UNIVERSIDAD NACIONAL DE COLOMBIA

SEDE BOGOTÁ
FACULTAD DE INGENIERÍA
DEPARTAMENTO DE INGENIERÍA QUÍMICA Y AMBIENTAL
CONTROL DE PROCESOS QUIMICOS Y BIOQUIMICOS
ALQUILACIÓN DE BUTANOS

Juan Camilo Bejarano Ariza, Tatiana Hoyos Peñuela, Jorge Esteban Marroquin, Elma
Bibiam Naranjo

1. INTRODUCCIÓN
La alquilación es una reacción donde se agrega un grupo alquilo a cualquier compuesto,
cuando se hace referencia a los procesos de refinación del petróleo se emplea esta
reacción para convertir las olefinas de bajo peso molecular con isbutano en isoparafinas de
alto peso molecular, esta mezcla de isoparafinas es llamada alquiilato, constituida
principalmente por 2,2,4-trimetil pentano que cuenta con un octanaje de 100(Himes &
Mehlberg, 2006).

Fórmula Molecular: C8H18

Nombre químico: 2-metilpentano

CAS No. 592-27-8

Imagen 1. Estructura química del isooctano (Reaxys, 2016)

El isooctano es un líquido transparente incoloro con un olor similar al petróleo. Menos denso
que el agua e insoluble en agua. Los vapores son más pesados que el aire. Las
propiedades se presentan en la tabla 1.
 Tabla 1. Propiedades fisicoquímicas del iso-octano

PROPIEDAD UNIDADES VALOR REFERENCIA

Peso molecular g/mol 114,231 Reaxys

Punto de ebullición normal °C 99,23 Pubchem

Gravedad específica - 0,69194 Pubchem

(20ºC)

Punto de fusión °C -107,45 Pubchem

Calor de Vaporización (a 1 cal/g

atm)

Calor específico ( a cal/g °C

20ºC,liq)

Índice de refracción (a - 1,39157 Pubchem

20ºC)

Presión de Vapor (a 21ºC) mmHg 40,6 PubChem

Viscosidad (a 20ºC) Cps

Temperatura de ºC 417 Pubchem

autoignición

Límite superior de Vol% en aire

explosividad

Límite inferior de Vol% en aire

explosividad

Flash Point ºC 4,5 PubChem

2. CONTEXTO (aplicaciones, producción mundial y nacional, ficha técnica)

Los procesos de alquilación de butanos se basan principalmente en la reacción de

butanos, principalmente el isobutano, debido a la reactividad del carbono terciario con
olefinas (propileno, butilenos y amilenos). El principal uso de este tipo de reacción se
encuentra en las refinerías de petróleo, debido a que el alquilo que se produce por esa
reacción se mezcla con la gasolina estabilizada para mitigar los efectos de la polución en
automotores, mejorar el octanaje de gasolinas especializadas (como combustible para
aviones) y permitir una combustión interna más limpia.
El proceso se ha realizado en la industria con catalizadores ácidos, principalmente
con fluoruro de hidrógeno (HF) y ácido sulfúrico (H2SO4) y, a pesar que las industrias
prefieran la alquilación HF por su facilidad de reutilización de catalizador, se requiere de
equipos altamente anticorrosivos, para evitar daño al personal que lo opere. Las
condiciones típicas de operación suelen ser a bajas temperaturas (hasta 40°C) y presiones
bajas o moderadas (entre 1 y 10 atm). Recientemente se ha implementado el proceso de
alquilación termocatalítica, en la cual el catalizador es un haluro metálico (Cloruro de
aluminio) y sus condiciones de temperatura y presión son más elevadas (50-280°C y 20-68
atm). Nuevas investigaciones sugieren el uso de un catalizador heterogéneo de fase sólido,
como las zeolitas, de modo que minimice el riesgo sobrellevado por los operarios y elimine
cualquier riesgo de que el producto presente trazas de los ácidos catalizadores; dicho
proceso se realiza a temperaturas de 60-70 °C y presiones de 30 bar. Sin embargo, al ser
un caso de estudio bastante nuevo, aún no se tiene documentación sobre su
implementación industrial.
El proceso petroquímico de alquilación se desarrolló durante la Segunda Guerra
Mundial, desarrollando así los procesos catalíticos mencionados de ácido sulfúrico (1938) y
fluoruro de hidrógeno (1942) para implementarse en aviación militar. En la década de los
50’s hubo un declive en la demanda de dicho combustible; no obstante, el mercado se
enfocaba en el aumento de la calidad de la gasolina regular. Para esta época se desarrolló
la implementación de diferentes olefinas, en lugar de la reacción tradicional de butano-
buteno.
Actualmente, la refinería Reficar produce gasolina de alto octanaje para exportación,
con la cual han comercializado 12 millones de barriles de gasolina (equivalente a US$430
millones) el semestre antepasado, produciendo alrededor de 9500 barriles de alquilato
(productos de alquilación de butilenos, principalmente iso-octano) para su mejora. Esto
equivale aproximadamente al 0,0045% de la capacidad de producción mundial de alquilato,
como se puede ver en la gráfica 1.

Gráfica 1. Capacidad de alquilación mundial (por catalización HF y H2SO4) (DuPont,

2015)
Una de las empresas que lideran el uso de estas tecnologías es Aspen,
implementando el mezclado de alquilatos en sus productos Aspen2 y Aspen4, las cuales
son gasolinas para motores de 2 y 4 tiempos. Su principal característica es que, gracias al
alto octanaje brindado por el alquilato y a la reducción de la polución, puede ser utilizado en
procesos motorizados estacionales (ej: Motor de podadora de césped que se almacena en
temporadas de lluvias, o vehículos con largos periodos de inactivación).
 Teniendo en cuenta que la alquilación se realiza en países con altas tecnologías de
refinación de petróleo (procesos como STRATCO® de DuPont lideran el mercado con
800.000 galones por día), la alquilación de isobutano con butileno, ambos provenientes de
refinerías, presenta una excelente oportunidad de impulso de industria de alquilación en el
país. Esto permitiría evitar el aumento de polución en ciudades importantes para la
movilidad como Bogotá, Medellín, Cali, entre otras; evitando así un daño ambiental mayor.

Figura 2. Mejoras de gasolina de alquilato (izq.) respecto a la gasolina común (der.).

(Aspen).

3. DESCRIPCIÓN DEL PROCESO

El proceso de alquilación se usa para producir un componente de alto octanaje y ser
mezclado en la gasolina. El proceso estudiado es el de alquilación de isobutano con buteno
para formar isooctano siguiendo las siguientes ecuaciones.
La corriente ① es una mezcla de butanos que va a reaccionar con la corriente ② que
consta únicamente de buteno. Ambas corrientes son enfriadas en los intercambiadores E-
101 y E-102 respectivamente hasta 12 °C, para luego ir al reactor R-101 donde se produce
la reacción. La reacción se lleva a baja temperatura, y como la reacción es exotérmica, el
enfriamiento se hace por medio de la evaporación del líquido que hierve dentro de los
reactores ya que el calor latente de la vaporización elimina el calor que libera la reacción. El
líquido del reactor R-101 pasa a un segundo reactor R-102, que también se le alimenta con
una corriente de mezcla de butanos y una de buteno. Una vez más el líquido del reactor R-
102 pasa a un último reactor R-103. Los tres reactores son CSTR y tienen un volumen de
cien pies cúbicos. Las corrientes gaseosas de los tres reactores pasan por válvulas para
alcanzar una presión de 2 bares y entrar al separador de fases S-101. La corriente gaseosa
del separador se comprime en el compresor C-101 que tiene una presión de descarga de 7
bares. La corriente de descarga del compresor es condensada en el condensador E-103
para luego pasar al tanque V-101. La bomba P-101 bombea el líquido del tanque V-101
hacia el plato veintiuno de la columna despropanizadora, T-101, a una presión de 15,5
bares. La columna T-101 consta de treinta platos, opera a 13,8 bares en el condensador C-
102 y a 14,0 bares en el rehervidor H-101, y tiene una razón de reflujo de 14.
El efluente líquido de R-103 es bombeado por la bomba P-102 hacia el plato 16 de la
columna desisobutanizadora T-102. Sin embargo, pasa antes por el intercambiador de
coraza y tubos E-104 para ser precalentado desde 6 °C hasta una temperatura de 27 °C. La
columna T-102 consta de cincuenta platos, opera a 26,7 bares en el condensador C-103 y a
29,4 bares en el rehervidor H-102, y tiene una razón de reflujo de 2. La columna T-102
también es alimentada en el plato veinticinco con una corriente de mezcla de butanos. Ésta
corriente también es precalentada en el intercambiador E-105 para ser alimentada a 35°C y
a 6 bares.
Los productos de fondos de T-101 y los de cima de T-102 son mezclados en el mezclador
V-102. La salida del tanque pasa por el intercambiador E-104 donde se enfría desde 48 °C
a 36 °C, y se pasa por una válvula de expansión con lo que llega a 7 °C y se envía como
corriente de reciclo al reactor R-101.
Los productos de fondo de T-102 son alimentados a la columna desbutanizadora T-103 a 35
°C y 6 bares. De la torre T-103 sale butano por la cima e iso-octano al 96% por los fondos.
La torre T-103 consta de quince platos y es alimentada en el séptimo plato. Los productos
de cima y los de fondos son enfriados en los intercambiadores E-106 y E-107
respectivamente para su almacenaje.

4. MODELO DINÁMICO
4.1 MODELO DINÁMICO DE UN TANQUE DE SEPARACIÓN FLASH
En este equipo se necesita conocer saber cómo la variación del flujo de entrada o de salida
afecta la altura del líquido en el tanque.

Inicialmente se realiza un balance de masa global del sistema.Se tienen en cuenta las
siguientes supósiciones:
● Sistema adiabático
● Solo hay una fase de vapor y una liquida
● No hay reacciones químicas
● Se llega al equilibrio de fases
● Densidad constante

Al desarrollar el balance de materia para el separador flash se tiene que:

(𝜌𝑉)𝑡+∆𝑡 − (𝜌𝑉)𝑡 = 𝐹0 𝜌0 ∆𝑡 − 𝐹𝜌∆𝑡 (1)

𝑑(𝜌𝑉) 𝑑𝑉 𝑑𝜌
=𝜌 +𝑉 (2)
𝑑𝑡 𝑑𝑡 𝑑𝑡

Entonces la ecuación diferencial para el modelo dinámico del sistema es:

𝑑(𝜌𝑉)
= 𝐹0 (𝑡)𝜌0 − 𝐹(𝑡)𝜌 (3)
𝑑𝑡

Considerando que el volumen es igual al área por la altura:

 𝑑𝑉 𝑑ℎ
𝜌 = 𝐹0 (𝑡)𝜌0 − 𝐹(𝑡)𝜌 = 𝜌𝐴 (4)
𝑑𝑡 𝑑𝑡

Entonces:
𝑑ℎ 𝐹0 (𝑡)𝜌0 − 𝐹(𝑡)𝜌
= (5)
𝑑𝑡 𝜌𝐴

Para conocer una relación entre F0 y la altura de líquido en el tanque, se considera la

ecuación que describe el flujo de líquido a través de una válvula:
∆𝑃(𝑡)
𝐹(𝑡) = 𝐶𝑣 √ (6)
𝐺
Donde:
𝐶𝑣 es el coeficiente de la válvula y representa la fracción de apertura
G es la gravedad específica del fluido.
Ahora se considera la presión del tanque como igual a la presión de salida del líquido:
𝜌𝑔ℎ
𝐹(𝑡) = 𝐶𝑣 √ = 𝐶√ℎ (7)
𝐺𝑓
Donde
𝜌𝑔
𝐶 = 𝐶𝑣 √ (8)
𝐺𝑓
Obteniendo la expresión que relaciona el flujo de salida con la altura del tanque:

𝑑ℎ 1
= (𝐹 (𝑡)𝛼 − 𝐶√ℎ) (9)
𝑑𝑡 𝐴 0
En donde:
𝜌0
𝛼= (10)
𝜌

Linealizando mediante expansión por series de Taylor:

1⁄ 1⁄ 1 −1⁄
𝐹(𝑡) = ℎ 2 ≈ ℎ𝑠 2 − ℎ 2 (ℎ − ℎ ) (11)
2 𝑠 𝑠

𝑑ℎ 1 1 1 1
= (𝐹0 (𝑡)𝛼 − 𝐶(ℎ𝑠 ⁄2 − ℎ𝑠 − ⁄2 (ℎ − ℎ𝑠 ))) (12)
𝑑𝑡 𝐴 2

𝑑ℎ𝑠 1 1 1 1
= (𝐹0𝑠 (𝑠)𝛼 − 𝐶(ℎ𝑠 ⁄2 − ℎ𝑠 − ⁄2 (ℎ − ℎ𝑠 ))) (13)
𝑑𝑡 𝐴 2

Reescribiendo la ecuación en términos de las variables de desviación:

𝑑ℎ′ 1 1 1
= (𝐹′0 (𝑠)𝛼 + 𝐶 ℎ𝑠 − ⁄2 ℎ′) (14)
𝑑𝑡 𝐴 2
Aplicando la transformada de Laplace:

1 −1⁄
𝐴ℎ′ (𝑠) = 𝐹′0 (𝑠)𝛼𝐶 ℎ 2 ℎ(𝑠) (15)
2 𝑠

1⁄
ℎ′ (𝑠) (𝐴/𝛼 − 1𝐶ℎ𝑠 − 2 /2𝛼) = 𝐹′0 (𝑠) (16)

Entonces la función de transferencia es:

1
⁄1 1
ℎ ′ (𝑠) ⁄2 𝛼𝐶ℎ𝑠 − ⁄2
= (17)
𝐹′0 (𝑠) 𝐴/𝛼 − 1⁄ 𝛼𝐶ℎ −1⁄2⁄1⁄ 𝛼𝐶ℎ −1⁄2
2 𝑠 2 𝑠

Donde:
2 2𝐴
𝐾𝑝 = 𝜏=
−1⁄2 1⁄
𝛼𝐶ℎ𝑠 𝐶ℎ𝑠 − 2

4.1 MODELO DINÁMICO DEL REACTOR CSTR

Las consideraciones para la formulación del modelo son:

1. La densidad y capacidad calorífica de la mezcla permanecen constantes.
2. Los reactivos están mezclados perfectamente.
3. La transferencia de calor del tanque de reacción a la chaqueta es ideal.
4. El volumen del reactante es constante durante la reacción.
De acuerdo a los balances de materia por cada componente se obtienen las siguientes
ecuaciones:

Para el componente isobutano (A):

𝑑(𝑉 ∗ 𝐶𝐴 )
= 𝐹0 𝐶𝐴0 − 𝐹𝐶𝐴 ) − 𝐾1 ∗ 𝐶𝐴 ∗ 𝐶𝐵 ∗ 𝑉 (18)
𝑑𝑡
Al dividir en V se obtiene

𝑑(𝐶𝐴 ) 𝐹𝑜 ∗ 𝐶𝐴0 − 𝐹 ∗ 𝐶𝐴
= − 𝐾1 ∗ 𝐶𝐴 ∗ 𝐶𝐵 (19)
𝑑(𝑡) 𝑉

Para el componente buteno (B):

𝑑(𝑉 ∗ 𝐶𝐵 )
= (𝐹0 ∗ 𝐶𝐵 − 𝐹 ∗ 𝐶𝐵 ) − 𝐾1 ∗ 𝐶𝐴 ∗ 𝐶𝐵 ∗ 𝑉 − 𝐾2 ∗ 𝐶𝐵 ∗ 𝐶𝑋 ∗ 𝑉 (20)
𝑑(𝑡)

Al dividir en V se obtiene
𝑑(𝐶𝐵 ) 𝐹0 ∗ 𝐶𝐵0 − 𝐹 ∗ 𝐶𝐵
= − 𝐾1 ∗ 𝐶𝐴 ∗ 𝐶𝐵 − 𝐾2 ∗ 𝐶𝐵 ∗ 𝐶𝑋 (21)
𝑑(𝑡) 𝑉

Siguiendo la misma metodología para los componentes iso-octano (X) y dodecano (Y) se
tendrían las siguientes expresiones:

𝑑(𝐶𝑋 ) (𝐹0 ∗ 𝐶𝑋0 − 𝐹 ∗ 𝐶𝑋 )

= + 𝐾1 ∗ 𝐶𝐴 ∗ 𝐶𝐵 − 𝐾2 ∗ 𝐶𝐵 ∗ 𝐶𝑋 (22)
𝑑(𝑡) 𝑉

𝑑(𝐶𝑌 ) (𝐹0 ∗ 𝐶𝑌0 − 𝐹 ∗ 𝐶𝑌 )

= + 𝐾2 ∗ 𝐶𝐵 ∗ 𝐶𝑋 (23)
𝑑(𝑡) 𝑉

El conjunto de ecuaciones diferenciales no lineales 18 a 23, describen el comportamiento de

las variables de estado, que en este caso son las concentraciones de los diferentes
componentes involucrados en la reacción.

Para la solución del modelo dinámico inicialmente se hacen las linealizaciones que se
muestran a continuación, esto de acuerdo a que la variación en los diferentes compuestos
que reaccionan no es de tipo paso.

𝜕(𝐶𝐴 𝐶𝐵 ) 𝜕(𝐶𝐴 𝐶𝐵 ) (24)

𝐶𝐴 𝐶𝐵 = 𝐶𝐴𝑆 𝐶𝐵𝑆 + | (𝐶𝐴 − 𝐶𝐴𝑆 ) + | (𝐶𝐵 − 𝐶𝐵𝑆 )
𝜕𝐶𝐴 𝐶 𝜕𝐶𝐵 𝐶
𝐴𝑆 ,𝐶𝐵𝑆 𝐴𝑆 ,𝐶𝐵𝑆

𝜕(𝐶𝐵 𝐶𝑋 ) 𝜕(𝐶𝐵 𝐶𝑋 ) (25)

𝐶𝐵 𝐶𝑋 = 𝐶𝐵𝑆 𝐶𝑋𝑆 + | (𝐶𝐵 − 𝐶𝐵𝑆 ) + | (𝐶𝐴 − 𝐶𝐴𝑆 )
𝜕𝐶𝐵 𝐶 𝜕𝐶𝑋 𝐶
𝐵𝑆 ,𝐶𝐵𝑆 𝐵𝑆 ,𝐶𝐵𝑆

Luego, con base en el balance de materia planteado en las ecuaciones 18 a 23 se realiza la

evaluación del mismo en estado estable, para posteriormente expresar las diferentes
concentraciones como variables de desviación. Obteniendo:

𝑑(𝐶𝐴 ′ ) 𝐹𝑜 ∗ 𝐶𝐴0 ′ 𝐹 ∗ 𝐶𝐴 ′ (26)

= − − 𝑘1 ∗ 𝐶𝐵𝑆 ∗ 𝐶𝐴′ − 𝑘1 ∗ 𝐶𝐴𝑆 ∗ 𝐶𝐵′
𝑑(𝑡) 𝑉 𝑉
𝑑(𝐶𝐵 ′ ) 𝐹𝑜 ∗ 𝐶𝐵0 ′ 𝐹 ∗ 𝐶𝐵 ′ (27)
= − − 𝑘1 ∗ 𝐶𝐵𝑆 ∗ 𝐶𝐴′ − 𝑘1 ∗ 𝐶𝐴𝑆 ∗ 𝐶𝐵′ − 𝑘2 ∗ 𝐶𝑋𝑆 ∗ 𝐶𝐵′ − 𝑘2 ∗ 𝐶𝐵𝑆
𝑑(𝑡) 𝑉 𝑉
∗ 𝐶𝑋′
 𝑑(𝐶𝑋 ′ ) 𝐹𝑜 ∗ 𝐶𝑋0 ′ 𝐹 ∗ 𝐶𝑋 ′ (28)
= − + 𝑘1 ∗ 𝐶𝐵𝑆 ∗ 𝐶𝐴′ + 𝑘1 ∗ 𝐶𝐴𝑆 ∗ 𝐶𝐵′ − 𝑘2 ∗ 𝐶𝑋𝑆 ∗ 𝐶𝐵′ − 𝑘2 ∗ 𝐶𝐵𝑆
𝑑(𝑡) 𝑉 𝑉
∗ 𝐶𝑋′
𝑑(𝐶𝑌 ′ ) 𝐹𝑜 ∗ 𝐶𝑌0 ′ 𝐹 ∗ 𝐶𝑌 ′ (29)
= − + 𝑘2 ∗ 𝐶𝑋𝑆 ∗ 𝐶𝐵′ − 𝑘2 ∗ 𝐶𝐵𝑆 ∗ 𝐶𝑋′
𝑑(𝑡) 𝑉 𝑉

Tomando la transformada de Laplace para cada una de las ecuaciones se obtiene:

𝐾𝑝1 𝐾𝑝2 (30)

𝐶𝐴′ (𝑠) = ′ (𝑠)
𝐶𝐴0 − 𝐶 ′ (𝑠)
𝜏1 𝑠 + 1 𝜏1 𝑠 + 1 𝐵
𝐾𝑝3 𝐾𝑝4 𝐾𝑝5 (31)
𝐶𝐵′ (𝑠) = ′ (𝑠)
𝐶𝐵0 − 𝐶𝐴′ (𝑠) − 𝐶 ′ (𝑠)
𝜏2 𝑠 + 1 𝜏2 𝑠 + 1 𝜏2 𝑠 + 1 𝑋
𝐾𝑝6 𝐾𝑝7 (32)
𝐶𝑋′ (𝑠) = 𝐶𝐴′ (𝑠) − 𝐶 ′ (𝑠)
𝜏3 𝑠 + 1 𝜏3 𝑠 + 1 𝐵

En donde:

𝐹0 𝑉𝑘1 𝐶𝐴𝑆
𝐾𝑝1 = 𝐾𝑝2 =
𝐹 + 𝑉𝑘1 𝐶𝐵𝑆 𝐹 + 𝑉𝑘1 𝐶𝐵𝑆

𝐹0 𝑉𝑘1 𝐶𝐵𝑆 𝑉𝑘2 𝐶𝐵𝑆

𝐾𝑝3 = 𝐾𝑝4 = 𝐾𝑝5 =
𝐹 + 𝑉𝑘1 𝐶𝐴𝑆 + 𝑉𝑘2 𝐶𝐴𝑆 𝐹 + 𝑉𝑘1 𝐶𝐴𝑆 + 𝑉𝑘2 𝐶𝑋𝑆 𝐹 + 𝑉𝑘1 𝐶𝐴𝑆 + 𝑉𝑘2 𝐶𝑋𝑆

𝑉𝑘1 𝐶𝐵𝑆 𝑉𝑘1 𝐶𝐴𝑆 − 𝑉𝑘2 𝐶𝑋𝑆

𝐾𝑝6 = 𝐾𝑝7 =
𝐹 + 𝑉𝑘2 𝐶𝐵𝑆 𝐹 + 𝑉𝑘2 𝐶𝐵𝑆

𝑉 𝑉 𝑉
𝜏1 = 𝜏2 = 𝜏3 =
𝐹 + 𝑉𝑘1 𝐶𝐵𝑆 𝐹 + 𝑉𝑘1 𝐶𝐴𝑆 + 𝑉𝑘2 𝐶𝑋𝑆 𝐹 + 𝑉𝑘2 𝐶𝐵𝑆

El objetivo es hallar la concentración de X (Iso-octano) en función del tiempo. La ecuación

en el plano de Laplace quedaría de la siguiente manera:

(𝜏3 𝑠 + 1)[(𝜏2 𝑠 + 1)(𝜏1 𝑠 + 1) − 𝐾𝑝2 𝐾𝑝4 ] − 𝐾𝑝5 (𝐾𝑝2 𝐾𝑝6 + 𝐾𝑝7 (𝜏1 𝑠 + 1))
[ ] 𝐶𝑋′ (𝑠) =
(𝜏2 𝑠 + 1)(𝜏3 𝑠 + 1)[(𝜏2 𝑠 + 1)(𝜏1 𝑠 + 1) − 𝐾𝑝2 𝐾𝑝4 ]
4.3 MODELO DINÁMICO DE UN INTERCAMBIADOR DE CALOR

qc(t)
Tci
q
T0(t)

q
T1
qc
Tc(t)
Figura 1. Esquema del intercambiador de calor

Para este intercambiador de calor es importante controlar la temperatura T 0, lo cual se logra

manipulando el flujo del refrigerante que entra al equipo q c. Para ello se deben tener en
cuenta estas variables que son función del tiempo, así como lo va a ser la temperatura de
salida del refrigerante Tc.

Al mismo tiempo, es importante decir que se toman las siguientes consideraciones para el
desarrollo del modelo:

• No existe transferencia de calor con los alrededores.

• Las propiedades termodinámicas de los fluidos permanecen constantes.
• Los fluidos son incompresibles
• No existe almacenamiento de energía en las paredes del intercambiador.
• No hay transferencia de calor axial.
Balance de energía en los tubos
𝑑𝑇𝑜
𝑞𝜌𝐶𝑝 𝑇1 − 𝑈𝐴[𝑇𝑜 (𝑡) − 𝑇𝑐 (𝑡)] − 𝑞𝜌𝐶𝑝 𝑇𝑜 (𝑡) = 𝜌𝑉𝐶𝑣 (33)
𝑑𝑡
Balance de energía en estado estable
𝑞𝜌𝐶𝑝 𝑇1𝑠 − 𝑈𝐴[𝑇0𝑠 − 𝑇𝑐𝑠 ] − 𝑞𝜌𝐶𝑝 𝑇0𝑠 = 0 (34)

Balance de energía en la coraza

𝑑𝑇𝑐
𝑞𝑐 (𝑡)𝜌𝑐 𝐶𝑝𝑐 𝑇𝑐𝑖 + 𝑈𝐴[𝑇𝑜 (𝑡) − 𝑇𝑐 (𝑡)] − 𝑞𝑐 (𝑡)𝜌𝑐 𝐶𝑝𝑐 𝑇𝑐 (𝑡) = 𝜌𝑐 𝑉𝑇 𝐶𝑣𝑐 (35)
𝑑𝑡

Balance de energía en estado estable

𝑞𝑐𝑠 𝜌𝑐 𝐶𝑝𝑐 𝑇𝑐𝑖 + 𝑈𝐴[𝑇0𝑠 − 𝑇𝑐𝑠 ] − 𝑞𝑐𝑠 𝜌𝑐 𝐶𝑝𝑐 𝑇𝑐𝑠 = 0 (36)

Como se puede ver en la ecuación ¡Error! No se encuentra el origen de la referencia.5,

existe un término no lineal, luego se hace uso de las series de Taylor para lograr el objetivo.

𝑓 = 𝑞𝑐 (𝑡)𝑇𝑐 (𝑡) = 𝑞𝑐𝑠 𝑇𝑐𝑠 + 𝑇𝑐𝑠 (𝑞𝑐 (𝑡) − 𝑞𝑐𝑠 ) + 𝑞𝑐𝑠 (𝑇𝑐𝑠 − 𝑇𝑐 (𝑡)) (36)
Luego se reemplaza esto en la ecuación ¡Error! No se encuentra el origen de la
referencia., quedando de la siguiente forma:

𝑞𝑐 (𝑡)𝜌𝑐 𝐶𝑝𝑐 𝑇𝑐𝑖 + 𝑈𝐴[𝑇𝑜 (𝑡) − 𝑇𝑐 (𝑡)] − 𝜌𝑐 𝐶𝑝𝑐 [𝑞𝑐𝑠 𝑇𝑐𝑠 + 𝑇𝑐𝑠 (𝑞𝑐 (𝑡) − 𝑞𝑐𝑠 ) + 𝑞𝑐𝑠 (𝑇𝑐𝑠 −
𝑑𝑇𝑐
𝑇𝑐 (𝑡))] = 𝜌𝑐 𝑉𝑇 𝐶𝑣𝑐 𝑑𝑡
(37)

Para facilidad de visualización se considera lo siguiente:

𝐶1 = 𝜌𝑐 𝐶𝑝𝑐 𝑇̅𝑐 𝐶2 = ̅̅̅𝜌
𝑞𝑐 𝑐 𝐶𝑝𝑐

Luego se procede a escribir las ecuaciones en términos de variables de desviación,

siguiendo el concepto:

𝑥 ′ (𝑡) = 𝑥(𝑡) − 𝑥𝑠 (38)

Tubos:
𝑑𝑇 ′ 𝑜
𝑈𝐴[𝑇𝑐 ′(𝑡) − 𝑇′𝑜 (𝑡)] − 𝑞𝜌𝐶𝑝 𝑇 ′ 𝑜 (𝑡) = 𝜌𝑉𝐶𝑣 (39)
𝑑𝑡

Coraza:

𝑑𝑇 ′ 𝑐
𝜌𝑐 𝐶𝑝𝑐 𝑇𝑐𝑖 𝑞′𝑐 (𝑡) + 𝑈𝐴[𝑇′𝑜 (𝑡) − 𝑇′𝑐 (𝑡)] − 𝐶1 𝑞′ 𝑐 (𝑡) − 𝐶2 𝑇 ′ 𝑐 (𝑡) = 𝜌𝑐 𝑉𝑇 𝐶𝑣𝑐 (40)
𝑑𝑡

Cada ecuación se soluciona por el método de la transformada de Laplace, para luego

obtener las funciones de transferencia:

Tubos:
𝑈𝐴𝑇′𝑐 (𝑠) − 𝑇 ′ 𝑜 (𝑠)(𝑈𝐴 + 𝑞𝜌𝐶𝑝 ) = 𝜌𝑉𝐶𝑣 𝑠𝑇 ′ 𝑜 (𝑠) (41)
𝑈𝐴 𝜌𝑉𝐶𝑣
𝑇′𝑐 (𝑠) = [ ∗ 𝑠 + 1] 𝑇′𝑜 (𝑠) (42)
𝑈𝐴 + 𝑞𝜌𝐶𝑝 𝑈𝐴 + 𝑞𝜌𝐶𝑝

𝑻′𝒐 (𝒔) 𝑲𝟏
= (𝟒𝟑)
𝑻′𝒄 (𝒔) 𝝉𝟏 𝒔 + 𝟏
Donde:

𝑈𝐴 𝜌𝑉𝐶𝑣
𝐾1 = 𝜏1 =
𝑈𝐴 + 𝑞𝜌𝐶𝑝 𝑈𝐴 + 𝑞𝜌𝐶𝑝

Coraza:
(𝜌𝑐 𝐶𝑝𝑐 𝑇𝑐𝑖 − 𝐶1 )𝑞′𝑐 (𝑠) + 𝑈𝐴𝑇′𝑜 (𝑠) − 𝑇 ′ 𝑐 (𝑠)(𝑈𝐴 + 𝐶2 ) = 𝜌𝑐 𝑉𝑇 𝐶𝑣𝑐 𝑠𝑇 ′ 𝑐 (𝑠) (44)

𝜌𝑐 𝐶𝑝𝑐 𝑇𝑐𝑖 − 𝐶1 𝑈𝐴 𝜌𝑐 𝑉𝑇 𝐶𝑣𝑐

𝑞′𝑐 (𝑠) + 𝑇′𝑜 (𝑠) = [ ∗ 𝑠 + 1] 𝑇′𝑐 (𝑠) (45)
(𝑈𝐴 + 𝐶2 ) (𝑈𝐴 + 𝐶2 ) (𝑈𝐴 + 𝐶2 )

𝐾2 𝑞′𝑐 (𝑠) + 𝐾3 𝑇′𝑜 (𝑡) = (𝜏2 𝑠 + 1)𝑇 ′ 𝑐 (𝑡) (46)

Donde
 𝜌𝑐 𝐶𝑝𝑐 𝑇𝑐𝑖 − 𝐶1 𝑈𝐴 𝜌𝑐 𝑉𝑇 𝐶𝑣𝑐
𝐾2 = 𝐾3 = 𝜏2 =
(𝑈𝐴 + 𝐶2 ) (𝑈𝐴 + 𝐶2 ) (𝑈𝐴 + 𝐶2 )

6. SELECCIÓN DE VARIABLES MANIPULADAS Y CONTROLADAS

Para la selección de las variables manipuladas y controladas se utilizarán las siguientes
reglas:

6.1 VARIABLES CONTROLADAS

a. Seleccionar variables que no se auto-regulan:

En nuestro proceso las variables que no se auto-regulan son el nivel de líquido en el flash.
Como la reacción es exotérmica se debe controlar la temperatura en el reactor y podría
causar accidentes. El nivel de líquido en el reactor.

b. Seleccionar variables de salida que excederían los equipos y las restricciones si se

operan sin control.
Los flujos de las corrientes de servicio, el flujo de alimento al reactor, el flujo de entrada al
separador flash, el flujo de alimento a la columna desisobutanizadora. El flujo de entrada a
los enfriadores y al intercambiador de calor.

c. Seleccionar las variables de salida que son una medida directa de la calidad del
producto o que lo afectan fuertemente.
Flujo y composición de salida del iso-octano, temperatura de operación del flash, la
temperatura y presión de operación del reactor. La temperatura y presión de operación de la
columna desisobutanizadora.

d. Escoger variables de salida que interactúen seriamente con otras variables

controladas.
La temperatura del reactor se ve afectada por el flujo de los reactivos que entran a este. Lo
que indica que la temperatura del reactor está relacionada con el flujo de los reactivos.

e. Escoger variables de salida que tengan estática favorable y respuesta dinámica a las
variables de control disponibles.
La temperatura en el reactor es una variable con estática favorable ya que está relacionado
directamente con la composición de salida del reactor.

6.2 VARIABLES MANIPULADAS

a. Seleccione entradas que afecten seriamente las variables controladas.

El flujo de alimento que entra al reactor afecta la temperatura en el mismo, pues la reacción
es exotérmica, también afecta el nivel en el mismo. El flujo de agua de enfriamiento en los
intercambiadores de calor antes del reactor afecta la temperatura en el mismo.

b. Selecciones entradas que afecten rápidamente las variables controladas.

Para controlar la composición de isooctano en la salida del reactor, es preferible controlar la
temperatura de operación pues tiene interacción directa con la variable de salida y se
obtiene una respuesta rápida.

c. Las variables manipuladas que afectarían las variables controladas directamente

más que indirectamente.
Para controlar el nivel del reactor se debe manipular el flujo de entrada al mismo

d. Evitar recircular las perturbaciones.

No se escoge la temperatura de las corrientes de servicio ya que estas puedan causar
perturbaciones en el sistema.

Las variables controladas son la altura del reactor CSTR y la composición de salida del
reactor, las variables manipuladas son la temperatura en el reactor y el flujo de entrada en
el mismo.

Se realiza un análisis de grados de libertad, con el fin de determinar el número de válvulas

de control para poder controlar el sistema y así realizar un listado de las variables que
pueden ser manipuladas o controladas.

Sistema de intercambio de calor E-104

Variables: FH, FC , THo, TCi, TCo=5

Perturbaciones: THi=1

Ecuaciones: 2 Ecuaciones de balance de energía.

Grados de libertad= Variables-Ecuaciones-Perturbaciones= 2 Válvulas de control

Las dos válvulas serían las que controlan el flujo de entrada del fluido frío al intercambiador
E-104, y el flujo de salida del fluido caliente del mismo.

Reactor CSTR R-103

Variables: Fi, Fo1 , Fo2, To1, To2 , Co1, C02, h= 9

Perturbaciones: Ti, Ci = 2

Ecuaciones: 2 Ecuaciones de balance de energía.

2 Ecuaciones de balance de materia

Grados de libertad= Variables-Ecuaciones-Perturbaciones= 3 Válvulas de control

Las válvulas serían las que controlan los flujos de entrada y salida del reactor R-103.

Separador de fases S-101

Variables: Fi1, Fi2 , Fi3, Fo1, Fo2 , Ti1, Ti2, Ti3, To, P = 10

Perturbaciones: xi1, xi2, xi3 = 3

Ecuaciones: 2 Ecuaciones de balance de energía.
2 Ecuaciones de balance de materia

Grados de libertad= Variables-Ecuaciones-Perturbaciones= 3 Válvulas de control

Las válvulas serían las que controlan los flujos de entrada al separador S-101

7. BIBLIOGRAFÍA

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