Producción de n-butanol por vía fermentativa

Nicolás Cuadrado Caro, Cristian Darío Herrera Tamara, Daniela Idárraga Gómez,
Paula Andrea Salgado Rivera
1. INTRODUCCIÓN

El butanol también conocido como n-butanol o alcohol butílico (a veces también

llamado biobutanol cuando se produce biológicamente) es un líquido incoloro de fuerte
olor a vino con una estructura de cuatro carbonos y fórmula molecular C 4H10O. Presenta
un punto de ebullición de 117,7 °C y un punto de fusión de -80,9°C. Es soluble en agua
y puede ser inflamable y tóxico por inhalación prolongada. El n-butanol se emplea
como disolvente de pinturas, lacas, barnices, aceites vegetales, tintes y alcaloides.
También se puede usar como producto intermedio en la fabricación de productos
químicos y farmacéuticos y en las industrias de cuero artificial, textiles, gafas de
seguridad, películas fotográficas y perfumes. [1]

La producción industrial de n- butanol se puede hacer por dos rutas: una biotecnológica
y otra petroquímica. La ruta biotecnológica se da por un proceso de fermentación ABE
(acetona-butanol-etanol) el cual fue el primer proceso de este tipo para la producción
de solventes. Es un proceso estrictamente anaeróbico donde el n-butanol es el
producto de mayor valor. Los microorganismos empleados para realizar la
fermentación ABE generalmente son clostridios sacarolíticos solventogénicos entre los
que destacan Clostridium actobutylicum, Clostridium beijerinkii, Clostridium
saccharobutylicum y Clostridium saccharobutylacetonicum [2]. La ruta petroquímica se
da por la hidroformilación o proceso OXO el cual es uno de los procesos industriales
más importantes entre los que se utilizan complejos metálicos de metales de transición
en la fase homogénea como catalizadores [3].

2. CAPACIDAD DE PRODUCCIÓN Y LOCALIZACIÓN DE LA PLANTA

En 2018 se produjeron en el mundo 5,23 millones de toneladas en el mundo generando

una cantidad de 64440 millones de dólares y se tiene una proyección al 2025 de 6,75
millones de toneladas con un valor aproximado de 8310 millones de dólares [4].

Para la selección de la cantidad a producir es necesario tener en cuenta los principales

productores de n-butanol en el mundo y las cantidades que estos producen, así como
las cantidades consumidas y producidas en Colombia, este es uno de los mercados más
importantes a suplir, por este motivo se contemplan las empresas que consumen en
mayor proporción el butanol, un resumen de los países seleccionados para la
distribución del butanol su consumo y lo que se espera suplir son aproximadamente
21000 to/año [3] distribuidas como se muestra enseguida:
 Tabla 1. Capacidad de producción de la planta [3]

Para la localización de la planta se tuvieron en cuenta tres factores primordiales: la

disponibilidad de materias primas, la cercanía con el puerto que facilite las
exportaciones y la ubicación de las empresas consumidoras de butanol. Debido a los
países a los que se planea exportar es conveniente utilizar el puerto en Buenaventura
por su cercanía al Océano Pacífico [5], además se resalta la disponibilidad de materias
primas encontradas en la región del Valle del Cauca y que las empresas que requieren
el producto en especial Sucroal S.A se localizan en esta región. Información
especificada en el ANEXO1.

3. SELECCIÓN DE LA RUTA QUÍMICA Y BACTERIA A EMPLEAR

La ruta química sugerida para la obtención de butanol es la ruta biotecnológica
realizada por un proceso de fermentación ABE. Primero se realizó la evaluación de los
4 microorganismos empleados para la producción bio, los cuales se resaltan por ser
usados por la industria en múltiples estudios y presentan diferentes metabolismos y
valores de productividad.
Los microorganismos estudiados fueron Clostridium acetobutylicum, Clostridium
beijerinckii, Clostridium saccharoperbutylacetonicum y Clostridium saccharobutylicum.
[2] Los datos presentados se hicieron en base a la glucosa como sustrato por lo tanto
no se tiene en cuenta el precio de esta como indicador para la selección de la bacteria.
Además de esto la presión en todas las fermentaciones se realiza a presión
atmosférica.

Tabla 2. Información para Indicadores de la ruta fermentativa

Para la mayoría de los indicadores se usó el radio entre el valor que presenta cada
bacteria B para un indicador i y el valor máximo del indicador entre el grupo de
bacterias. V i , B max. Este valor se le resta a 1 dependiendo de si para el indicador i era
bueno un valor alto o bajo de la siguiente forma:
Se usó la fórmula (1) para los indicadores costo de la bacteria, tiempo de incubación
nivel de bioseguridad y temperatura de fermentación debido a que para estos
indicadores nos interesa que los valores sean bajos.
V i, B,
V i= (1)
V i , B , Máx
Para el indicador de productividad de la bacteria se usó la fórmula (2) debido a que en
este indicador nos interesa un valor alto.
V i, B,
V i=1− (2)
V i , B , Máx
Para el indicador (pH) usamos la fórmula (3) debido a que se considera mejor una
operación a un pH neutro
7−V pH ,, B ,
V i= (3)
7
En la tabla 3 se muestran los resultados de los indicadores para la selección de la
bacteria para el proceso de fermentación ABE teniendo en cuenta las consideraciones
mencionadas anteriormente.

Tabla 3. Resultados indicadores para la selección de la bacteria

La bacteria que presenta los mejores resultados de acuerdo a la ponderación que le

dimos a cada indicador es la Clostridium Acetobutylicum, por lo tanto es la
seleccionada para la realización del proceso.
4. INFORMACIÓN TÉCNICA DEL PRODUCTO

El butanol también es conocido como 1-Butanol, Alcohol butílico o n-Butanol (CAS No:
71-36-3). Generalmente se comercializa a una pureza de 99-100% en forma líquida. La
ficha técnica completa se presenta Anexo 2.

Debido a que el bio-butanol puede ser mezclado con gasolina o Diesel para usarlo como
combustible, otras de las propiedades fisicoquímicas importantes a tener en cuenta son
[6] [7] :

Tabla 4. Propiedades del n-butanol

Propiedad Valor
Peso molecular 74.11
Número de octanos 25
 Número de cetanos 96
Densidad (g/ml) @ 20°C 0.808
Punto flash (°C) 35
Punto de ebullición (°C) 117.7
Inflamabilidad (%vol) 1.4-11.2
Presión de saturación (KPa) @ 2.27
38°C
Viscosidad (mm²/s) 2.63
Densidad energética (MJ/L) 29.2

 El butanol es más miscible con la gasolina y el gasóleo que el etanol. Además, es
menos miscible con el agua con una solubilidad de 9 mL/100 mL agua a 25°C. Estas
propiedades lo convierten en un extensor de combustible mucho más interesante que
su análogo el etanol.

El butanol tiene un rendimiento de energía de 10 wt-h/g (siendo superior a la del etanol

8 wt-h/g). El butanol no emite óxidos de azufre y nitrógeno. Las propiedades del
butanol están más cerca del Diesel que del etanol y el metanol. La baja presión de
vapor y la baja sensibilidad al agua en las mezclas con la gasolina amplían su
versatilidad como combustible y hacen más fácil su transporte [8].

5. PRECIOS DE MATERIAS PRIMAS Y PRODUCTO

A continuación, se presentan un promedio de los precios de las materias primas y

productos de grandes productores en el mundo (en dólares). Se encontraron
igualmente algunos productores regionales en Colombia y América Latina, cuyas
cotizaciones de precios serán solicitadas en las próximas etapas del proyecto.

Tabla 5. Precios de materias primas y productos

Materia prima Unidad Precio Proveedor Referencia
Clostridium
acetobutylicum $/cultivo 234 Leibniz Institute [9]
UAB Finansiniai
Jarabe de glucosa $/kg 0.001 projektai [10]
Arshine
Pharmaceutical
Extracto de levadura $/kg 3.5 Co. [11]
Shalibhadra
Cloruro de amonio $/kg 0.26 Dyechem [12]

Carbonato de calcio $/kg 0. 11 Marcat S.A.S [13]

Annexe Chem
Fosfato de potasio $/kg 1.92 Private Limited [14]
Sulfato de magnesio $/kg 0.18 Agroactivo [15]
Sulfato de manganeso $/kg 0.6   [16]
Sulfato ferroso $/kg 0.08   [17]
Butanol (via
petroquímica) $/kg 2.5 Base de datos [18]
 Bio-butanol $/kg 5.1 Base de datos [18]
Etanol $/kg 1.2 Base de datos [19]
Acetona $/kg 2   [20]

6. RESTRICCIONES DEL PROCESO

El proceso ABE de producción de n-butanol tiene gran número de limitaciones,
afectando sustancialmente al rendimiento del proceso. En el ANEXO 3 se encuentra
información detallada de las limitantes del proceso, se puede concluir que las
limitantes económicas pueden ser compensadas con las pocas limitantes ambientales y
de seguridad, frente a otros procesos de producción de butanol.
Las principales limitación del proceso se encuentran en los bajos rendimientos
presentados por parte de las bacterias empleadas, lo que pone es desventaja el
proceso frente a otras formas de producción pues se hace inminente el requerimiento
de enormes tanques de fermentación los cuales poseen altos costos de fabricación,
además del control exhaustivo que debe realizarse de temperatura, puesto que con
cambios bruscos en esta puede llevar a matar los microrganismos encargados de la
fermentación [1].

Otra aspecto que presenta grandes limitaciones es la separación debido a que

inicialmente al obtenerse los productos de fermentación, etanol, butanol y acetona no
se puede realizar un proceso de destilación para la separación de los componentes
debido a que el butanol tiene un punto de ebullición mayor al del agua y se requerirían
grande cantidades de energía para la destilación.
Además de lo anterior para la purificación del producto final al 99% se requiere una
destilación al vacío.

CHOQUE ÁCIDO: Este fenómeno se produce cuando tiene lugar una producción
excesiva de ácidos, sin un cambio significativo en la fase solvento genética. Para evitar
el choque acido en las bacterias, la concentración de carbohidratos debe ser en torno a
60-80 g/L [21].
DESAPROVECHAMIENTO de la materia prima: Un importante inconveniente en la
fermentación en continuo es el desaprovechamiento del sustrato, debido a la necesidad
de concentraciones elevadas de carbohidratos para evitar el choque ácido. Como
resultados hay una concentración residual de sustrato de aproximadamente 2-5 g/L,
que debe ser desechada [22].
7. VALIDACIÓN TERMODINÁMICA

Mediante el uso del simulador Aspen, se modelaron propiedades de las sustancias

como densidad, viscosidad, conductividad térmica, capacidad calorífica, presión de
vapor y entalpía de vaporización. Se utilizó el modelo Termodinámico NRTL el cual se
escogió siguiendo los árboles de decisión de propiedades físicas para simulaciones del
articulo Don't Gamble With Physical Properties For Simulations [23]. Para esto se
consideran 4 factores: La naturaleza de los compuestos de interés, La composición de
la mezcla, El rango de presión y temperatura y la disponibilidad de parámetros ANEXO
4.

Finalmente se realizaron las gráficas de comparación para cada una de las propiedades
físicas mencionadas experimentales y modeladas. Se puede observar que el modelo
utilizado se ajusta muy bien a los datos experimentales.
 8. VALIDACIÓN DE LA CINÉTICA
Para la escogencia de una cinética es importante tener presente que esta dependerá
de la ruta metabólica que siga la bacteria escogida en este caso la Clostridium
acetobutylicum, dicha ruta se muestra a continuación:

Ilustración 1. metabolismo de glucosa [24]

El modelo fermentativo vía ABE (Acetona- Butanol- Etanol) como se muestra en la anterior imagen toma las
relaciones cinéticas de la absorción del sustrato, la producción de butanol, el crecimiento y la muerte
celulares.

Es importante decir que durante la fase de crecimiento inicial (acidogénesis) [33]. Como el ácido aumenta la
concentración (el pH disminuye), el metabolismo celular cambia la producción de solventes
(solventogénesis). Las células acido génicas - capaces de reproducirse a sí mismos - entrar en el estado de
solventogénesis en proceso un cambio morfológico [33]. Durante la solventogénesis, las células activas se
convierten en endosporas incapaces de reproducirse. Por lo tanto. Para Clostridia se deben tener en cuenta
dos estados fisiológicos: uno para la fase acido génica y otro para la fase solventogénica.

Se ha llevado a cabo una investigación considerable sobre la fermentación ABE sistemas para mejorar la
producción de butanol [34]. El número de modelos reportados en la literatura es limitado[35], lo que
confirma la complejidad de la vía metabólica involucrada en producción ABE. Papoutsakis [36]desarrolló un
estequiométrico modelo: puede usarse para calcular o estimar las tasas de las reacciones que ocurren en la
vía en varios Clostridia productores de ABE.

La cinética escogida partiendo de glucosa y de acuerdo a la ruta metabólica planteada

se muestra en el ANEXO 5 [24].
Con dicha cinética se pretende realizar la validación termodinámica implementando los
balances y las velocidad de reacción empleando Matlab para posteriormente enlazarlo
con la simulación de Aspen y así poder continuar con los requerimientos especificados.
 9. LISTA DE TABLAS E ILUTRACIONES
Tablas
Tabla 1. Capacidad de producción de la planta [3].............................................................................2
Tabla 2. Información para Indicadores de la ruta fermentativa........................................................2
Tabla 3. Resultados indicadores para la selección de la bacteria......................................................3
Tabla 4. Propiedades del n-butanol....................................................................................................3
Tabla 5. Precios de materias primas y productos...............................................................................4
Ilustraciones
Ilustración 1. metabolismo de glucosa [24]............................................................................6

10. REFERENCIAS
[1] W. Kaminski, E. Tomczak, and A. Gorak, “Bioutanol - Production and Purifciaton
Methods,” Ecol. Chem. Eng., vol. 18, no. 1, pp. 31–37, 2011.
[2] J. J. J. Obando and C. A. Cardona, “Análisis de la producción de biobutanol en la
fermentación acetobutilica con clostridium saccharoperbutylacetonicum N1-4
ATCC13564,” Rev. Fac. Ing., no. 58, pp. 36–45, 2011.
[3] J. S. Ferreruela, “Análisis tecno-económico del proceso de producción de butanol
a partir de biomasa lignocelulósica por vía termoquímica,” Madrid, p. 170, 2016.
[4] A. More, “Research Report World,” 2019. [Online]. Available:
https://www.marketwatch.com/press-release/n-butanol-market-2019-global-
industry-analysis-by-trends-size-share-company-overview-growth-and-forecast-
by-2025-latest-research-report-by-research-reports-world-2019-04-11.
[5] PROCOLOMBIA, “Sistema de información comercial,” Logistíca de exportación,
Reporte de rutas de transporte marítimo, 2019. [Online]. Available:
https://www.colombiatrade.com.co/herramientas-del-exportador/logistica/rutas-y-
tarifas-de-transporte/rutas-maritimas.
[6] E. Lucathion, “Hoja De Datos De Seguridad. N-Butanol,” Cía. Química Y
Agroquímica Argentina, vol. 2, no. 1650, pp. 1–4, 2006.
[7] P. Eur and M. Kgaa, “Ficha de Datos de Seguridad,” Toxicology, vol. 2006, pp. 1–
5, 2007.
[8] L. C. Incendios, D. Y. Fugas, and E. Y. Etiquetado, “Fichas Internacionales de
Seguridad Química Alcohol metílico Fichas Internacionales de Seguridad
Química,” 2000.
[9] Libniz Institute, “DSMZ,” Clostridium Acetobutylicum. [Online]. Available:
https://www.dsmz.de/collection/catalogue/details/culture/DSM-792.
[10] Alibaba, “Price of glucose syrup.” [Online]. Available:
https://lt1321840924qnvx.trustpass.alibaba.com/?
spm=a2700.details.cordpanyb.4.71039c26UWOU6w.
[11] Alibaba, “Price of yeast extract.” [Online]. Available:
https://hnarshine.en.alibaba.com/?
spm=a2700.details.cordpanyb.4.49fa6d5dPRn58q.
[12] Shlibhandra group of industries, “Cataloge Shalibhandra group.” .
[13] Mercado Libre, “Mercado Libre.”
[14] indiamart, “POtassium Phosphate.” [Online]. Available:
https://dir.indiamart.com/impcat/potassium-phosphate.html%0D%0A.
[15] Agroactivo, “Sulfato de magnesio.” .
[16] Alibaba, “Price of magnesium sulfate.” .
[17] Alibaba, “Price of ferrous sulfate.”
[18] H. Amiri and K. Karimi, Biobutanol Production. Elsevier Inc., 2019.
[19] Markest Insider, “Price of ethanol.”
[20] Alibaba, “Price of acetone.”
[21] O. V. Berezina, A. Brandt, S. Yarotsky, W. H. Schwarz, and V. V. Zverlov, “Isolation
of a new butanol-producing Clostridium strain: High level of hemicellulosic activity
and structure of solventogenesis genes of a new Clostridium saccharobutylicum
isolate,” Syst. Appl. Microbiol., vol. 32, no. 7, pp. 449–459, 2009.
[22] F. Rojas and S. Rojas, “PRODUCTO: n-BUTANOL NOMBRE QUIMICONOMBRE
COMERCIAL 1-BUTANOLn-BUTANOL,” p. 81, 2017.
[23] E. C. Carlson, “Don’t gamble with physical properties,” no. October, pp. 35–46,
1996.
[24] F. Raganati, A. Procentese, G. Olivieri, P. Götz, P. Salatino, and A. Marzocchella,
“Kinetic study of butanol production from various sugars by Clostridium
acetobutylicum using a dynamic model,” Biochem. Eng. J., vol. 99, no. November
2017, pp. 156–166, 2015.
[25] P. Dürre, “Fermentative butanol production: Bulk chemical and biofuel,” Ann. N.
Y. Acad. Sci., vol. 1125, pp. 353–362, 2008.
[26] International Trade Stadistics Database, “TrendEconomy,” 2020. [Online].
Available: https://trendeconomy.com/data/h2?
commodity=290513&reporter=EuropeanUnion&trade_flow=Export,Import&partn
er=World&indicator=NW,TQ,TV&time_period=2007,2008,2009,2010,2011,2012,2
013,2014,2015,2016,2017,2018.
[27] Veritrade, “VERITRADE,” 2020. [Online]. Available:
https://www.veritradecorp.com/es/colombia/importaciones-y-
exportaciones/butan1ol-alcohol-nbutílico/290513.
[28] “Ficha de Datos de Seguridad.Butanol,” 2011.
[29] “Hoja de Seguridad de butanol,” 2008.
[30] “Butan-1-ol for HPLC (n-butanol),” vwr. .
[31] C. Tirado Dominguez, “Identificar y seleccionar criterios para la categorización de
las sustancias químicas que apoye su manejo sustentable en el país.,” Inst. Nac.
Ecol., pp. 1–2019, 2010.
[32] P. CLAASSEN, M. BUDDE, G. y DE VRIJE, and A. MARS, “Metodo para la produccion
combinada de Butanol e Hidrigeno.,” Oficina española de Patentes y Marcas.,
2014.
[33] D. T. Jones and D. R. Woods, “Acetone-butanol fermentation revisited,” Microbiol. Rev., vol. 50, no.
4, pp. 484–524, 1986.

[34] H. T. M. Tran, B. Cheirsilp, B. Hodgson, and K. Umsakul, “Potential use of Bacillus subtilis in a co-
culture with Clostridium butylicum for acetone-butanol-ethanol production from cassava starch,” Biochem.
Eng. J., vol. 48, no. 2, pp. 260–267, 2010.

[35] R. Mayank, A. Ranjan, and V. S. Moholkar, “Mathematical models of ABE fermentation: Review and
analysis,” Crit. Rev. Biotechnol., vol. 33, no. 4, pp. 419–447, 2013.

[36] E. T. Papoutsakis, “Equations and calculations for fermentations of butyric acid bacteria,” Biotechnol.
Bioeng., vol. 26, no. 2, pp. 174–187, 1984.
 ANEXO 1
SELECCIÓN DE LA CANTIDAD DE PRODUCCIÓN Y LA LOCALIZACIÓN DE LA
PLANTA
El n-butanol es un producto ampliamente utilizado en el mundo para acrilato de butilo,
metacritalos [25], y la producción de acetato de butilo y éter de glicol, además se
resalta su creciente producción debido al potencial para ser empleado como
biocombustible [3]. Cabe resaltar que en 2018 se produjeron en el mundo 5,23 millones
de toneladas en el mundo generando una cantidad de 64440 millones de dólares y se
tiene una proyección al 2025 de 6,75 millones de toneladas con un valor aproximado
de 8310 millones de dólares [4].

Para la selección de la cantidad a producir es necesario tener en cuenta los principales

productores de n-butanol en el mundo y las cantidades que estos producen, así como
las cantidades consumidas y producidas en Colombia, este es uno de los mercados más
importantes a suplir, por este motivo se contemplan las empresas que consumen en
mayor proporción el butanol, en las siguientes gráficas se muestra la información
planteada anteriormente:

Importaciones de butanol en Colombia

2,000

1,800

1,600

1,400

1,200
Toneladas

1,000

800

600

400

200

0
2007 2008 2009 2010 2011 2012 2013 2014 2015 2016 2017 2018

Gráfica 1: importaciones de butanol en Colombia [26]

Mayores productores de n-butanol

250,000.00

200,000.00

150,000.00
Toneladas

100,000.00

50,000.00

0.00
2013 2014 2015 2016 2017 2018

Sud Africa Other Asia, nes Bélgica Estados Unidos Malasia Alemania
 Gráfica 2: Mayores productores de n-butanol [26]

Como se ve en las gráficas los países con mayores exportaciones en el mundo son Sud
África, Bélgica y Estados Unidos, con capacidades de producción de alrededor de
120.000 Ton/año, sin embargo, en Colombia no hay registros de la exportación de
butanol y las exportaciones son de aproximadamente 1000 ton/año [26][27].

En el presente trabajo se plantea suplir el 90% del requerimiento en Colombia, además

se plantea realizar exportaciones a México, Argentina y Brasil siendo países cercanos y
donde se tiene la oportunidad de llegar de cada uno se planea cubrir el 70% de las
necesidades, con lo anterior se plantea una producción de 21000 Ton/año, para cubrir
lo siguientes requerimientos:

Tabla 1: producción de la planta [26]

También es importante mencionar las principales empresas importadoras de butanol

en Colombia, lo cual se presenta en el siguiente gráfico:

Gráfica 3: principales productores en Colombia [27]

Para la localización de la planta se tuvieron en cuenta tres factores primordiales: la

disponibilidad de materias primas, la cercanía con el puerto que facilite las
exportaciones y finalmente la ubicación de las empresas que requieren el butanol que
como se muestra en la gráfica 2.
Debido a los países a los que se planea exportar es conveniente utilizar el puerto en
Buenaventura, debido a su cercanía con el Océano Pacífico, resaltado los reportes de
las rutas encontrados entre los puertos de Colombia con Brasil, México y Argentina [5],
además se resalta la disponibilidad de materias primas encontradas en la región del
Valle del Cauca y que las empresas que requieren el producto en especial Sucroal S.A
se localizan en esta región.
 ANEXO 2

Propiedades importantes del producto

También es conocido como 1-Butanol, Alcohol butílico o n-Butanol (CAS No: 71-36-3).
Generalmente se comercializa a una pureza de 99-100%. La ficha técnica completa se
presenta a continuación.

FICHA TÉNICA COMPLETA DEL PRODUCTO[1] [2]

n-Butanol
Información general
Fórmula química C4H10O Fórmula estructural
N° CAS 71-36-3
Peso molecular [g/mol] 74.1216
Estado Liquido
Especificaciones
C16 [%] 95
Índice de acidez máx. 0.03 Índice de yodo [12g/100g] máx. 2,0
[mgKOH/g]
Índice de hidroxilo 218-238 Índice de saponificación máx. 2,0
[mgKOH/g] [mgKOH/g]
Propiedades físicas y químicas
Punto de ebullición [°C] 116-118 Solubilidad % 9
Punto de fusión [°C] 46-52 Tensión superficial [mN/m] 24.7
@20°C
Densidad [g/mL] @ 20°C 0,809-0.813 Índice de refracción @ 79°C 1.466
Viscosidad [mPa.s] @ 2.9 Presión de vapor [mmHg] 6
20°C
Punto flash [°C] 29-35 Densidad de vapor 8.36
LEL (%V) 1 Punto de Inflamación [°C] 35
@101,3kPa
UEL (%V) 8 Log (Kow) (est) 6.83
Propiedades Termodinámicas
Calor de combustión 36111 ΔHvap [kJ/kg] 592
[kJ/kg]
Δ fH° (s) [kJ/kg] 4415 ΔH°fus [KJ/mol] 33.97
Información de seguridad, toxicidad y ecotoxicología
Reactividad clasificación 1 LD50 oral ratas [mg/kg] 790
 NFPA
flamabilidad clasificación 3 LD50 inhalación ratas [ppm/ 4h] 8000
NFPA
Salud clasificación NFPA 2 LD50 dérmico ratas [mg/kg] 1500-
8000

Irritación ojo humando 50 LD50 dérmico conejo [mg/kg] 3400

[ppm]

ANEXO 3

LIMITACIONES DEL PROCESO

Estabilidad, reactividad y corrosividad
El n-butanol es un compuesto estable en condiciones normales. Su calentamiento hasta
la descomposición puede formar monóxido y dióxido de carbono. No presenta riesgo de
polimerización. Es un compuesto altamente inflamable, pudiendo liberar vapores que
forman mezclas inflamables y explosivas con el aire. Debido a una mayor densidad que
el aire, los vapores de n-butanol se dispersan a lo largo del suelo y se acumulan en
áreas confinadas. Es por ello que su almacenamiento se debe realizar en sitios
ventilados y alejados de toda fuente de ignición.
También debe mantenerse alejado de agentes oxidantes, ácidos orgánicos fuertes,
halógenos, etc. ya que las reacciones con estos compuestos son muy energéticas,
pudiendo haber riesgos de explosión o incendio.
En cuanto a su corrosividad, este alcohol es un compuesto con bajo poder corrosivo. La
mayor parte de los metales son insensibles a la acción del n-butanol, sin embargo debe
evitarse algunos materiales plásticos como PVC, caucho y gomas naturales en su
manipulación y almacenamiento. [28]

Toxicidad para el ser humano

El butanol se considera un compuesto tóxico para el ser humano, debido a su alto
poder de irritación dérmica y ocular en periodos de contacto prolongados. Su absorción
es rápida a través de la piel, tracto intestinal y pulmones. El riesgo de cancerogenicidad
y capacidad de dañar el ADN son nulas en el ser humano.
La inhalación de vapores causa irritación del tracto respiratorio superior, provocando la
dificultad respiratoria, tos dolor de cabeza, mareos, somnolencia. La exposición
prolongada a los vapores puede provocar supresión del sistema nervioso central e
incluso la muerte.
Su ingestión puede tener un efecto narcótico y causar dolor abdominal, náuseas,
quemaduras en la boca, dolor de cabeza, mareos, diarrea y elevar el riesgo de
hemorragias, edema pulmonar y neumonitis. Dosis altas pueden afectar los riñones,
hígado e incluso afectar la audición y el equilibrio.
El contacto del n butanol con la piel provoca irritación y dermatitis. Tiempos de
exposición prolongados causan sequedad, grietas cutáneas, depresión del sistema
nervioso central y absorción a través de la piel, causando síntomas análogos a los de la
ingestión. [29]

TOXICIDAD IRRITACIÓN
 Dérmica (Conejo) 3400 mg/kg Ojo (Humano) 50 ppm
DL 50

Inhalación (Rata) 8000 ppm/ 4h Ojo ( Conejo) 1.6 mg-Grave

CL 50

Oral (rata) DL 5 790 mg/kg Piel (Conejo) 405 mg/24h

Tabla 1. Toxicidad del n- Butanol [30]

Toxicidad para el medio ambiente

Las propiedades físicas y químicas de las sustancias intervienen de manera
significativa en sus características de peligrosidad. El n-butanol se considera una
sustancia levemente tóxica para el medio ambiente, debido a la baja toxicidades que
presenta en peces, anfibios, invertebrados acuáticos, plantas, algas, bacterias,
protozoos. Los estudios de ecotoxicidad mostrados en la tabla 2, reflejan valores muy
distantes a los límites de toxicidad expuestos en la tabla 3, , categorizando el n-butanol
como un compuesto poco tóxico.

Especie Agua Método Paráme Valor Duració

tro n

Toxicidad Pimephales Dulce OCDE 203 CL50 1,376 96h

mg/L
AGUDA promelas
peces

Toxicidad Daphnia Dulce OCDE 202 CE 50 1, 328 48h

mg/L
AGUDA Magna
invertebrado
s

Toxicidad Daphnia Dulce OCDE 211 NOAEC 4,1 mg/L 21 días

CRÓNICA Magna
invertebrado
s

Toxicidad Pseudomonas Dulce DIN 384 CE10 2,476 17h

12-8 mg/L
AGUDA putida
microorganis
mos

LÍMITE Pseudokirchneri Dulce OCDE 201 CE 50 225 mg/L 96h

ella
umbral algas
subcapitata
Tabla 2. Criterios para la toxicidad aguda y crónica en especies acuáticas.[28]
 Duración de Exposición Criterios

Aguda CL 50(1) - CE50 (2) 1mg/L

Crónica NOAEC (3) 0,1 mg/L

1CL 50 : Concentración letal media.

2 CE50: Concentración media con efectos en el 50% de los organismos.
3 NOAEC: Concentración en la que no hay efectos adversos observables.

Tabla 3. Ecotoxicidad del n-butanol. [31]

El n-butanol se degrada en el aire mediante reacciones con radicales hidroxilo,

teniendo una vida media de 1,2-2,3 días. La vida media de volatilización en agua, se
debe estimar de ser de 2,4 h para arroyos, 3,9 para rios y 126 días para lagos 8. De
acuerdo con los criterios de persistencia mostrados en la tabla 4 , el n-butanol se
categoriza como un compuesto poco persistente en el medio ambiente.

Persistencia Vida media

Aire 2 días

Agua 6 meses

Sediment 1 año

Suelo 6 meses

Tabla 4. Criterios para la persistencia en el medio ambiente [31]

El n-butanol se clasifica como un compuesto fácilmente biodegradable bajo condiciones

aerobias. su coeficiente de reparto octanol agua (log Kow) es de 0,88 y posee un factor
de bioconcentración (BFC) DE 3,162 (8). De acuerdo con los criterios de
bioacumulacion mostrados en la tabla 4, el n-butanol se categoriza como un compuesto
poco bioacumulable.

Bioacumulación Valor

BAF >- 5.000

BCF >- 5.000

Log Kow >- 4,1

Tabla 5. Criterios de bioacumulacion en el medio ambiente.[31]

Por último, cabe mencionar que el n-butanol tiene baja tendencia a ser adsorbido por el
suelo, debido a que presente un coeficiente de adsorción de carbono (log Koc) de 0,388
(5). Esto indica una fácil migración a aguas subterráneas a través del suelo, sin una
adsorción significativa por parte de las partículas del mismo.
Limitaciones Económicas
El proceso ABE de producción de n-butanol ha estado sometido desde sus inicios a gran
número de limitaciones, afectando sustancialmente al rendimiento del proceso. Por ello
procesos alternativos como los petroquímicos son más rentables económicamente a la
hora de explotarlos industrialmente. Las principales limitación a las que se enfrenta el
proceso fermentativo son [32]:

● TOXICIDAD: El butanol es toxico para bacterias provocando su muerte a

composiciones superiores de 25 g/L. Este hecho es uno de los principales
motivos que impiden mejores rendimientos del proceso ABE. En la actualidad las
investigaciones se centran en la creación de microorganismos genéticamente
modificados, que toleren mayores concentraciones de butanol.
● CHOQUE ÁCIDO: Este fenómeno se produce cuando tiene lugar una producción
excesiva de ácidos, sin un cambio significativo en la fase solvento genética. Para
evitar el choque acido en las bacterias, la concentración de carbohidratos debe
ser en torno a 60-80 g/L.
● DESAPROVECHAMIENTO de la materia prima: Un importante inconveniente en la
fermentación en continuo es el desaprovechamiento del sustrato, debido a la
necesidad de concentraciones elevadas de carbohidratos para evitar el choque
ácido. Como resultados hay una concentración residual de sustrato de
aproximadamente 2-5 g/L, que debe ser desechada.
 ANEXO 4
Validación de propiedades termodinámicas
Mediante el uso del simulador Aspen, se modelaron propiedades de las sustancias
como densidad, viscosidad, conductividad térmica, capacidad calorífica, presión de
vapor y entalpía de vaporización. Se utilizó el modelo Termodinámico NRTL el cual se
escogió siguiendo los árboles de decisión de propiedades físicas para simulaciones del
articulo Don´t Gamble With Physical Properties For Simulations [Eric c Carlson]. Para
esto se consideraron 4 factores: La naturaleza de los compuestos de interés, La
composición de la mezcla, El rango de presión y temperatura y la disponibilidad de
parámetros.
Finalmente se realizaron las gráficas de comparación para cada una de las propiedades
físicas mencionadas experimentales y modeladas. Se puede observar que el modelo
utilizado se ajusta muy bien a los datos experimentales.
Acetona
 Densidad Acetona
1000.00
900.00
800.00
700.00

Rho (kg/m³)
600.00
500.00
400.00
300.00
200.00
100.00
0.00
200 700 1200 1700 2200 2700
T (K)

Calculado NRTL Acetona Experimental Acetona

Gráfica 1: densidad acetona

Cp Acetona
140000

135000

130000

125000
J/Kmol-K)

120000

115000

110000

105000
150 170 190 210 230 250 270 290 310 330 350
T (K)

calculado NRTL acetona Experimental acetona

Gráfica 2: Capacidad calorífica de la acetona

Conductividad Acetona
0.25

0.2
W /(m -K )

0.15

0.1

0.05

0
150 200 250 300 350 400 450 500 550
T (K)

calculado NRTL Experimental

Gráfica 3: conductividad de la acetona

 Presión de vapor Acetona
12

10

Pa
4

0
100 150 200 250 300 350 400 450 500 550
T (K)

calculada NRTL Experimental

Gráfica 4: Presión de vapor de la acetona

Entalpia de vaporización Acetona

4.00E+07

3.50E+07

3.00E+07

2.50E+07
J/kmol

2.00E+07

1.50E+07

1.00E+07

5.00E+06

0.00E+00
250 300 350 400 450 500 550
T (K)

Calculado NRTL Experimental

Gráfica 5: entalpía de vaporización de la acetona

BUTANOL

Densidad Butanol
1000
900
800
700
Rho (kg/m³)

600
500
400
300
200
100
0
200 250 300 350 400 450 500 550 600
T (K)

Calculado NRTL Butanol Experimental Butanol

Gráfica 6: densidad del butanol

 Viscosidad Butanol
1.20E+01

1.00E+01

8.00E+00

N.s/m2)
6.00E+00

4.00E+00

2.00E+00

0.00E+00
200 250 300 350 400 450 500
T (K)

Calculado NRTL Experimental

Gráfica 7: Viscosidad del butanol

Cp Butanol
300000

250000

200000
j/kmol-K

150000

100000

50000

0
150 200 250 300 350 400 450
T (K)

Experimental Butanol Calculado NRTL butanol

Gráfica 8: Capacidad calorífica del butanol

Conductividad Butanol
0.18
0.16
0.14
0.12
W/(m-K)

0.1
0.08
0.06
0.04
0.02
0
150 200 250 300 350 400 450
T (K)

calculado NRTL Experimental

Gráfica 9: conductividad butanol

 Presión de vapor Butanol
1800000
1600000
1400000
1200000
1000000

Pa
800000
600000
400000
200000
0
200 250 300 350 400 450 500 550
T(K)

calculado NRTL Experimental

Gráfica 10: presión de vapor del butanol

Entalpia de vaporización Butanol

6.00E+07

5.00E+07

4.00E+07
J/kmol

3.00E+07

2.00E+07

1.00E+07

0.00E+00
250 300 350 400 450 500 550

T (K)

J/kmol Experimental

Gráfica 11: Entalpía de vaporización de butanol

ETANOL

Densidad Etanol
1000
900
800
700
Rho (kg/m³)

600
500
400
300
200
100
0
200 250 300 350 400 450 500 550

T (K)

Calculado NRTL Etanol Experimental Etanol

Gráfica 12: densidad etanol

 Viscosidad Etanol

1.20E-02

1.00E-02

8.00E-03

N.s/m2
6.00E-03

4.00E-03

2.00E-03

0.00E+00
200 250 300 350 400 450
T (K)

Calculado NRTL Experimental

Gráfica 13: viscosidad del etanol

Cp Etanol
160000
140000
120000
100000
J/kmol-K

80000
60000
40000
20000
0
150 170 190 210 230 250 270 290 310 330 350
T (K)

Calculado NRTL Experimental

Gráfica 14: Capacidad calorífica del etanol

Conductividad Etanol
0.25

0.2

0.15
W/(m-K)

0.1

0.05

0
150 200 250 300 350 400
T (K)

Calculado NRTL Experimental

Gráfica 15: Conductividad del etanol

 Presión de vapor Etanol
6000000

5000000

4000000

3000000

Pa
2000000

1000000

0
200 250 300 350 400 450 500 550
T (K)

Calculado NRTL Experimental

Gráfica 16: Presión de vapor del etanol

Entalpia de vaporización Etanol

5.00E+07
4.50E+07
4.00E+07
3.50E+07
3.00E+07
J/kmol

2.50E+07
2.00E+07
1.50E+07
1.00E+07
5.00E+06
0.00E+00
250 300 350 400 450 500 550
T (K)

Calculado NRTL Experimental

Gráfica 17: entalpía de vaporización del etanol

Diagramas Binarios

Equilibrio L-V, butanol-agua

180

170

160

150
Temperatura (°C)

WV Perry
140
WL Perry
130 B-L
B-V
120

110

100

90
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1
Fracción molar vapor/líquido butanol
 Equilibrio L-V, butanol-etanol
400

390

380

CAL APS V
Temperatura (K)

370
CAL ASP V
360 EXP V
EXP L
350

340

330
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1
Fracción molar vapor/líquido butanol

Equilibrio L-V, Acetona-Butanol

400

380

360
Temperatura (K)

EXP L
340 CAL ASP V
CAL ASP L
320

300

280
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1
Fracción molar vapor/líquido Acetona

La validación termodinámica para las mezclas binarias y propiedades de mezcla se

encuentra en el Excel anexo.
 ANEXO 5
NAME REACTIONS KINETICS
G/ M
r 1 /F → F 6 P V máx [s ] [B] nB1
r 1=
[s ] 2 ( 1−
B MAX 1 ) F
K m 1 +[ s ]+ K m 1
( )
K is1
r2 F 6 P →2 G 3 P V max 2 [ F 6 P]
r 2= F
K m 2 +[F 6 P]
r3 G 3 P → Pyr V max 3 [ F 3 P]
r 3= F
K m 3 +[F 3 P]
r4 Pyr → ACoA V [ Pyr ]
r 4 = max 4 F
K m 4 +[Pyr ]
r5 ACoA → Acetate V max 5 [ ACoA ]
r 5= F
K m 5 +[ ACoA ]
r6 Acetate → AC oA V [ Acet ]
r 6 = max 6 F
K m 6 +[ Acet ]
r7 ACoA → E V max 7 [ ACoA ]
r7 = F
K m 7 +[ ACoA ]
r8 ACoA → 1/2 AACoA V [ ACoA ]
r 8 = max 8
K m 8 +[ ACoA ]
r9 ACoA → BCoA V max 9 [ AACoA]
r9 = F
K m 9+[ AACoA ]
r 10 BCoA → B V máx10 [BCoA ]
r 10=
K m 10 ¿ ¿
r 11 Acet + AACoA → A + ACoA
r 11 =V max 11
( 1+ K 1 m 11 A /[ Acet ]
)( 1+ K 1
m 11 B/ [ ACCoA]
)
r 12 Butyr+ AACoA → A +BCoA 1 1
r 12=V max 12
( 1+ K m 12 A /[ Butyr]
)( 1+ K m 12 B/[ ACCoA]
)
r 13 BCoA → Butyr V max13 [BCoA ]
r 13= F
K m 13 +[ BCoA ]
r 14 Butyr → BCoA V [Butyr ]
r 14= max14 F
K m 14 +[ Butyr]
r 15 ACoA → Biomass V máx15 [ ACoA ]
r 15=
K m 15 ¿ ¿
r 16 Biomass → Inactive cells V max 16 [ Biomass ] [B]
r 16=
K ms 16 × K a 16+¿ ¿
r 20 X / Ar → X 5 P V max 20[ S ]
r 20= F
K m 20 + K m 20 ([s]/K is20)2 +[s](1+[ B]/ K ii20 )
r 21 X 5 P→ R 5 P V [ X 5 P]
r 21= max21
K m 21+[ X 5 P ]
r 22 R5P→ X 5P V max 22 [R 5 P]
r 22=
K m 22+[ R 5 P]
r 23 R 5 P+ X 5 P → G3 P+ S 7 P 1 1
r 23=V max23 ( )(
1+ K m 23 A /[R 5 P] 1+ K m 23 B /[ X 5 P ] )
r 24 G 3 P+ S 7 P → E 4 P+ F 6 P 1 1
r 24=V max 24 ( )(
1+ K m 24 A / [S 7 P] 1+ K m 24 B /[G3 P] )
r 25 E 4 P+ X 5 P → F 6 P+G3 P 1 1
r 25=V max25 ( )(
1+ K m 25 A /[ X 5 P] 1+ K m 25 B /[ E 4 P ] )
Las constantes que se requieren para resolver la cinética planteada a continuación se encuentran en la
siguiente tabla [24]: