempo o

bien de enfriamientos muy rápidos, por lo que el diagrama más adecuado para su estudio es el TTT.
Sobre el siguiente esquema del diagrama TTT de un acero hipoeutectoide no aleado, se han super-
puesto cada uno de las etapas indicadas en el problema, numeradas entre (i) y (vi).
b)
c) Como se trata de enfriamientos continuos, es más correcto emplear diagramas TC. Las dos piezas
son enfriadas del mismo modo (temple en aceite a 50 ºC) por lo cual sus curvas de enfriamiento
serán las mismas. Como, además, la sección de las piezas es grande, las velocidades de enfriamien-
to de cada zona de la sección serán diferentes.
127
Supongamos que las curvas de enfriamiento de las diferentes zonas de la sección son las si-
guientes:
Los dos aceros tienen el mismo contenido en carbono, pero uno de ellos está aleado, por lo cual
tendrá su diagrama TC más alejado del eje de ordenadas. Superponiendo sobre estos dos diagramas
las curvas de enfriamiento anteriores, podremos predecir las microestructuras resultantes.
Acero no aleado
Acero aleado
128
12.11. Un eje cilíndrico ( 50 mm) de un acero no aleado de 0.20 % C se ha templado en aceite

a 50 ºC. Tras el tratamiento, dicho eje se ha cortado transversalmente y se ha observado al
microscopio, con lo que se ha constatado que la microestructura no es homogénea en toda la
sección.
a) Dibuje un esquema de la sección transversal del eje mostrando las posibles microestructu-
ras obtenidas y señale los microconstituyentes.
b) Si se hiciese un barrido de durezas a lo largo de una sección transversal de ese eje, se ob-
tendrían una curva dureza vs. x (variable que recorre el diámetro). Represéntela.
 Argumente qué podría hacerse sin cambiar de acero, para tratar de aplanar esa curva.
 Refleje en un diagrama TC las medidas adoptadas en el apartado previo.
c) Un ingeniero ha sugerido que la curva de dureza de ese cilindro templado podría haberse
obtenido casi plana utilizando un acero aleado al Cr-Ni-Mo del mismo contenido de carbono
(por ejemplo: Fe-0.38C-0.9Cr-1.9Ni-0.35Mo).
 Ilustre la nueva situación (empleo del acero aleado) con el correspondiente diagrama TC
y las curvas de enfriamiento respectivas.
 Señale los microconstituyentes estructurales a lo largo de la sección del eje tras las nuevas
condiciones.
a) Para resolver correctamente el problema, es necesario dibujar inicialmente un croquis del dia-
grama TC de este tipo de aceros. Como se trata de un acero hipoeutectoide, su diagrama será:
Como indican que la microestructura no es homogénea en toda la sección, las velocidades de

enfriamiento en cada una de las partes de la sección no han de ser las mismas. Supongamos, por
ejemplo, las velocidades de enfriamiento siguientes:
129
Superponiéndolas sobre el diagrama TC, de modo que coincidan con zonas límites del diagra-
ma, se obtiene aproximadamente:
Por tanto, entre las zonas 1 y 2 se formará únicamente martensita (misma dureza), en la región
enfriada entre las curvas 2 y 3 habrá una mezcla de F + P + M, con lo que habrá una pérdida de du-
reza. Por último, en el centro de la pieza, región enfriada entre las curvas 3 y 4, habrá una mezcla de
F + P, alcanzándose la menor dureza.
b) La representación de la curva de dureza-diámetro que se pide resulta:
130
Para aplanar esta curva (lo que puede lograrse al tener durezas más elevadas en el centro de la
sección) debe incrementarse la cantidad de M en la región entre las curvas 3 y 4. Para ello, hay dos
opciones: cambiar el tipo de acero y desplazar así su diagrama TC hacia la derecha (lo que no es
posible según el enunciado pues no puede cambiarse de acero), o bien aumentar las velocidades de
enfriamiento en las diferentes regiones. Esta última es la opción aecuada y, para ello, debemos au-
mentar la tasa de transferencia de calor, por ejemplo, agitando el aceite del baño. El resultado sería:
c) Al usar un acero aleado, el diagrama TC se desplazaría hacia la derecha, y aparecería la región de

bainita, con lo cual, manteniendo las mismas velocidades de enfriamiento que originalmente (tem-
ple en aceite sin agitar), el resultado sería:
Con ello, aparecería martensita en toda la sección salvo en la región 4 (centro) en la que habría F+P.
131
12.12. Una aleación binaria Fe-C que contiene el 2.5 % C es enfriada desde el estado líquido.
Dibuje las microestructuras resultantes en las siguientes situaciones:
a) La aleación es enfriada rápidamente (al aire) hasta 850 ºC
b) La aleación es enfriada lentamente hasta 850 ºC
c) La aleación es enfriada lentamente hasta 850 ºC y, posteriormente, se enfría rápidamente
(al aire) hasta temperatura ambiente.
d) En esta última situación, indique si habría algún cambio microestructural en caso de que la
aleación contuviese un 0.06 % Mg.
Con este contenido en carbono, la aleación es una fundición férrea. Además, a la temperatura de
850 ºC, esta aleación va a estar en la región bifásica entre las transformaciones eutéctica y eutectoi-
de.
Teniendo en cuenta lo anterior:
a) Como la aleación se enfría rápidamente hasta 850 ºC, lo más probable es que se de el diagrama
metaestable (Fe-Fe3C), con lo cual a esta temperatura tendremos austenita y cementita. Es decir,
obtendríamos una fundición blanca.
b) Si la aleación se enfría lentamente hasta 850 ºC, deberíamos estar en codiciones de equilibrio,
por lo cual se promueve el diagrama Fe-C, y a dicha temperatura las fases serían austenita y grafito
con morfología laminar. Tendríamos una fundición gris.
132
c) El enfriamiento rápido hasta temperatura ambiente promovería de nuevo condiciones metaesta-

bles, con lo cual durante la transformación eutectoide la austenita se transformará en perlita. El re-
sultado final será que tendremos una fundición gris perlítica.
d) Si la aleación contuviese un 0.06 % Mg y además su contenido de S fuese bajo (para asegurar así
que el Mg va a estar no combinado y por tanto podrá actuar como agente nucleante), el grafito apa-
recerá con morfología esferoidal. Tendríamos una fundición esferoidal perlítica. Ya sabe que, inclu-
so con enfriamientos rápidos que promueven, a priori, la transformación completa de austenita en
perlita, también suele aparecer la estructura de «ojo de buey».
12.13. Considere un acero no aleado del 0.25 % C, en estado normalizado, y una fundición
blanca del 2.5 % C. Ambos materiales se han calentado en atmósfera protectora a 910 ºC du-
rante 24 h, tras lo cual se enfrían lentamente en el horno hasta la temperatura ambiente.
a) Realice un dibujo de las microestructuras de los dos materiales de partida, señalando los
constituyentes estructurales.
b) Represente las microestructuras finales, tras el tratamiento, del acero y de la fundición se-
ñalando sus microconstituyentes. Indique, además, cómo se denominan los materiales finales
resultantes del tratamiento.
c) Calcule los porcentajes de los constituyentes estructurales del acero y de la fundición así
tratados.
a) El acero es de tipo hipoeutectoide, por lo que su microestructura será:

133
Por otra parte, la microestructura de una fundición blanca es:
b) Si un acero con esta composición se calienta en atmósfera protectora hasta 910 ºC, lo estamos
llevando a la región austenítica; es decir, lo estamos austenizando. El posterior enfriamiento lento
hasta temperatura ambiente (recocido) producirá en primera instancia la precipitación de ferrita, y
cuando se alcance la temperatura A1, convertirá la austenita remanente en perlita. Como el periodo
de permanencia a 910 ºC es muy elevado (24 h), el tamaño de grano de la austenita crecerá bastante,
y ello originaría colonias de perlita también muy grandes, lo cual empeora las propiedades mecáni-
cas. Además, las permanencias tan prolongadas a elevada temperatura no son recomendables por
favorecer la segregación de impurezas siempre presentes en los aceros, como P y S, a los límites de
grano.
En cuanto a la fundición blanca, la permanencia a 910 ºC la sitúa en la región entre las trans-
formaciones eutéctica y eutectoide. Como la atmósfera es protectora, no se originará ningún tipo de
descarburación (lo que daría lugar a una fundición maleable europea), y como la temperatura se
mantiene un largo periodo, lo que cabe esperar es que la perlita se transforme en austenita y grafito,
que aparece en forma de rosetas (fundición maleable americana). El posterior enfriamiento lento
promueve condiciones de equilibrio (diagrama Fe-C) con lo que la austenita pasa a formar ferrita y
más grafito que engrosa las rosetas previamente formadas. Tendríamos una fundición maleable
(americana) ferrítica.
134
c) Para calcular los porcentajes de los microconstituyentes en el acero, aplicamos la regla de la pa-
lanca justo por encima de A1, la cantidad obtenida de austenita se transformará posteriormente en
perlita.
0.77  0.25
F (PE )
  100 69.52 %
0.77  0.022
F  FPerlita 30.48 %
En el caso de la fundición, los microconstituyentes son ferrita y grafito. No haría falta realizar
ninguna operación, pero, para ser estrictos, aplicaríamos la regla de la palanca a temperatura am-
biente:
100  2.5
F
 100 97.5 %

100  0
FCv  2.5 %
12.14. Considere una pieza de 10 g acero ordinario del 0.35 % C recocido y otra pieza de 100 g
de una fundición gris perlítica obtenida por enfriamiento en molde de arena hasta la tempera-
tura ambiente.
a) Dibuje las microestructuras finales de estos dos materiales férreos, con indicación de fases y
constituyentes.
b) Determine el porcentaje de carbono de la fundición sabiendo que la cantidad de cementita
en este material es 2.85 veces la cantidad de ferrita en la perlita de la pieza de acero.
a) Por tratarse de un acero hipoeutectoide, su microestructura (con fases ferrítica y cementita) resul-
tará con los constituyentes indicados en la figura:
En cuanto a a la fundición (con fases ferrítica, grafito y cementita) sus constituyentes resultan:
135
b) Calculemos en primer lugar la cantidad de ferrita en la perlita de la pieza de acero, para ello
restaremos a la cantidad total (calculada a 25 ºC) la ferrita preeutectoide (calculada a 728 ºC):
F
(Perlita) F (Total)  F (PE')
6.69  0.35
F
 (Total)  100 94.76 %
6.69  0
0.77  0.35
F (PE')
  100 56.15 %
0.77  0.022
Por tanto, el porcentaje de  en la perlita será igual a 94.76  56.15  38.61% . Como la pieza de
acero es de 10 g, resultará una cantidad de 3.86 g de .
Por otra parte, para la fundición gris perlítica, por debajo de la temperatura A1 se dan
condiciones metaestables.
La cantidad de perlita que contendrá la fundición será igual a la de la austenita previa a la
transformación eutectoide, que calculada en función de la composición C, resulta (como la
fundición es gris perlítica, suponemos en el cálculo que la composición del eutéctico es del 0.77 %):
100  C
F  FPerlita
 100
100  0.77
La cantidad de Fe₃C en la fundición sería la que aparece en la perlita, que puede calcularse
según F
Fe3C FPerlita  f Fe3C(Perlita) , con el porcentaje de cementita en la perlita calculado según:
0.77  0.022
f Fe3C(Perlita)
  0.1121
6.69  0.022
Por tanto, para 100 g de fundición tendremos que, la cantidad de Fe3C, resulta del producto:
100  C
m(Fe3C)  FFe3C  100  0.1121 g
100  0.77
Y, además, como según el enunciado mFe3C (fundición)

 2.85  m _perlita (acero) , se tiene que:
100  C
100  0.1121  2.85  3.86  11.001  C  2.59 %
100  0.77
136
12.15. Una muestra de una aleación Al-Cu, tras ser pulida, se ha estudiado mediante análisis
de imagen. A partir de la porción de superficie estudiada, se ha determinado que los poros
tienen geometría esferoidal y tamaño muy uniforme, con un radio medio de 12 µm. Además,
se ha determinado que las partículas de precipitado (Al2Cu) ocupan el 5 % de la superficie
estudiada. Por otra parte, se ha pesado y medido la muestra y se han obtenido unos valores de
22.16 g y 8 cm3. Determine la composición de la aleación y el número de poros en la muestra.
Datos:  (Al) = 2.7 g/cm3 y  (Al2Cu) = 4.35 g/cm3. Suponga que no hay nada de Cu en solución
sólida.
Partiendo de la forma del diagrama de Al-Cu, la aleación buscada tendrá una composición que
denominaremos x.
Es conocido que si el número de características (poros, precipitados, etc,) presentes en una

muestra es elevado y su distribución en aleatoria, se cumple que: Porcentaje área = Porcentaje
volumen.
Supongamos 100 cm3 de muestra. Entonces, el 5 % de esta cantidad, 5 cm3, serán de precipita-
dos, lo que corresponde a una masa:
m prec
V prec (5 cm3 ) =  m prec (5 cm3 )   prec (5 cm3 )  (4.35 g  cm 3
) 21.75 g
 prec
Por otra parte, para esos mismos 100 cm3:
maleación (22.16 g) g m prec  mmatriz (21.75 g) + mmatriz


aleación   3
2.77
 3
 
Valeación (8 cm ) cm V poros  V prec  Vmatriz (100 cm3 )
mmatriz  (2.77 g  cm 3 )  (100 cm 3 )  (21.75 g)  255.25 g
Y por tanto:
mmatriz (255.25 g)
V
matriz   94.54 cm 3
 matriz (2.7 g  cm 3 )
Así pues:
137
m prec (21.75 g)
FAl2Cu
 100
  100 7.85 %
m prec  mmatriz (21.75 g)  (255.25 g)
Aplicando la regla de la palanca a 25 ºC, calculamos el contenido de precipitado para la alea-

ción de composición x, e igualando con el valor anteriormente obtenido, resulta:
x0
FAl
2 Cu
100 x 4.21% Cu
 7.85 %  
53.7  0
Determinemos ahora el número de poros en la muestra, N:
g m prec  mmatriz
 aleación 2.77
  3
cm V poros  V prec  Vmatriz
m prec  mmatriz (21.75 g)  (255.25 g)

Vporos
 -3
 Vprec
 Vmatriz -3
 (5 cm3 )  (94.54
 cm3 ) 0.46 cm3
(2.77 g  cm ) (2.77 g  cm )
Otra forma más simple de calcular lo anterior sería:
Vporos 100  Vprec  Vmatriz 100  (5 cm3 )  (94.54 cm3 ) 0.46 cm3
Los datos de que los poros son esferoidales, y que R 12 μm 12 10 4 cm , sirven finalmente para
calcular:
4
V poros 0.46 cm 3  R3  N  N 63551301 poros  6 10 7 poros
3
12.16. En determinadas condiciones, la sílice SiO2 (TF = 1 726 ºC) y la alúmina Al2O3 (TF =
2 054 ºC) forman un compuesto intermedio denominado mullita 3(Al2O3) ·2(SiO2). Este apare-
ce mediante un proceso de fusión incongruente, a la temperatura de 1 890 ºC, a partir de
Al2O3 y un líquido de composición del 65 % molar de Al2O3. A la temperatura de 1 587 ºC, la
mullita forma con la sílice un eutéctico que contiene un 5 % molar de Al2O3.
a) Dibuje el diagrama de fases SiO2- Al2O3 de forma aproximada en función del porcentaje
molar de Al2O3.
b) Un material cerámico refractario puede obtenerse al calentar la materia prima caolín y
eliminar así el agua de hidratación a través de la reacción:
Al2(Si2O5) (OH)4 1450

 ºC
 (Al2O3)·2(SiO2) + 2 H2O 
Realice el análisis de fases del material refractario obtenido y dibuje la microestructura a

temperatura ambiente.
c) Sabiendo que la mullita no es realmente un compuesto estequiométrico, sino una solución
sólida que se extiende entre el 60 % y el 64 % molar de Al2O3, indique qué tipo y cantidad de
defectos puntuales debe contener el material con un 64 % de Al2O3 respecto al de composición
estequiométrica (60 % molar de Al2O3).
138
a)
b) La reacción mencionada en el enunciado puede descomponerse como:
Al2 (Si 2 O5 )(OH)4  Al2 O3·2SiO2·2H 2 O

Al2 O3·2SiO2·2H 2O  Al2O3·2SiO2 +2H 2O
La composición del material resultante expresada en porcentaje molar de Al2O3 será:
1 mol Al 2 O 3 1
FAl2 O3  100  100  33.3% molar
1 mol Al 2 O 3  2 moles SiO 2 1 2
Para esta composición, y a 1 450 ºC, el material se encuentra en la región bifásica SiO2 + mulli-
ta. Para calcular las proporciones de las fases, necesitamos conocer la composición de la mullita (%
molar de Al2O3); es decir, debemos definir completamente el diagrama:
3 moles Al2O3 3 moles Al2 O3

1 mol mullita     FAl2O3  100 60%
 2 moles SiO2 3 moles Al2O3  2 moles SiO2
Por tanto, las composiciones de las fases resultan: SiO2 (0 % Al2O3) y mullita (60 % molar Al2O3),
con ello, aplicando la regla de la palanca, obtendremos las proporciones de las fases:
60  33.3
F
SiO 2 100 44.5 %

60  0
33.3  0

Fmullita 100
 55.5 %
60  0
Por último, la microestructura a temperatura ambiente estará formada por granos de mullita
preeutéctica y eutéctico (cristobalita+mullita):
139
c) Los cristales reales presentan defectos, uno de ellos se refiriere a átomos de impureza sustitucio-
nal: un átomo ocupa un nudo de la red distinto al que originalmente debía ocupar. En el caso de la
mullita del 64 % molar en Al2O3, se produce la sustitución de iones SiO4+ por Al3+, de manera que
3 SiO4+ se sustituyen por 4 Al3+.
140
3
BLOQUE
La escala macroscópica
de los materiales
Propiedades macroscópicas
Capítulo 13 Propiedades mecánicas de los materiales. Elasticidad
Capítulo 13
Propiedades mecánicas de los materiales. Elasticidad
13.1. Suponga una probeta metálica de sección circular de 10 mm de diámetro y 60 mm de

longitud que, al aplicarle un carga de 50 kN, se alarga elásticamente 0.62 mm. Calcule el mó-
dulo de Young e indique qué material podría ser.
El módulo de Young se define como E = s/e, por lo que será necesario conocer el valor del esfuerzo
actuante y la deformación del material. Estos se calculan como:
F (50 000 N)
s
   2
636.62 MPa
A0  10 mm 
 
 2 
l (0.62 mm)
e 
  0.0103
l0 (60 mm)
Por tanto:
(636.62 MPa)
E  61807.77 MPa 61.8 GPa
(0.0103)
De acuerdo a la Tabla 13.1 podría tratarse de una muestra de aluminio puro.
13.2. En la gráfica correspondiente al ensayo de tracción de un material metálico, se observa

que la zona elástica termina cuando se aplica un esfuerzo de tracción de 400 MPa y que el án-
gulo formado por la zona elástica con el eje X de la gráfica es de 87.14º (téngase en cuenta que
la representación se hace de forma que una deformación de 0.1 es gráficamente equivalente a
1 000 MPa). Determine el módulo de Young del material ensayado e indique de qué material
podría tratarse.
El módulo de Young se corresponde con la pendiente de la gráfica s-e, si bien dicho ángulo depen-
derá de las escalas en la que se hayan representado los ejes. En todo caso E = s/e, por lo que, calcu-
lando en el límite elástico:
s (400 MPa)
E 
e e
Para determinar la deformación en el límite elástico, y considerando los cuatro órdenes de

magnitud de diferencia en la representación de los ejes X e Y:
s (400 MPa)
tan (87.14º ) 20.02   e 0.002
e e
4
10 10 4
Y por tanto:
142
La escala macroscópica de los materiales Bloque 3
(400 MPa)
E  200 000 MPa 200 GPa
(0.002)
De acuerdo a la Tabla 13.1 podría tratarse de una muestra de hierro, níquel, o alguna de sus respec-
tivas aleaciones.
13.3. Una probeta de acero (E = 207 GPa y  = 0.33) de 10 mm de diámetro se somete a de-
formación elástica mediante una carga de tracción. Determine qué fuerza será necesario apli-
car para obtener una reducción en su diámetro de 0.003 mm.
De acuerdo con la Expresión (13.5),    etrans elong , por lo que la deformación longitudinal que
debe sufrir la probeta será:
d (0.003 mm)
d0 (10 mm)
elong 
 
 0.0009

 (0.33)
y para obtener dicha deformación longitudinal, será necesario un esfuerzo:
E · 
s (207 GPa)  (0.0009) 
0.186 GPa 
186 MPa
de donde:
2
 (10 mm) 
F  s  A0  (186 MPa)      14 608.4 N
 2 
13.4. Un bloque de una aleación de aluminio (G = 26 GPa y  = 0.33) de 101010 mm se so-

mete a deformación elástica mediante una carga tangencial en dos de sus caras paralelas.
a) Calcule qué fuerza será necesario aplicar para obtener una deformación de 0.1 mm en la
cara donde se aplica la fuerza.
b) Determine el módulo de Young del material.
a) De acuerdo con la Expresión (13.6), y teniendo en cuenta la definición de dada por la Expresión
(13.7):
(0.1 mm)
  G    (26 GPa)   0.26 GPa  260 MPa
(10 mm)
Dado que la superficie donde se aplica el esfuerzo es una de las caras del bloque, por tanto con
un área de 100 mm2, la fuerza necesaria será de 26 000 N = 26 kN.
b) Según la Expresión (13.9):

143
E
G  E 2(1   )G 2 1  (0.33)   (26 GPa) 69.16 GPa
2(1   )
13.5. Determine la profundidad a la que el agua (K = 2.2 GPa) ocupa un volumen un 1 % me-
nor del que tiene en la superficie.
A partir de la definición del módulo de compresibilidad, Expresión (13.8), se sabe que la presión
necesaria para dicha reducción de volumen será:
V
P  K  (2.2 GPa)  ( 0.01) 0.022 GPa 22 MPa
V0
Como por cada 10 m de profundidad la presión se incrementa en aproximadamente 0.10 MPa, será
necesaria una profundidad aproximada de 2 200 m para obtener dicha reducción de volumen.
13.6. Encuentre una expresión que permita relacionar las constantes elásticas E, K y G.
Dado que las Expresiones (13.9) y (13.10) tienen una variable común,  , puede despejarse de am-
bas ecuaciones e igualar los resultados:
E
 1
2G
1 E
 
2 6K
Igualando ambas expresiones, se llega finalmente a que:
9KG
E 
G  3K
13.7. Extienda la Expresión (13.19) a un sistema multifásico y encuentre la expresión de la

densidad de un sistema multifásico conociendo las densidades individuales (i) y sus corres-
pondientes fracciones másicas (i).
Considerando que i son las densidades de las distintas fases y que i son sus correspondientes frac-
ciones volumétricas, entonces la extensión de la Expresión (13.19) es inmediata:
   i i
i
con  i  1 .
i
144
Por otra parte, para obtener la expresión en función de las fracciones másicas, la masa de cada
fase se calcula como:
mi  Mi

siendo M la masa total.
Por otro lado, el volumen total del sistema resulta:
mi M i i
V
 

i
V   
i
  i i
M
i i

i i
y, como por definición,   M V :
1
M  

  i  i 
V  i 
13.8. Suponga una aleación formada por una matriz de fase  en la que se distribuye un 5 %
en masa de otra fase . Estime el valor del módulo de Young para dicha aleación.
Datos: E= 62 GPa, E = 110 GPa,  = 2.7 g/cm3 y  = 8.5 g/cm3
Al no tener ninguna información acerca del modo en que las partículas de  se distribuyen en la
matriz, solo podremos concluir que el módulo de Young de la aleación estará comprendido entre los
valores que arrojen las Expresiones (13.23) y (13.25):
E  E    E 
 y
E -1  E 1   E 1
Calculemos en primer lugar las fracciones volumétricas de ambas fases.
V
 
V
  1  
Supongamos 1 kg de aleación, de los que 0.95 kg serán de , por tanto:
m (0.95 kg)
V  (2 700 kg  m 3 )
    0.983

V m m (0.95 kg) (0.05 kg)
 
  (2 700 kg  m 3 ) (8500 kg  m 3 )
 
1  
1 0.983 0.017
El módulo de Young estará comprendido, por tanto, entre:

E   E    E   (0.983)  (62 GPa)  (0.017)  (110 GPa)  62.82 GPa
145
E 1  E 1   E 1 (0.983)  (62 GPa) 1  (0.017)  (110 GPa)1 1.6 102 GPa 1  E 62.46 GPa
13.9. Se ha estudiado la velocidad de propagación del sonido en una pieza de acero de 30 mm

de espesor ( = 7.87 g/cm3) y ha resultado que se detectan los ecos por el emisor-receptor de
ultrasonidos al cabo de 1.160·10-5 y 1.875·10-5 s para las ondas longitudinales y transversales,
respectivamente. Determine el módulo de elasticidad y de rigidez del acero estudiado y com-
párelo con los obtenidos por otras técnicas: 211 GPa y 82 GPa, respectivamente.
La velocidad de transmisión del sonido en el bloque de acero, considerando que la distancia a reco-
rrer por las ondas es de 60 mm, resulta:
(0.06 m)
v SL  5172.4 m / s
(1.160 10 5 s)
(0.06 m)
v ST  3200 m / s
(1.875 10 5 s)
Por otra parte, las constantes elásticas pueden determinarse, de acuerdo a las Expresiones (13.31) y
(13.32), mediante:
E v SL 2   (5172.4 m  s 1 ) 2  (7870 kg  m 3 ) 210.55 GPa
G  v ST2    (3200 m  s 1 )2  (7870 kg  m 3 ) 80.59 GPa
Valores que, como puede comprobarse, son muy cercanos a los obtenidos por otras técnicas.
13.10. Se dispone de una probeta de sección rectangular de dimensiones 58 mm y longitud

50 mm. Se somete a un ensayo de tracción y, en la zona de régimen elástico, se ha medido que
su alargamiento es de 0.3 mm cuando la carga es de 49.5 kN. Indique qué flecha tendría una
probeta idéntica del mismo material si se la colocase entre dos apoyos (paralelos a la dimen-
sión de 8 mm) separados 40 mm y se aplicase en el punto medio una fuerza de 20 kN.
Con los datos conocidos del ensayo de tracción podemos calcular el módulo de Young del material.
F (49 500 N)
s
   1237.5 MPa
A0 (5 10 3 m)  (8 10 3 m)
l (0.3 mm)
e   0.006
l0 (50 mm)
Por tanto:
146
s (1237.5 MPa)
E   206 250 MPa 206.25 GPa
e (0.006)
La Expresión (13.30a) relaciona el módulo de Young con la flecha en un ensayo de flexión

transversal, que son justo las condiciones de esfuerzo a las que se pretende someter a la probeta, por
tanto:
L30 F
E 
4ab3
Despejando la flecha  y sustituyendo valores:
L30 F (40 103 m)3  (20000 N)


   1.55 103 m
4ab E 4  (8 10 m)  (5 103 m)3  (206 250 106 Pa)
3 3
147
Capítulo 14 Propiedades mecánicas de los materiales. Plasticidad
Capítulo 14
Propiedades mecánicas de los materiales. Plasticidad
14.1. Una grúa dispone de un conjunto de 8 cables para sostener las cargas que debe transpor-
tar. Los cables tienen un diámetro de 7 mm y son de un acero con un límite elástico de
250 MPa y una resistencia real máxima de 540 MPa. Calcule la carga máxima que puede
transportar considerando un factor de seguridad de 1.3.
Para que los cables puedan seguir utilizándose en más ocasiones, hemos de asegurar que no se so-
brepasa el límite elástico, de modo que no sufran deformación permanente. Por ello, el factor de
seguridad debe aplicarse sobre el límite elástico:
sLE (250 MPa)

smax   192.31 MPa
factor seg . 1.3
La fuerza que produce ese esfuerzo máximo es:
2
 (7 103 m) 
F
max A0 (192.3110 Pa)    
smax 6
  7 400.95 N
 2 
Como se dispone de 8 cables, la carga máxima que podrá colgarse en la grúa será:
Ftotal 
8  Fmax 
8  (7 400.95 N) 
59 207.6 N
14.2. En el ensayo de tracción de una probeta, con sección circular de diámetro 5 mm y longi-
tud inicial de 40 mm, se ha obtenido que la fuerza aplicada correspondiente al punto del límite
elástico es de 7 kN y, en ese instante, la probeta medía 40.1 mm. Además, la muestra ha roto,
dentro de la región de deformación plástica uniforme, para un valor máximo de carga de
10 kN. La medida de las dos porciones de la probeta una vez rota da como resultado una lon-
gitud de 60 mm. Determine el esfuerzo y la deformación en el límite elástico y en la rotura,
empleando variables reales e ingenieriles. Discuta los resultados obtenidos.
Calculemos primero los valores de esfuerzo y deformación ingenieriles en el límite elástico.
F (7 000 N)
s
LE   2
356.51 MPa
A0  (5 103 m) 
  
 2 
l (0.1 mm)
eLE
   0.0025
l0 (40 mm)
En variables reales, de acuerdo a las Expresiones (13.12), deformación y esfuerzo resultan:
 LE  ln  1  eLE   ln  1  (0.0025)   0.00249

 LE  sLE   1  eLE   (356.51 MPa)   1  (0.0025)   357.4 MPa
148
valores que, como era de esperar, son muy similares a los ingenieriles, ya que hasta el límite elásti-
co, la deformación es muy pequeña.
Veamos ahora qué sucede para la rotura. En variables ingenieriles, el esfuerzo resulta:
F (10 000 N)
s
M   2
509.3 MPa
A0  (5 10 3 m) 
  
 2 
Para calcular la deformación ingenieril máxima hay que tener en cuenta que la medida de la
longitud de la probeta no se ha realizado cuando estaba cargada, sino que se ha hecho una vez rota.
Es decir, ha sufrido un proceso de recuperación elástica durante su descarga. De modo que si lo que
se quiere es calcular eM , habrá que sumar dicha deformación elástica:
lrota (20 mm) (0.1 mm)

eM   eLE    0.5  0.0025  0.5025
l0 (40 mm) (40 mm)
En cuanto a las variables reales, como indica el enunciado, la rotura se produce en el tramo de
deformación uniforme, por lo que no se producirá estricción, o lo que es lo mismo, sigue siendo
válida la hipótesis de que el volumen del material se conserva, y puede seguir usándose las relacio-
nes dadas por las Expresiones (13.12) entre variables reales e ingenieriles. La deformación y esfuer-
zo reales son:
 M  ln  1  eM   ln  1  (0.5025)   0.407
 M  sM   1  eM   (509.3 MPa)   1  (0.5025)   765.22 MPa
Como no se ha producido estricción, los valores de deformación real e ingenieril, pese a diferir,
son todavía relativamente próximos. Esto no sucede en el caso de los esfuerzos.
14.3. Las dos gráficas de la figura adjunta muestran las curvas esfuerzo-deformación en va-
riables ingenieriles y reales para un mismo material sometido a ensayos de tracción y compre-
sión. Explique por qué las curvas ingenieriles de tracción y compresión no coinciden, como sí
ocurre con las curvas en variables reales.
149
Como puede observarse en la gráfica de la izquierda, las curvas de tracción y compresión en

términos de variables ingenieriles no son una la imagen de la otra. Es lógico que así sea puesto que
durante el ensayo de tracción tiene lugar un fenómeno que no tiene equivalente en el de compre-
sión: la formación del estrangulamiento.
En cambio, si las variables empleadas son reales (gráfica de la derecha), y siempre que se haya
logrado evitar el problema del abarrilamiento durante el ensayo de compresión y se haya monitori-
zado la estricción del cuello durante el ensayo de tracción, las dos curvas serán completamente si-
métricas.
14.4. Determine el esfuerzo ingenieril para el que comenzará a producirse la estricción en un

material del que se conoce que, cuando se ensaya a tracción una probeta de 50 mm de longi-
tud y 6 mm de diámetro, el límite elástico se alcanza con una carga de 2 118 N y que su módu-
lo de Young es de 62 GPa. Además, se sabe que, antes del estrangulamiento, cuando el esfuer-
zo real es de 181.33 MPa, la deformación real vale 0.1.
El esfuerzo ingenieril que se pide, justo antes del estrangulamiento, es el correspondiente al esfuer-
zo máximo. Este esfuerzo está asociado a una deformación que podemos conocer a través de la
ecuación de Hollomon, Expresión (14.3):
  k  n
ya que según la Expresión (14.12), se cumple que el exponente n es precisamente el valor de dicha
deformación real:
n  M
Lo primero pues es determinar los parámetros que gobiernan el comportamiento plástico en es-
te material, y para eso el enunciado proporciona datos de dos puntos (uno es el límite elástico, y el
otro es un valor antes del estrangulamiento; es decir, en la zona plástica uniforme).
Determinemos inicialmente el esfuerzo y la deformación ingenieriles para el límite elástico:
F (2118 N)
s
LE   2
74.909 MPa
A0  (6 103 m) 
  
 2 
Como en la zona elástica  E  e
 (74.909 MPa)
eLE
   0.00121
E (62 103 MPa)
En variables reales, el esfuerzo y deformación serían:
 LE  ln  1  eLE   ln  1  (0.00121)   1.209 103

 LE  sLE   1  eLE   (74.909 MPa)   1  (0.00121)   75 MPa
150
Particularizando la ecuación de Hollomon para dos valores de esfuerzo-deformación, y divi-

diendo:
 2 k   2n

 1 k  1n
 2    2n   2 
ln
  ln n  n ln  
 1   1   1 
Por tanto, despejando y sustituyendo podremos determinar n:
   (181.33 MPa) 
ln  2  ln  

 1  (75 MPa)  0.2
n  
 2   (0.1) 
ln   ln  3 
 1   (1.209 10 ) 
Para conocer completa la ecuación de Hollomon de este material, solo resta calcular k:
 (181.33 MPa)
k
   287.39 MPa
n (0.1)(0.2)
Por tanto, la ecuación de Hollomon resulta:
  287.39   0.2
Así pues, la deformación real justo antes del estrangulamiento será:
 M  n  0.2
y el esfuerzo real asociado a dicha deformación:
 M  287.39   0.2   208.29 MPa

0.2
Como piden calcular el esfuerzo ingenieril:
 ln  1  e   e
 M exp   M  
1 exp  (0.2)  
1 0.221
M (208.29 MPa)
 s   1  e   sM   170.59 MPa
 1  eM   1  (0.221) 
14.5. Se conoce que la tenacidad y la resiliencia de un determinado material muy dúctil valen
70 MPa y 0.6 MPa, respectivamente. Sabiendo, además, que el esfuerzo ingenieril máximo es
de 400 MPa y que la deformación ingenieril a la fractura es de 0.2, estime el valor de su módu-
lo de Young.
151
Al indicar que el material es muy dúctil, podemos suponer que la tenacidad puede aproximarse
por la Expresión (14.16):
T  sLE  eF  12  sM  sLE   e
F
1
2  sLE  sM   eF
Despejando el límite elástico y sustituyendo valores:
2T 2  (70 MPa)
sLE   sM   (400 MPa)  300 MPa
eF (0.2)
Por otra parte, la resiliencia se expresa, de acuerdo a la Expresión (14.15), como:
R 1
2 sLE  eLE  1
2
2
E eLE  1
2 s 2
LE E
De modo que podemos despejar el valor de E :
2  sLE R  
2 2
E 
1 1
75 103 MPa 
2  (300 MPa) (0.6 MPa)  75 GPa
14.6. Se ha ensayado a tracción un monocristal de un material y se ha obtenido un valor de

95 MPa de límite elástico. Una pieza del mismo material, pero esta vez con estructura policris-
talina, se ha ensayado también a tracción y se ha alcanzado un valor más alto del límite elásti-
co, 115 MPa. Por último, se ha ensayado, también a tracción, una segunda muestra policrista-
lina del mismo material y se ha obtenido 125 MPa de límite elástico. Calcule la relación exis-
tente entre los tamaños de grano de las dos muestras policristalinas.
La ecuación de Hall-Petch, Expresión (14.18), permite relacionar el límite elástico de un material

policristalino con su tamaño de grano:
 LE  i  k D
proporcionando el enunciado el valor i = 95 MPa, que se corresponde con el límite elástico del
material en forma monocristalina.
Además, planteando la ecuación de Hall-Petch para el ensayo de la primera muestra policrista-
lina, se obtiene que:
   i  k D1
2
 LE ,1  i  k D1  LE ,1
Igualmente, para la segunda de las muestras policristalinas:
 i  
2
LE ,2 k D2
Dividiendo entre sí ambas ecuaciones se elimina el parámetro k:

152
 i 
2
LE ,1 D2

 i 
2
LE ,2
D1
y sustituyendo valores:
(115 MPa)  (95 MPa) 

2
D2
 0.44
 (125 MPa)  (95 MPa) 
2
D1
14.7. Se conoce que el esfuerzo tangencial crítico que activa la deformación en un monocristal
de 2 mm diámetro es de 21.3 MPa y que eso sucede cuando la dirección de aplicación de la
carga sobre el monocristal forma un ángulo de 60º con la normal al plano de deslizamiento, y
de 35º con la dirección de deslizamiento. Determine:
a) Si se produce deformación al aplicar una fuerza de 153 N.
b) En caso contrario, calcule cuál sería la fuerza necesaria para conseguirlo.
a) Según la ley de Schmid, Expresión (14.23):
   cos  cos 
En este caso c = 21.3 MPa,  = 60º y  = 35º
Despejando se obtiene el esfuerzo normal crítico que produce deformación:
c (21.3 MPa)
c   52 MPa
cos  cos  cos  35  cos  60 
El esfuerzo aplicado con la fuerza de 153 N resulta:
F (153 N)
  2
48.7 MPa  52 MPa
A  (2 103 m) 
  
 2 
por lo que no se producirá deformación.
b) Para conseguir deformación debe alcanzarse el valor de 52 MPa, por tanto:
2
 (2 10 3 m) 
Fc   c A (52 10 Pa)    
6
  163.36 N
 2 
14.8. Suponga un monocristal con estructura CCC al que se aplica un esfuerzo de tracción de
7.5 kPa en la dirección [432]. Si el sistema de deslizamiento más favorablemente orientado es
el formado por el plano (111) y la dirección [110], indique cuál será la componente tangencial
de la fuerza de tracción sobre dicho sistema.
153
Dicha componente tangencial sobre el plano (111) puede calcularse a partir de la ley de Schmid,
Expresión (14.23):
   cos  cos 
El ángulo  es el formado entre la dirección del esfuerzo de tracción y la normal al plano considera-
do. Dicho ángulo se calcula fácilmente recordando que en los cristales cúbicos se cumple que la
dirección normal a un plano tiene los mismos índices que dicho plano. De modo que  es el ángulo
entre las direcciones [432] y [111]. Además, el coseno del ángulo entre estas dos direcciones se
calcula a través de su producto escalar:
 
    a b 4 1  3  1  2 1 9
a  b  | a |  | b |  cos   cos      
| a ||b | 2 2 2
4  3  2  1 1 1 2 2 2
29  3
El ángulo  es el formado entre la dirección del esfuerzo de tracción y la dirección contenida en el

plano considerado; es decir, [432] y [110]. De nuevo, su coseno se calculará como:
 
a b 4 1  3 1  2  0 7
cos  
   
| a || b | 4  32  22  12  12  02
2
29  2
Sustituyendo, el esfuerzo tangencial será:
9 7
   cos  cos   (7 500 Pa)    6 651.63Pa
29  3 29  2
14.9. Estime el incremento que se produce en el esfuerzo tangencial crítico cuando, en una
pieza de níquel (G = 76 GPa), se consigue que el espaciado promedio de las dislocaciones pase
de valer 10-4 a 3·10-6 m. Indique cómo se denomina este tipo de endurecimiento.
Datos: Considere que el valor medio del vector de Burgers no cambia con la deformación y
vale 0.25 nm.
Como en el material se produce una notable reducción en el espaciado entre dislocaciones, lo que
está sucediendo es un importante incremento del número de estas. Para lograr esto, es lógico pensar
que el mecanismo de endurecimiento dominante sea la deformación en frío.
En estas circunstancias, el esfuerzo tangencial crítico sería la suma de la contribución intrínseca
y la del término de endurecimiento por deformación.
 C   I   DF
Por tanto, de acuerdo a la Expresión (14.33), el incremento conseguido en el esfuerzo tangencial

crítico, entre las dos situaciones planteadas, será:
 C   I   DF  0   DF  12 G b  d ,2  12 G b  d ,1
El espaciado promedio entre dislocaciones puede estimarse como:
154
1
  d 2   d   2
Sustituyendo:
 d
,1
2

1 (104 m)
2
108 dislocaciones m2
 d ,1 
 22 
(3 106 m)2 
1.111011 dislocaciones m2
Por tanto:
 C  12 G b  
 d ,2   d ,1 
2  (76 000 MPa)  (0.25 10


1 9
m)   
(1.11 1011 m 2 )  (108 m 2 ) 
3.07 MPa
14.10. Una aleación de titanio está reforzada por dispersión de partículas con geometría esfe-
roidal que ocupan un 5 % del volumen total. Estime el radio de las partículas de refuerzo sa-
biendo que producen un sobreesfuerzo de 11 MPa con respecto a la aleación sin dichas partí-
culas.
Datos: para la matriz, LE = 350 MPa, b = 0.4 nm, G = 38 GPa y E = 0.16 J/m2.
Según el enunciado se trata de un mecanismo de endurecimiento por partículas, pero se desconoce

qué tipo de mecanismo, Orowan o corte de partículas. Sin esta información no puede estimarse el
radio de los precipitados. Para discernir de qué mecanismo se trata, se determinará cuál es el valor
del radio crítico que separa un mecanismo del otro (para valores por debajo del crítico el mecanis-
mo actuante será el corte de partículas), por lo que de acuerdo a la Expresión (14.45):
G b2 (38 109 N m2 )  (0.4 109 m)2

r
c   38 109 m
E (0.16 N m 1 )
Supongamos inicialmente que el mecanismo actuante es el de Orowan, el sobreesfuerzo provo-

cado sería, de acuerdo con la Expresión (14.43):
Gb  Gb 
 DO   r
r  DO
Sustituyendo:
(38 109 N m 2 )  (0.4 109 m)  (0.05)

rOrowan  30.9 109 m

(11106 Pa)
Dado que rOrowan  rc este no puede ser el mecanismo que esté actuando. Es decir, las partículas son
excesivamente pequeñas como para que las dislocaciones las puedan bordear sin cortarlas.
Supongamos ahora que las partículas pueden ser cortadas, el sobreesfuerzo provocado sería, de
acuerdo con la Expresión (14.41):
155
r E2   DCG b3
 DC
 r
G b3  E2 
Sustituyendo de nuevo:
 DCG b3 (11106 Pa)  (38 109 N m2 )  (0.4 109 m)3

r
   4.7 109 m
 E2  (0.16 N m1 )2  (0.05)
En este caso sí hay coherencia en los resultados, de modo que las partículas son más pequeñas que
el tamaño crítico que activa el mecanismo de Orowan. Además, el corte de las partículas de refuer-
zo es capaz de producir el incremento en el esfuerzo indicado en el enunciado.
14.11. (Avanzado: necesitará leer la Adenda de este capítulo para poder resolver). Un pene-
trador Vickers (ángulo entre caras opuestas = 136º) produce una huella de 0.3 mm de pro-
fundidad en un material tras aplicar una carga de 800 kgf.
a) Calcule la dureza Vickers de este material.
b) Si el mismo material es sometido a un ensayo de dureza Rockwell C, se obtiene un valor de
32. Calcule la profundidad alcanzada por el penetrador durante la aplicación de la carga
inicial sabiendo que la profundidad alcanzada por el mismo tras la retirada de la sobrecarga
ha resultado ser de 0.140 mm. (Recuerde que la medida de la dureza Rockwell C se establece
sobre una distancia de referencia de 0.2 mm y se mide en una escala de 100).
a) La dureza Vickers se define como:
Carga
HV 
Superficie huella
con la superficie de la huella dada por:
1 
4  2 xy   4 xy
 2 
0.3
cos  68º   ; y = 0.8 mm
y
x
tan  68º   ; x = 0.74 mm
0.3
Sustituyendo:
(800 kgf )
HV  337.8 kgf  mm 2
4 · (0.74 mm) · (0.8 mm)
b) Según el enunciado, un esquema del ensayo de dureza Rockwell descrito sería el siguiente:
156
De acuerdo a la geometría del esquema anterior, puede obtenerse el valor de x:
 100  32 
x  (0.140 mm)  (0.2 mm)     0.140 mm  0.136 mm  0.004 mm
 100 
157
Capítulo 15 Propiedades mecánicas de los materiales. Termofluencia y viscoelasticidad
Capítulo 15
Propiedades mecánicas de los materiales.
Termofluencia y viscoelasticidad
15.1. Dibuje la gráfica -t que resultaría de un ensayo de termofluencia realizado para una
temperatura < 0.4TF.
Dado que la temperatura no es lo suficientemente alta, no se producirá deformación con el paso del
tiempo, salvo la que tenga lugar al comienzo de la aplicación del esfuerzo, por tanto:
15.2. Una aleación metálica debe trabajar a una temperatura de 575 ºC durante largos perio-
dos de tiempo soportando un esfuerzo de 105 MPa. Ensayos de termofluencia en este material
han constatado que, en régimen estacionario y a esa misma temperatura, se produjo una de-
formación de 0.08 tras 200 h cuando el esfuerzo aplicado era de 300 MPa, y una deformación
de 0.04 tras 1050 h a 205 MPa. Determine el tiempo para el que se asegura una deformación
inferior al 0.15 %.
Dato:  F  50 GPa
Empleando la ley potencial de la termofluencia, Expresión (15.3):
 Q 
S A   F  exp   C 
m

 RT 
Como la temperatura es una constante en todos los ensayos realizados, el término exponencial
también lo será. De modo que la expresión anterior puede escribirse como:
A*    F 
m

S (1)
donde A* es una constante que engloba la anterior A y al término exponencial.
Según los datos del problema, se sabe que:
 Con un esfuerzo de  1  300 MPa
(0.08)
S ,1  4 10 4 h 1
(200 h)
 Con un esfuerzo de  2  205 MPa
158
(0.04)

S ,2  3.81 10 5 h 1
(1050 h )
Particularizando la ley potencial de la Expresión (1) para ambas parejas de valores, y dividien-
do entre sí las expresiones obtenidas, se ha de cumplir que:
S ,2  2m

S ,1  1m
Tomando logaritmos, despejando y sustituyendo, se puede obtener el valor de m:
    5
h 1 ) 
ln  S ,2  ln  (3.8110 
     S ,1  (4 104 h 1 ) 
ln  S ,2  m  ln  2   m    6.175
  
 S ,1   1  2 
ln   ln
 (205 MPa) 
 
 1   (300 MPa) 
El valor de A* puede determinarse a partir de una de las parejas de valores:
S (3.81 105 h 1 )

A*
   2.099 1010 h 1
  F   (205 MPa) (50 10 MPa) 
m 3 (6.175)
Cuando el esfuerzo aplicado es de 105 MPa, la velocidad de deformación resulta:
(2.099 1010 h 1 )   (105 MPa) (50 103 MPa) 

(6.175)
A*    F  
m
S  6.12 107 h 1

y para que la deformación sea inferior al 0.15 %, el tiempo que debe transcurrir es:
S (0.0015)
S   (6.12 10 7 h 1 )  t   2 450.98 h
t (6.12 10 7 h 1 )
15.3. La alúmina es un material muy empleado para aplicaciones a elevada temperatura. Sa-
biendo que su energía de activación para la termofluencia es de 425 kJ/mol y que, en un ensa-
yo a 1 000 ºC y con un esfuerzo aplicado de 20 MPa, la velocidad de deformación ha sido de
8.52·10-10 h-1, determine:
a) El tiempo que puede estar trabajando una pieza de alúmina a 1 250 ºC de modo que la de-
formación no supere el 1% cuando el esfuerzo aplicado es de 20 MPa.
b) Si afecta mucho a la vida útil de la pieza el incremento de temperatura.
Dato: R = 8.314 J/(mol·K)
a) Según la ley potencial de la termofluencia, Expresión (15.3):
 Q 
S A   F  exp   C 
m

 RT 
159
En este problema el esfuerzo es siempre el mismo, por lo que la ley potencial puede reescribir-
se de la forma:
 Q 
S C exp   C 
 RT 
donde C es una constante que engloba a la anterior A y al término potencial del esfuerzo.
De la ecuación anterior es necesario conocer el valor de C, que se obtiene sin más que despejar
y sustituir los datos del problema:
S (8.52 1010 h1 )

C   234.41106 h 1
 QC   3
(425 10 J  mol )-1

exp    exp   
 RT  1 1
 (8.314 J  mol  K )  (1273 K) 
Para la temperatura de 1 250 ºC, la velocidad de deformación resulta:
 QC   (425 103 J  mol1 ) 

S C exp     (234.41  10 6 1
h )  exp   1 1
7 1
 6.2110 h
 RT   (8.314 J  mol  K )  (1523 K) 
(que es una velocidad pequeña, aunque tres órdenes de magnitud superior a la de 1 000 ºC).
Finalmente, el tiempo que podría trabajar la pieza, sin que se alcanzase la deformación del 1 %,
resulta:
S (0.01)
S   (6.21 107 h 1 )  t   16103 h  1.84 años
t (6.21 107 h 1 )
b) Un tiempo de 1.84 años de trabajo continuado parece mucho, pero si calculamos la durabilidad
para 1 000 ºC:
(0.01)
t  
11737 089 h 1339.85 años  13.40 siglos
(8.52 10 10 h 1 )
Es decir, el incremento de 250 ºC supone una pérdida de 1 338.01 años en su duración.
15.4. Verifique que los coeficientes A de la Expresión (15.3) obtenidos para los mecanismos de
Nabarro-Herring, Expresión (15.6), Coble, Expresión (15.7) y dislocacional, Expresión (15.8),
tienen dimensiones de velocidad de deformación, esto es, de [s-1].
Para el caso de Nabarro-Herring:
 F    DAD 0
      N  m 2    m 2  s 1    m 3 
 A   K1         s 1 
 D 2    k B   T   m 2    N m K 1    K 
160
Para Coble:

 F    DLG
0
            N  m    m  s    m    m   s 1 
2 2 1 3
 A   K 2      
 D    k B   T   m3    N m K 1    K 
3

Y por último, para el mecanismo dislocacional:
 DAD

0
  F 
    m 2  s 1    N  m 2    m3 
 A   K3   72       s 1 
 r0    F   B   
k  T  m    m    N m K    K 
1 7  23
2 2  1
         
15.5. Calcule la viscosidad de un material polimérico sabiendo que el esfuerzo aplicado baja
desde 8 MPa hasta 6 MPa en un intervalo de tiempo de 600 s.
Datos: Considere que la dependencia de E con el tiempo es despreciable para el intervalo tem-
poral considerado, E = 1.2 GPa
Supongamos, por ejemplo, que el material responde adecuadamente al modelo de Maxwell, con lo
que de acuerdo a la Expresión (15.17), podemos relacionar la viscosidad con el esfuerzo:
 (t ) E  0 exp  E t  

Si se dispone, como es el caso, de dos parejas de valores de esfuerzo y tiempo, puede operarse co-
mo sigue:
 (t2 ) E  0 exp   E t2  

 (t1 ) E  0 exp  E t1  
relación en la que se desprecia la dependencia del módulo de Young con el tiempo.

  (t2 )  E
ln     t1  t2 
  (t1 )  
Por lo que despejando la viscosidad y sustituyendo valores:
E (1.2 109 Pa)

  t1  t2   (600 s) 2.5 1012 Pa  s
  (t2 )   (6 106 Pa) 
ln   ln  
  (t1 ) 
6
 (8 10 Pa) 
15.6. La relación entre la viscosidad de un material a una determinada temperatura, y a la

temperatura de transición vítrea es 0.01. Estime la distancia que separa esta temperatura de
la de transición vítrea.
161
Para estimar la temperatura de transición vítrea puede emplearse la ecuación de Williams-Landel-

Ferry, Expresión (15.11), que la relaciona con la viscosidad:
 C1  T  TV  
 (T )  V exp  
 C2  T  TV  
De esta expresión puede despejarse Tv.
 (T )  C  T  TV     (T )  C1  T  TV 
 exp  1   ln 
 
V  C2  T  TV    V  C2  T  TV 
Tomando inversos:
1
   (T )   C2  T  TV 
 ln    
  V   C1  T  TV 
1 1
   (T )   C2  T  TV     (T )   C2
C1   ln       C1   ln     1
  V   T  TV   V   T  TV
Por tanto:
C2
T  TV  1
   (T )  
1  C1   ln  
  V  
Sustituyendo valores, sabiendo que para materiales poliméricos, C1 = 17.44 K y C2 = 51.60 K:
(51.60 K)
T  TV  18.51 K
1  (17.44 K)   ln(0.01) 
1
15.7. En un ensayo, se ha determinado que la viscosidad de un material a 30 ºC vale

2.5·108 Pa·s. Calcule cuál será la viscosidad cuando la temperatura sea de 50 ºC.
Dato: Qv /R = 435 K.
Podemos usar el factor desplazamiento aT para estimar la viscosidad a otra temperatura. Recuerde
que aT, se define como:
ln aT  ln   ref 
y como    E , resulta entonces que aT   ref .

Como el enunciado porporciona la energía de activación del proceso de fluencia (Qv) supon-
dremos que la viscosidad de este material sigue una ley de tipo Arrhenius inversa:
162
 QV 
 (T )   0 exp  
 RT 
de modo que aT resulta (consulte el Ejercicio Resuelto 15.8):
Q 1 1 
aT exp  V    
 R  T Tref  
Q 1 1    1 1 
aT exp  V
      exp  435 K       0.915
 R  T Tref      323.15 K   303.15 K   
Y por tanto:
  aTref   0.915   2.5 108 Pa  s  2.29 108 Pa  s
Podría también haberse resuelto para la pareja de valores que nos porporciona el enunciado, sin
más que suponer que el material sigue una ley de tipo Arrhenius inversa. Así, a partir de las dos
ecuaciones resultantes:
 (435)   (435) 
0 exp 
(2.5 108 )   y 50 ºC  0 exp  
 (30  273.15)   (50  273.15) 
Dividiendo miembro a miembro se obtiene:
 (435) 
exp  
 (30  273.15)   1.0929    2.29 108 Pa  s
8
(2.5 10 )

  (435) 
exp  
 (50  273.15) 
15.8. Dibuje los circuitos eléctricos que representarían analogías eléctricas de los modelos de
Maxwell, Kelvin-Voigt y Zener.
En las analogías eléctricas, la intensidad eléctrica desempeña el papel del esfuerzo, y la tensión
eléctrica actúa como la deformación. Además, la resistencia eléctrica sería equivalente al inverso
del módulo de relajación, y la capacitancia, a la viscosidad. Esto es:
 V ,   I , E 1 R y   C .
Con todo, los circuitos serían:

163
164
Capítulo 16
Propiedades mecánicas de los materiales. Fallo mecánico
16.1. La figura siguiente corresponde a los ensayos de impacto Charpy realizados a porciones
de aceros recuperados del Titanic, y a probetas de un acero actual de composición similar.
a) Determine, aproximadamente, las temperaturas de transición dúctil-frágil de ambos mate-
riales.
b) Si se estima que la temperatura del agua la noche del accidente del barco era de unos –2 ºC
en la zona del hundimiento, comente qué posible efecto pudiera haber contribuido al rápido
hundimiento del barco.
c) Razone si el efecto sería el mismo si se hubiese empleado en su construcción un acero ac-
tual.
a) El problema puede resolverse, con mucha exactitud, siguiendo el procedimiento empleado en el

ejercicio resuelto 16.1. No obstante, como piden que las determinemos aproximadamente, podemos
abordar su resolución gráficamente.
Acero Titanic
En primer lugar, tracemos una línea horizontal por el valor máximo de energía que es capaz de ab-
sorber (línea negra en la siguiente figura) y otra por el valor mínimo (en este caso es 0, por lo que
coincide con el eje de abcisas):
165
Capítulo 16 Propiedades mecánicas de los materiales. Fallo mecánico
A continuación, trazamos otra horizontal (línea azul discontinua) por el valor de energía medio
entre el máximo y el mínimo determinado anteriormente:
(80  0) J
 40 J
2
La temperatura correspondiente al corte de esta línea con la curva Charpy del acero del Titanic,
nos dará la temperatura de transición dúctil-frágil de dicho acero. En este caso resulta ser de unos
55 ºC, como puede comprobar en la siguiente figura:
Acero actual
Operando del mismo modo, se calcula que la temperatura de transición dúctil-frágil del acero actual
es de unos 12 ºC:
166
b) Una temperatura del agua de –2 ºC, implica que el acero del casco también se encontraría a dicha
temperatura. Como puede observarse en la siguiente figura, en esas condiciones, el acero del Titanic
se comporta de modo muy frágil, siendo casi nula (línea azul discontinua) su capacidad de absor-
ción de energía en el caso de impactos. En definitiva, la elevada temperatura de transición dúctil-
frágil del acero empleado, pudo ser la causa principal de que la grieta originada por el impacto con
el iceberg se propagase a lo largo del casco prácticamente sin esfuerzo alguno.
c) Para la misma temperatura de –2 ºC, un acero actual de composición similar al del Titanic es ca-
paz de absorber unos 35 J (línea roja discontinua). Aunque el valor no es muy elevado, si que impli-
ca que la propagación de una grieta no es tan fácil como en el caso del acero del Titanic. Por ello,
aunque el resultado final con respecto al barco podría haber sido el mismo, su hundimiento, el tiem-
po para ello se hubiese prolongado, permitiendo que más personas salvasen su vida.
16.2. Una pieza de sección cuadrada de lado 20 mm está sometida a una fuerza de tracción de
15 500 N. La pieza de ha realizado con un material cerámico del que se conoce que falla bajo
una carga de 22 000 N cuando la longitud de las grietas presentes es de 0.5 mm. Si dicha pieza
cerámica es golpeada accidentalmente y se produce una grieta superficial de 0.8 mm de pro-
fundidad, indique si se rompería la pieza.
Dato: sLE = 150 MPa
Necesitamos determinar KIc, que viene dada por:
K I c    *
El esfuerzo al que estaba sometida la cerámica cuando rompió sería:
F (22000 N)
s
   55 MPa
A0 (20 103 m)2
Como estamos dentro de la zona de comportamiento elástico, y no tenemos datos sobre el mó-
dulo de Young, vamos a igualar esfuerzos reales con ingenieriles.
1
 
* (55 MPa)    (0.5 103 m)
2
K
Ic  2.18 MPa  m
167
El esfuerzo máximo que podría soportar con una grieta de 0.8 mm sería:
1
KI c (2.18 MPa  m 2 )

   43.48 MPa
   (0.8 103 m)
La fuerza asociada a este esfuerzo es:
F  s A
0 (43.48 10 6 Pa)  (20 10 3 m)
2
17 392 N
es decir, la pieza se rompería.
16.3. Compare el diámetro que debería tener una pieza para poder soportar una carga estáti-
ca de 50 000 N durante 165 h de funcionamiento a una temperatura de 550 ºC, con el que ten-
dría que tener si la temperatura fuese la ambiente.
Datos: sLE  600 MPa , C2 (del parámetro de Larson-Miller) = 23.3 y utilice la Figura 16.21.
Se trata de un posible fallo por termofluencia, por lo que podemos hacer uso del parámetro de Lar-
son-Miller:
PLM (s) T  log(tR )  C2 


PLM ( s) T  log(tR )  C2  (823K)   log(165 h)  23.3 21103 K  log(h)
Consultando la Figura 16.21, el esfuerzo real (ingenieril) resulta ser de 300 MPa.
F (50000 N)
A
0   1.67 104 m2
s (300 106 Pa)
El diámetro sería:
4 A0 4  (1.67 104 m 2 )
d   0.014 m
 
Si el elemento trabajase a temperatura ambiente, no habría problemas de termofluencia, y el

diámetro de la barra estaría únicamente condicionado por la carga que debe soportar sin superar el
límite elástico:
4 F sLE 4 (50000 N) (600 106 Pa)

d   0.010 m
 
168
16.4. Tras realizar diferentes ensayos bajo cargas cíclicas en un material, se han obtenido los
resultados de la tabla adjunta.
a) Dibuje la curva S-N del material.
b) Indique si tiene límite de fatiga. En caso afirmativo, indique su valor.
c) Se ha fabricado un eje con este material, de modo que va a trabajar sometido a un esfuerzo
cíclico, de nivel medio nulo, cada 10 s. Si se desea que pueda trabajar durante un mínimo de
un año, calcule el esfuerzo máximo que podría aplicársele en cada ciclo.
a (MPa) Ciclos hasta el fallo

720 2·105
620 1·106
560 3·106
510 1·107
480 3·107
460 1·108
455 3·108
451.2 1·109
451 1.5·109
a) Haciendo uso de una hoja de cálculo, debe conseguir el siguiente gráfico
b) Observando la gráfica, puede apreciarse claramente que sí tiene límite de fatiga. Su valor es de
451 MPa.
1 ciclo 365 días  24 h  60 min  60 s

c) N   3.15 106 ciclos

10 s 1 año
Consultando la gráfica, dicho valor se corresponde con una carga de amplitud máxima de, aproxi-
madamente, 550 MPa.
169
16.5. Un material metálico se emplea para fabricar cables que van a utilizarse para sostener la
plataforma sobre la que se colocan las cargas en una grúa. Desea predecirse el fallo o no a
fatiga de estos cables cuando se someten a las siguientes condiciones:
a) Un esfuerzo cíclico entre 100 y 450 MPa.
b) Un esfuerzo cíclico entre 100 y 450 MPa al que se superpone un esfuerzo estático de
600 MPa, debido a la sustitución de la plataforma por otra más pesada.
Datos:  LF  650 MPa y  M  1250 MPa
a) Antes de nada, no se extrañe del esfuerzo de –100 MPa, esto se consigue simplemente pretensan-
do los cables.
La ecuación de Goodman es un buen medio para predecir si la pieza va a fallar a fatiga en las
condiciones indicadas:
  
 a  LF  1  m 

 M 
Sustituyendo los datos del problema, podremos representar dicha ecuación:
  
 a (650 MPa)   1  m 
 1250 
En caso de aplicarle un esfuerzo cíclico entre –100 y 450 MPa:
2  máx   mín  
m  2   450 MPa  100 MPa  
175 MPa
1 1
 a  12   12  máx   mín   12   450 MPa  100 MPa   275 MPa
Representando el punto (175, 275) en la gráfica anterior, vemos que queda en la región de “No
rompe”, por lo cual no se producirá la rotura por fatiga en estas condiciones.
b) El esfuerzo estático de 600 MPa se añade al esfuerzo cíclico, de modo que la amplitud del es-
fuerzo seguiría siendo la misma, pero no lo sería el nivel medio de esfuerzos:
a     máx   mín     450  600  MPa   100  600  MPa   275 MPa
1 1 1
2 2 2
170
2  máx   mín  
m  2  1050 MPa  500 MPa  
775 MPa
1 1
Representando este punto (275, 775) comprobamos que esta vez tampoco se producirá fallo por
fatiga.
16.6. Un determinado elemento con forma recta es sometido a cargas cíclicas que provocan el
doblado del mismo hasta formar ángulos de hasta 90º. Cuando la carga es tal que el ángulo de
doblado es de 90º, el elemento soporta un máximo de 5 ciclos. Suponga que el elemento se so-
mete a 4 ciclos de carga para cada uno de los ángulos 15º, 30º y 45º (12 ciclos en total). Deter-
mine cuántos ciclos adicionales soportará el elemento si se somete a ciclos que provocan un
doblado de 60º.
Datos: Suponga que los ángulos de doblado son proporcionalmente equivalentes a esfuerzos
soportados por el elemento y que el daño crítico (esfuerzo  ciclos) es el mismo para todos los
niveles de esfuerzo.
De acuerdo a la regla de Palgrem-Miner, la fractura se producirá cuando:
n
i
i N fi  1
Para cuantificar el daño acumulado a cada nivel de esfuerzo puede emplearse el producto nisi,
siendo si el esfuerzo aplicado.
Asumiendo que el daño crítico es el mismo para todos los niveles de esfuerzo, dicho daño críti-
co puede calcularse para cualquier esfuerzo como (Nisi), y en concreto el enunciado indica que al
doblar a 90º solo se soportan 5 ciclos  daño crítico resulta: 590 = 450.
Multiplicando y dividiendo la regla de Palgrem-Miner por si, se obtiene:
n k    si   si
i Ni
  k
i   N

N i
fi fi fi
(15º )  (4 ciclos)  (30º )  (4 ciclos)  (45º )  (4 ciclos)  (60º )  ( x ciclos)

 1
(90º )  (5 ciclos )
de donde se obtiene el número de ciclos que soportaría: x = n60 = 1.5 ciclos
16.7. Una pieza se ha sometido a diferentes ensayos con esfuerzos cíclicos hasta su rotura. Al
aplicarle un esfuerzo máximo de 428.91 MPa, el material soportó 57 000 ciclos, mientras que
cuando se bajó el esfuerzo máximo a 424 MPa, el número de ciclos antes de romperse fue
69 500. Se desea que otra pieza del mismo material soporte un total de 28 500 ciclos antes de
romperse, pero de modo que los primeros 8 500 ciclos sean 428.91 MPa, y los siguientes
5 000 ciclos a 424 MPa. Se pretende, en la última etapa, aplicar un esfuerzo cíclico máximo de
480 MPa. Señale si se producirá el fallo de la pieza antes de concluir los 28 500 ciclos.
Como se trata de valorar una acumulación de daño, tendremos que emplear la regla de Palgrem-
Miner:
171
ni
Ni
1
fi
Sustituyendo valores (tenga en cuenta que indican que debe soportar un total de 28 500 ciclos,
por lo que en la última fase, serán 15 000 los ciclos):
ni 8500 5000 15000

N
i
 
57 000 69500

N *f
1
fi
Despejando:
N *f  19 257.1 ciclos
Nos resta determinar el esfuerzo máximo para el que la vida a fatiga del material tiene este va-
lor. Para ello, podemos aproximar su curva S-log N a una recta del tipo:
   0  k  log  N f 
Se desconocen los valores de k y  0 (resistencia a tracción del material), pero pueden determi-
narse con los ensayos de fatiga previos realizados al material. Particularizando para dos parejas de
valores y dividiendo:
log  N f 1 
1   2
 1   0 k  log  N f 1  log  N f 2 
  0
  700 MPa
 2   0 k  log  N f 2  log  N f 1 
1
log  N f 2 
Por tanto:
1   0 (428.91 MPa)  (700 MPa)

k   57 MPa
log  N f 1  log  57 000 
De modo que el esfuerzo máximo al que podrá someterse la pieza durante los últimos 15 000 ciclos
es:
   0  k  log  N f   (700 MPa)  (57 MPa)  log 19 257.1  455.78 MPa
Como este valor es inferior a 480 MPa, la pieza romperá antes.
16.8. En una máquina se tiene colocada una pieza, sin grietas preexistentes que ha roto por
fatiga en dos ocasiones, pese a estar sometida a esfuerzos inferiores al límite elástico. En con-
creto, la primera vez soportó un total de 2.5·105 ciclos, cuando el intervalo de esfuerzo al que
estuvo sometida se cuantificó en 352.5 MPa. En la segunda ocasión, el intervalo valía
300 MPa, y la rotura sucedió tras 1.5·106 ciclos. Estime la duración de la pieza si logra redu-
cirse el intervalo de esfuerzos a 200 MPa.
172
Como se indica que no hay grietas preexistentes, y que los esfuerzos son inferiores al límite elásti-
co, podremos suponer que obedece a la ley de Basquin:
  N f  
C2
No nos porporcionan los valores de los parámetros  y C2, pero si dan datos para poder deter-
minarlos. Se debe cumplir que:
 1  N f 1  2  N f 2 C2
Dividiendo:
 1  N f 1 N f 1 

1 
 2
 2  N f2 N f 2  1
Aplicando logaritmos y sustituyendo:
  2   (300 MPa) 
ln   ln  
  1   (352.5  MPa) 
  0.09
 N f1   (2.5  105 ciclos ) 
ln   ln  
 6
 (1.5  10 ciclos ) 
 Nf2 
Sustituyendo un par de valores porporcionados, podemos determinar C2:
(352.5 MPa)   2.5  105 

0.09
C2  1  N f 1  1078.88 MPa

Para un intevalo de esfuerzos a 200 MPa:
1 1
 C    (1078.88 MPa) 
0.09
N f  2
    1.357  108 ciclos
    (200 MPa) 
Como comprobamos, el incremento en la durabilidad es considerable.
16.9. Acaba de colocarse un eje de diámetro 10 mm en una máquina, de modo que se sabe
que, durante los primeros 2·104 ciclos las cargas cíclicas serán de 30 kN, y durante los res-
tantes ciclos, las cargas serán de 20 kN. Se ha detectado que en dicho eje recién colocado hay
una grieta de 0.1 mm producto de su fabricación. Determine:
a) El cociente entre las velocidades de propagación de la grieta al final de la etapa de cargas
altas y el inicio de la de cargas bajas.
b) El tamaño de la grieta al concluirse la etapa de cargas altas.
c) El número de ciclos, con cargas bajas, para que se produzca la rotura del eje.
1
Datos: K I c  18 MPa  m 2 . Constantes de la ley de Paris: p = 4 y A = 10-12.
a) La ley de Paris con los parámetros indicados en el enunciado será:
173
d
A( K ) p 1012 ( K ) 4
dN
Además, teniendo en cuenta que estos parámetros dependen únicamente del material, la relación
entre las tasas de crecimiento de la grieta en cada etapa será:
(d  dN ) fin et .1 1012 (K1 )4 (K1 )4

 
(d  dN )inicio et . 2 1012 (K 2 )4 (K 2 )4
Teniendo en cuenta la Expresión (16.22):
  
4
(d  dN ) fin et .1 (K1 ) 4 1  1
 
   
4
(d  dN )inicio et . 2 (K 2 ) 4
2 2
Como la longitud de la grieta al final de la etapa 1 será igual que al inicio de la etapa 2:
4
 (30 kN) 
 
4
(d  dN ) fin et .1 (K1 ) 4  1  1   1   4
     S  5.06
   2   (20 kN) 
4 4 4
(d  dN )inicio et . 2 (K 2 ) 4  2   2
 
 S 
b) Podemos usar directamente la Expresión (16.27), o bien operar por nosotros mismos:
 
4
A   
(d  dN )  A 4 22

Despejando e integrando:
1
f
 d   A 4 2 
f
1 1 1 
 2  dN    A 4 2 N   f    A 4 2 N 
i  i 0  f  0 
Por otra parte:
F F (30 103 N)
     381.97 MPa
A r 2
  (5 mm)2
Sustituyendo en la expresión anterior:

1 1
1   1 
 f    A  4 2 N    3
 (1012 )  (381.97 MPa)4   2  (2 104 ciclos )   1.725 104 m
 0   (0.110 m) 
c) Partiendo de la expresión que hemos deducido en el apartado anterior, y despejando el número de

ciclos:
174
1 1 1 1 1
 * A  4 2 N  N   * 
  0   A  
4 2
0 
La longitud de la grieta en el momento de la rotura puede calcularse a partir de:
2 2
1  KI c  1  KI c 
K
 Ic   *  
*     
      F ( r 2 ) 
Sustituyendo:
2
1  
1
* (18 MPa  m 2 )
  2 
1.59 103 m

  (20 10 N) (  (5 mm) ) 
 3
Entonces, el número de ciclos hasta la rotura será:
1 1 1
N   * 
  0   A  
4 2
 1 1  1
  4
 3   12 4
 124 000 ciclos
 (1.725 10 m) (1.59 10 m)  (10 )    (20 103 N (  (5 mm)2 ))
2
175
Capítulo 17 Propiedades eléctricas de los materiales. Bandas y conductores
Capítulo 17
Propiedades eléctricas de los materiales.
Bandas y conductores
17.1. Desea fabricarse un cable de Al, de diámetro máximo 1.75 mm, en el que la caída máxi-
ma de tensión sea de 0.2 V/m cuando por él circule una intensidad de 20 A.
a) Razone si esto es posible.
b) Si no es posible, indique qué podría hacerse para conseguirlo.
Dato:  (Al) = 3.65·107 (·m)-1.
a) Para determinar si es posible fabricar ese cable, calculemos el diámetro mínimo del cable para que
tenga las pérdidas que se indican cuando la intensidad es de 20 A.
Sabemos que:
1 A
  R
 L
Además, R  V I .
V A IL IL (20 A)  (1m)

   A(Al)    2.734 106 m 2
I L V V  (Al) (0.2 V)  (3.65 107 (·m) 1 )
Por tanto, el diámetro mínimo será:
4 A
D(Al)  1.86 103 m 
 1.86 mm  1.75 mm

De modo que no es posible fabricar el cable para que cumpla todos los condicionantes.
b) Para tener menor sección de cable, el material debería ser mejor conductor eléctrico. Probemos,
por ejemplo, con el Cu, que es el conductor industrial más empleado.
Su conductividad es de  (Cu) = 4.55·107 (·m)-1, así que, rehaciendo los cálculos:
IL IL (20 A)  (1 m)
A (Cu)
    2.198 106 m2
V V  (Cu) (0.2 V)  (4.55 107 (·m)1 )
En este caso, el diámetro mínimo sería:
4A
D(Cu)   1.67 103 m 
1.67 mm  1.75 mm

176
17.2. Se pretende fabricar una resistencia arrollada para una estufa. Por razones de diseño,
dicha resistencia ha de tener un diámetro de 0.2 mm y longitud de 2 m.
a) Determine cuál sería la resistencia máxima que podría alcanzarse si se hiciese de nicromo
65/15.
b) Dados los datos de resistividad, densidad y coste por kg de tres materiales, indique cuál de
ellos proporcionaría una mayor resistencia a un menor coste.
Datos:
MATERIAL  (·m)  (g/cm3) Coste (€/kg) cable 0.2 mm

-6
Nicromo 65/15 1.10·10 8.15 2 000
Kanthal D 1.35·10-6 7.25 1 500
Constantán 0.49·10-6 8.9 2 400
a) Tomando los datos de resistividad de la tabla para el Nicromo 65/15:
L (2 m)
R    (1.1 106   m)   70.03 
A   (0.1 103 m) 2
La potencia, suponiendo que la estufa se conecta a una línea de 220 V, queda:
V 2 (220 V) 2
P  RI    691.43 W
R (70.03 )
b) Podemos calcular el coste por W que se tiene para cada material.

El volumen de alambre necesario es:
V  A  L    (0.1103 m)2  (2 m)  6.28 108 m3
Nicromo 65/15
Potencia obtenida: P  691.43 W
Coste de material  V    precio  (6.28 108 m3 )  (8.15 103 kg  m 3 )  (2000 €  kg 1 )  1.02 €
1.02 €
Coste de material W  1.48 103 €  W 1
691.43 W
Kanthal D
Potencia obtenida:
L (2 m)
R   (1.35 106   m)   85.94 
A   (0.1103 m)2
V 2 (220 V)2
P  RI    563.18 W
R (85.94 )
177
Coste de material  V    precio  (6.28 108 m3 )  (7.25 103 kg  m3 )  (1500 €  kg 1 )  0.68 €
0.68 €
Coste de material W  1.21103 €  W 1

563.18 W
Constantán
Potencia obtenida:
L (2 m)
R   (0.49 106   m)   31.19 
A   (0.1103 m)2
V 2 (220 V)2
P  RI    1551.78 W
R (31.19 )
Coste de material  V    precio  (6.28 108 m3 )  (8.9 103 kg  m3 )  (2 400 €  kg 1 )  1.34 €
1.34 €
Coste de material W  8.64 10 4 €  W 1
1551.78 W
De los cálculos anteriores se desprende que el material que proporciona una mayor resistencia a
un menor coste es el constantán.
17.3. Calcule la resistividad de un monocristal de Mg (estructura cristalina HC, con paráme-

tros de red a y c) en la dirección que forma un ángulo de 30º con su plano basal.
Datos: c = 3.5·10-8 ·m y a = 4.2·10-8 ·m.
Según la Expresión (17.5):
 c ( )   c  (  a   c )  cos 2 
Para un ángulo de 30º
 c (30º )  (3.5 10 8   m)  (4.2 10 8   m  3.5 10 8   m)  cos 2 (30º )  4.025 10 8   m
17.4. A la temperatura de 300 K, una muestra de plata con conductividad eléctrica de

6.80·107 (·m)-1 se halla sometida a un campo eléctrico de intensidad 103 V·m-1. Considerando
para el proceso de conducción el modelo cuántico de bandas, determine:
a) El tiempo medio entre colisiones.
b) La velocidad térmica media.
c) El recorrido libre medio.
d) La movilidad de los electrones.
e) La velocidad de arrastre de los electrones de conducción de este conductor.
f) Realice de nuevo todos los cálculos considerandola masa efectiva en lugar de la me.
Datos: me = 9.11·10-31 kg, [Ag] = 5.86·1028 átomos/m3, EF = 5.98 eV, e = 1.6·10–19C y
me* = 0.99me.
178
a) Despejando  de la Expresión (17.10) se tiene que:

me

ne 2
Dado que la plata tiene valencia 1, cada átomo de plata contribuirá al gas de electrones con un
único electrón. De este modo, la concentración de electrones de valencia se calculará como:
átomos 1 electrón
5.86 10 28
n   5.86 1028 electrones  m 3

m3 átomo
Sustituyendo ahora en la expresión de obtenemos
me (9.111031 kg)  (6.80 107  1 m 1 )

   4.129 1014 s
ne 2 (5.86 1028 m 3 )  (1.60 1019 C) 2
b) Según la Expresión (17.18):
2 EF 2  (5.48 eV)  (1.60 1019 J eV 1 )

vF   1.387 106 m  s 1
me (9.111031 kg)
c) A partir de la Expresión (17.25):
   vF  (4.129 1014 s)  (1.387 106 m  s 1 )  5.727 108 m
d) Empleando la Expresión (17.8)
e (1.60 1019 C)  (4.129 1014 s)

e    7.25 103 m2  V 1  s 1
me (9.111031 kg)
e) Y empleando la Expresión (17.6):
eE0 (1.60 1019 C)  (103 V m1 )  (4.129 1014 s)

vd
   7.25 m s 1
me (9.111031 kg)
Como ya hemos calculado la movilidad, podríamos haber calculado la velocidad de arrastre con
menos operaciones:
vd   e  E 0  (7.25 10 3 m 2  V 1  s 1 )  (103 V m 1 )  7.3 m s 1
Nótese que la velocidad de arrastre obtenida resulta ser mucho menor que la velocidad térmica
de Fermi. Debido a que los electrones sufren muchas dispersiones, la dirección de movimiento de
los electrones es más o menos aleatoria, incluso cuando está aplicado el campo eléctrico. Es decir,
la probabilidad de encontrar a un electrón viajando en la dirección y sentido del campo, es solo lige-
ramente superior a la de encontrarlo viajando en el sentido opuesto al del campo.
f) El tiempo medio entre colisiones sería:

179
m* 0.99me 
  e2  2
0.99  (4.129 1014 s) 4.088 1014 s
ne ne
La velocidad térmica media:
2 EF
vF  1.394 106 m  s 1
me*
El recorrido libre medio:
   vF  (4.088 1014 s)  (1.394 106 m  s 1 )  5.698 108 m
La movilidad:
e (1.60 1019 C)  (4.088 1014 s)

e    7.25 103 m 2  V 1  s 1
me* 0.99  (9.111031 kg)
La velocidad de arrastre:
vd  e  E 0  (7.25 103 m 2  V 1  s 1 )  (103 V m 1 )  7.25 m  s 1
17.5. Calcule la conductividad eléctrica y la movilidad de los electrones de una muestra de

litio sabiendo que la densidad es de 0.53 g/cm3, la masa molar es de 7 g/mol y que el Li es mo-
novalente (es decir, cada átomo aporta un electrón de valencia). Suponga que el tiempo de
relajación vale 1·10-14 s.
Datos: e = 1.6·10–19C, NA = 6.022·1023, me* = 1.28me y me = 9.11·10-31 kg.
La concentración de átomos de litio sería:
3
g  100 cm  1 mol N A átomos
 Li  0.53     4.56 10 28 átomos  m 3
cm 3  1 m  7 g 1 mol
Dado que el litio es monovalente, la concentración de electrones de valencia será:
átomos 1 electrones
4.56 1028
n  4.56 1028 electones  m -3

m3 átomos
Si   1  10 14 s, entonces, según la Expresión (17.8):
e (1.60 1019 C)  (11014 s)

e    1.37 103 m 2  V 1  s 1
me* 1.28  (9.111031 kg)
Y la conductividad eléctrica, puede calcularse a partir de la Expresión (17.11).

 en
 e (1.60 1019 C)  (4.56 1028 m 3 )  (1.37 103 m 2  V 1  s
1
) 9.995 106 (  m) 1
180
17.6. Calcule el tiempo de relajación y el recorrido libre medio para los electrones del alumi-
nio a la temperatura de 300 K.
Datos:  = 4.0·107 (·m)-1, [Al] = 6.02·1028 átomos/m3, valencia = 3, me = 9.11·10-31 kg, me* =
1.04 me, e = 1.6·10–19C y h = 6.63·10-34 J·s.
Previo al cálculo del tiempo de relajación, calculemos la concentración de electrones de valencia.
átomos 3 electrones
6.02 10 28
n  18.06 1028 electrones  m 3

m3 átomos
Entonces:
me* 1.04  (9.111031 kg)  (4.07 107 1 m1 )

   1.023 1014 s
ne2 (18.06 1028 m3 )  (1.60 1019 C)2
El recorrido libre medio será:

2 EF
 
 vF 
me*
Por tanto, hace falta calcular el nivel de Fermi para obtener el recorrido libre medio.
2 2
h2  3n  3 (6.63 1034 J  s) 2  3  (18.06 1028 m 3 )  3

EF  *        1.79 1018 J 
11.18 eV
8  me    8 1.04  (9.111031 kg)   
2 EF 2  (1.79 1018 J)
 vF 
  (1.023
  10 14
s)  1.988 108 m

me* 1.04  (9.11 1031 kg)
17.7. La sonda de un medidor de campo magnético está fabricada con un cristal de InSb y
diseñada para operar a 3 V (aplicados a lo largo del cristal de dimensiones 1 mm × 1mm ×
1mm). Indique qué tensión de salida (tensión Hall) cabe esperar cuando la sonda se sitúa en
una región donde el campo magnético es de 10-4 T.
Dato: La movilidad de los portadores mayoritarios es 8 m2/(Vs).
La tensión de Hall puede calcularse según la Expresión (17.15):

I B0
VH =
qnd
181
Además,
I I
J= 
A cd
de modo que
J cd B0 J cB0
VH
 
qnd qn
q es la carga de los portadores de corriente que, en este caso al ser un semiconductor tipo n, será
igual a e, la carga del electrón.
Por otra parte, la densidad de corriente, J, puede calcularse como J  qnvd  qneEZ . Sustitu-
yendo en la expresión anterior:
qneE Z cB0
=VH  cE Z eB0
qn
Teniendo en cuenta que el campo eléctrico longitudinal viene dado por:
V (3 V)
Eo    3 103 V m
b (10 3 m)
VH cE Z  eB 0  (10 3 m)  (3 103 V m)  (8 m 2  (V  s) 1 )  (10 4 T)  2.4 10 3 V  2.4 mV

=
17.8. Determine el valor del nivel de Fermi para el Cu y señale cuál es la probabilidad de ocu-
pación, en el Cu a 25 ºC, de unos estados electrónicos con energías: (i) = EF, (ii) = EF + 0.1 eV
y (iii) = EF – 0.1 eV.
Datos:  (Cu) = 8.92 g/cm3, M (Cu) = 63.5 g/mol, me* = 1.01 me, me = 9.11·10-31 kg, NA =
6.022·1023, h = 6.63·10-34 J·s y kB = 1.38·10-23 J·K-1.
El nivel de Fermi puede calcularse a partir de la Expresión (17.17)

2
h 2  3n  3
EF   
8  me*   
La concentración de electrones de valencia sería:
 g  (100 cm)3 1 mol N A átomos 1 electrones valencia

n 8.92 3   3
   8.43 1028 electrones  m3
 cm  1 m 63.5 g 1 mol 1 átomos
Sustituyendo en la ecuación anterior:
2 2
h2  3n  3 (6.63 1034 J  s)2  3  (8.43 1028 m 3 )  3

EF  *       1.111018 J 
6.93 eV

8  me    8 1.01 (9.111031 kg)   
182
Por otra parte, la probabilidad de ocupación viene dada por:

1
  E  EF  
f ( E )  exp    1
  k BT  
(i) Para E  EF
1
f (E) 
2
(ii) E EF  0.1
Para 
1
  (0.1 J)  
f ( E )  exp   5 1   1 0.0199
  (8.62 10 J  K )  (298 K)  
E EF  0.1
(iii) Para 
1
  ( 0.1 J)  
f ( E )  exp   5 1   1 0.98
  (8.62 10 J  K )  (298 K)  
17.9. La resistividad eléctrica a bajas temperaturas de una muestra de Cu (valencia +1) de

alta pureza es de 1·10-10 m. La presencia en este material de un 0.1% atómico de impurezas
de Cd2+ supone un incremento de resistividad de 4·10-10 m, lo que eleva el valor total de la
resistividad hasta 5·10-10 m. Calcule la resistividad de una muestra de Cu impurificada con
un 0.2% atómico de In3+, y de otra impurificada con un 0.05% atómico de Sn4+ sabiendo que
el incremento de resistividad eléctrica producido por la presencia de impurezas es directa-
mente proporcional a (z)2, siendo z la diferencia de valencia entre el ión de impureza y el
del metal que los alberga.
 (Cu) 
11010  ·m
 Cd 2
 0.1% atómico  1 4·10 10   m
 1·10 3 
 In
 3
 0.2 % atómico
 2·10 3  2 ?
 Sn
 4
 0.05 % atómico  3 ?
 5·10 4 
 
La contribución debida a las impurezas viene dada por:  I k · xi siendo xi la fracción
atómica de impurezas. Por otro lado, el enunciado nos dice que k  a(z )2 así pues, la concentra-
ción debida a las impurezas se expresará como:
  a (z) 2 · xi
183
Para el Cd2+: xi = 1·10 3, z  2 1 1 y  4·1010  m , por lo que a  4·107   m
Para el In3+: xi = 2·10 3,  z  3  1  2 ,    ?

  (4·107   m )·(2)2 ·(2·10  3
) 3.2·109   m

luego:  (1·1010  3.19·109 
)   m 3.29·109   m
Para el Sn4+: xi = 0.5·10 3 ,  z  4  1  3 ,    ?

  (4·107   m)·(3)2 ·(0.5·10  3
) 1.80·109  m

luego:  (1·1010  1.80·109 
)  m 1.90·109   m
17.10. Se tiene una aleación de hierro-cromo (que supondremos es una solución sólida) cuya
composición se desconoce. Con objeto de determinar la composición de la aleación, se ha me-
dido su resistividad a temperatura ambiente (22 ºC), alcanzando un valor de 1.55·10-6 Ω·m.
Además, se conoce que, también a a temperatura ambiente, otra aleación 80Fe-20Cr tiene una
resistividad eléctrica de 1.15·10-6 Ω·m. Calcule la composición de la aleación desconocida.
Datos: M (Fe) = 55.85 g/mol, M (Cr) = 51.99 g/mol, resistividad del hierro puro a 22 ºC =
9.71·10-8 Ω·m. Suponga que el hierro y el cromo forman una solución sólida.
La resistividad de la aleación tendrá dos contribuciones: la debida a la temperatura, T, y la debida

a la presencia de impurezas, I.
 1.15 10 6   m  I  T
Del enunciado:
1m
T (22 º 
C) (97.1 10 7   cm)   97.1 10 9   m
100 cm
De este modo, para la aleación conocida:
 I   T (1.15 10 6   m)  (97.1 10 9   m) 1.0529 10 6   m
Para calcular la composición de la aleación expresada en porcentaje atómico partiremos del dato
siguiente: 100 g de aleación contienen 80 g de Fe y 20 g de Cr.
Por lo tanto, el número de moles de ambas especies será:
1 mol
n (Fe) 
80 g  
1.43 mol Fe
55.85 g
1 mol
n (Cr) 
20 g 
 0.38 mol Cr
51.99 g
n (Cr) (0.38)
xi   0.21 % atómico
n (Cr)  n (Fe) (0.38)  (1.43)
184
I (1.0529 106   m)
Como  I  kxi  
k   5.01106   m
xi (0.21)
Para la aleación pedida:
 1.55 106  m

T 97.1 10 9   m

 I (1.55 10 6   m)  (97.1 10 9  
 m) 1.4529 10 6   m
Por tanto:

I kx
i 1.4529 10 6   m
(1.4529 106   m)
 xi  0.29% atómico de Cr
(5.01106   m)
17.11. Razone si puede obtenerse, aleando convenientemente dos metales, una solución bifási-
ca con una conductividad más alta que la de ambos componentes. Argumente si podría obte-
nerse con una solución monofásica y justifíquelo. A la vista de los resultados, explique qué se
persigue con la aleación de dos metales.
La resistividad de una aleación bifásica se puede calcular mediante la expresión:
         
donde  y   son las resistividades de los dos componentes, y  y   son las fracciones volu-
métricas de ambas fases.
Si suponemos que    , entonces, el valor más bajo que puede tomar la resistividad de la
aleación (correspondiente al valor más alto de su conductividad) siempre será mayor que  (a
menos que   = 0, con lo que no podríamos hablar de aleación).
Si la aleación no es bifásica, tampoco podrá conseguirse una conductividad más alta que la de
los componentes, pues si revisa la Figura 17.18a:
Luego el objetivo de alear dos metales no es mejorar sus características eléctricas, sino, en ge-
neral, mejorar sus características mecánicas. El Cu es un excelente conductor, pero es demasiado
blando. Si se alea con Be o Zr se mejoran notablemente sus propiedades mecánicas con una merma
asumible de su conductividad.
185
17.12. La densidad de corriente emitida por un cátodo de wolframio puro es de 2 530 A/m2,
operando a la temperatura de 2 400 K. Se ha pensado que el rendimiento de la termoemisión
mejoraría si se utilizase en su lugar un cátodo de wolframio recubierto con ThO2, que tiene un
trabajo de extracción de 2.5 eV. Se desea saber si la idea es acertada y la relación entre las
corrientes electrónicas emitidas por ambos cátodos, operando a la temperatura de 2 400 K.
Justifique el resultado.
Datos: Factor de la ecuación Richardson-Dushman = 1.20·106 A/(m·K)2, kB = 8.617·10–5 eV/K,
e = 1.6·10–19C, h = 6.63·10–34J·s y c = 3·108 m/s.
La termoemisión está gobernada por la ecuación de Richardson-Dushman:
J AT 2 exp     k BT  
Según el enunciado, para el W:
J (W)  2530 A  m 2
Para el W-ThO2:
 (2.5 eV) 
J (W-ThO2 )  (1.20 106 A  m-2  K -2 )  (2 400 K) 2 ·exp  5 1 
 (8.617 10 eV  K )  (2 400 K) 
3.95 107 A  m 2
Por tanto,
J (W-ThO2 )
 1.57 104
J (W)
Por lo que la idea es buena, y se debe a que el W debe tener un trabajo de extracción superior al del
W-ThO2. Veámoslo:
 J (W) 
 (W) 
k BT ln  
AT 2
 
 (2530 A  m 2 ) 
(8.617 105 eV  K 1 )·(2 400 K)  ln 
 6 -2 -2 2 
4.5 eV

 (1.2 10 A  m  K )  (2 400 K) 
  (W) 4.5 eV   (W-ThO2 )
17.13. Suponiendo una eficiencia del 100 % en la conversión fotoeléctrica:

a) Determine qué potencia mínima por unidad de área debe tener la radiación incidente para
producir una corriente de fotoelectrones igual a la producida por el termoemisor de wolfra-
mio puro del problema anterior.
b) Calcule qué frecuencia debe tener la radiación.
Datos: e = 1.6·10–19C y h = 6.63·10–34 J·s.
a) La mínima energía que debe portar un fotón para que logre arrancar un electrón es:
1.6 1019 J
 (W) 
4.5 eV 4.5 eV 7.2 1019 J

1 eV
186
Por otro lado, la corriente emitida por el cátodo de W equivale
A C 1 electrón electrones
J (W) 
2 530 2 
2 530  1.58 10 22

m s·m 2 1.6 10 19 C s·m 2
Por tanto, la potencia que esto exige es
electrones 7.2 1019 J J W

P J (W)   (W) 1.58 1022 2
 1.14 104 2
1.14 104 2
s·m 1 electrón s·m m
b) La energía del fotón:

c
Ef  h 
7.2 10 19 J  h

Despejando:
Ef (7.2 1019 J)

   1.086 1015 s 1
h (6.63 1034 J·s)
17.14. En el efecto fotoeléctrico de metales (fotoemisión), se habla de una frecuencia umbral.

Indique si puede definirse también una intensidad umbral y una longitud de onda umbral.
Razone las respuestas.
En el efecto fotoeléctrico no puede hablarse de intensidad umbral, porque dicho efecto se explica
como la interacción entre un fotón y un electrón, independientemente de la intensidad de la onda
(relacionada con el número de fotones que la constituyen).
Sin embargo, sí existe una longitud de onda umbral, 0, propia de cada material, por encima de
la cual no se produce fotoemisión. Dicha longitud de onda se corresponde con el valor máximo de
la radiación electromagnética que permite la extracción. En el límite, la energía del fotón incidente
es igual al trabajo de extracción que hay que realizar para extraer el electrón del material:
c
h0 h 
E
0
Por tanto, para que exista fotoemisión se deberá cumplir que: 0  hc  .
17.15. Desea fabricarse un dispositivo que mida la energía cinética máxima con la que son
arrancados los electrones de un determinado metal, de frecuencia umbral 5·1014 Hz, cuando
se expone a una radiación incidente de frecuencia de 1.2·1015 Hz. Calcule teóricamente el va-
lor máximo de la energía cinética de los fotoelectrones. Realice un esquema de un montaje que
permitiera su medición, señalando los valores que marcarían los posibles instrumentos de
medida que contuviera el montaje.
Datos: h = 6.63·10–34J·s, e = 1.6·10–19C y me = 9.1·10–31 kg.
187
Según el enunciado:
0  5 1014 Hz
 1.2 1015 Hz

El montaje podría ser:
La ecuación de Einstein viene dada por:
h   ECmáx
donde  es la frecuencia de la radiación incidente,  es el trabajo de extracción, y ECmáx es la

energía cinética máxima de los electrones arrancados.
Como   h0 entonces,
ECmáx h(  0 ) (6.63 1034 J·s)  (1.2 1015 s 1  5 1014 s 1 ) 4.64 1019 J .
La diferencia de potencial establecida puede anular la energía cinética adquirida. Esto es:
(4.64 1019 J)
e
V ECmáx  
V  2.9 V
(1.6 1019 C)
17.16. Con el fin de reducir masa, quiere sustituirse el cableado de cobre de un avión por un
cable de material polimérico conductor (poliacetileno, PAC, dopado). Los cables han de poder
soportar el mismo nivel de intensidad.
a) Calcule el diámetro que habrá de tener el nuevo cable polimérico sabiendo que el diámetro
del cable de cobre era de 0.4 mm.
b) Calcule la relación: Masa (cable Cu)/Masa (cable PAC).
c) Suponiendo que la densidad del polímero no varía durante su proceso de dopado, indique
qué resistividad debería conseguirse para que la masa del cable se redujera a la mitad de la
masa del cable de cobre.
Datos: ρ (Cu) = 1.72·10-8 Ω·m, ρ (PAC) = 1·10-7 Ω·m, δ (Cu) = 8.92 g/cm3 y δ (PAC) = 1.2 g/cm3.
a) Lo primero es calcular la resistencia del cable de cobre.

L L
R(Cu) 
 (Cu)  (Cu) 2
A  r (Cu)
188
Como la resistencia del cable polimérico ha de ser la misma:
L L
R(pol)   (Cu)
R(Cu)   (pol)

 r 2 (Cu)  r 2 (pol)
Depejando y sustituyendo:
 (pol) (1107   m)
r (pol) 
r (Cu) (0.2 103 m) 
 4.82 104 m

 (Cu) (1.72 108   m)
El diámetro del nuevo cable será:
d (pol)  2  (4.82 104 m) 

2  r (pol)  0.964 mm
b) La relación de masas sería:
m(Cu)  (Cu) V (Cu)  (Cu)  ( r 2 (Cu)  L)  (Cu)  (r 2 (Cu))

  
m(pol)  (pol) V (pol)  (pol)  ( r 2 (pol)  L)  (pol)  (r 2 (pol))
Sustituyendo:
m(Cu)  (Cu)  (r 2 (Cu)) (8.92 g  cm3 )  (0.2 103 m)2

   1.279
m(pol)  (pol)  (r 2 (pol)) (1.2 g  cm3 )  (4.82 104 m)2
c) Imponiendo la condición de que la relación de masas sea 2:
m(Cu)  (Cu)  (r 2 (Cu))

2 
m(pol)  (pol)  (r 2 (pol))
Además, por el apartado a), sabemos que se requiere que la resistencia de los cables sean iguales, es
decir:
L L r 2 (Cu)  (Cu)
R(Cu) R(pol)   (Cu)  (pol) 2  2 
 r (Cu)
2
 r (pol) r (pol)  (pol)
De modo que:
m(Cu)  (Cu) (r 2 (Cu))  (Cu)  (Cu)

2    
m(pol)  (pol) (r 2 (pol))  (pol)  (pol)
 (Cu)  (Cu) (8.92 g  cm3 ) (1.72 108  m)

 (pol)
     6.393 108  m
 (pol) 2 (1.2 g  cm3 ) 2
189
Capítulo 18 Propiedades eléctricas de los materiales. Semiconductores
Capítulo 18
Propiedades eléctricas de los materiales. Semiconductores
18.1. Indique cuál es la posición del nivel de Fermi si la probabilidad de que un estado en el
extremo inferior de la BC (EC) esté ocupado es precisamente igual a la probabilidad de que un
estado en el extremo superior de la BV (EV) esté vacío.
El problema dice que f ( EC )  1  f ( EV ) , lo que significa que:
1 1 1
1
 
 EC  EF   EV  EF   EF  EV 
1  exp   1  exp   exp   1
 kBT   kBT   kBT 
de donde se concluye que
 E  EF   EF  EV 
1  exp  C   exp   1
 kBT   kBT 
Y de aquí que ( EC  EF )  ( EF  EV ) , esto es, que
EC  EV
EF 
2
es decir, el nivel de Fermi está justo en la mitad de la banda prohibida, en las condiciones referidas.
18.2. Se dispone de un trozo de silicio intrínseco cuya conductividad eléctrica a temperatura

ambiente es de 4·10–4 (m)–1 y en el que las movilidades de electrones y de huecos valen 0.14
y 0.048 m2/(Vs), respectivamente.
a) Calcule las concentraciones de portadores a dicha temperatura.
b) Cuando un electrón de los enlaces que rodean a los átomos de silicio logra escapar, se dice
que el enlace se ha roto. Determine cuál será la concentración de enlaces rotos en el silicio in-
trínseco.
c) Si el material anterior se dopa (impurifica) con fósforo hasta obtener una concentración de
portadores dominantes (mayoritarios) de 1023 m–3 a temperatura ambiente, indique en qué
tipo de semiconductor se convierte. Estime la nueva conductividad, también a temperatura
ambiente, suponiendo que las movilidades de los portadores no han cambiado.
Dato: e = 1.6·10–19 C.
a) Puesto que el material es intrínseco, n = p
  ene  eph
  eni ( e  h ) , y despejando ni:

Como n = p = ni 
190
 (4 104 (  m) 1 )
ni   1.33 106 portadores  m 3

e  e  h  (1.6 1019 C)   0.14 m 2  (V  s) 1  0.048 m 2  (V  s) 1 
b) Cada átomo de Si posee 4 electrones de valencia (pertenece al grupo 14), por tanto, formará 4
enlaces con los átomos vecinos. Así pues, cada átomo de Si se rodea de 8 electrones.
Cuando un electrón de un enlace se libera, el enlace se rompe. El electrón queda libre y se con-
vierte en un portador de corriente, y el enlace roto puede atrapar a otro electrón (libre o de otro en-
lace vecino), luego también actúa como otro portador de corriente.
En el modelo de bandas la rotura de un enlace significa simplemente que se origina un hueco
en la BV y un electrón en la BC.
Como por cada enlace roto se origina un electrón y un hueco:
nº de enlaces rotos = nº de electrones = nº de huecos
y, por tanto, la concentración de enlaces rotos será igual a ni = 1.331016 enlaces rotos/m3.
c) El P es un elemento del grupo 15 y, por tanto, actuará como donador. Los portadores mayorita-
rios del material serán electrones y el semiconductor será extrínseco de tipo n.

(Véase cómo n 1023 m 3  1.33 1016 m3 .)
Como los portadores dominantes serán los electrones, puede calcularse la conductividad como:
  en
e (1.6 1019 C)  (1023 m 3 )  (0.14 m 2 (V  s) 
1
) 2 240 (  m)1
que es mucho mayor que en el caso intrínseco.

191
18.3. La variación de la resistividad del germanio intrínseco con la temperatura viene dada
por la siguiente tabla:
T (K) 385 455 556 714

 (m) 0.0280 0.0061 0.0013 0.0003
Suponiendo que las movilidades de electrones y de huecos varían con la temperatura como
3
T 2 , y que la banda de energía prohibida, EIP, es independiente de la temperatura, determine
el valor de EIP en eV.
Dato: kB = 1.38·10–23 J/K.
La conductividad es:
  e( n  e  p  h )
siendo n = p para un semiconductor intrínseco.

Según el enunciado, µe, µh  T 3/ 2 . Además, a partir de la Expresión (18.4) puede extraerse
que:
n, p  T 3/ 2 exp(  E IP (2 k BT ))
Teniendo en cuenta lo anterior, la conductividad será:
1   A exp( EIP (2kBT ))
donde A es una constante.

Aplicando ln, la expresión queda:
EIP 1
ln 
  ln A
2k B T
Representando ln  frente a 1/ T (usando los datos de la tabla del enunnciado), se obtiene una

recta de pendiente m E IP (2k B ) 3850 . Despejando, se obtiene formalmente que:
EIP  0.66 eV
18.4. Calcule el valor del intervalo prohibido para un semiconductor intrínseco de CdTe sa-
biendo que sus resistividades a 25 y 150 ºC son, respectivamente, 7.692·107 cm y
1.54·104 cm.
Dato: kB = 8.617·10-5 eV/K.
Las conductividades a esas temperaturas serán:
1  (298 K)
 1.3 106 (  m)1

 
  (423 
K) 6.49 103 (  m) 1
192
La variación de la conductividad con la temperatura en el caso de un semiconductor intrínseco vie-

ne dada por la expresión:
  EIP 
 (T )   0 exp  
 2kBT 
Tomando ln en ambos miembros y sustituyendo los datos para ambas temperaturas, resulta el si-
guiente sistema de ecuaciones:
  EIP 
ln  (298 
K)  ln  0   

 2k B   298 K   

  EIP 
ln  (423 
K)  ln  0    
 2k B   423 K   
Despejando ln ( 0 ) de la primera ecuación
  EIP 
ln ( 0 ) ln  (298 K)   
 
 2k B   298 K  
Sustituyendo en la segunda:
  EIP    EIP 
ln  (423 K)  ln  (298 K)      
 
 2k B   298 K    2k B   423 K  
Operando:
EIP  1 1 
ln  (423 K)  ln  (298
 K)    
 EIP 1.48 eV
2kB  298 K 423 K 
18.5. Para un semiconductor de Ge dopado con P, en el límite superior de temperatura de la

región de agotamiento, la conductividad es de 60 (m)-1. Calcule:
a) La concentración atómica de P dopante.
b) La temperatura a la que termina la región de agotamiento (considere que esta región ter-
mina justo cuando la conductividad intrínseca supera a la de agotamiento).
Datos: e =1.6·10–19 C, e = 0.380 m2/(V·s), h = 0.182 m2/(V·s), kB = 8.617·10-5 eV/K, ni (300 K) =
2.4·1019 portadores/m3 y EIP = 0.66 eV.
a) Semiconductor extrínseco tipo n  n  p    e ne . Por tanto, n representa la concentra-

ción de electrones de conducción, pero también es aproximadamente igual a la concentración de
átomos dopantes solicitada.
Despejando n, obtenemos:
193
 (60 (  m)1 )
n 19 9.868 1020 átomos P  m3

e  e (1.6 10 C)  (0.380 m (V  s) )
2 1
b) La conductividad intrínseca tiene la expresión:
 0  exp   EIP (2k BT ) 
Como nos indican que a la temperatura de agotamiento, la conductividad intrínseca es la de agota-

miento:
1
60 ( m)  0  exp  EIP (2kBT ) 
Para determinar T, solo queda calcular previamente 0. La conductividad intrínseca también puede
calcularse como:
 (300 K)
 eni  (  e   h
) (1.6 10 19 C)  (2.4 1019 m 3 )·(0.380  0.182) m 2 (V  s) 
1
2.16 (  m) 1
Igualando con:  0  exp   EIP (2kBT ) 
 0.66 eV 
1
2.16 (  m)  0  exp  5 1   
0 7.558 105 (  m) 1
 2  (8.617  10 eV  K )  (300 K) 
Por tanto:
 (0.66 eV) 
m)-1 7.558 105 (  m) 1·exp 
60 (   5 1 
 2  (8.617  10 eV  K )  T 
 60 (  m)-1  (0.66 eV)

ln
 5 1 
  T 405.63 K
 7.558  10 (   m)  2  (8.617 105 eV  K 1 )  T
18.6. Una muestra de Si ha sido dopada con átomos de P. Si, a la temperatura de 300 K, se
encuentran ionizados un total de 1016 átomos/cm3, determine:
a) La concentración de portadores mayoritarios.
b) El valor del intervalo prohibido.
c) La conductividad eléctrica del material.
d) Una expresión para el factor preexponencial (0) de la conductividad eléctrica de un semi-
conductor intrínseco sabiendo que las movilidades de electrones y huecos son proporcionales
3
aT 2.
Datos: ni (300 K) = 1010 portadores/cm3, kB = 1.38·10-23 J/K, e = 1.6·10-19 C, e = 1 400 cm2/(Vs),
h = 480 cm2/( Vs), me*/me = 0.26 y mh*/me = 0.39.
194
a)
  n 1016 electrones  cm 3

ni2 10 cm 
Si (dopado P)  Portadores  10 3 2
2
 ni  p·n  p   16 3
 104 huecos  cm 3
 n (10 cm )
b) Para un semiconductor, se sabe que la dependencia térmica de la concentración intrínseca viene

dada por:
3
 me* mh*  4 32
21  EIP 
n
i 4.829  10      T  exp   
 me me   2 k BT 
Sustituyendo valores conocidos:
ni  1010 cm 3  4.829 10 21   0.26  0.39  4   300 K  2  exp  EIP   (2 1.38·10 J  K 1 )  (300 K)  
3 3
23
 2.22 10 15  exp  EIP  8.28 10 J  

21
Tomando ln:
 E IP 8.28 10 21

J 
ln (2.22 10 15 ) 
33.74
Despejando:
E IP 2.79 10 19 J 1.74 eV
c)  e  ne  ph 

Sustituyendo:
  (1.6 1019 C)   (1016 cm3 )·(1400 cm 2  V 1  s 1 )  (104 cm3 )·(480 cm 2  V 1  s 1 )   2.24    cm 

1
 n p ni
d) Intrínseco  
   0 ·exp   EIP (2k BT )   e ni   e   h   e niT  a  b 
3 2
Sustituyendo la expresión de ni usada en el apartado anterior:

3
 m* m*  4
 0 exp   EIP (2kBT )  e  4.829 10  T 21 32
exp   EIP (2kBT )   T 3 2
  e  h    a  b
 me me 
Sustituyendo:
  0 e  4.829 1021   0.26  0.39  4   a  b  8.68 1020  e   a  b 

3
195
18.7. La conductividad eléctrica del Ge a 25 ºC es de 0.02 (·cm)–1. Estime para esa tempera-
tura:
a) La concentración de portadores de carga.
b) La fracción de los electrones de la banda de valencia que han sido promocionados a la ban-
da de conducción.
c) Para convertir una muestra de Ge puro en un semiconductor de tipo p con una conductivi-
dad de 100 (·cm)–1, determine qué tipo de impurezas y en qué concentración deberán ser
introducidas. Calcule las concentraciones de portadores para el semiconductor dopado.
Datos: e = 3 800 cm2/(V·s), h = 1 820 cm2/(V·s), e = 1.6·10–19 C y a (Ge) = 5.66 ·10–8 cm con
estructura cristalina del diamante.
a) Semiconductor intrínseco (n = p = n i ):
  nee  peh  ni e   i  e 
Despejando ni y sustituyendo valores conocidos:
 (0.02 (  cm) 1 )
ni   2.22 1013 portadores  cm 3

e    e   p  (1.6 10 C)  ((3800  1820) cm  V ·s )
19 1 1
Existirán 2.22 1013 electrones  cm3 y 2.22 1013 portadores  cm3 contribuyendo a la conducción.
b) Según el enunciado: a (Ge) = 5.66  10 8 cm y su estructura cristalina es la del diamante. El núme-

ro de electrones de la BV del Ge se calcula como:
8 átomos 1 celdilla 4 electrones valencia

ntot   1.76 10 23 electrones  cm 3

celdilla  5.66 10 8 cm 3 1 átomo
por tanto, la fracción exitada será igual a:
ni (2.22 108 electrones  cm3 )

f
   1.26 1010
ntot (1.76 1023 electrones  cm3 )
c) A fin de obtener la conductividad deseada, se debe dopar el Ge con átomos de valencia 3 y agre-
gar suficiente dopante para proporcionar el número requerido de portadores de carga. Si suponemos
que el número de portadores de carga intrínsecos es pequeño, y que cada uno de los átomos dopan-
tes proporciona un hueco, entonces, la concentración de dopantes será igual a la concentración de
los huecos, esto es, N a  p .
2
Como además n·p = ni , se tendrá que:
 1  
 e  N a   2
e   h   N a 
 ni   
e  2e   h 
n
 i 
196
(100   cm 1 )
Na  3.43 1017 átomos dopantes  cm 3

 
(3800 cm 2  V 1  s 1 )
(1.6 1019 C)    (1820 cm 2  V 1  s 1 ) 
  2.22 1013 cm -3  2

 
Las concentraciones de portadores serían:
ni2
3.43 1017 huecos  cm3
p n 1.44 109 electrones  cm 3

p
18.8. A la temperatura de 300 K, un cristal de Si tiene un 0.0001 % atómico de impurezas de

As. Si recibe un dopado uniforme de 3·1016 átomos P/cm3 y después 1018 átomos B/cm3:
a) Calcule cuál es la concentración de portadores e indique qué tipo de semiconductor es.
b) Si el cristal homogéneo tiene 2 cm de longitud y 0.5 cm2 de sección, calcule la corriente que
suministrará una batería de 5V conectada a sus extremos.
Datos: [Si] = 5·1022 átomos/cm3, ni (300 K) = 1010 cm–3, µe (300 K) = 1 400 cm2(Vs)–1, µh (300 K) =
480 cm2(Vs)–1 y e = 1.6·10–19 C.
a) Según el enunciado, Si 

5 1022 átomos  cm3 . Por tanto, según también los datos del enunciado,
la concentración de átomos de arsénico vendrá dada por:
104
 As   5 1022 átomos  cm3  5 1016 átomos  cm3
100
Dado que el As es pentavalente y el Si es tetravalente, las impurezas de As en Si actuarán como dona-

doras.
Posteriormente, el cristal de Si recibe los siguientes dopados
P 3 1016 átomos  cm 3

 B 1018 átomos  cm 3
El P es pentavalente, y por tanto actuará como donante, mientras que el B es tetravalente, y actua-
rá como aceptor.
Con todo,
N d  As   P (5 1016 cm3 )  (3 1016 cm3 ) 8 1016 cm3
N
a  B 1018 cm3
Por tanto, dado que Na > Nd, el semiconductor es de tipo p.

Como además |Na – Nd| = 9.21017 cm–3  1.18·1010cm–3 y suponiendo que a T = 300 K todas
las impurezas están ionizadas:
p  N a  1018 cm 3
ni2 (1010 cm 3 ) 2
n
  18 3
 100 cm 3
p (10 cm )
197
b) El esquema eléctrico quedaría:
La densidad de corriente viene dada por J   E0 . Como además, J  I A , se tendrá entonces que
  E0 A V L
I A
Por otro lado, la conductividad puede calcularse como:

  e ( n  e  p  h )  (1.6 10 19 C)   (100 cm 3 )  (1400 cm 2  V 1  s 1 )  (1018 cm 3 )  (480 cm 2  V 1  s 1 )  
=0 76.8 C  V1  s1  cm
1 1
76.8 ( cm) 7.68 103 ( cm)1
Por tanto, la intensidad será:
 5V 
I (0.5 cm 2 )  (76.8 C  V 1  s 1  cm 1 )     96 A
 2 cm 
18.9. En la fabricación de un dispositivo microelectrónico, con sustrato de GaAs, se ha practi-

cado un dopado uniforme de 1010 átomos de Si por cm3. Suponiendo que un 5% de los átomos
de Si reemplazan a átomos de Ga, y que el resto sustituyen a átomos de As, calcule, a la tem-
peratura de 300 K:
a) Las concentraciones de donadores y aceptores
b) La concentración de portadores, y establezca a qué tipo de semiconductor correspondería.
c) La posición del nivel de Fermi respecto al nivel intrínseco.
d) La resistividad de la muestra.
Datos: Para el GaAs: ni = 2.1·106 cm–3, EIP = 1.42 eV, µe = 8 500 cm2/(Vs), µh = 400 cm2/(Vs),
e = 1.6·10–19C y kB = 8.617·10–5 eV/K.
a) El Si (grupo 14) en el GaAs se comporta como donador o como aceptor, según sustituya al Ga
(grupo 13) o al As (grupo 14), respectivamente. Así pues:
0.05 1010 átomos  cm3 

Nd  5 108 cm3

Na 0.95 1010 átomos  cm3 9.5 109 cm3
b) N a  N d (9.5 109 cm 3 )  (5 108 cm 3 ) 9 109 cm 3

Como 9 109 cm 3  N a  ni  Semiconductor tipo p fuertemente dopado
198

p  N
a 9.5 109 cm 3
n 2 (2.1106 cm 3 ) 2
n i
  9 3
464.21 cm 3
N a (9.5 10 cm )
Nótese que p > n  el semiconductor es de tipo p, como se había indicado.
 (9.5 109 cm3 ) 

c) EF  Ei  (8.617 105 eV  K 1 )  (300 K)  ln 
kBT ln ( p ni )  6 3 
0.21 eV

 (2.110 cm ) 
d) La conductividad se calculará:
  e( n  e  p  h ) 
 (1.6 1019 C)  (464.21 cm 3 )  (8500 cm 2  V 1  s 1 )  (9.5 109 cm 3 )  (400 cm 2  V 1  s 1 )  
 6.08 107 (  cm) 1
Por tanto, la resistividad:

1
  1.64 10 6   cm

18.10. Un semiconductor de Si está dopado con 1017 átomos de B por cm-3. Sabiendo que, a
temperatura ambiente, las difusividades de electrones y huecos son, respectivamente, 25 cm2/s
y 3 cm2/s, determine su conductividad eléctrica.
Datos: ni = 1010 cm–3, e = 1.6·10–19 C y kB = 1.38·10–23 J/K.
Dado que el B es trivalente y el Si tetravalente, las impurezas de B en Si actuarán como aceptoras.
10 1016 átomos  cm 3  ni 
Na  1010 átomos  cm 3
Por tanto:
p  N a 10 1016 cm 3
n2 (1010 cm 3 ) 2
n i
  103 cm 3
N a (10 1016 cm 3 )
La conductividad será:
199
 e  ne  ph   eph

pn  
Para terminar hace falta conocer la movilidad de los huecos, la cual puede obtenerse a partir de la
relación de Einstein:
D k BT

 e
Despejando y sustituyendo valores:
e (1.6 1019 C)

h Dh  (3 cm2  s 1 )   116.72 cm 2  V 1  s 1
k BT (1.38 1023 J  K 1 )  (298 K)
Aunque no es necesario calcularla para resolver este problema, la movilidad de los electrones sería:
e (1.6 1019 C)

 e De  (25 cm 2  s 1 )   972.67 cm 2  V 1  s 1
k BT (1.38 1023 J  K 1 )  (298 K)
Sustituyendo valores en la ecuación de la conductividad:
) 1.87    cm 
1
  ep
h (1.6 1019 C)  (10 1016 cm3 )  (116.72 cm 2  V 1  s 
1
18.11. Considere un diodo de unión pn de Si, de 2 000 µm2 de sección, que tiene 5·1016 cm-3 de
impurezas donadoras y 3·1016 cm-3 de impurezas aceptoras. Se sabe que, en estos dispositivos,
la intensidad de corriente de saturación en polarización inversa, I S , tiene la expresión:
 De Dh 
I S  Aeni2   
 N a Ln N d Ld 
donde A es la sección de la unión pn y Ln y Lp son las longitudes de difusión de electrones y

huecos (es decir, las distancias medias recorridas antes de recombinarse).
Determine, a temperatura ambiente, la intensidad de corriente que lo atraviesa cuando se le
aplica una tensión de 650 mV.
Datos: ni = 1010 cm–3, e = 1.6·10–19 C, Ln = 10 µm, Lp = 20 µm, kB = 1.38·10–23 J/K, e =
1 400 cm2/(VS) y h = 480 cm2/(VS).
La expresión para la intensidad de corriente que atraviesa un diodo es:
  Ve  
I  I S  exp    1
  k BT  
Lo primero que debemos calcular es la corriente de saturación según la expresión del enunciado:
200
 D D 
I S Aeni2  e  h 
De y Dh son las difusividades de electrones y huecos, las cuales pueden determinarse a partir de la
relación de Einstein:
D k BT

 e
Para los electrones:
k BT (1.38 1023 J  K 1 )  (298 K)

D
e e  (1400 cm2  V 1  s 1 )  19
 35.98 cm 2  s 1
e (1.6 10 C)
Para los huecos:
k BT (1.38 1023 J  K 1 )  (298 K)

D
h h  (480 cm 2  V 1  s 1 )   12.33 cm2  s1
e (1.6 1019 C)
Sustituyendo en la ecuación de la intensidad de saturación:
 D Dh 
I S Aeni2  e 
  
 
 2 000 cm 2   2
(35.98 cm  s ) 1 2
(12.33 cm  s ) 1 
  (1.6 10 C)  (10 cm )   
19 10 3 2
   
 (3 1016 cm 3 )   10 cm  (5 1016 cm 3 )   20 cm  
4 2
 (10 ) 
  4   4 
  10   10 
 4.23 1016 A
La corriente para una tensión aplicada de 500 mV:
  Ve   16
  (0.650 V)  (1.6 10 19 C)  
I I S  exp    1
 (4.23 10 A)   exp  23   1
 40.68 μA
  k BT     (1.38 10 J K)  (298 K)  
18.12. Determine, a 50 ºC, la densidad de corriente de difusión de una pieza de Ge, de sección
transversal 1.5 mm2, en la cual la concentración de átomos de B a lo largo del eje de la barra
sigue la ley 5·1025·x cm-3, siendo x la distancia a lo largo del eje de la pieza, centrada desde uno
de sus extremos.
Datos: e = 1.6·10–19 C, EIP = 0.66 eV, kB = 8.617·10–5 eV/K, e = 3 800 cm2/(Vs), h =
1 820 cm2/(Vs), me*/me = 0.12 y mh*/me = 0.30.
Lo primero es calcular la concentración intrínseca de portadores, ni, para 150 ºC.

201
 me* mh*  4 32  EIP 

n
i 4.829  10      T  exp  
21

m
 e em  2 k BT 
 (0.66 eV) 
ni  (4.829 1021 cm 3  K 2 )   (0.12)  (0.3)  4  (323 K) 2  exp  
3
3 3
5 1 
 2  (8.617 10 eV  K )  (323 K) 
 1.64 1019 cm 3
Como el P es pentavalente y el Ge tetravalente, las impurezas de P actuarán como donadoras.
5 10 25 x átomos  cm 3  ni 
Nd  1.64 1019 átomos  cm 3
 n  N d 
5 10 25 x cm 3

 ni2 (1.64 1019 cm 3 ) 2 5.38 1012
p  N  25 3
cm 3
 d (5 10 x cm ) x
La densidad de corriente de difusión para los electrones y huecos viene dada por las expresiones:
J e  eDe grad(n)
J h  eDh grad( p)
Para resolver el problema necesitamos calcular también las difusividades de electrones y huecos,
para lo cual podemos usar la relación de Einstein:
D k BT

 e
Para los electrones:
k BT (1.38 1023 J  K 1 )  (323 K)

D
e e  (3800 cm2  V 1  s1 )  19
 105.86 cm 2  s 1
e (1.6 10 C)
Para los huecos:
k BT (1.38 1023 J  K 1 )  (323 K)

D
h h  (1820 cm 2  V 1  s 1 )   50.70 cm 2  s 1
e (1.6 1019 C)
Así pues:
(1.6 1019 C)  (105.86 cm2  s-1 )  grad (5 1025 x) 

eDe grad(n) 
Je 
 (1.6 1019 C)  (105.86  5 1025 cm2  s-1 
) 8.47 108 C  s 1  cm2
202
(1.6 1019 C)  (50.70 cm 2  s -1 )  grad (5.38 1012 x 1 ) 

eDh grad( p) 
Jh 
(1.6 1019 C)  (50.70  5.38 1012 x 2 cm2  s-1 ) 
 4.36 105 x 2 C  s1  cm2
La densidad de corriente total, quedaría:
J  J e  J h  (8.47 108 C  s 1  cm 2 )  (4.36 10 5 x 2 C  s 1  cm 2 )  8.47  108 C  s 1  cm 2
18.13. Desea fabricarse un dispositivo fotoemisor con una aleación (de dos compuestos semi-
conductores de tipo 13-15), como material fotoactivo, emparedada entre capas de GaP que
actúan como sustrato o material pasivo. Los requerimientos que debe cumplir el material fo-
toactivo son:
 Su intervalo prohibido ha de ser de 1.10 eV
 Su parámetro cristalino ha de ser lo más parecido posible al del GaP, para evitar desaco-
plos de red (la discrepancia ha de ser inferior al 10%).
a) Calcule la composición y el parámetro cristalino de la aleación elegida, y explique qué sig-
nifica esta composición.
b) Indique qué procedimiento emplearía para hacer crecer las capas pasivas sobre el material
fotoactivo. Descríbalo brevemente.
Material GaAs GaSb GaP

EIP (eV) 1.42 0.75 2.27
a (Å) 5.65 6.10 5.45
Datos: h = 6.63·10–34 J·s y e = 1.6·10–19 C.
a) El intervalo prohibido de la aleación deberá ser de 1.10 eV.
¿Qué aleaciones son posibles?
1. GaSb/GaAs → GaSbAs, EIP  [0.75 ,1.42] eV

2. GaAs/GaP → GaAsP, EIP  [1.42 , 2.27] eV
3. GaSb/GaP → GaSbP, EIP  [0.75 , 2.42] eV
La aleación 2 debe descartarse pues el rango de su intervalo prohibido no contiene el valor exigido.
Las aleaciones 1, y 3 deben estudiarse detenidamente.
Aleación 1. GaAs1 xSb x
A  GaSb y B  GaAs
La aplicación de la ley de Vegard para el cálculo del intervalo prohibido, lleva a:
EIP 
AB xEIP A  (1  x) EIP  B   1.10
 0.75 x  (1  x)(1.42)
Despejando x:
1.10  0.75 x  1.42  1.42 x  0.67 x 0.32  x 0.48
203
Luego la aleación sería: GaAs0.52Sb0.48 , y su parámetro de red (ley de Vegard):
a AB xa A  (1  x)aB (0.48)  (6.10 Å)  (0.52)  (5.65 Å) 5.87 Å
Aleación 3. GaSb x P1 x
A  GaSb y B  GaP
El intervalo prohibido tendrá la expresión:
EIP  AB   x  (0.75 eV)  (1  x)  (2.27 eV) 1.10 eV
Despejando
1.10  0.75 x  2.27  2.27 x  1.52 x  1.17  x  0.77
Por tanto, la aleación sería: GaSb0.77 P0.23 , y el parámetro reticular quedará:
a AB  (0.77)  (6.10 Å)  (0.23)  (5.45 Å)  5.95 Å
La condición segunda del enunciado obliga a elegir la aleación 1, por tener un parámetro de red
5.87 Å, más parecido al del sustrato GaP (5.45 Å).
La aleación elegida será, pues, GaAs0.52Sb0.48 , lo que significa que por cada 100 átomos de Ga,
existen 52 átomos de As y 48 átomos de Sb.
b) Habría que emplear la técnica de crecimiento epitaxial, proceso que consiste en hacer crecer un
cristal sobre otro cristal que actúa de soporte, obteniendo un cristal único que asegura la continuidad
de la red cristalina.
El procedimiento exige:
- Que las redes cristalinas de ambos materiales sean del mismo tipo (por ejemplo cristales cúbi-
cos).
- Que los parámetros cristalinos o distancias entre átomos vecinos sean parecidas.
Actualmente se emplean preferentemente tres modalidades:
- VPE, o epitaxia con fase vapor

- LPE, o epitaxia con fase líquida
- MBE, o epitaxia por haces moleculares.
204
Capítulo 19
Propiedades eléctricas de los materiales. Aislantes
19.1. El polietileno es uno de los materiales que se usan como recubrimiento en cables
eléctricos para baja tensión. Teniendo en cuenta que el espesor, aunque variable, suele tener
un mínimo de unos 0.3 mm para un cable estándar:
a) Calcule el valor mínimo, de la propiedad eléctrica que considere, exigible al material
aislante para asegurar protección al manipular el cable.
b) Verifique si el PE es efectivamente un buen material para esta aplicación, el margen de
seguridad con el que se cuenta al emplearlo y el espesor mínimo exigible a la funda de PE.
Dato: ER (PE)= 20.3 MV/m.
a) Claramente, la propiedad que nos interesa evaluar es la rigidez dieléctrica:
V
ER 
d
Considerando que el suministro eléctrico doméstico suele tener una diferencia de potencial de
240 V, sustituyendo en la expresión anterior obtendremos la rigidez dieléctrica mínima exigible:
V (240 V)
ER   6 105 V  m1 
 0.6 MV  m1
d (0.4 103 m)
b) El PE es un buen material para esta finalidad, ya que su ER (PE) = 20.3 MV/m > 0.6 MV/m. El
margen de seguridad con el que se cuenta será:
E R ( PE ) (20.3 MV  m 1 )
  33.83
E R ( min) (0.6 MV  m 1 )
En caso de hacerse con PE, el espesor mínimo que debería tener la funda es:
V (240 V)
d 6 1.18  105 m = 1.18 102 mm  0.4 mm

E R (20.3 10 V  m 1 )
19.2. Seleccione un material, de entre los de la tabla adjunta, para aislar electricamente una
superficie de 5·103 cm2 en una aeronave, de modo que sea capaz de soportar diferencias de
potencial de hasta 104 V.
ER (MV/m)  (g/cm3)
Alúmina 13.4 3.9
Plexiglás 19.7 1.11
Polietileno (HD) 21.7 1.24
Denominemos V* al potencial máximo que debe soportar el material.

205
Capítulo 19 Propiedades eléctricas de los materiales. Aislantes
Por la propia definición de rigidez dieléctrica:
V

E R V E R d  V *
 
d
Por otro lado, como se trata de una aplicación aeronáutica un requisito importante para realizar
la selección es la masa del dieléctrico.
m m m
   d
V A d  A
m
V E R d E R  10 4 V
 A
Con lo cual:
 A
m  104 V 
ER
Alúmina
(3.9  106 g  m 3 )  (0.5 m 2 )
( 104 V) 
m 1455.22 g

(13.4  106 V  m 1 )
Plexiglás
(1.11 106 g  m 3 )  (0.5 m 2 )
(104 V) 
m 281.72 g

(19.7  106 V  m 1 )
Polietileno
(1.24  106 g  m 3 )  (0.5 m 2 )
(104 V) 
m 285.71 g

(21.7  106 V  m 1 )
Por tanto, aunque por una diferencia pequeña, el material más adecuado es el plexiglás, aunque
tenga una rigidez dieléctrica inferior a la del polietileno.
19.3. Un condensador está fabricado con un material dieléctrico de constante igual a 1 000 y
espesor 0.5 mm. Las armaduras son placas metálicas adheridas a ambos lados del dieléctrico.
Debido a una ligera distorsión de una de las placas, 1/3 de su área está separada del dieléctri-
co por un espacio de aire de 1 μm. Los restantes 2/3 de la placa están en perfecto contacto, y la
segunda placa no tiene defecto alguno. Discuta el efecto de la presencia de la irregularidad
(con relación a un condensador no defectuoso) sobre:
a) La capacidad.
b) La tensión de ruptura.
6 6
Datos: E R (dieléctrico)  2  10 V m y E R (aire)  3  10 V m .
Considere que el condensador defectuoso puede modelarse como una asociación conveniente
(serie y/o paralelo) de condensadores libres de defectos y condensadores con aire entre las
placas, de las dimensiones adecuadas.
206
a) El condensador defectuoso puede suponerse equivalente a la asociación en paralelo siguiente:
Según lo indicado en el enunciado, y denominando A al área total del condensador, las áreas (A1 y
A2) de cada uno de los condensadores del circuito equivalente deben cumplir:
A1  2 A 3
A2  A 3
Para el condensador 1:
2A 3
C1   0 r
d
A su vez, el condensador 2 podemos suponerlo formado por la asociación en serie de otros dos
condensadores (uno vacío y otro lleno):
Para el condensador vacío: Δd = 1 μm de aire
1 1 1 d d 3d 3d 3  d
        d  
C2 C21 C22  0  A 3  0 r  A 3  0 A  0 r A  0 A  r 
Por tanto:
0 A  r 
C2   
3  d r  d 
La capacidad total será:
 
2 A  0 r A  1   0  r A  2 1  d  
1
*
C  Cdefectuoso  C1  C2   0 r          1  
3d  d  r  1 
r
3d d  3 3  d  
 d 
A
C C  0 r
sin defecto
d
207
Sustituyendo:
 2 1  (106 m)  
1
*
C  C    3
 (1000)  1   0.78  C
 3 3  (0.5 10 m)  
Es decir, la capacidad del conductor defectuoso se ha reducido en un 22 %.

Este apartado puede resolverse de un modo más fácil. Particularizando:
C1  2C 3
C d 1 C (106 m) 1 C
C21      3 
3 d  r 3 (0.5 10 m) (10 ) 6
3
C
C22 
3
Por tanto:
2C 1 7C
C*     0.78  C
3 6 3 9

C C
b) Supongamos que la ruptura comienza en el aire, esto significaría que el valor del campo eléctrico
sería de 3 MV/m, y en el dieléctrico de:
Eo 3

E  MV 
m 3 kV m
r 1000
que es más pequeño que el campo de ruptura dieléctrico, por lo que nuestra suposición anterior es
correcta. Entonces:
*
Vruptura  Vaire  Vdieléctrico  (3 106 V  m1 )  (106 m)  (3 103 V  m1 )  (0.5 103 m)  4.5 V
Si el condensador no tuviera defectos, la tensión de ruptura sería de:
Vruptura (2 106 V  m 1 )  (0.5 103 m) 1000 V
Por tanto, podemos decir que la tensión de ruptura decae bruscamente con la existencia del de-
fecto de contacto.
19.4. Un condensador de placas plano-paralelas posee una capacidad de 2.69·10-11 F cuando se

coloca un dieléctrico de naturaleza desconocida, área 24·10-4 m2 y espesor 3 mm.
a) Con ayuda de la Tabla 19.2 indique de qué material se trata.
b) Calcule la polarización cuando la tensión aplicada entre las placas es de 220 V, y determine
el porcentaje que supone el campo inducido en el dieléctrico del aplicado exteriormente.
Datos: E R (dieléctrico)  2  106 V m , E R (aire)  3  106 V m , y  0  8.85  1012 F m .
208
a) Sabemos que
A
C   0 r
d
Despejando:
d (3 103 m)
 r C (2.69 1011 F)  3.8
0 A (8.85 1012 F  m1 )  (24 104 m2 )
Consultando la tabla, el dieléctrico debe ser nailon-6,6.
b) Conocemos que la polarización puede calcularse como:
P  0 1  1  r  E 0 (8.85 1012 F  m 1 )  (1  1 3.8)  (73.333 103 V  m 1 

)
 4.78 107 F  V  m 2 4.78 107 C  m 2
Además, el campo inducido se relaciona con la polarización mediante:
P
EM 
0
Por lo que el campo inducido quedaría:
P  0 1  1  r  E0
EM  1  1  r  E0 
 0.64  E0
0 0
Por tanto, el campo inducido en el nailon-6,6 supone el 64 % del campo exterior aplicado.
Si no se hubiese pedido calcular la polarización, la última cuestión podría haberse obtenido di-
rectamente a partir de la propia definición de campo inducido:
E0
E M 
E0 E = E0 
r
19.5. Se conoce la polarización electrónica de un gas en condiciones normales es 1.03·10-9 C/m2

cuando se le aplica una diferencia de potencial de 500 V a través de una distancia de 2.5 mm.
Determine de qué gas concreto puede tratarse.
Datos:  0  8.85  1012 F m y NA = 6.02·1023. Necesitará consultar una tabla de radios atómicos
de los gases nobles (por ejemplo en www.webelements.com).
La polarización electrónica se calcula como

  
( p e ) n eEloc
Pe n

con n el número de dipolos por unidad de volumen.
209
Como en el enunciado se indica que el gas está en condiciones normales, NA de moles de este
gas ocuparán 22.4·10–3 m3. Por tanto, podemos escribir:
p N E N
Pe  e A  e loc A 1.03 10 9 C  m 2
Vm Vm
Puede considerarse que como se trata de un gas, medio poco denso, el campo local será muy similar
al campo aplicado:
V (500 V)
E loc  E loc   2 105 V  m 1

d (2.5 10 3 m)
Por tanto:
VmPe (22.4 103 m3 )  (1.03 109 C  m 2 )

e   1.915 1040 F  m 2
N AEloc (6.022 1023 )  (2 105 V  m 1 )
Además, suponiendo átomos perfectamente esféricos, la polarizabilidad e puede calcularse como:

1
  3
 e 4 0 R
 3
R  e 

 4 0 
1 1
   3  (1.915 1040 F  m 2 )  3
R  e
    1.20 1010 m = 0.120 nm = 120 pm
1 
 4 0   4    (8.85  10 12
F  m ) 
Buscando en una tabla periódica, podemos comprobar que este valor de radio atómico coincide con
el del Rn.
19.6. Considerando un cristal de SrO en el que se ha medido una polarización iónica de

2.05·10-7 C/m2, determine:
a) El valor del campo actuante en el interior del material.
b) La polarización P .
Datos: r (Sr2+) = 113 pm, r (O2-) = 140 pm, ñ=7,  r  14.5 ,  0  8.85  1012 F m , NA = 6.022·1023
y estructura del SrO del tipo NaCl.
a) A partir de la Expresión (19.28), la polarización iónica se calcula como:

  
( p i ) n  iEloc
Pi n

con n el número de iones por unidad de volumen.

El parámetro reticular es fácilmente calculable sabiendo que la estructura es tipo NaCl, ya que
por tanto habrá contacto entre los iones a lo largo de una arista del cubo:
210
2  r (Sr 2 )  r (O2 )  
a 2   (113 1012 m) + (140 1012 m)  
5.06 1012 m
Como en este tipo de estructuras hay 8 iones por celdilla, la concentración de iones será:
iones 8 iones
n  3
 6.175 10 28 iones m 3
a (5.06 10 12 m)3
La polarizabilidad iónica se puede calcular a partir de la expresión:
4 0 d 3 4 0  rcat  ran 

3
i 
ñ 1 ñ 1
Sustituyendo:
4    (8.85 1012 F  m 1 )   (113 10 12 m) + (140 1012 m) 

3
i  3.002 1040 F  m 2
(7)  1
Así pues:
Pi (2.05 107 C m 2 )
Eloc    1.1058 104 V  m 1
n   i (6.175 1028 iones m3 )  (3.002 1040 F  m 2 )
Por último, podemos determinar el campo en el interior del dieléctrico:
Eloc 
 r  2 E  E=
3Eloc

3  (1.1058 104 V  m 1 )
2.01103 V  m 1
3  r  2  (14.5)  2 
b) La polarización se determina fácilmente a partir de:
P
E loc E 
3 0
Despejando P y sustituyendo valores:
P 3 0  Eloc  E  3  (8.85 1012 F  m1 )   (1.1058 104 V  m1 )  (2.01103 V m)  

2.4 107 C  m2

19.7. Determine la energía de activación para el movimiento de cationes Mg2+ en el MgO sa-
biendo que las conductividades debidas al movimiento catiónico, a 500 y 1 000 ºC, valen
7.52·10-16 y 2.65·10-7 (m)-1, respectivamente.
Dato: k B  1.38  1023 J K .
211
La conductividad debida al movimiento de una especie iónica i viene dada por la Expresión (19.4).
ni ( zi e) 2 Di
i 
k BT
Ya que conocemos esta contribución para dos temperaturas, podemos escribir:
ni ( zi e)2 Di ,T1 ni ( zi e)2 Di ,T2

 i ,T  y  i ,T 
1
kBT1 2
kBT2
Dividiendo ambas expresiones:
ni ( zi e) 2 Di ,T1
 i ,T k BT1 Di ,T T2
 1
  1
 i ,T
2
2
ni ( zi e) Di ,T T1 Di ,T
2 2
k BT2
Despejando y sustituyendo valores:
Di ,T1 T1   i ,T1 (773 K)  (7.52 1016 (  m) 1 )

   1.72 109
Di ,T2 T2   i ,T2 (1273K)  (2.65 107 (  m)1 )
Las difusividades pueden calcularse empleando la Expresión (19.3):
Di D0i exp  Ei (kBT ) 
El cociente de difusividades a las dos temperaturas quedaría:
Di ,T1 D0i exp   Ei (kBT1 )  exp   Ei (kBT1 ) 

 
Di ,T2 D0i exp   Ei (kBT2 )  exp   Ei (k BT2 ) 
 Di ,T   Ei E E 1 1 
ln  1    i  i  i
 Di ,T
 2  kBT1 kBT2 kB  T2 T1 
Ei  1 1  Ei
ln 1.72 109        3.9717 104  Ei  5.48 1019 J K
kB  (1273K) (773K)  kB
212
19.8. Una larga y fina rodaja de un material dieléctrico tiene una densidad atómica de
5·1028 átomos/m3, y cada átomo tiene una polarizabilidad de 10-40 F·m2. Halle el valor del
campo local cuando el campo eléctrico exterior aplicado es de 1 Vm-1.
Dato:  0  8.85  1012 F m .
La expresión del campo local según Lorentz es:
Eloc  E  P (3 0 )
Como, además, sabemos que:
P  0   r 1 E
Resultará que:
 0   r  1  2   r 
Eloc E  =  E
3 0  3 
Por otro lado, de la relación de Clausius – Mossotti:
n  r  1

3 0  r  2
donde n es el número de átomos por unidad de volumen y α la polarizabilidad de cada uno de ellos.
Despejando  r , obtenemos:
n r  
2n 3 0 r  3 0
2 n  3 2 n  3 0
 r  n  3 0  
2n 
3 0   r 0
n  3 0 3 0  n
Como α = 10-40 F·m2 y n = 5·1028 átomos/m3, se obtiene:
2  (5 1028 átomos  m 3 )  (1040 F  m2 )  3  (8.85 1012 F  m1 )

r  1.70
3  (8.85 1012 F  m1 )  (5 1028 átomos  m3 )  (1040 F  m2 )
Además,
E o (1 V  m 1 )

E   0.588 V  m 1
r (1.70)
Por tanto,
 2  r   2  (1.70)  1 1
E loc   E    (0.588 V  m ) 0.72 V  m
 3   3 
213
19.9. Quiere fabricarse un condensador de placas plano-paralelas con una capacidad mínima
de 60·10-12 F cuando se aplica una tensión alterna de 500 V y 1 MHz. Sabiendo que el
condensador tiene unas dimensiones de 3550 mm y que la separación entre placas es de
1.5 mm, escoja, de entre los materiales de la tabla, el que considere más adecuado teniendo en
cuenta que desean minimizarse las pérdidas.
A 106 Hz
ER
r tan 
(MV/m)
Alúmina 13.4 8.9 3.3·10-4
Poliestireno 19.7 2.56 0.7·10-4
Polietileno 21.7 2.26 5·10-4
Rutilo 6 86 3·10-4
Dato:  0  8.85  1012 F m .
El condensador debe tener las mínimas pérdidas posibles, pero antes hemos de asugurar de que cada
candidato puede trabajar en las condiciones que se establecen en el enunciado.
La capacidad del condensador viene dada por:
A
C   0 r
d
Despejando:
d (1.5 103 m)
r 
C (41 1012 F) 
 2.36

0 A (8.85 1012 F m)  (17.5 104 m2 )
Por tanto, los candidatos deben cumplir que  r  5.81 , lo que no ocurre con el polietileno.
Además, deben ser capaces de soportar la tensión especificada sin que se produzca ruptura
dieléctrica:
V (500 V)
ER   3.33 105 V  m 1
d (1.5 10 3 m)
Condicionante que cumplen ambas cerámicas y el poliestireno.
Por último, evaluemos las pérdidas de estos dos candidatos:
PV   0 r E m2 tan 
Alúmina
El valor máximo del campo eléctrico aplicado será de:
V (500 V)
E0m   3.33 105 V  m -1
d (1.5 10 3 m)
214
Por lo que el campo eléctrico en el interior del material será igual a:
E (3.33 105 V  m-1 )

Em  0m  3.74 104 V  m-1
r (2.3)
Sustituyendo:
PV    0 r E m2 tan    (106 s 1 )  (8.85 1012 F m 1 )  (8.9)  (3.74 10 4 V  m -1 ) 2  (3.3 10 4 ) 

 114.22 W m 3
Poliestireno
El campo eléctrico en el interior del material será igual a
E (3.33 105 V  m 1 )
E m 0 m  1.3 105 V  m1

r (2.56)
Y la potencia disipada por unidad de volumen:
PV    0 r E m2 tan    (106 s 1 )  (8.85 1012 F m1 )  (2.56)  (1.3 105 V  m 1 )2  (0.7 104 ) 
 84.2 W m 3
que resulta ser del orden, pero inferior, a la correspondiente a la alúmina.
Rutilo
El campo eléctrico en el interior del material será igual a
E (3.33 105 V  m1 )

Em  0m  3.872 103 V  m1
r (86)
Y la potencia disipada por unidad de volumen:
PV     0 r Em2 tan     (106 s1 )  (8.85 1012 F m1 )  (86)  (3.872 103 V  m1 )2  (3 104 ) 
 10.75 W m3
Por tanto, el material adecuado es el rutilo
19.10. Desea construirse un encendedor en el que sea necesario aplicar una fuerza muy
pequeña para su encendido. Se ha escogido un bloque piezoeléctrico de titanato de bario, de
sección 0.07 mm2 y espesor 0.5 mm. Sabiendo que la separación entre los electrodos se ha
previsto que sea de 0.25 mm, determine si, con estas condiciones, el encendedor tendrá un
fácil encendido.
Datos: E R (aire)  3 MV m ,  R (BaTiO 3 )  1250 y  0  8.85  10 12 F m y k p  140  1012 C / N .
215
El módulo piezoeléctrico permite relacionar la polarización con la tensión mecánica aplicada a tra-
vés de la ecuación:
P Q A Q Q
kp    F
m F A F kp
A su vez, la carga se puede determinar a partir de la capacidad y la diferencia de potencial aplicada:
Q  C  V
donde la capacidad del condensador se puede determinar a partir de la Expresión (19.9):
A (0.06 106 m2 )
C   0 r  (8.85 1012 F m 1 )  (1250)  1.33 1012 F
d (0.5 103 m)
Solo resta determinar la diferencia de potencial. Esta será la mínima necesaria para producir la rup-
tura dieléctrica de una franja de aire de 0.25 mm (separación entre electrodos).
Vmin  d  E R  (0.25 103 m)  (3 106 V  m 1 )  750 V
De modo que la carga sería:
Q C  Vmin (1.33 1012 F)  (750 V) 9.97 1010 C
Y la fuerza a aplicar:
Q (9.97 10 10 C)

F
   7.12 N
kp (140 10 12 )
que no es una fuerza pequeña como para aplicarla con el pulgar de la mayoría de las personas.
216
Capítulo 20
Propiedades magnéticas de los materiales
20.1. Por una espira circular de radio 50 mm pasa una corriente de 10 A. Calcule:
a) El momento dipolar magnético de dicha espira.
b) La energía potencial de la espira cuando se sitúa en el seno de un campo magnético de 2 T y
forma un ángulo de 65º con las líneas de campo.
a) El momento dipolar magnético es:
m I A I  R 2  (10 A)    (50 103 m)2 0.7854 A  m2
b) La energía potencial:
 
E p m  B m B cos  (0.7854 A·m2 )  (2 T)  cos (65º ) 1.4236 J
Independientemente del ángulo inicial en el que se coloque, si la espira tiene libertad de movi-
miento, se tendería a posicionar de modo que el ángulo formado sea de 0º (mínima energía).
20.2. Para los iones Cr3+ y Gd3+, determine:

a) Su configuración electrónica.
b) El valor de los números L, S, J y el número efectivo de magnetones de Bohr paramagnéti-
cos por átomo.
a) La configuración electrónica del Cr es:
Cr  24 :1s 2 2s 2 2 p6 3s 2 3 p6 4s1 3d 5  1s 2 2s 2 p 6 3s 2 p 6 d 5 4s1
Por tanto, la configuración del Cr3+ será:
1s2 2s2 p6 3s2 p6 d 3
Para el caso del Gd:
Gd  64 :  Kr  4d 10 5s 2 5 p6 4 f 7 5d 1 6s 2   Kr  4d 10 f 7 5s 2 p6 d 1 6s 2
Por tanto, la configuración del Gd3+ será:
 Kr  4d 10 f 7 5s 2 p6
b) Para el caso del Cr3+:
217
Capítulo 20 Propiedades magnéticas de los materiales
Para el ion Cr3+, el único orbital que no está completamente lleno es el 3d y cuenta con solo 3
electrones (de los 10 que podría albergar). El resto de orbitales no hará contribución neta al momen-
to dipolar magnético, por lo que pueden ser ignorados. De acuerdo con la regla de máxima multipli-
cidad de Hund, cada uno de ellos ocupará una casilla. Como se trata de un orbital d, l  2, de modo
que ml podrá tomar los valores comprendidos entre –2 y +2. Así, el valor del número cuántico L se
calcula como:
L  ml 2  1  0 3
Y como, de acuerdo también con la regla de Hund, todos los electrones serán paralelos, el nú-
mero cuántico S se calculará como:
S   ms  12  12  12  23
Como la ocupación del orbital es inferior al 50 %, entonces el número cuántico J valdrá

J  L  S  3  32  32 , y el factor de Landé:
3 S ( S  1)  L( L  1) 3 32  ( 52 )  3  (4) 2
g    
2 2 J ( J  1) 2 2  32  ( 52 ) 5
El número efectivo de magnetones de Bohr se calcula como
N
P g J ( J 
1) 2
5
3
2 ( 23 
1) 15
5 0.77
Para el caso del Gd3+:
Para el ion Gd3+, el único orbital que no está completamente lleno es el 4f y cuenta con solo 7
electrones (de los 14 que podría albergar). El resto de orbitales no hará contribución alguna al mo-
mento dipolar magnético, por lo que pueden ser ignorados. De acuerdo con la regla de máxima mul-
218
tiplicidad de Hund, cada uno de ellos ocupará una casilla. Como se trata de un orbital f, l  3, de
modo que ml podrá tomar los valores comprendidos entre –3 y +3. Así, el valor del número cuántico
L se calcula como:
L  ml 3  2  1  0 1  2  3 0
Como todos los electrones serán de nuevo paralelos, el número cuántico S se calculará como:
S   ms  12  12  12  12  12  12  12  72
Como la ocupación del orbital es exactamente del 50%, entonces el número cuántico J valdrá
J  L  S  0  72  72 , y el factor de Landé:
3 S ( S  1)  L( L  1) 3 72  ( 92 )  0  (1)
g    2

2 2 J ( J  1) 2 2  72  ( 92 )
El número efectivo de magnetones de Bohr será:
N P g J ( J  1) 2 7
2 ( 72  1) 77 7.94
20.3. Sabiendo que la susceptibilidad magnética del Cr es de 3.13·10-4 a 293 K, determine:

a) La permeabilidad magnética relativa a 293 K.
b) La contribución del material al campo cuando la magnetización vale 915 A/m.
c) La relación entre los valores del campo en el Cr y en el vacío.
d) El valor del campo en el vació para el valor de magnetización dado en el apartado b).
Dato: 0  1.257  106 T  m A .
a) La permeabilidad magnética relativa se determina fácilmente a partir de la susceptibilidad.
 m  r  1
Despejando:
 r   m  1 (3.13 10 4 )  1 1.000313
b) A partir de la Expresión (20.7):
B M  0M = (1.257 10 6 T  m  A 1 )  (915 A  m 1 ) 1.15 10 3 T
c) La relación pedida no es más que B B0 ; es decir, la propia definición de permeabilidad magnética

relativa:
B

r  1.000313
B0
d) Por el apartado anterior:
219
B   r B0
Además:
B  B0  0M
Combinado las dos ecuaciones:
 M 0M (1.15 103 T)

r B0 B0  0M  B0  0 = = 3.67 T
r  1  m (3.13 104 )
20.4. La magnetización dentro de una barra de un material magnético lineal es de 630 mT

para un campo aplicado Bo de 629 mT. Calcule:
a) La permeabilidad magnética relativa y la susceptibilidad magnética.
b) El valor de la contribución del material al campo.
c) Enumere qué tipo(s) de magnetismo presenta este material.
a) Como se indica que el material tiene comportamiento magnético lineal:
B (630 103 T)
B r B0  r   1.00159
B0 (629 103 T)
La susceptibilidad sería:
 m   r  1 (1.00159)  1 1.59 10 3
b) La contribución del material al campo se determina fácilmente.
BB0  B M  BM  1 103 T
B  B0 
c) Con este valor, cabe pensar en dos tipos de magnetismo: diamagnetismo o paramagnetismo.
Como  m es positivo y del orden de 10–3, debe ser paramagnético, aunque recuerde que todos los
materiales presentan diamagnetismo en mayor o menor grado.
20.5. Estime el radio atómico del oro sabiendo que su susceptibilidad vale -3.44·10–5.
Datos: 0 = 1.257·10–6 T·m/A, Z (Au) = 79, M (Au) = 196.96 g/mol,  (Au) = 19.3 g/cm3, NA =
6.022·1023, me = 9.11·10-31 kg y e = 1.6·10-19 C
Dado que la susceptibilidad tiene un valor negativo, el Au es un metal diamagnético. Por tanto, a
través de la Expresión (20.15) podemos relacionar su permeabilidad relativa con el radio atómico.
0 Ze2 R 2 n
r  1 
6 me
220
Como
 Ze 2 R 2 n
m 
r  1   m 
 0
6 me
Despejando el radio:
12
  6m 
R    m 2e 
 n  0 Ze 
Solo resta calcular n y sustituir:
g 106 cm3 1 mol N A átomos

n
19.3 3
 3
  5.9011028 átomos  m3
cm 1m 196.96 g 1 mol
Sustituyendo:
12
 (3.44 105 )  6  (9.11 1031 kg) 
R  28 3 6 1 19 2 
 (5.901 10 átomos  m )  (1.257 10 T  m  A )  (79)  (1.6 10 C) 
3.54 1011 m 
 0.354 Å
El valor anterior es claramente absurdo, si se tiene en cuenta que el valor real del radio del Au es de
144 pm = 1.44 Å.
¿A qué puede deberse esta fuerte discrepancia? El error reside en nuestra suposición de que el
oro muestra un comportamiento diamagnético puro, cuando no es así. La configuración electrónica
del oro es:
Au:  Xe 4 f 14 5d 10 6s1
lo que significa que existen un electrón en el nivel 6s que no está apareado. Este electrón otorga al
oro cierto comportamiento paramagnético, que debe ser muy pequeño y no es capaz de eclipsar el
comportamiento diamagnético.
20.6. El niobio es un metal con propiedades superconductoras por debajo de 9.25 K. Sabiendo
que se encuentra a 5 K, y que el campo crítico externo a 0 K es de 25.89·10–4 T, determine:
a) El valor del campo en el interior del material.
b) El valor del campo crítico.
a) Como el material se encuentra a una temperatura inferior a Tc, el campo en el interior del metal
valdrá 0.
b) El campo crítico puede calcularse a partir de:
 T 4  (5 K)  3
B Bc 0 1    (25.89  10 T)  1   1.189  10 T
c
 Tc   (9.25 K) 
221
20.7. Para el aluminio:

a) Calcule, en función de su configuración electrónica, el momento magnético atómico. Indi-
que qué tipo de magnetismo exhibirá.
b) Calcule la magnetización de saturación.
c) Sabiendo que, para campos débiles, la susceptibilidad magnética se calcula por medio de la
ley de Curie del paramagnetismo, calcule el valor de la susceptibilidad a la temperatura de
300 K. Compare el resultado obtenido con el medido experimentalmente de 2.07·10-5. Razone
a qué puede deberse la discrepancia.
Datos: Z (Al) = 13, M (Al) = 26.98 g/mol,  (Al) = 2.7 g/cm3, 0 = 1.257·10–6 T·m/A, B =
9.27·10–24 A·m2, kB  1.38  1023 J K y NA = 6.022·1023.
a) Momento magnético atómico:
Al 13 :1s 2 2s 2 2 p 6 3s 2 3 p1
Para Al, el único orbital que no está completamente lleno es el 3p y cuenta con solo 1 electrón
(de los 6 que podría albergar). El resto de orbitales no hará contribución neta al momento dipolar
magnético, por lo que pueden ser ignorados. De acuerdo con la regla de máxima multiplicidad de
Hund, cada uno de ellos ocupará una casilla. Como se trata de un orbital p, l 1, de modo que ml
podrá tomar los valores comprendidos entre -1 y +1.
Así, el valor del número cuántico L se calcula como:
L   ml  1
Y como de acuerdo también con la regla de Hund, todos los electrones serán paralelos, el número
cuántico S se calculará como:
S   ms  12
Como la ocupación del orbital es inferior al 50 %, el número cuántico J valdrá

J  L  S 1  12  12 . Y el factor de Landé:
3 S ( S  1)  L( L  1) 3 12  ( 32 )  1 (2) 2
g    
2 2 J ( J  1) 2 2  12  ( 23 ) 3
El número efectivo de magnetones de Bohr será, por tanto:
N
P g J ( J  1)
 2
3
1
2 ( 32
) 3
3 0.57
b) La magnetización de saturación se calculará cuando todos los dipolos magnéticos están alineados
con la dirección del campo impuesto externamente. Matemáticamente:
MS  nm
donde n es el número de dipolos (= átomos) por unidad de volumen.
La concentración de átomos de Al sería:

222
g 1 mol N A átomos
 Al 
n2.7   6.022 10 22 átomos  cm 3

cm 3 27 g 1 mol
La magnetización de saturación valdría:
9.27 1024 J  T 1 J
MS (6.022 1022 cm 3 )  (0.57  B )  0.318 
1 B T  cm3
3
J  102 cm  6 J
0.318    0.318 10 3.18 105 A  m 1
T  cm3  1 m  T  m3
c) Por definición:
m M
M B   m 0
0 0 B0
Por otro lado según la ley de Curie:
nm 2B0 mM S B0
M 
3k BT 3k BT
y, por tanto:
mM S (9.273 1024 J  T 1 )  (3.18 105 A  m 1 )

 m 0  (1.257 106 T  m  A 1 )   2.98 104
3k BT 3  (1.38 1023 J  K 1 )  (300 K)
El valor experimental es de 2.07·10-5, inferior al obtenido. Esto puede deberse a los efectos
diamagnéticos, que tienden a disminuir la susceptibilidad, y que en la expresión de la ley de Curie
no son tenidos en cuenta. (Suponemos que el campo magnético es lo suficientemente débil como
para que sea cierta la aproximación de la ley de Curie).
20.8. Calcule la magnetización de saturación y el campo magnético de saturación aplicado

para el hierro, que tiene un número efectivo de magnetones de Bohr por ion de 2.2, y una den-
sidad de 7.87 g/cm3.
Datos: M (Fe) = 55.85 g/mol, 0 = 1.257·10–6 T·m/A, B = 9.27·10–24 A·m2 y r = 3.5·105.
a) La magnetización de saturación se calculará por la Expresión (20.27):
MS  N F B n
donde n es el número de átomos por unidad de volumen, y B es el magnetón de Bohr.
Como
g 1 mol N A átomos
 Fe  
n 7.87   8.49 10 28 átomos  m 3

cm 3 55.85 g 1 mol
Por tanto,
223
B A  m2 átomos
MS (2.2 )  (9.27 1024 )  (8.49 1028 ) 1.73 106 A  m 1
átomo B m3
b) De acuerdo a la Expresión (20.11):
   1  
M   r  B0
 0 
Despejando, el campo magnético de saturación sería
    (1.257 106 T  m  A 1 )  6 1 6
B0S  0  MS =   (1.73 10 A  m ) 6.2110 T
 
 r 1  (3.5  105
)  1 
20.9. Considere un metal hipotético que presenta comportamiento ferromagnético y que tiene
estructura CS (cúbica simple), un radio atómico de 0.125 nm y una contribución del material
al campo en la saturación de 0.85 T. Determine el número de magnetones de Bohr por átomo
para este material.
Datos: 0 = 1.257·10–6 T·m/A y B = 9.27·10–24 A·m2.
Podemos calcular la magnetización en la saturación a partir del valor de la contribución del material
al campo en la saturación:
B (0.85 T)
BMS  0M S  M S  MS  676 213.21 A  m 1
 0 (1.257 10 6 T  m  A 1 )
Por otro lado:
MS  N F B n
Para determinar el número efectivo de magnetones de Bohr ferromagnéticos, solo resta calcular n
(número de átomos por unidad de volumen).
Como la estructura es CS, habrá un único átomo por celdilla, y contacto entre los átomos se
produce a lo largo de las aristas del cubo:
átomos 1 átomo 1 átomo 1 átomo

n    9 3  6.4 1028 átomos  m3
Vol celdilla a 3
(2r ) 3
(2  0.25 10 m)
Por tanto,
MS (676 213.21 A  m 1 )

N F   1.14
 B n (9.27·1024 A  m2 )  (6.4·1028 átomos  m3 )
224
20.10. Suponiendo que, en la ferrita de cobalto (CoFe2O4)8 la magnetización se debe solo a los
iones de Co2+, y que tiene una celdilla de tipo cúbico con una arista de 0.838 nm, estime:
a) La magnetización de saturación.
b) El valor de la contribución del material al campo en la saturación.
Datos:0 = 1.257·10–6 T·m/AB = 9.27·10–24 A·m2 y suponga que solo el momento angular de
espín de los electrones contribuye al momento magnético de los iones.
a) La magnetización de saturación será igual a:
M fS  nN c  B
donde, n es el número de dipolos magnéticos por unidad de volumen y Nc el número de mgnetones

de Bohr por dipolo.
El momento magnético neto proviene únicamente de los iones de Co2+, de los que existen
8/celdilla:
8 dipolos 1 celdilla
n  1.36 1028 dipolos  m 3

celdilla (0.833 109 m)3
Como se nos indica que supongamos que solo el momento angular de espín de los electrones
contribuye al momento magnético de los iones, nos están diciendo que el momento orbital está blo-
queado. En estos casos, el número de magnetones de Bohr coincide con el número de espines des-
apareados.
La configuración electrónica del Co es:
Co  27 :1s 2 2s 2 2 p 6 3s 2 3 p 6 4s 2 3d 7  1s 2 2s 2 p 6 3s 2 p 6 d 7 4s 2
Por tanto, la configuración del Co2+ será:
1s2 2s2 p6 3s2 p6 d 7
Los cálculos, considerando que no hay bloqueo salen 6.63  B .
 dipolos   B   24 A  m 
2
M fS nN c  B 1.36 1028    6.63    9.27 10
5
 8.36 10 A  m
1
 m 3
  dipolo    B 
Si consideramos que hay bloqueo, saldrían 3.87  B , con lo cual:
 dipolos   B   24 A  m 
2
M fS nN c  B 1.36 1028 
  3.87 
  9.27  10 5
 4.88 10 A  m
1
 m 3
  dipolo    B 
b) BMS  0M S  (1.257 106 T  m A)  (4.88 105 A m)  0.613 T

225
20.11. Dibuje, de forma esquemática, la curva de histéresis de un material ferrimagnético que

tiene una remanencia o campo remanente de 0.7 T y un campo coercitivo de 0.4 T. Dicho
material alcanza la saturación cuando se aplica un campo de 0.7 T, para el cual el campo
magnético en su interior es de 1.6 T.
Dato: 0 = 1.257·10–6 T·m/A.
Cualitativamente, la forma de la curva debería ser:
Conviene también dibujar la curva M vs. B0 , porque el fenómeno de saturación se pone más
claramente de relieve. Para ello, debemos saber que:
B  B0
B B0  0M  M 
0
De este modo, la magnetización de saturación y de remanencia se calcularán como:
B S  B0 (1.6 T  0.7 T)

M S   7.16 105 A m
0 (1.257 10 6 T  m A)
B R  B0 (0.7 T  0 T)

M R   5.57 105 A m
0 (1.257 10 6 T  m A)
La curva M vs. B quedaría, por tanto:

226
227
Capítulo 21 Propiedades ópticas de los materiales
Capítulo 21
Propiedades ópticas de los materiales
21.1. Una lámina de un material eléctricamente aislante se coloca en el vacío, y se le hace inci-
dir un haz de luz con una inclinación de 40º con respecto a la normal a la superficie, midién-
dose un ángulo de 25º, también con respecto a la normal, para el haz refractado. Para dicho
material, determine:
a) El índice de refracción.
b) La constante dieléctrica.
Datos: nvacío = 1 y r = 0.99995.
a) Según la ley de Snell:
sen 1 c1

sen  2 c2
Como n  c cm , podemos expresarla como:
n1 sen 1  n 2 sen 2
Los ángulos en la ley de Snell están referidos a la normal a la superficie de separación de los
dos medios, y en el enunciado lo que nos están proporcionando son los complementarios. Por tanto,
1  90  50  40º y  2  90  65  25º , por lo que despejando y sustituyendo valores:
n1 sen 1 (1)  sen (40º )

n2   1.52
sen  2 sen (25º )
b) El índice de refracción se puede relacionar con la constante dieléctrica a través de:
n   r r
que solo es válida para materiales aislantes, como es el caso.

n2 (1.52)2

r   2.31
r (0.99995)
21.2. Estime la parte real del índice de refracción del GaAs a 5.09·1014 Hz sabiendo que su
índice de amortiguamiento, a esa frecuencia, es de 0.24, su susceptibilidad magnética toma un
valor de –16.2·10-6, y que su conductividad eléctrica es 1.6·10-3 (·m)-1. Compare el resultado
con el valor experimental de 3.94.
Dato:  0  8.85  1012 A  s  V 1  m 1 .
228
Sabemos que la condutividad eléctrica está relacionada con el índice de refracción complejo a
través de la expresión:
  
ñ n  ik   r   r  i 
 2 0 
Elevando al cuadrado:
   2
r   r  i 2
  n  k  2nk i
 2 0 
Igualando partes reales y partes imaginarias, y quedándonos con la parte imaginaria que es la que
nos permite relacionar la conductividad eléctrica con la parte real del índice de refracción:

r  2nk
2 0
Despejando:

n  r
4 k  0
Además
 m   r  1   r   m  1  ( 16.2 10 6 )  1 1.0000162
Sustituyendo todos los valores conocidos:
 (1.6 103 (  m)1 )

r
n (1.0000162) 
 2.68 108

4 k  0 4    (0.24)  (5.09 1014 s 1 )  (8.85 1012 A  s  V 1  m 1 )
El valor obtenido está lejísimos de 3.94 por el motivo ya expuesto en el ejercicio resuelto 21.1, y es
que la conductividad eléctrica proporcionada no se ha medido a las frecuencias a las que se han
determinado las propiedades ópticas.
21.3. La intensidad de un haz de luz de frecuencia 6.12·1014 Hz se reduce un 37 % cuando se

propaga 9 nm en un determinado material. Calcule la fracción de intensidad incidente, de la
misma frecuencia, que sería capaz de atravesar una muestra del mismo material con un espe-
sor de 15 nm.
Dato: c  3  108 m  s 1 .
La profundidad a la que la intensidad de un haz de luz se reduce un 37 % es la denominada profun-

didad de penetración característica, d, que viene dada por:
d   1
229
Por otra parte,
4k

c
Así que combinando ambas expresiones:
c
d  9 nm
4k
De esta expresión podemos extraer el índice de amortiguamiento del material:
c (3 108 m  s 1 )
k   4.33
4d 4    (6.12 1014 )  (9 109 m)
Por otra parte:
IT ( z )  I 0 exp(  z )
IT ( z )  4k   4    (6.12 1014 s 1 )  (4.33) 

 exp   z  exp    (15 109 m)  0.189
I 0  c   (3  108
m  s 1
) 
21.4. Determine la frecuencia umbral de un metal sabiendo que cuando sobre una película de
dicho material, de 20 nm de espesor, incide un haz de luz de frecuencia 4.5·1014 Hz, solo el
25 % de la intensidad incidente es capaz de atravesarlo.
Datos: c  3  108 m  s 1 y r = 1.00015.
La frecuencia de corte puede relacionarse con el coeficiente de absorción, , a través de la

expresión:
4  p2
 r 1
c 2
Además:
I  I 0 exp( z )
Despejando y aplicando logaritmos:
ln  I I 0    z
De modo que sustituyendo los datos porporcionados en el enunciado:
230
 ln  I I 0   ln  0.25 
   69.31 106 m 1
z (20 109 m)
Retomando la primera ecuación:
4  p2 c  p2
 r 1   1
c 2 4  r 2
Elevando al cuadrado y despejando:

1 1
  
2
2   (3 108 m  s 1 )  (69.31 106 m 1 )  2  2
c
 p   1      (4.5 10 s )  1  
14  1
  
  4  r 
    4    (4.5 1014 s 1 )  (1.00015)  
   
 1.71 1015 s 1
21.5. Se colocan, por separado, láminas muy delgadas de Sn (gris), CdS y AlN, y se les hace
indicir un haz de luz blanca. Comente qué colores se verían a través de estas, y de qué colores
se verían dichos materiales.
Datos: EIP (Sn gris) = 0.08 eV , EIP (CdS) = 2.50 eV , EIP (AlN) = 6.20 eV, c  3  108 m  s 1 ,
h  4.14  1015 eV  s y  de la luz blanca = 0.39 - 0.78 m.
Lo primero es calcular las frecuencias extremas de la luz blanca:
c
c    

Sustituyendo queda:
c (3 108 m  s 1 )
bajas   3.85 1014 Hz
 (0.78 106 m)
c (3 108 m  s 1 )
altas   7.69 1014 Hz
 (0.39 106 m)
Las frecuencias bajas se corresponden con la parte roja del espectro, mientras que las altas se co-
rresponden con la parte azul.
La energía asociada a estas frecuencias se calcula fácilmente mediante:
Ebajas  h  (4.14 1015 eV  s)  (3.85 1014 s 1 )  1.59 eV

Ealtas  h  (4.14 1015 eV  s)  (7.69 1014 s 1 )  3.18 eV
Por tanto, como el AlN tiene un intervalo prohibido superior a la máxima energía que pueden
proporcionar los fotones de la luz blanca, estos no serán capaces de excitar a los átomos de AlN, y
toda la radiación atravesará el material  veríamos todos los colores a su través  luz blanca.
231
El caso del Sn(gris) sería el completamente opuesto. Su intervalo prohibido es inferior al de la ener-
gía que puede suministrar cualquier fotón de luz blanca, por lo cual todos serán absorbidos  es
opaco. Como el Sn(gris) lo absorbe todo, el material se ve negro (no se extrañe, el nombre del mate-
rial no es el más adecuado)
El CdS tiene un intervalo de 2.50 eV, por lo que dejará pasar toda la radiación con energía su-
perior a este valor, mientras que la de energía inferior será absorbida. Determinemos qué colores se
verían:
E (2.50 eV)
   6.038 1014 s 1
h (4.14 10 15 eV  s)
Consultando la Figura 21.2, podemos comprobar que esta frecuencia cae en la frontera entre los
colores verde y azul. Por tanto, la radiación correspondiente a colores entre el azul y el violeta atra-
vesaría una lámina delgada de CdS.
Por otra parte, absorbería toda la radiación entre el rojo y el verde, con lo cual se vería con un
color comprendido entre estos dos extremos. Realmente, este material tiene un color amarillo-
anaranjado.
21.6. Compare el error cometido al calcular la reflectividad de un metal como el oro, y de una
cerámica como la alúmina, según se tenga en cuenta o no el índice de amortiguamiento.
Dato: Tome los datos de la tabla 21.4.
Si no tenemos en cuenta la parte imaginaria del índice de refracción, la reflectividad viene dada por:
2
 n 1 
R  
 n 1 
Para los materiales indicados quedaría:
2 2
 (0.26)  1   (1.76)  1 
Roro   0.345 Ralúmina 
  0.076
 (0.26)  1   (1.76)  1 
Si tenemos en cuenta el índice de refracción complejo tendremos que usar la ecuación de de

Beer:
(n  1)2  k 2
R
(n  1) 2  k 2
 (1.76)  1  107 
2 2
(0.26)  1  (2.96) 2
2
Roro 
0.899 Ralumina  0.0758
 (0.26)  1  (2.96)2  (1.76)  1  107 
2 2 2
Vemos que en el caso de la alúmina, y de las cerámicas en general, el índice de

amortiguamiento es practicamente despreciable frente a la parte real, por lo que la diferencia al

calcular la reflectividad de uno u otro modo también lo es. Para el caso de los metales, la parte
232
imaginaria es la que tiene un mayor peso, y no puede ser obviada, porque se llegarían a
conclusiones absurdas como, por ejemplo, que el oro refleja muy mal la luz.
21.7. Demuestre que el ángulo de incidencia para que se produzca polarización por reflexión
viene dado por la expresión  P  arctan  n 2 n 1  . Determine, además, el ángulo de incidencia
para el que se polariza parcialmente la luz del sol cuando incide sobre el mar.
Datos: nagua= 1.33 y naire= 1.
a) Cuando el ángulo de incidencia 1  P se cumple que la suma de los ángulos de incidencia :
 P  
2 90º  sen 
2 cos  P
siendo 2 el ángulo del haz refractado.

Por supuesto, la ley de Snell debe cumplirse:
n 2 sen  2 n1 sen 1  n 2 sen  2 n1 sen  P
Teniendo en cuenta lo anterior:
n2 n 
n 2 cos  2  n1 sen  P  tan  P    P  arctan  2 
n1  n1 
b) Para el caso de la luz del sol sobre el mar:
 n2   (1.33) 
 P arctan
   arctan
   53.06º
 n1   (1) 
21.8. Desea fabricarse un blindaje para radiación infrarroja, para evitar ser detectados por
sistemas basados en la captación de este tipo de radiación. Teniendo en cuenta que el intervalo
de frecuencias del IR es de 3.85·1014 - 4.84·1014 Hz, escoja, de entre los materiales siguientes,
el más adecuado para este fin.
Material  (m)
Aluminio 26.55·10-9
Hierro 97.1·10-9
Poliestireno 1018
Vidrio sódico-cálcico 1010
La reflectividad para radiación de frecuencias bajas, como es el caso del infrarrojo, puede calcularse
mediante la expresión:
R  1  4  0   cc
233
Necesitaremos escoger el material que más refleje la radiación infrarroja emitida por nuestro
cuerpo, para que así nos oculte de los detectores. Por tanto, la frecuencia más desfavorable del
rango IR será la mayor (dará menos reflectividad), y es la que utilizaremos en la ecuación.
Sustituyendo valores, por ejemplo, para el aluminio:
  (8.85 1012 A  s  V 1  m 1 )  (4.84 1014 s 1 )

R  1  4  0   cc  1  4   0.9244
(26.55 109   m) 1
Es decir, si nos ocultamos con Al, el 92.44 % de la radiación que emitimos será reflejada.
Repitiendo los cálculos con los demas materiales:
Material R
Aluminio 0.9244
Hierro 0.8554
Poliestireno <0
Vidrio sódico-cálcico <0
Como era de esperar, los materiales eléctricamente aislantes no son nada efectivos para esta
finalidad.
21.9 Se pretende fabricar un láser de dos niveles con GaAs intrínseco, con el requisito de que
el haz láser pueda atravesar completamente una lámina de CdS de 1 mm de espesor.
a) Indique si es esto posible.
b) En caso de no serlo, explique cómo podría solucionarse el problema.
Datos: EIP (GaAs) = 1.42 eV, EIP (CdS)= 2.50 eV y h  4.14  1015 eV  s .
a) Como es un semiconductor intríseco, y el láser es de un único nivel, la energía de los fotones que
emite será la correspondiente a la de su intervalo prohibido.
Para resolver el problema no haría falta hacer ningún cálculo, sino simplemente comparar las
EIP de ambos materiales. No obstante, con unos mínimos cálculos puede cuantificarse si este láser
concreto es realmente adecuado para alguna función.
Podemos calcular la frecuencia que emite el láser a través de:
EIP
EIP  h  
h
EIP (1.42 eV)


   3.43 1014 s 1
h (4.14 10 15 eV  s)
Consultando el espectro de la Figura 21.2 podrá comprobar que cae dentro de la región infrarroja,
por lo que su energía es muy baja.
Si repetimos el cálculo con la energía del intervalo prohibido del CdS, comprobamos que este
material solo deja pasar radiaciones con frecuencias superiores a 6.38·10-14 s-1. En definitiva, el
láser será completamente absorbido por el CdS.
b) Dopando el GaAs de modo que el láser emita con frecuencias mayores de 6.38·10-14 s-1.
234
21.10. La fibra óptica está fundamentada en un proceso de reflexión total.

a) Determine la expresión que permite calcular el ángulo de incidencia máximo (ángulo de
aceptación) para que se produzca dicha reflexión completa.
b) Calcule el ángulo de aceptación para el caso de una fibra realizada en un material con índi-
ce de refracción 1.46, con una funda con índice 1.43.
a) Supongamos un haz de luz que trata de pasar desde la fibra hacia el exterior (revestimiento).
Sufrirá un proceso de refracción que vendrá condicionado por la ley de Snell:
sen 1 n 2

sen  2 n1
Si el ángulo de incidencia (aceptación) es el adecuado, el ángulo en la parte del revestimiento

será de 90º, por lo que dicho haz no podrá escapar de la fibra óptica. Recuerde que en la ley de Snell
los ángulos se miden con respecto a la normal a la superficie de separación de los dos medios.
Denominando con el subíndice a al ángulo de aceptación (medido con respecto a la vertical) y t

al ángulo transmitido:
sen  a n t

sen  t n a
Imponiendo que el ángulo transmitido sea de 90º:
nt n 
sen  a (1)    a arcsen  t 
na  na 
b) Particularizando para los datos indicados:
 (1.43) 
 a arcsen
   78.36º
 (1.46) 
Incidencias con ángulos superiores a este aseguran una total transmisión del haz sin pérdidas hacia
el exterior.
Recuerde que este ángulo lo hemos referido a la vertical de separación de ambos medios (fibra
y revestimiento). Si quisiese referirlo a la horizontal (eje de la fibra), el ángulo de aceptación máxi-
mo sería el complementario del anterior:
 a'  90º  a  90º (78.36º )  11.64º

235
Capítulo 22 Propiedades térmicas de los materiales
Capítulo 22
Propiedades térmicas de los materiales
22.1. Se sabe que, a temperatura ambiente, los átomos de un metal puro vibran con una
frecuencia de 1.1572·1011 Hz, y la amplitud máxima de dichas vibraciones es de 2.188·10-11 m.
Determine de qué metal se trata. Necesitará consultar una Tabla Periódica (Apéndice C) que
recoja las masas atómicas de los elementos.
Datos: N A  6.022  1023 y k B  1.38  1023 J  K -1 .
La frecuencia de vibración puede determinarse a partir de la expresión:
1 Ea 1 Ea M
 2 
2

  a
 E (1)
2 m 2 (M N A ) NA
donde a es la distancia interatómica (no el parámetro reticular) y M la masa molar del elemento.
Por otra parte:
6 k BT 6 k BT
umáx
 a
 E 2
(2)
Ea umáx
Igualando las ecuaciones (1) y (2), se obtiene:
M 6 k BT
 2 
2
 2
N A umáx
Despejando M y sustituyendo valores conocidos:
6k T NA 6  (1.38 1023 J  K 1 )  (298 K) (6.022 1023 mol1 )

M  2B    58.71 g  mol1
umáx  2   2    (1.1572 10 s ) 
2 11 2 2
(2.188 10 m) 11 1
Buscando en una tabla periódica, se comprueba que el Ni tiene una masa molar de 58.69 g/mol,
por lo que debe tratarse de dicho elemento.
22.2. Desean fabricarse lingotes de plata de 20 cm de longitud. Calcule cuál ha de ser la

longitud a temperatura ambiente (298 K) que debe tener el molde en el que va a verterse la
Ag para su solidificación.
Datos:  L (Ag)  18.9·106 K -1 y TF (Ag) = 1 235 K
El cambio de longitud que sufre un material con la temperatura viene dado por la expresión:
L  L L0 T

236
L
L0  L L0 (T  T0 )  
L  L0
1   L (T  T0 )
Sustituyendo los datos.
L (20 102 m)
L0   20.36 102 m 20.36 cm
1   L (T  T0 ) 1  (18.9 106 K 1 )  (298 K  1235 K)
22.3. Desea recubrirse una chapa de acero AISI 1 025 con un material cerámico para mejorar
su dureza superficial. La chapa va a colocarse de modo que ninguna de sus dilataciones esté
impedida. Escoja, de entre los dos materiales cerámicos de la tabla, aquel que permita
alcanzar una mayor temperatura sin que el recubrimiento se agriete, indicando las
temperaturas máximas alcanzables con ambos materiales.
L (K–1) E (GPa) sLE (MPa)

Acero AISI 1025 12.5·10-6 200 280
SiO2 8.8·10-6 400 250
Al2O3 0.5·10-6 73 47
Dado que ambos recubrimientos son materiales cerámicos, podemos considerar que la deformación
plástica que pueden soportar es nula. Por tanto, el esfuerzo máximo que podrán admitir sin
agrietarse será el correspondiente al límite elástico, de modo que la deformación en ese instante
puede calcularse a través de la ley de Hooke:
E
sLE 
E eLE  eLE 
sLE
Si el recubrimiento fuera de SiO2, la deformación máxima que podría soportar sería:
sLE (47 MPa)

e
LE   6.44 10 4
E (73 103 MPa)
Si fuese de Al2O3, la deformación máxima sería:
sLE (250 MPa)

e
LE   6.25 10 4
E (400 103 MPa)
Como la chapa no tiene impedida la deformación (ninguno de sus bordes está fijo), la
deformación que genera tensiones residuales será la producida por la dilatación diferencial entre las
deformaciones de la chapa y del recubrimiento.
L
L   L L0 T   e   L T
L0
L
L0  L L0 (T  T0 )  
L  L0
1   L (T  T0 )
237
eac  Lac T 

  eac  erec e  Lac   Lrec  T
erec  Lrec T 

Para que no se agriete el recubrimiento:
e Lac  Lrec  T  eLErec


La temperatura máxima que podrá soportar el recubirmiento de SiO2 es:
eLE (6.44 104 )

T    53.66
K 53.66 C
 Lac   Lrec  (12.5 106 K 1  0.5 106 K 1 )
Tmax SiO2  25 C  53.66 C  78.65 C
En el caso de la Al2O3:
eLE (6.25 104 )

T    168.92
K 168.92 C
 Lac   L rec  12.5 106  8.8 106  K 1
Tmax Al2O3  25  168.92  193.92 C
22.4. Para su uso en laboratorio, se desea adquirir un recipiente que estará sometido a
calentamientos y enfriamientos bruscos. Un distribuidor ofrece dicho recipiente fabricado con
tres materiales diferentes (vea tabla adjunta). Determine qué material es el más adecuado
para este fin.
L (K–1) E (GPa) F (MPa)  (W·m-1·K-1)

-6
Vidrio de borosilicato KG33 3.15·10 65 29 1.1
Vidrio de sílice 7 913 (96.5 % SiO2) 0.75·10-6 68 160 1.2
Vidrio sódico-cálcico 9·10-6 70 32 1.05
Si el recipiente trabajará sometido a cambios bruscos de temperatura, el principal criterio de

selección deberá ser su resistencia al choque térmico.
Una cifra de mérito para determinarlo es:
 F

E L
Sustituyendo valores en los distintos casos, obtenemos:
Vidrio de Borosilicato KG33

238
 F (29 MPa)  (1.1 W  m1  K 1 )

   155.80 W  m1
E  L (65 10 MPa)  (3.15 10 K )
3 6 1
Vidrio de de Sílice 7 913
 F  (160 MPa)  (1.2 W  m1  K 1 )

   3764.71 W  m1
E  L (68 103 MPa)  (0.75 106 K 1 )
Vidrio sódico-cálcico
 F  (32 MPa)  (1.05 W  m1  K 1 )

   53.33 W  m1
E L (70 103 MPa)  (9 106 K 1 )
Como era de esperar, el vidrio sódico-cálcico es, con diferencia, el que presenta la resistencia al
choque térmico más baja. Escogeríamos el vidrio de sílice 7 913.
22.5. Las velocidades longitudinales y transversales del sonido en el platino son 3 260 y
1 730 m/s, respectivamente.
a) Estime su temperatura de Debye y calcule la desviación con respecto al valor experimental
de 240 K.
b) Obtenga la frecuencia máxima de vibración de los átomos de dicho material a la TD.
Datos: M (Pt) = 195.1 g/mol,  (Pt) = 21.47 g/cm3, h  6.63  1034 J  s , N A  6.022  1023 y
k B  1.38  1023 J  K -1 .
La temperatura de Debye puede estimarse como:

1
h v  3N  3
TD  s  
kB  4 V 
donde la velocidad media se calcula como:
 13
 2 1
1
vs 3  3  3 
3
 v t vl 
Además:
N NA (21.47 g) 1 mol N A átomos

   Pt      6.627 10 22 átomos  cm 3  6.627 1028 átomos  m 3
V Vm 1cm 3 (195.1 g) 1 mol
La velocidad media resultará:

239
1 1
 2 1 3
1 1  2 1  3
vs 
3  3 3 
3
33   1 3
 1 3 
1933.35 m  s 1

v
 t v l   (1730 m  s ) (3260 m  s ) 
Por lo que la temperatura de Debye resulta:
(6.63 1034 J  s)  (1933.35 m  s 1 )  3  (6.627 1028 m 3 )  3

TD    233.18 K
(1.38 1023 J  K 1 )  4  
La desviación porcentual con respecto al valor experimental será:
 TD cal   (233.18 K) 
Desviación  100    1  100    1  2.84 %
 TD exp   (240 K) 
 
b) Sabemos que
h M
TD 
kB
TD k B (233.18 K)  (1.38 1023 J  K 1 )


 M   4.85 1012 s 1
h (6.63 1034 J  s)
22.6. Conocido que, a temperatura ambiente, el calor molar del Au vale 25.174 J·K-1·mol-1, y a
10 K, toma un valor de 43.26·10-2 J·K-1·mol-1, calcule:
a) La capacidad específica molar del oro a 20 K.
b) Indique qué porcentaje, a 20 K, supone la contribución electrónica a dicha capacidad.
Datos: R = 8.31 J·K-1·mol-1, la valencia del oro es 1, 1 eV = 1.6·10-19 J y N A  6.022  1023 .
a) La capacidad específica a 20 K tiene la forma:

3
12 4 R  T  9 zN A k B2
c  cr  ce     T
5  TD  2 EF
El enunciado no proporciona ni EF, ni TD, así que esos valores serán los primeros que
deberemos determinar.
A temperatura ambiente, el calor molar tendrá la expresión:
9 zR 2
c  cr  ce  (25 J  (mol  K)1 )   (298 K)
2 N A EF
donde se ha tenido en cuenta que R  N A k B .

Sustituyendo los valores conocidos, podremos determinar EF:
240
9 zR 2
c  25.174 J  (mol  K)1  (25 J  (mol  K)1 )   (298 K)
2 N A EF
9  (1)  (8.31 J  K 1  mol1 )2

25.174 J  (mol  K)1  (25 J  (mol  K) 1 )   (298 K)
2  (6.022 1023 )  EF
de donde, despejando, se obtiene:
19
EF 8.8377
 J 5.52 eV
A 10 K sabemos que la capacidad molar vale 43.26·10-2 J·K–1 y, dicha capacidad, por ser la
temperatura muy baja, toma la expresión:
3
12 4 R T  9 zR 2
c  43.26 10 2 J  (mol  K) 1  cr  ce     T
5  TD  2 N A EF
Sustituyendo los valores conocidos hasta ahora, podríamos determinar la temperatura de Debye
del Au.
3
12   4  (8.31 J  K 1  mol1 )  10 K 
43.26
 102 J  (mol  K) 1   
5  TD 
9  (1)  (8.31 J  K 1  mol1 ) 2
  (10 K)
2  (6.022 1023 )  (5.52 eV 1.6 1019 J  eV 1 )
Despejando:
TD  165 K
A 20 K, quedará:
3
12 4 R  T  9 zR 2
c  cr  ce     T
5  TD  2 N A EF
Sustituyendo:
3
12   4  (8.31 J  K 1  mol1 )  20 K  9  (1)  (8.31 J  K 1  mol1 )2
c    23 19 1
 (20 K)
5  165  2  (6.022 10 )  (5.52 eV)  (1.6 10 J  eV )
c (3.459 J  K 1  mol1 )  (1.168 102 J  K 1  mol

 1
) 3.47068 J  K 1  mol1
b) La contribución electrónica a esta temperatura supone, pues, un 0.34 %. La razón de este valor
aparentemente bajo reside en que la TD del Au es también muy pequeña (165 K).
241
22.7. Estime el calor molar del aluminio a 25 K sabiendo que las velocidades longitudinales y
transversales de propagación del sonido en este material, a temperatura ambiente, son 6 420 y
3 040 m/s, respectivamente.
Datos: EF = 11.63 eV, z = 3, M (Al) = 26.98 g/mol,  (Al)=2.7 g/cm3, h  6.63  1034 J  s ,
N A  6.022  1023 , R = 8.31 J·K-1·mol-1 y 1 eV = 1.6·10-19 J.
Como la temperatura a la que piden calcular la capacidad molar es muy baja, está tendrá la forma:
3
12 4 R  T  9 zR 2
c  cr  ce     T
5  TD  2 N A EF
Todo es conocido salvo la TD, que podremos estimar a partir de las velocidades de propagación
del sonido en el Al:
 13  13
 2 1 
1 
1 2 1 
vs 
3  3 3
3
3 
 3
1 3
 1 3 
3420.45 m  s 1

 vt vl   (3040 m  s ) (6 420 m  s ) 
Además:
2.7 g 1 mol N A átomos

 Al     6.026 1022 átomos  cm 3  6.026 1028 átomos  m 3
1 cm3 26.98 g 1 mol
Tenga también en cuenta que:
R (8.31 J  K 1  mol1 )
kB   1.38 1023 J  K -1

NA (6.022 1023 )
De modo que:
1
h v s  3  Al  (6.63 1034 J  s)  (3420.45 m  s 1 )  3  (6.026 1028 átomos  m 3 )  3

1
3
TD    23    399.68 K
k B  4  (1.38 10 J  K -1 )  4  
Ahora puede calcularse ya la capacidad molar a 25 K:
3
12   4  (8.31 J  K 1  mol1 )  (25 J  (mol  K) 1 ) 
c  cr  ce    
5  399.68 K 
9  (3)  (8.31 J  K 1  mol1 )2
  (25 J  (mol  K)1 )  7.8 102 J  K 1  mol1
2  (6.022 1023 )  (11.63 eV)  (1.6 1019 J  eV 1 )
242
22.8. Se desea adquirir un equipo de acondicionamiento de aire para una habitación situada
en un lugar en el que la temperatura mínima en invierno es de 2 ºC. Se supone, debido a la
situación de la habitación y a su sistema de aislamiento, que las pérdidas a través de las
paredes, techo y suelo son despreciables con respecto a las que se producen a través de un
gran ventanal de 1.5×2 m de vidrio sódico-cálcico, de espesor 8 mm.
a) Calcule la potencia calorífica mínima que debe suminstrar el equipo para asegurar una
temperatura interior de 24 ºC.
b) Si el equipo es capaz de extraer la misma potencia calorífica que la que puede suministrar,
determine qué temperatura habría en el interior de la habitación cuando la exterior fuese de
40 ºC.
Dato:  vidrio) = 1.05 W·m-1·K-1.
a) El flujo de calor perdido a través del vidrio será:
dT T (24  2) K
J Q      (1.05 W  m 1  K 1 )  3
 2887.5 W  m 2
dx x (8 10 m)
Como el área del vidrio es de 3 m2, la potencia perdida a través del ventanal será:
Pérdidas  J Q  A  (2887.5 W  m2 )  (3 m2 )  8662.5 W
b) En verano, la potencia frigorífica que es capaz de suministrar el equipo sigue siendo de

8 662.5 W. Como la ventana también es la misma, el flujo de calor aportado a través de la ventana
será 2 887.5 W/m2 y, por tanto la diferencia de temperatura que podremos alcanzar será la misma
que antes, es decir, 22 ºC de diferencia. Como nos dicen que la temperatura exterior es de 40 ºC, la
interior será de 40 – 22 = 18 ºC.
22.9. Suponga una olla de cocina con geometría cilíndrica de 25 cm de diámetro, 10 cm de

altura y 1.5 mm de espesor. Se le aplica una potencia calorífica tal que la temperatura en su
interior se mantiene constante a 80 ºC, mientras que la temperatura en la cocina es de 25 ºC.
a) Desde el punto de vista de las pérdidas térmicas, indique qué material cree que es más
adecuado para fabricar la olla: aluminio o acero inoxidable AISI 316.
b) Señale qué material, de entre los dos anteriores, sería el más idóneo desde el punto de vista
de la potencia calorífica que hay que suministrar para calentar la olla.
c) Teniendo en cuenta los apartados anteriores, describa cuál debe ser la disposición ideal de
materiales en una olla
Datos:  Al) = 247 W·m-1·K-1 y  (inox) = 16.3 W·m-1·K-1.
a) El flujo de calor perdido a través de la olla será:
dT T (25  80) K
J Q        (36.66 103 K  m 1 )  
dx x (1.5 10 3 m)
La superficie a través de la que se produce la fuga térmica es la constituida por la tapadera superior
y el lateral de la olla.
D2 (25 102 m) 2
A   Dh       (25 102 m)  (10 102 m)  0.127 m 2

4 4
243
Por tanto, las pérdidas serían:
Para el Aluminio,
Pérdidas  J Q  A  (36.66 103 K  m1 )  (247 W  m1  K 1 )  (0.127 m2 )  1.15 106 W
Para el acero AISI 316,

Pérdidas  J Q  A  (36.66 103 K  m1 )  (16.3 W  m1  K 1 )  (0.127 m2 )  75.9 103 W
El más adecuado resulta, por tanto, el acero AISI 316, dadas sus menores pérdidas.
b) Desde el punto de vista de la potencia que hay que suministrar para calentarlo, el más adecuado
es, lógicamente el aluminio, ya que es el de mayor conductividad térmica. Así pues, será el que
alcance la temperatura interior deseada con un menor aporte de calor.
c) Teniendo en cuenta los dos apartados anteriores, la olla ideal estará formada por acero inoxidable
AISI 316, salvo en su base, que debiera ser de aluminio. Efectivamente, esta es la estructura usual
de una olla. No se extrañe si al mirar la base de una olla ve que es de acero inoxidable. En realidad
exterior e interiormete la base es una capa muy fina de acero inoxidable que contiene un bloque de
aluminio en su interior; es lo que conocemos como fondo difusor.
Sin dicho fondo, y debido a la baja conductividad del AISI 316, la distribución de temperaturas
en el interior de la olla sería muy deficiente (parte de los alimentos se quemarían, mientras que otras
zonas permanecerían a baja temperatura).
22.10. Suponiendo que los recorridos libres medios de electrones y fonones son
aproximadamente iguales, determine la relación existente entre las contribuciones
electrónicas y vibratorias de la conductividad térmica del cobre a temperatura ambiente.
*
Datos: me  1.01  me , EF = 7 eV, me = 9.11·10–31 kg, z = 1, vl = 4 760 m/s, vt = 2 325 m/s, NA =
6.022  1023 , R = 8.31 J·K-1·mol-1 y 1 eV = 1.6·10-19 J.
La relación entre las contribuciones eletrónica y reticular de la conductivdad térmica es:
1 ce 2
v 
 e 3 Vm F e ce vF2  e
 
 r 1 cr v 2  cr vs2  f
s f
3 Vm
Teniendo en cuenta que  f   f vs , y que  e   e vF
 ce  e vF cv
e
 e F
r cr  f vs cr vs
Para cuantificar la relación, tendremos que calcular las contribuciones electrónicas y fonónicas
de la capacidad molar a temperatura ambiente, así como las velocidades de los electrones y del
sonido en este material.
Como se pide determinar la relación a temperatura ambiente, las contribuciones electrónicas y

fonónicas de la capacidad molar serán:
244
cr  25 J  K 1  mol 1
9 zR 2 9  (1)  (8.31 J  K 1  mol1 ) 2

ce
  T K) 0.1373 J  K 1  mol1
 (298
2 N A EF 2  (6.022 1023 )  (7 eV)  (1.6 1019 J  eV 1 )
La velocidad media de los electrones puede obtenerse a partir del nivel de Fermi, Expresión
(17.18):
2 EF 2  (7 eV)  (1.60 1019 J eV 1 )

vF  *
 1.56 106 m  s 1
me (1.01)  (9.11 1031 kg)
Por último, la velocidad media del sonido se calcula como:
 13  13
 21 1  
1 2 1 
vs 
3  3 3
3
3 
 3
1 3
 1 3 
2 611.69 m  s 1

 vt vl   (2 325 m  s ) (4 760 m  s ) 
Sustituyendo en la primera ecuación:
 e ce vF (0.1373 J  K 1  mol1 )  (1.56 106 m  s 1 )

   3.28
 r cr vs (25 J  K 1  mol1 )  (2 611.69 m  s 1 )
22.11. Se sabe que a temperatura ambiente (20 ºC), la resistividad eléctrica del Cu es de
1.7·10–8 ·m y la conductividad térmica de 394 W/(m·K).
a) Estime la conductividad térmica de dicho material a la temperatura de 550 ºC sabiendo que
la resistividad eléctrica a dicha temperatura es de 4.6·10–8 ·m.
b) Cite en qué ley se basa para efectuar los cálculos.
a) Recopilando los datos del enunciado:
T1 = 20 + 273 = 293 K T2 = 550 + 273 = 823 K

ρ (T1) = 1.7·108 m ρ (T2) = 4.6·108 m
1 = 394 W·m1·K1 2
Según la ley de Wiedemann-Franz :
 
 L
T T
siendo L el número de Lorenz.
Para la temperatura T1, se ha de cumplir:
1 1 (394 W  m 1  K 1 )  (1.7 108   m)

 L  L  2.29 108 W    K 2
T1
(293 K)
245
Tomando este valor de L, para la temperatura T2 resultará:
LT (2.29 108 W    K 2 )  (823 K)

2   2
 410 W  m  K 1
2 (4.6 108   m)
b) En la ley de Wiedemann-Franz.
22.12. Calcule el flujo de átomos entre los extremos de una pieza de una determinada solución
sólida sabiendo que:
 La concentración de soluto intersticial en la base o disolvente (estructura CCC, a = 3.6 Å)
varía del 0.025 al 0.020 % (en porcentaje atómico) entre dichos puntos.
 Al establecerse una diferencia de temperatura de 20 ºC entre ambos extremos de la pieza,
se produce un flujo de calor de 5·104 W/m2.
 Al someter la pieza a un campo eléctrico de 10 V/m se obtiene una densidad de corriente
de 4·107 A/m2.
Datos: temperatura media de la pieza = 900 ºC, D0 = 1·10-5 m2/s, Q = 135432 J/mol y
R = 8.314 J/(mol K). Suponga que las propiedades del material no varían con las variaciones
de concentración de soluto consideradas. Utilice tres decimales en los cálculos.
Se trata de una solución sólida instersticial. Denominemos S al soluto y D al disolvente
4 átomos
 D  10 8.573 10 28 átomos D  m 3

(3.6 10 m)3
La concentración de soluto en uno de los extremos será:
0.025 átomos S 0.025 átomos S 8.573 1028 átomos D

 C1   3
 2.14 1025 átomos S  m3
100 átomos 99.975 átomos D m
En el otro extremo:
0.020 átomos S 0.020 átomos S 8.573 1028 átomos D

 C2    1.715 1025 átomos S  m 3
100 átomos 99.98 átomos D m3
Las ecuaciones que expresan los distintos flujos son:
Flujo difusivo
C
J D
x
De modo que la diferencia de concentraciones será:
C  2.144  1.715 1025 átomos S  m3 4.29 1024 átomos S  m3
246
Además:
 Q  5 2 1  (135432 J  mol1 )  12 2 1

D  D0  exp     (10 m  s )  exp  1  9.310 10 m  s
 RT   (8.314 J  (K  mol) )  (1173 K) 
Por tanto, tan solo nos falta x para poder calcular J.
Flujo eléctrico
J   E0
Según los datos del enunciado, queda:
4 107 A m2   10 V m    4 106 ( m)1
De acuerdo con Wiedemann-Franz, la conductividad térmica a 1 173 K puede calcularse como:
 L
 T (2.4 108   W  K 2 )  (4 106 1  m1 )  (1 173 K)
 112.608 W  (K  m)1
Flujo térmico
T
JQ  
x
De acuerdo a los datos del enunciado:
(20 K)
(5 10 4 W
  m 2 ) (112.608 W  (K  m) 1 )   Δx 0.045 m

Δx
Por tanto, el flujo difusivo será:
C (4.29 1024 átomos S  m3 )

J D  (9.310 1012 m 2  s 1 )   8.876 1014 átomos S  m 2  s 1
x (0.045 m)
22.13. En el Ejercicio resuelto 22.11, se ha encontrado que la expresión:
 2 kB2   A
 
VAB   
6e  EFA EFB 

 B  T 2  T02 
permite calcular la tensión Seebeck que se establece entre los extremos de dos hilos metálicos
A y B, cuyos niveles de Fermi son EF (A) y EF (B). Demuestre que esta expresión es equivalente
a VAB  ( A   B )T , siendo  A y  B los poderes termoeléctricos de A y B.
247
Los dos primeros términos de la ecuación dada son constantes, por lo que puede reescribirse como:
 2 k B2   A  B  2
 T  T0  
C T 2  T02 
2
VAB 
  
6e  EFA EFB 
Podemos expresarla usando el desarrollo en serie de Taylor (hasta el segundo orden) en el en-
torno de T0:
2d f 
2
 df  1
f
(T ) f (T0 )  T     T  2 
 dT T0 2  dT T0
Por tanto:
 d T 2  T02   1  d 2 T 2  T02  
VAB C T 
 T  VAB (T0 )  T C 
2
0
2
  T C  2

 dT  2  dT 2 
 T0  T0
1
VAB  0  T  C  2  T0  T 2  C  2  2  C  T0  T  C  T 2
2
Despreciando los términos de orden superior al primero, y sustituyendo C por su valor:
 2 kB2   A
 
VAB  2  C T0  T  2    B   T0  T
6e  EFA EFB 
Para temperaturas en el entorno de T0 el poder termoeléctrico sería:
 2 k B2T0
  
3eEF
Por lo que la ecuación quedaría:
VAB  ( A   B )T
22.14. Se desea construir un generador termoeléctrico, para lo cual se dispone de dos parejas
de materiales: una de ellas compuesta por metales, y otra, por semiconductores (tabla
adjunta). Determine qué par de materiales será más eficiente a temperatura ambiente y
determine el valor de ZT definido por la Expresión (22.43).
Datos (a temperatura ambiente):
 (µV·K–1)  (·m) –1  (W·m–1·K–1)

Metal 1 1.66 37.66·106 -
Metal 2 5.57 19.23·106 -
Semiconductor 1 200 4.5·105 14
Semiconductor 2 150 1.4·106 1.2
Una cifra de mérito que permite medir la eficiencia termoeléctrica de una pareja de materiales viene
dada por:
248
2 2
  AB    AB 
ZT     T
  (T  )   (T  )        
 A A B B   A A B B 
Para el par metálico desconocemos las conductividades térmicas, pero estas pueden ser fácil-
mente estimadas a través de la ley de Wiedemann-Franz:

 L 2.45 10 8 W    K 2
T
 L T 
 L  T (2.45 108 W    K 2 )  (37.66 106  1  m 1 )  (298
K) 274.95 W  m 1  K 1
  met1

met 2  T (2.45 108 W    K 2 )  (19.23 106  1  m 1 )  (298
L K) 140.39 W  m 1  K 1
Sustituyendo valores para el caso del par metálico:
2
 
2  

Z 

 AB

   5.57  1.66  10 V  K
6 1
 1.79 106 K 1
        (140.39 W  m 1  K 1 ) (274.95 W  m 1
 K 1 
)
 A A B B 
 
 (19.23 106 1  m 1 )  (37.66 106 1  m 1 ) 
 
Para el caso de la pareja de semiconductores:
2
 
 2 

Z 

 AB

  150  200   10 6
V  K 1
 2.89  103 K 1

  
       (1.2 W  m 1
 K 1
) (14 W  m 1
 K 1
)
 A A B B 
  
 (1.4  10   m )
6 1  1
(4.5  10   m ) 
5 1  1

Empleando la figura de mérito adimensional ZT, para la temperatura ambiente:
(1.79 10 6 K 1 )  (298 K) 

ZTmetales  5.3 10 4
(2.89 10 3 K 1 )  (298 K) 
ZTsemic  0.861
El par de materiales más eficientes a temperatura ambiente serán, sin duda, el constituido por los
semiconductores.
249
Capítulo 23 Propiedades químicas de los materiales
Capítulo 23
Propiedades químicas de los materiales
23.1. Una pila electroquímica consta de un electrodo de Zn y otro de Ni en condiciones están-

dar. Las correspondientes disoluciones se encuentran separadas por un tabique poroso, y un
circuito externo con un interruptor conecta los dos electrodos. Determine cuál es la f.e.m. de
la pila en la situación con el interruptor abierto.
Datos: Tome los valores necesarios de la Tabla 23.1.
Consultando la Tabla 23.1:
Ni 2 (aq)  2e  Ni (s) ENi  0.25 V

Zn 2 (aq)  2e  Zn (s) EZn  0.76 V
Según esto, el Zn se oxida y el Ni se reduce. Por tanto, la fuerza electromotriz de la pila será:

Epila  ENi  EZn  (0.25 V)  (0.76 V)  0.51 V
23.2. Calcule la f.e.m. estándar y las polaridades de las tres pilas formadas con las siguientes
parejas de electrodos: Al-Ni, Cu-Fe, Ag-Cl2.
Datos: Tome los valores necesarios de la Tabla 23.1.
Pila Al-Ni
Al3 (aq)  3e  Al (s) EAl  1.68 V

Ni 2 (aq)  2e  Ni (s) ENi  0.25 V
Por tanto, el Al tenderá a oxidarse (ánodo) y el Ni a reducirse (cátodo). La reacción global de la

pila será:
2Al (s) + 3Ni 2 (aq)  2Al3 (aq)  3Ni (s)
Su f.e.m:

Epila  ENi  EAl  (0.25 V)  (1.68 V)  1.43 V
Recuerde que la f.e.m. no está afectada por los factores usados para ajustar la reacción global.
Pila Cu-Fe
Fe2 (aq)  2e  Fe (s) EFe  0.44 V

Cu 2 (aq)  2e  Cu (s) 
ECu  0.34 V
El Fe tenderá a oxidarse (ánodo) y el Cu a reducirse (cátodo).
250

 ECu
Epila 
 EFe (0.34 V)  (0.44 V) 0.78 V
Pila Ag-Cl2
Ag  (aq)  e  Ag (s) 
EAg  0.80 V
Cl2 ( g )  2e  2Cl (aq) ECl 2  1.36 V
La Ag se oxida y el Cl2 se reduce.

Epila  ECl 2  EAg

 (1.36 V)  (0.80 V)  0.56 V
23.3. La f.e.m. estándar de la pila formada por electrodos de Ti/Ti2+ y de Ag/Ag+ es de 2.43 V,
siendo el electrodo de plata el polo positivo. Calcule el potencial estándar del electrodo de ti-
tanio.

Dato: EAg  0.80 V .
Las semireacciones de la pila son:
Ag  (aq)  e  Ag (s) 
EAg  0.80 V
Ti3 (aq)  3e  Ti (s)
Como la Ag es de los metales más nobles, el Ti debe ser el que actue como ánodo (se oxide); es
decir, su potencial estándar ha de ser inferior al de la Ag. Como, además en el enunciado se indica
que la f.e.m. de la pila vale 2.43 V, esto sólo será posible si el potencial estándar del Ti tiene un
valor negativo ( ETi   x V ). Con esto, la f.e.m. de la pila será:

 2.43 V EAg
Epila 
 ETi (0.80 V)  ( x)
Despejando:
x
1.63 V  ETi 
1.63 V
23.4. La espontaneidad de una determinada reacción de corrosión puede conocerse a partir

del valor de la energía libre de esta. Indique si el Fe y la Ag se corroerán en ácido clorhídrico
diluido y determine cuál es la energía libre de las reacciones involucradas
Datos: Tome los valores necesarios de la Tabla 23.1 y F  96485 C  mol 1 .
Caso del Fe
Para el caso del hierro, las semireacciones de la pila serían:
Fe2 (aq)  2e  Fe (s) EFe  0.44 V

2H  (aq)  2e   H 2 ( g ) EH 2  0 V
251
El Fe se oxida y el H2 se reduce.
La reacción global de la pila será:
Fe (s )  2H  ( aq )  2e   H 2 ( g )  Fe 2  ( aq )  2e 
Y su f.e.m:

 EH 2  EFe (0 V)  (  0.44 V) 0.44 V
E pila
Así pues:
 G   n  F  Epila

 (2)  (96 485 C  mol 1 )  (0.44 V)  84 906.8 J  mol 1
Por lo que el Fe se corroerá.
Caso de la Ag
Las semireacciones de la pila son:
Ag  (aq)  e  Ag (s) 
EAg  0.80 V
2H (aq)  2e  H2 ( g ) EH 2  0 V
La Ag se reduce y el H2 se oxida.
La reacción global de la pila será:
2Ag  ( aq )+ H 2 ( g )  2 e   2Ag (s )  2H  ( aq )  2 e 
Y su f.e.m:
 
E pila  EAg  EH 2  (0.80 V)  (0 V)  0.80 V
Por tanto:
 G   n  F  Epila

 (1)  (96 485 C  mol 1 )  (0.80 V)  77188 J  mol 1
es decir, la Ag no se corroerá.
23.5. Calcule, de acuerdo a la ecuación de Nernst, el potencial de una semipila formada por
una disolución de 20 g de Ag+ en 1 L de agua, a la temperatura de 25 ºC.
Datos: M (Ag) = 107.87 g/mol, tome los valores necesarios de la Tabla 23.1,
F  96485 C  mol 1 y R  8.314 J  K 1  mol 1 .
Según la Expresión (23.11) aplicada al caso de la plata:
252
 RT   [Ag ] 
0
EAg     ln 

EAg  
 nF   [Ag ] 
La semireacción de reducción es:
Ag  (aq)  e  Ag (s) 
EAg  0.80 V
por lo que el n de la ecuación de Nerst vale 1.
Por convenio, [Ag 0 ]  1 mol  L1 . Con los datos del problema, la concentración de iones Ag se-
ría:
g 1 mol
[Ag  ] 
20  0.185 mol  L1

L 107.87 g
Sustituyendo todos estos valores en la ecuación de Nerst:
  [Ag ]   (8.314 J  K 1  mol1 )  (298 K)   (1 mol  L1 ) 

0
 RT
EAg     ln  (0.80 V)  
   ln 

EAg   1 
 nF   [Ag ]   (1)  (96 485 C  mol1 )   (0.185 mol  L ) 
 0.757 V
23.6. La semipila del problema anterior se une a otra formada por un electrodo de Na en una
disolución 2 M de iones Na+. Determine a qué temperatura se genera un potencial de 3.42 V.
Datos: Considere los valores necesarios de la Tabla 23.1, F  96485 C  mol 1 y
R  8.314 J  K 1  mol 1 .
Las semireacciones de reducción serían:
Ag  (aq)  e  Ag (s) 
EAg  0.80 V
Na  (aq)  e  Na (s) 
EAg   2.71 V
Por tanto, el Na tenderá a oxidarse (ánodo) y la Ag a reducirse (cátodo). La reacción global y la

f.e.m. en la pila serán:
Na (s) + Ag  (aq)  Na  (aq)  Ag (s)

 
Epila (0.80 V)  (2.71
 V) 3.51 V
 RT   [Na ] 
 
Epila  Epila  nF 
Epila  Epila

   ln   
 T  
 nF   [Ag ]   [Na  ]   R 
ln   
 [Ag ] 
Sustituyendo valores
253
(3.51 V)  (3.42 V)  (1)  (96 485 C  mol1 ) 

T  1  438.75 K 
165 º C
 (2 mol  L )   (8.314 J  K 1  mol1 ) 
ln  1 
 (0.185 mol  L ) 
23.7. Un depósito cilíndrico de hierro de 100 cm de altura y 50 cm de diámetro (y abierto por

su parte superior) contiene agua hasta su nivel máximo, y muestra una pérdida de masa, por
corrosión uniforme del interior del depósito, de 200 g de hierro tras un mes.
a) Determine qué intensidad de corriente de corrosión se produce en el proceso.
b) Establezca cuál es la densidad de corriente.
Datos: M (Fe) = 55.85 g/mol y F  96485 C  mol 1 .
a) La Expresión (23.13) relaciona la pérdida de masa con la intensidad de corriente:
I t M nmF (2)  (200 g)  (96 485 C  mol1 )

m
 
 I   0.266 A
nF t M (1  30  24  3600 s)  (55.85 g  mol1 )
b) La densidad de corriente, J, será:
I I (0.266 A)
J   1.51 10 5 A  cm 2

A  Dh   D 2 4   (50 cm)  (100 cm)    (50 2 cm 2 ) 4
23.8. Si el depósito del ejercicio anterior se corroyese a una velocidad de 500 g/(m2·año), indi-
que cuál tendría que ser el espesor necesario del hierro para que dicho depósito perdurase al
menos dos años.
Dato: (Fe) = 7.81 g/cm3.
Al cabo de dos años, la masa perdida por unidad de área será:
m g
 500 2  2 años  1000 g  m 2  0.1 g  cm 2
A m  año
Como indicaban, en el problema anterior, que el proceso de corrosión es uniforme, podemos supo-
ner que la masa se perderá uniformemente por todo el depósito. Por tanto, la masa perdida supondrá
una reducción del espesor de:
m 1 g 1
e   0.1 2   0.0128 cm
A  (Fe) cm 7.81 g  cm 3
De modo que el espesor de la chapa debería ser superior a 0.128 mm.

254
23.9. Dos piezas de Zn y Ni forman un par galvánico, que se corroe con una densidad de co-
rriente en el cátodo de 0.02 A/cm2.
a) Calcule la masa anódica que se corroe cada hora si el área del cátodo es 1 cm2 y el área del
ánodo es de 10 cm2
b) Determine cuál sería la masa corroída con un cátodo de 10 cm2 y un ánodo de 10 cm2.
Datos: Considere los valores necesarios de la Tabla 23.1, M (Zn) = 65.38 g/mol y
F  96485 C  mol 1 .
a) Consultando la Tabla 23.1
Ni 2 (aq)  2e  Ni (s) ENi  0.25 V

2 
Zn (aq)  2e  Zn (s) EZn  0.76 V
Según esto, el Zn se oxida, es decir es el ánodo, y el Ni es el cátodo.
I
J  I  J  A  (0.02 A  cm 2 )  (1 cm 2 )  0.02 A
A
I t M (0.02 A)  (3600 s)  (65.38 g  mol1 )

m   2.44 102 g 24.4 mg
nF (2)  (96 485 C  mol1 )
b) Si el cátodo tuviera un área de 10 cm2:
I  J  A  (0.02 A  cm2 )  (10 cm2 )  0.2 A
I t M (0.2 A)  (3600 s)  (65.38 g  mol1 )

m   24.4 102 g 244 mg
nF (2)  (96 485 C  mol1 )
23.10. Una pieza de Fe es protegida con un ánodo de sacrificio de Mg. Si la intensidad de co-
rriente entre ambos metales es de 0.1 A, determine qué masa de Mg es necesaria para evitar la
corrosión de la pieza de Fe durante cinco años.
Datos: M (Mg) = 24.31 g/mol y F  96485 C  mol 1 .
I t M (0.1 A)  (5  365  24  3600 s)  (24.31 g  mol1 )

m
   1986.4 g
nF (2)  (96 485 C  mol1 )
23.11. Una chapa de Al de 1mm de espesor se corroe mediante picaduras con forma cilíndrica
de 0.5 mm de diámetro, actuando una densidad de corriente en la base de la picadura de valor
1·10–3 A/cm2. Calcule el tiempo que tardarán las picaduras en atravesar la chapa.
Datos: M (Al) = 24.31 g/mol,  (Al) = 2.7 g/cm3 y F  96485 C  mol 1 .
255
Para que las picaduras cilíndricas atraviesen la chapa de Al de 1 mm de espesor, la altura de dichos
cilindros debe ser de 1 mm. Esto supondría que la masa que ha de perderse es:
m  (Al) 
 V  (Al)   h D 2 
4 (2.7 g  cm3 )    (0.1 cm)  (0.05 cm)2 
4 25.3 104 g
Además, la intensidad de corriente será:
I  J  A  J   D 2 4  (1103 A  cm2 )    (0.05 cm)2 4  1.96 106 A
El tiempo para consumir esta masa puede calcularse mediante:
nmF (3)  (5.3 104 g)  (96 485 C  mol1 )

t
   3219703.6
 s 37.26 días
IM (1.96 106 A)  (24.31 g  mol1 )
23.12. Una muestra de cromo se oxida al aire a 800 ºC mostrando una ley parabólica de cre-
cimiento de la película de óxido (x02 = c1t). Se mide una ganancia en peso de 0.866 mg al cabo
de 10 h. Calcule, tras 10 días de oxidación:
a) La ganancia en peso.
b) El espesor de la capa de óxido formada.
Datos: M (Cr) = 52.00 g/mol, M(O) = 16.00 g/mol y  (Cr2O3) = 5.22 g/cm3.
a) Como indican que el crecimiento del óxido sigue una ley parabólica, y que al cabo de 10 h la
ganancia en peso es de 0.866 mg:
0.866 2 mg 2  c1 10 h 
 c1 0.075 mg 2  h 1
Tras 10 días de exposición:
x0 c1  t (0.075 mg 2  h 1 )  (10  24 h) 18 mg 2  4.24 mg
b) La ganancia en peso es de oxígeno, por lo que debemos calcular la cantidad de Cr2O3 formada
con 4.24 mg de O:
1 mol O 1 mol Cr2 O3 2  (52.00 g  mol1 )  3  (16.00 g  mol1 )

4.24 mg O    13.43 mg Cr2O3

16.00 g 3 mol O 1 mol Cr2O3
Esta masa representa un espesor por unidad de área de:
m m (13.43 103 g Cr2 O3 )

  e   2.57 103 cm
A e A   (1 cm2 )  (5.22 g  cm3 )
256
23.13. Determine las relaciones de Pilling-Bedworth para la Ag, el Zr y el Sn, indicando la

capacidad de sus óxidos de ser o no protectores.
Datos: M (Ag) = 107.87 g/mol, M (Zr) = 91.22 g/mol, M (Sn) = 118.71 g/mol, M (O) =
16.00 g/mol,  (Ag) = 10.5 g/cm3,  (Zr) = 6.5 g/cm3, (Sn) = 7.3 g/cm3,  (Ag2O) = 7.1 g/cm3,

 (ZrO2) = 5.6 g/cm3 y (SnO) = 6.4 g/cm3.
La relación de Pilling-Bedworth (RPB), viene dada por la Expresión (23.25):
volumen de óxido M x (a x ) M x m

RPB
  
volumen de metal Mm  m aM m x
Ag
Para el caso de la plata, se formará Ag2O, por lo que el parámetro a de la RPB valdrá 2.
M x m M(Ag 2O)   (Ag) (2 107.87 g  mol1 +16.00 g  mol1 )  (10.5 g  cm3 )

RPB
 (Ag)    1.59
aM m x 3  M(Ag)   (Ag 2 O) 3  (107.87 g  mol1 )  (7.1 g  cm3 )
Como 1 < RPB (Ag) < 2, el óxido formado es protector.
Zr
Se formará ZrO2, por lo que a = 1.
M x m M(ZrO2 )   (Zr) (91.22 g  mol1 +2 16.00 g  mol1 )  (6.5 g  cm 3 )

RPB
 (Zr)    1.57
aM m x 1 M(Zr)   (ZrO2 ) 1 (91.22 g  mol1 )  (5.6 g  cm 3 )
Como 1 < RPB (Zr) < 2, el óxido formado también será protector.
Sn
En este caso se formará SnO, por lo que el parámetro a de la RPB valdrá 1.
M x m M(SnO)   (Sn) (118.71 g  mol1 +16.00 g  mol1 )  (7.3 g  cm3 )

RPB
 (Sn)    1.29
aM m x 3  M(Sn)   (SnO) 3  (118.71 g  mol1 )  (6.4 g  cm3 )
Como 1 < RPB (Sn) < 2, de nuevo, el óxido es protector.

257

Doku - Pub - Solucionario de Ciencia e Ingenieria de Los Materiales PDF

Cargado por

Información del documento

Título original

Derechos de autor

Formatos disponibles

Compartir este documento

Compartir o incrustar documentos

Opciones para compartir

¿Le pareció útil este documento?

¿Este contenido es inapropiado?

Copyright:

Formatos disponibles

Doku - Pub - Solucionario de Ciencia e Ingenieria de Los Materiales PDF

Cargado por

Copyright:

Formatos disponibles

Ciencia

COPYRIGHT © 2014 Ediciones Paraninfo, SA

Prefacio V 11. Determinación de diagramas

La escala atómica de los materiales.

La escala microscópica 17. Propiedades eléctricas de los materiales.

Sistemas multicomponentes............................. 78 22. Propiedades térmicas de los materiales.......... 236

imprescindible una serie de puntos que hemos tenido muy

2.1. Empleando la expresión de Pauling, calcule el porcentaje de carácter iónico en el FH y en

De acuerdo a la ecuación propuesta por Pauling:

ci (HF)  100  1  exp  0.25  (3.98  2.2)2    54.71 %

ci (LiH)  100  1  exp  0.25  (2.2  0.98)2    31.07 %

101  [1 0 1], [ 1 0 1], [1 1 0], [ 1 1 0], [0 1 1], [0 1 1]

2.5. Dibuje en celdillas cúbicas los siguientes planos cristalográficos:

(∞,–1, 1/2)  inversos: (0, –1, 2)  A  (0 1 2)

(1/2, 1/2, –1)  inversos: (2, 2, –1)  B  (2 2 1)

(2, 2/3, 1)  inversos: (1/2, 3/2, 1)

Finalmente, multiplicando por 2 para obtener números ente-

Los puntos de corte serán ahora:

2.7. Usando celdillas unitarias cúbicas, represente el plano (1 1 2) y la dirección [1 1 2] y mues-

[11 2]  [11 1]  1 1  1 1  2  (1)  2  2  0

2.8. Calcule el ángulo formado por las direcciones [2 0 1 ] y [1 0 1] en un sistema cúbico.

Reduciendo a los enteros menores, nos queda: ( 111)

Punto final = (0, 0, 1)

Los índices de Miller de la recta intersección serán, pues, [ 112]

Los índices de Miller del plano serán:

Cortes con los ejes: 1, 1, 1/2

La recta A se traslada paralelamente hasta la celdilla superior, resul-

Los índices de A´´ serán, por tanto, [1 1 1]

2.12. En una celdilla tetragonal, dibuje el plano (0 1 2) y la dirección [1 1 2].

Para dibujar un vector en una celdilla tetragonal se opera como si la celdilla

Vector director: (1, 1, 2)

Dirección [1 1 2]  Multiplicamos por los parámetros  (a, a, 2c)

2.13. Designe la dirección y plano de la siguiente celdilla ortorrómbica.

Trasladando el plano para evitar el corte con el origen de

Multiplicando por los parámetros reticulares, los índices de

Dividiendo 80 entre 4, y 40 entre 8 (para tener en cuenta que a = 4 nm y b = 8 nm), se obtiene:

Puntos de corte: a1 = 1, a2 = –1/2, a3 = 1, a4 = 0

En una celdilla ortorrómbica centrada en las bases:

La densidad teórica se calcula como:

a 3 3.172 1023 cm3 , y de aquí que a  3.165 108 cm 

La densidad del Au puede calcularse según:

Conocido r, podemos calcular los parámetros reticulares a y c:

a = 2r = 2·(0.138 nm) = 0.276 nm

El volumen de la celdilla corresponde al de un prisma hexagonal de arista a y altura c. Este vo-

Con todo ello, la densidad teórica se calculará como:

La densidad teórica la calculamos mediante la expresión:

Teniendo en cuenta que c  1.89a y a  2r , resulta que

Para la estructura CCC:

En esta estructura, los átomos están en contacto a lo largo de

La fracción de empaquetamiento volumétrico se calcula como:

Para la estructura CCI:

nº átomos (1  2  12 ) átomos 2 átomos

Para la estructura CCC: © Ediciones Paraninfo

nº átomos (2  12 ) átomos 1 átomo

Concentración atómica superficial en (0 1 0)

Solo la parte rellena de cada átomo está contenida en la cara de la celdilla.

n º átomos (1  4  14 ) átomos 2 átomos

Concentración atómica superficial en (1 1 0)

nº átomos (4  14 ) átomos 1 átomo

Concentración atómica superficial en el (1 1 1)

Superficie del triángulo  12  base  altura  12  a  h  12  a  a 2   a 2   12  a 3a 2 4  a 2 3 4

nº átomos (3  12  3  16 ) átomos 2 átomos

Este es el plano más compacto de la estructura cristalina CCC.

Prefacio V 11. Determinación de diagramas

La escala microscópica 17. Propiedades eléctricas de los materiales.

Sistemas multicomponentes............................. 78 22. Propiedades térmicas de los materiales.......... 236