04 Equilibrio de Solubilidad (530 126) PDF

n a
u e a s
e q i c
s R u í m n
p o Q c ió
m i a s e p
C a
UNIDAD c4
n c
r ie n o
c t o
Equilibrio
C
de C
solubilidad
e
V í e d
f . d d a d
r o l ta Prof.
id
Víctor Campos R.
P cu r s
e
vcamposr@udec.cl
a
F n iv Facultad de Ciencias Químicas
Universidad de Concepción
U 1 Prof. Víctor Campos Requena

2017
n a
Contenidos
u e a s
e q i c
s R u í m n
4.1. Solubilidad y Kps.
p o Q c ió
s p
Constante del producto de solubilidad Kps.
m a e
Relación entre solubilidad y Kps.
C a c i
4.2. Solubilización de precipitados.
n c
r n o
Kps y efecto ion común.
o
Kps y precipitación.
t ie C
C
Precipitación fraccionada o selectiva.
í c
Solubilidad y pH.
e d e
V
Otros métodos de solubilización.
.
4.3. Iones complejos.
f d d a d
o
Teoría ácido-base de Lewis.
r
P cul rs ta
Iones complejos.
id
Equilibrios de iones complejos.
e
Anfoterismo de hidróxidos.
a v
Aplicaciones de iones complejos.
F n i
2017
n a
Tabla periódica
u e a s
e q i c
s R u í m n
p o Q c ió
m i a s e p
C a c n c
r ie n o
c t o C e C
V í e d
f . d d a d
r o ta id
P cul rs
a iv e
F n
2017
n a
Ideas clave
u e a s
e q i c
s R u í m n
p o Q c ió
s p
1. Existen compuestos iónicos que son parcialmente solubles en agua.
a m i a c e
c
2. Los equilibrios de solubilidad son heterogéneos.
r C e n o n
i
3. Las concentraciones de los iones en equilibrio quedan determinados por la
c t o C
constante de solubilidad Kps.
e C
V í e d
f . d d a d
r o ta id
P cul rs
a iv e
F n
2017
¿Por qué es necesario aprender de e n sa
esto?
q u c a
R e m i
s u í ó n
p o Q c i
1. Porque permite analizar y controlar las concentraciones de los iones en solución.
m i a s e p
a c
2. El equilibrio de solubilidad juega un importante rol en el pH de la sangre, del mar,
C c n
y de otras disoluciones estudiadas en la biología, medicina y medioambiente.
n o
o r ie C
3. Muchas reacciones ocurren en solución acuosa, por tanto esta materia es
t
c C e
fundamental para entender la química.
í e d
f . V d
4. Los compuestos iónicos liberados a las aguas por la población, las industrias y la
d
d a
agricultura puede alterar la calidad del agua.
r o ta id
P cul rs
5. Estos contaminantes iónicos pueden ser identificados y removidos del agua si se
e
agregan los reactivos indicados.
a
F n iv
2017
n a
u e a s
e q i c
s R u í m n
p o Q c ió
m i a s e p
C a
UNIDAD
c
4
n c
Equilibrio r de
ie n o
solubilidad
c t o C e C
V í 4.1. Solubilidad
e d
y Kps
f . d d a d
r o l ta Prof.
id
Víctor Campos R.
P cu r s
e
vcamposr@udec.cl
a

2017
Equilibrios de solubilidad en s
a
q u c a
R e m i
s í n
• Pueden existir equilibrios entre diferentes fases: ej. disoluciones iónicas y
u ó
precipitados.
p o Q c i
m i a s e p
• Los equilibrios de solubilidad nos permiten saber la cantidad que se disolverá de
un compuesto determinado.
C a c n c
r ie n o
c t o C e C
V í e d
f . d d a d
r o ta id
P cul rs
a iv e
El esmalte dental se Precipitación de CaCO3 de
F n
disuelve en solución ácida Precipitación de sales de las aguas subterráneas en
U
(formación de caries) oxalato de calcio en riñones cavernas (estalactitas)
(cálculos renales)
7 Prof. Víctor Campos Requena
2017
Dr. Antonio Buljan 1
Unidad 4 530.141
n a
Constante del producto de solubilidad,
u e Kps s
a
q c
12.1 Equilibrios de solubilidad.
e i
 En la unidad 4 del curso del química I vimos algunas reglas
R m
í
cualitativas para predecir la formación de precipitados.
s u ó n
 Aquí veremos aspectos cuantitativos de las reacciones de
• Una disolución saturada es aquella
o
en la que la disolución está en contacto con
i
Q
precipitación.
p c
soluto no disuelto.
s p
El producto de solubilidad
a m i a e
 Consideremos una disol. saturada de CuI(ac) en contacto con
• Se establece un equilibrio entre el sólido no disuelto y los iones hidratados en
c
c
CuI(s). En este sistema se establece el sgte. equilibrio:
C n
disolución dado por una constante de equilibrio:
n o
CuI(s) Cu+(ac) + I–(ac)
t o r ie C
La cte. de este equilibrio es:
aCu+ aI− Cu+(ac)
c C
CuI(s) ⇄ Cu+(ac) + I–(ac) KK
e
= +][I–] = Kps = 5.1 × 10–12
= [Cu I–(ac)
í
aCuI
. V d e d d Kps = cte. del producto de solubilidad. CuI(s)
f
Dr. Antonio Buljan 3
d a
Unidad 4 530.141
r o ta id
• En la constante de equilibrio K se pueden aproximar las actividades utilizando las
P cul rs
concentraciones molares ya que estas son generalmente muy bajas, quedando la
e
expresión:
a
F n iv K = [Cu+][I–] = Kps = 5,1 × 10–12 (a 25ºC)

2017
n a
Constante del producto de solubilidad,
u e Kps s
a
e q i c
s R u í m n
• La constante del producto de solubilidad, Kps, representa el equilibrio que se
p o Q c ió
establece entre un soluto sólido y sus iones en una disolución saturada (en diferentes
fases), y nos permite saber cuan soluble es un sólido en agua.
m i a s e p
a c
• Se representa mediante las mismas reglas del equilibrio: concentraciones de
C c n
productos dividido por la de reactivos elevados a sus respectivos coeficientes
n o
estequiométricos.
t o r ie C
í c C e
• Los sólidos, líquidos puros y disolventes no aparecen en la expresión de Kps.
e d
. V d d
• El Kps varía con la temperatura.
f
r o ta d id a
P cul rs
Al(OH)3(s) ⇄ Al3+(ac) + 3OH–(ac) Kps = [Al3+][OH–]3 = 1,8 × 10–33
Ca3(PO4)2(s) ⇄ 3Ca2+(ac) + 2PO43–(ac) Kps = [Ca2+]3[PO43–]2 = 1,2 × 10–26
a iv e
Hg2Cl2(s) ⇄ Hg2+(ac) + 2Cl–(ac) Kps = [Hg22+][Cl–]2 = 3,5 × 10–18
F n
CaSO4(s) ⇄ Ca2+(ac) + SO42–(ac) Kps = [Ca2+][SO42–] = 9,1 × 10–6
U
• Si el Kps es muy pequeño significa que el compuesto es muy poco soluble.
2017
a específica.*
a
En principio es posible utilizar el valor de la Kps de una sal para calcular su so-
Relación entre solubilidad y Ken s

dad en diversas condiciones. En la práctica, se debe tener sumo cuidado al ha-
u
por las razones que se exponen en “La química en acción” sobre las ps limitaciones
q i c a
s productos de solubilidad en la Sección 17.5. Por lo regular, la mayor concor-
e
R m
ia entre la solubilidad medida y la calculada a partir de la Kps se observa en las
cuyos• iones tienen poca carga (1# es
s
y 1!)
u í
y no se
n
quehidrolizan.
ó
La figura una ¥
formar 17.14
i
La solubilidad de una sustancia la cantidad se disuelve para
me las relaciones entre diversas
disolución saturada.
p
Se expresa
o
expresiones
Q
deen
generalmente
c
la gramos
solubilidad y lapor
de soluto Kps . de
litro
disolución (g/L).
m i a s e p
C a c n c
• La solubilidad molar es el número de moles del soluto que se disuelven al formar
un litro de
es estrictamente cierto
r
disolución
ie n
sólo en saturada del
el caso de
o
soluto (mol/L).
disoluciones muy diluidas. Los valores de las cons-
Kpsembargo,
t o C
de equilibrio C
de equilibrio se alteran en alguna medida cuando aumenta la concentración de sustancias
• ElSin
c
es la constante
e
por alto del equilibrio entreseun sólido
eniónico
cuentaysólo
su en tra-
í
s en agua. pasaremos estos efectos, que tienen
disolución
que exigen
V
saturada.
una exactitud
. e
excepcional.
d d d
o f a d d a
r
P cul rs
Solubilidad t i
Solubilidad molar Concentración
«
e Kps pa
del compuesto del compuesto molar
a
F n
(g/L)
iv (mol/L) de iones
so

2017
a
TABLA 16.2 Productos de solubilidad de algunos compuestos iónicos
n
ligeramente solubles a 25°C
Compuesto Kps
u e a s
Compuesto Kps
q c
1.8 × 10–33 2.0 × 10–14
i
Hidróxido de aluminio [Al(OH)3] Cromato de plomo(II) (PbCrO4)
Carbonato de bario (BaCO3)
R e
8.1 × 10–9
m
Fluoruro de plomo(II) (PbF2) 4.1 × 10–8
í n
Fluoruro de bario (BaF3) 1.7 × 10–6 Yoduro de plomo(II) (PbI2) 1.4 × 10–8
Sulfato de bario (BaSO4)
o s Q u
1.1 × 10–10
ió
Sulfuro de plomo(II) (PbS) 3.4 × 10–28
p c
Sulfuro de bismuto (Bi2S3) 1.6 × 10–72 Carbonato de magnesio (MgCO3) 4.0 × 10–5
s p
Sulfuro de cadmio (CdS) 8.0 × 10–28 Hidróxido de magnesio [Mg(OH)2] 1.2 × 10–11
a m
Carbonato de calcio (CaCO3)
i a e
8.7 × 10–9
c
Sulfuro de manganeso(II) (MnS) 3.0 × 10–14
C c n
Fluoruro de calcio (CaF2) 4.0 × 10–11 Cloruro de mercurio(I) (Hg2Cl2) 3.5 × 10–18
r e n
Hidróxido de calcio [Ca(OH)2]
i o
8.0 × 10–6 Sulfuro de mercurio(II) (HgS) 4.0 × 10–54
o C
1.2 × 10–26 1.4 × 10–24
t
Fosfato de calcio [Ca3(PO4)2] Sulfuro de níquel(II) (NiS)
c C e
Hidróxido de cromo(III) [Cr(OH)3] 3.0 × 10–29 Bromuro de plata (AgBr) 7.7 × 10–13
V í e d
Sulfuro de cobalto(II) (CoS) 4.0 × 10–21 Carbonato de plata (Ag2CO3) 8.1 × 10–12
f . d d a d
Bromuro de cobre(I) (CuBr) 4.2 × 10–8
5.1 × 10–12
Cloruro de plata (AgCl) 1.6 × 10–10
8.3 × 10–17
o
Yoduro de cobre(I) (CuI) Yoduro de plata (AgI)
r ta id
Hidróxido de cobre(II) [Cu(OH)2]
P cul rs
Sulfuro de cobre(II) (CuS)
2.2 × 10–20
6.0 × 10–37
Sulfato de plata (Ag2SO4)
Sulfuro de plata (Ag2S)
1.4 × 10–5
6.0 × 10–51
e
Hidróxido de hierro(II) [Fe(OH)2] 1.6 × 10–14 Carbonato de estroncio (SrCO3) 1.6 × 10–9
a
F n iv
Hidróxido de hierro(III) [Fe(OH)3]
Sulfuro de hierro(II) (FeS)
1.1 × 10–36
6.0 × 10–19
Sulfato de estroncio (SrSO4)
Sulfuro de estaño(II) (SnS)
3.8 × 10–7
1.0 × 10–26
U
Carbonato de plomo(II) (PbCO3) 3.3 × 10–14 Hidróxido de zinc [Zn(OH)2] 1.8 × 10–14
Cloruro de plomo(II) (PbCl2) 2.4 × 10–4 Sulfuro de zinc (ZnS) 3.0 × 10–23
2017
n a
Calcular Kps a partir de la solubilidad
u e a s
e q i c
s R u í m n
p o Q c ió
Ejemplo 4.1: La solubilidad acuosa de CaSO4 a 25ºC es de 0,20 g/100 mL. ¿Cuál es el Kps del
s p
CaSO4 a 25ºC?
a m i a c e
c n
CaSO4(s) ⇄ Ca2+(ac) + SO42–(ac) Kps = ?
r C e n o
i
1 mol CaSO 4
o
0,20 g CaSO 4
C
2,0 g CaSO 4 × = 0,015 mol
t
×1000 mL = 2,0 g/L
C
100 mL 136,0 g CaSO 4
í c e d e
Por tanto la solubilidad (s) en g/100 mL es equivalente a una solubilidad molar de 0,015 mol/L
.
de CaSO4.
f V d d
d a
Según las relaciones estequiométricas por cada 0,015 mol de CaSO4 por litro que se disuelve,
r o a d
se producen 0,015 moles de Ca2+ por litro y 0,015 moles de SO42– por litro.
t i
P cul rs CaSO4(s) ⇄ Ca2+(ac) + SO42–(ac)
a iv e s s
F n
U
Sustituyendo en la expresión: Kps = [Ca2+][SO42–] = s × s = 0,015 × 0,015 = 2,3 × 10–4

2017
Calcular la solubilidad a partir deleK
a
nps s
q u c a
R e m i
s u í ó n
o i
Ejemplo 4.2: Calcular la solubilidad molar del yoduro de plomo (PbI2) en agua sabiendo que
su Kps = 7,1 × 10–9.
p s Q p c
a m i a
PbI2(s) ⇄ Pb2+(ac) + 2I–(ac)
c e Kps = 7,1 × 10–9
C n c o n
disolución.
t o r ie
Por cada mol de PbI2 que se disuelve, aparece un mol de Pb2+ y dos moles de I– en la
C
í c C e
Si s es el número de moles de PbI2 que se disuelve por L de solución saturada, entonces
e d
V
[Pb2+] = s, y [I–] = 2s.
f . d d a d
PbI2(s) ⇄ Pb2+(ac) + 2I–(ac)
o a d
s 2s
r
P cul rs t i
Kps = [Pb2+][I–]2 = s × (2s)2 = 7,1 × 10–9
e
4s3 = 7,1 × 10–9
a
F n iv
s3 = 1,8 × 10–9
s = (1,8 × 10–9)1/3 = 1,2 × 10–3 mol/L = solubilidad molar del PbI2.

2017
n a
Ejercicios:
u e a s
e q i c
1. Escriba la expresión de la constante del producto de solubilidad para el equilibrio de
solubilidad de: a) fluoruro de calcio (CaF2); b) arseniato de cobre (Cu3(AsO4)2); c) carbonato
R í m
de magnesio (MgCO3); d) fosfato de plata (Ag3PO4)
s u n
p o Q c ió
2. Escriba la ecuación para el equilibrio de solubilidad y la expresión de su Kps para el
s p
hidrógenofosfato de calcio.
a m i a c e
c
3. La solubilidad en solución acuosa de AgOCN es de 7 mg/100 mL a 20ºC. ¿Cuál es la Kps del
AgOCN a 20ºC?
r C e n o n
t o C i C
4. La solubilidad del Li3PO4 a 18ºC es de 0,034 g/100 mL. ¿Cuál es su Kps a 18ºC?
í c e d e
V
5. ¿Cuál será la solubilidad molar del Cu3(AsO4)2 en agua si su Kps es 7,6 × 10–36?
f . d d a d
o
6. ¿Cuántos miligramos de BaSO4 se disuelven en una muestra de 225 mL de disolución
r
P cul rs ta id
saturada de BaSO4(ac)? Kps = 1,1× 10–10.
a iv e
F n
2017
n a
u e a s
e q i c
s R u í m n
p o Q c ió
m i a s e p
C a
UNIDAD
c
4
n c
Equilibrio r de
ie n o
solubilidad
4.2. c t o C e C
V í Solubilización
e
de
d
precipitados
f . d d a d
r o l ta Prof.
id
Víctor Campos R.
P cu r s
e
vcamposr@udec.cl
a

2017
Efecto ion común y Kps en s
a
q u c a
R e m i
s u í ó n
i
• La solubilidad de un compuesto iónico poco soluble disminuye en presencia de
p o Q
un segundo soluto que proporcione un ion común.
c
m i a s e p
a
• Si a una disolución saturada de PbI2 se le agrega KI(ac) (siendo el I– un ion
C c n c
común) se produce un aumento de la concentración de uno de los productos.
n
o r ie C o
í c t C
PbI2(s) ⇄ Pb2+(ac) + 2I–(ac)
e
. V d e d d
f
• El Principio de Le Châtelier nos dice que al aumentar uno de los productos, el
r o ta d id a
equilibro se desplaza hacia los reactivos, precipitando más PbI2 y quedando
P cul rs
menor [Pb2+] que el original pero mayor [I–] que el original.
a iv e
• La solubilidad de un compuesto iónico poco soluble disminuye en presencia de
F n
una segundo soluto que proporcione un ion común.

2017
Efecto ion común y Kps en s
a
q u c a
R e m i
s u í ó n
o i
Ejemplo 4.3: Calcular la solubilidad molar del yoduro de plomo (PbI2) en presencia de
p
KI(ac) 0,10 mol/L. Kps = 7,1 × 10–9.
s Q p c
PbI2(s)
a m⇄
i a c
Pb2+(ac) +
e 2I–(ac) Kps = 7,1 × 10–9
(del PbI2)
C n c s
o n 2s
(del KI)
(equil.)
t o r ie s
C
0,10
0,10 + 2s
í c e C d e
V
Kps = [Pb2+][I–]2 = s × (0,10 + 2s)2 = 7,1 × 10–9
f . d d a d
s(0,10)2 = 7,1 × 10–9 (se supone que 2s es despreciable con respecto a 0,10)
o
s = 7,1 × 10–9/0,102
r
P cul rs ta id
s = 7,1 × 10–7 mol/L = solubilidad molar del PbI2.
e
La solubilidad es casi 2000 veces menor que la calculada en el Ejemplo 4.2 por el hecho de
a iv
haber agregado KI(ac) a la solución saturada.
F n
2017
n a
Kps y precipitación
u e a s
e q i c
s R u í m n
• El yoduro de plata AgI(s) es sensible a la luz y se utiliza en fotografía. Su Kps es:
p o
AgI(s) ⇄ Ag+(ac) + I–(ac)
Q c ió
Kps = [Ag+][I–] = 8,5 × 10–17
m i a s e p
a c
• Si se mezclan disoluciones de AgNO3(ac) y KI(ac) para tener una mezcla acuosa de
C c n
[Ag+] = 0,010 mol/L y [I–] = 0,015 mol/L, ¿precipita el AgI(s)?
n o
t o r ie C
• Para esto se debe calcular el producto iónico, Qps, el cual toma en cuenta las
c C e
concentraciones iniciales (elevada a sus coeficientes) y compararlo con el Kps.
í e d
V d d
• Si Qps < Kps indica que la disolución es no saturada y no se forma precipitado.
f .
r o a d id a
• Si Qps = Kps la disolución está saturada.
t
P cul rs
• Si Qps > Kps indica que las concentraciones de Ag+ y I– son mayores que en una
a iv e
disolución saturada por tanto es una dilución sobresaturada y el exceso de AgI
F n
precipita hasta que el producto [Ag+][I–] se iguale al Kps.
U
Qps = [Ag+]inic × [I–]inic = 0,010 × 0,015 = 1,5 × 10–4 > Kps
18
(sí precipita)
Prof. Víctor Campos Requena
2017
Predicción de precipitación en
a
q u a s
e i c
s R u í m n
o Q c ió
Ejemplo 4.4: Se añaden 3 gotas de KI 0,20 mol/L a 100,0 mL de Pb(NO3)2 0,010 mol/L. ¿Se
p s p
formará un precipitado de PbI2? (1 gota = 0,05 mL)
a m i a c e
c
PbI2(s) ⇄ Pb2+(ac) + 2I–(ac) Kps = 7,1 × 10–9
r C e n o n
o i C
[Pb2+] = 0,010 mol/L (Se considera despreciable la dilución que sufre al agregar 3 gotas de KI)
í c t C
[I–] = Se debe considerar la dilución de 3 gotas (0,15 mL) en 100 mL.
e
e
El volumen final de la mezcla es de 100 mL + 0,15 mL = 100,15 mL
. V
0,20 moles KI
d d d 3×10 −5 moles KI
f
× 0,00015 L = 3×10 −5 moles KI ×1,00 L = 3,0 ×10 −4 mol/L
o d a
1,00 L 3,10015 L
r
P cul rs ta id
Qps = [Pb2+][I–]2 = (0,010)(3,0 × 10–4)2 = 9,0 × 10–10
e
Qps < Kps por tanto la precipitación de PbI2(s) no ocurre.
a
F n iv
2017
Predicción de precipitación en
a
q u a s
e i c
s R u í m n
o Q c ió
Ejemplo 4.5: Se puede obtener magnesio a partir de agua de mar precipitándolo como
p s p
Mg(OH)2(s). ¿Cuál es la [Mg2+] que permanece en una muestra de agua de mar después de
m a e
precipitarlo como Mg(OH)2(s), si la concentración inicial de Mg2+ en agua de mar es de 0,059
C a c i c
mol/L, y la [OH–] se mantiene constante en 2,0 × 10–3 mol/L? (Kps = 1,8 × 10–11).
n
r ie n o
Mg(OH)2(s) ⇄ Mg2+(ac) + 2OH–(ac) Kps = 1,8 × 10–11
c t o C e C
í e d
Qps = [Mg2+][OH–]2 = (0,059)(2 × 10–3)2 = 2,36 × 10–7
V d
El Qps > Kps ∴ la precipitación se produce, y terminará cuando Qps = Kps.
o f . d a d
a d
Qps = [Mg2+][OH–]2 = [Mg2+](2 × 10–3)2 = 1,8 × 10–11 = Kps
r
P cul rs t i
[Mg2+]restante = 4,5 × 10–6 mol/L
iv e
En la muestra de agua de mar, la [Mg2+] se reduce de 0,059 mol/L a 4,5 × 10–6 mol/L por causa
a
de la precipitación con OH–.
F n
Este remanente de Mg2+ es de un 0,0076%, o sea, ha precipitado el 99,99% del Mg2+ de la
U
muestra.

2017
n a
Precipitación fraccionada o selectiva
u e a s
e q i c
s R u í m n
p o Q c ió
• Es una técnica en la que dos o más iones en disolución capaces de ser precipitados,
son separados mediante un reactivo que precipita a uno sólo y deja los otros en
disolución.
m i a s e p
C a c n c
n
• Para esto debe haber una diferencia significativa entre las solubilidades de los
o r ie o
iones a separar (diferencias en los Kps).
C
í c t C e
• Se debe agregar el agente precipitante de manera lenta.
. V d e d d
o f a d d a
r
P cul rs t i
a iv e
F n
2017
n a
u e a s
q c
Ejemplo:
e i
2.2. Precipitación selectiva.
Ejemplo:
R
.2. Precipitación selectiva.
s
 Supongamos que se tiene una disol. acuosa que contiene
u í m n
•
ó
d
i
•
o
Si
Supongamos se tiene
que Na
se
+, Cl– y Fe3+ en solución, se puede separar el Fe3+
arios iones disueltos. tiene una disol. acuosa que contiene
p Q c
–
precipitándolo Cl c
disueltos. con OH para formar Fe(OH)3(s) que es muy poco
– Na +
p
rios iones
s
Cl –
m
soluble (Kps = 1,1 × 10–36). El Na+ no precipita con OH–. + (
e
Na Fe3+
a c
 Luego, se desea eliminar
i a c selectivamente Fe3+
C n
•
• Si se tienen los metales (M) Mg 2+ , Ca2+ y Zn 2+, todos ellos precipitan
n o
uno
Luego, seiones
deseametálicos
eliminar selectivamente
r
de los disueltos
e
como M(OH) 2(s).
Ejemplo:
o i C
uno
(porde ej.los
M1iones
+ metálicos
) y dejar disueltos
en la disolución a los
t
K Mg(OH) (s) = 8,0 × 10 –6 Ejemplo: •
C
ps 2
c e
–
A3 M2+ A – (por ej. M +) y dejar
+ y M en+). la disolución a los
otros dos (M P
í
1 •O
1
K Ca(OH)
2 3 (s) = 1,2 × 10–11
e d
–
A3 + M2– A – ps + + 2
otros dos (M y M ).
V
+
OH
so
d
M1 A2 M13+ Kps2 Zn(OH) 3
2(s) = 1,8 × 10
–14
. d
2+
2+ Ca sol
f
M1+ A2– M + Mg
d a
 Es posible eliminar el ion M + utilizando
o
3 2+
1 2+ Ca2+ •N
• Como todos
a
tienen la forma K ps = [M 2+][OH – ] 2 se pueden comparar
d
Mg
r
Zn
i
una
t
Es posible eliminar el ion M + utilizando
precipitación selectiva. 1
P cul rs
directamente sus solubilidades, y esta disminuye: Zn2+ •N
una precipitación selectiva.
Mg(OH)2 > Ca(OH)2 > Zn(OH)2
a iv e
F n
• Por tanto el primero en precipitar es el Zn2+, luego el Ca
Dr. Antonio Buljan 9 2+ y al último Dr. Antonio Buljan
U
Unidad 4 530.141 Unidad 4 530.141
el Mg2+.
Antonio Buljan 9 Dr. Antonio Buljan
idad 4 530.141 Unidad 4 530.141

2017
n a
u e a s
e q i c
s R u í m n
p o
AgNO3(ac). ¿Cuál anión precipita primero?
Q c ió
Ejemplo 4.6: Se desea separar CrO42–(ac) = 0,010 mol/L de Br–(ac) = 0,010 mol/L utilizando
m i a s e p
a c
Ag2CrO4(s) ⇄ 2 Ag+(ac) + CrO42–(ac) Kps = 1,1 × 10–12
C
AgBr(s) ⇄ Ag+(ac) + Br–(ac)
n c o n Kps = 5,0 × 10–13
t o r ie C
C
La [Ag+] para empezar la precipitación de AgBr:
í c e
Qps = [Ag+][Br–] = Kps = 5,0 × 10–13
e d
V d
Qps = [Ag+](0,010) = Kps = 5,0 × 10–13
f .
[Ag+] = 5,0 × 10–11 mol/L
o d a d
r
P cul rs ta id
La [Ag+] para empezar la precipitación de Ag2CrO4:
Qps = [Ag+]2[CrO42–] = Kps = 1,1 × 10–12
e
Qps = [Ag+]2(0,010) = Kps = 1,1 × 10–12
a iv
[Ag+] = 1,05 × 10–5 mol/L
F n
U
Se necesita menor [Ag+] para precipitar el AgBr,
por tanto precipita primero el Br–.
2017
n a
u e a s
e q i c
s R u í m n
o Q c ió
Ejemplo 4.7: De la disolución anterior, cuando empieza a precipitar el Ag2CrO4(s), ¿Cuál es la
p s p
[Br–] que queda en la disolución? ¿Es factible la separación completa de ambos aniones?
a m i a c e
c
Al irse formando el AgBr(s), disminuye gradualmente el Br–(ac) y por tanto aumenta [Ag+].
C n n
Cuando [Ag+] llega a 1,05 × 10–5 mol/L comienza a precipitar Ag2CrO4(s).
r e o
t o i C
Kps = [Ag+][Br–] = (1,05 × 10–5)[Br–] = 5,0 × 10–13
C
í c e
[Br–] = 5,0 × 10–8 mol/L (Br–(ac) cuando empieza a precipitar Ag2CrO4(s))
e d
. V d d
Cuando empieza a precipitar el CrO42–(ac), la [Br–] habrá bajado de 0,010 mol/L a 5,0 × 10–8 mol/
f
o d a
L, por tanto habrá precipitado un 99,999% lo que indica que sí es factible separar ambos aniones
r ta id
por precipitación selectiva.
P cul rs
a iv e
F n
2017
AgNO3(aq). (a) Use the information in Table 12.4 to determine the
Fe(OH)3(s) #
precipitates as the concentration of chloride ion is increased and giv
a
Cl! when precipitation of each begins. (b) CalculateTo the
dissolve more
concentrat
n
!
precipitate that remains in solution when the secondtheion ions by
OHprecipitate
Solubilidad y pH
u e s
Many carbo
A mixture of ions in solution can be separated by adding
a
of acid, because
q
ion with which they form salts having very different solub
i c
tion. For examp
R e m
12.12 Dissolving Precipitates
librium with its
í n
ZnCO3(s) #
s u
When a precipitate has been formed during the qualitative analy
ó
CaCO3(s) ⇄ Ca2+(ac) + CO32– (ac) K ps = 8,7 × 10
–9
o i
in a solution, it may be necessary to dissolve theThe CO32! ions
precipitate agai
p Q c
or anion. One strategy is to remove one of the ions from2!the so
s p
CO3 (aq) "
m
that the precipitate will continue to dissolve in a fruitless c
a c i a e
Suppose, for example, that a solid hydroxide such
c
The dissolution
as iron(III)
aged the appear
hydo
n
with its ions in solution:
r C e n o
Fe(OH)3(s) #¢ 4 Fe3"(aq) " 3 OH!(aq)
marble and limes
i
An alternati
c t o C e CTo dissolve more of the solid, we can add acid.byThe H3O" ions
changing its
í
the OH! ions by converting them into water, and the Fe(OH)
precipitates can3
V e d
Many carbonate, sulfite, and sulfide precipitates can be dis
ple, copper(II) su
. d d
of acid, because the anions react with the acid to form a gas th
f
CuS(s) #¢ 4
d a
tion. For example, in a saturated solution of zinc carbonate, so
r o a d
librium with its ions: However, when n
P cul rs t i 4 Zn2"(aq) " CO32!(aq)

ZnCO3(s) #¢ 3 S2!(aq) "
e
The CO32! ions react with acid to form CO2: This complicate
Desierto de Egipto Central Park, New York City Cu2" ions dissol
a
F n iv
(3.500 a.C.)
2!
COFIGURE
3 (aq) 12.19 2 HNO
" (desde 3(aq)
1880)
The state ¡
of the CO2(g) " H2O(l) " 2 NO
carving
on Cleopatra’s Needle has deteriorated as
Some precip
U
The dissolution of carbonates by acid is an undesired
a result of the action of acid rain: (a) after
result
used to of ac
purify p
CO3–2(ac) + 2H+(ac) ⇄ Haged
2COthe
3(ac) ⇄ H O(l)
appearance
3500 many+desert;
years in the2ofEgyptian
CO2(g)
historic marble removeand limestone
insolublem
lluvia ácida marble and limestone
(b) after a further are forms
90 years in of calcium carbonate).
Central and is removed
An Park,
alternative
New Yorkprocedure
City. for removing an ion from 2017
(Section solution
12.13) c
n a
Solubilidad y pH
u e a s
e q i c
s R u í m n
• La solubilidad de muchas sales depende del pH de las disolución:
p o
Mg(OH)2(s) ⇄ Mg2+(ac) + 2OH–(ac)
Q c ió Kps = 1,8 × 10–11
m i a s e p
a c c
• Si aumenta el pH ⇒ aumenta [OH–] ⇒ aumentan los reactivos (efecto ion común)
C n
n o
⇒ disminuye la solubilidad del Mg(OH)2(s).
t o r ie C
C
• Si disminuye el pH ⇒ aumenta [H+] ⇒ se consumen más OH– por neutralización
í c e d e
⇒ hay desplazamiento hacia los productos ⇒ aumenta la solubilidad del
V
Mg(OH)2(s).
f . d d
r o a d d a
• Los hidróxidos metálicos poco solubles se disuelven en soluciones ácidas, y los
t i
P cul rs
ácidos poco solubles se disuelven en soluciones básicas.
a iv e
Mg(OH)2(s) ⇄ Mg2+(ac) + 2OH–(ac)
F n 2OH–(ac) + 2H+(ac) ⇄ 2H2O

U 26
medio ácido
2017
n a
Solubilidad y pH
u e a s
e q i c
s R u í m n
• La solubilidad de sales que tienen un anión que proviene de un ácido débil
o
también se ve afectada con el pH.
p Q c ió
m i a s
CaF2(s) ⇄ Ca2+(ac) + 2F–(ac)
e p Kps = [Ca2+][F–]2
C a c n c
r e n o
• Si está en medio ácido, la alta [H+] hace que el F– se transforme en HF (ácido
i
t o C
débil poco disociado) entonces el F– disminuye y la reacción se desplaza hacia los
c C e
í
productos aumentando la solubilidad del CaF2(s).
. V d e d d
f
F–(ac) + H+(ac) ⇄ HF(ac)
r o ta d id a
P cul rs
• Si está en medio básico, disminuye la [H+] y el equilibrio se desplaza hacia los
a iv e
reactantes, disminuyendo la solubilidad del CaF2(s).
F n
• Si la sal poco soluble tiene un anión que proviene de un ácido fuerte (Cl–, NO3–,
U
etc), el pH no altera su solubilidad.
2017
n a
Solubilidad y pH
u e a s
e q i c
s R u í m n
o Q c ió
Ejemplo 4.8: ¿Precipitará el Fe(OH)3(s) en una disolución [Fe3+] = 0,013 mol/L con solución
p s p
[CH3COOH] = 0,150 mol/L y [CH3COONa] = 0,250 mol/L? (Kps Fe(OH)3 = 4,0 × 10–38)
a m i a c e
c
Al tenerse una solución buffer CH3COOH/CH3COO–, se puede calcular el pH en el equilibrio y a
C n n
partir de éste se puede calcular la concentración de OH– que hay presente.
r e o
o i C
⎛ [CH 3COO− ] ⎞ ⎛ 0,250 ⎞
t
−5
pH = pK a + log ⎜ ⎟ pH = −log1,8 ×10 + log ⎜ pH = 4,96
C
⎟
c e
⎝ [CH 3COOH] ⎠ ⎝ 0,150 ⎠
V
pH = –log[H+]
í e d
[H+][OH–] = 1 × 10–14
f .
4,96 = –log[H+]
[H+] = 10–4,96
d d a d
[OH–] = 1 × 10–14/[H+]
[OH–] = 1 × 10–14/1,10 × 10–5
r o ta
[H+] = 1,10 × 10–5 mol/L
id
[OH–] = 9,1 × 10–10 mol/L
P cul rs
e
Ahora se puede calcular el Qps Fe(OH)3(s) ⇄ Fe3+(ac) + 3OH–(ac) Kps = 4,1 × 10–38
a
F n iv Qps = [Fe3+][OH–]3 = 0,013 × (9,1 × 10–10)3 = 9,8 × 10–30
U
El Qps > Kps, por tanto sí precipitará el Fe(OH)3(s).

2017
n a
Otros métodos de solubilización de precipitados
u e a s
e q i c
s R u í m n
ó
• Un método alternativo para solubilizar precipitados es removiendo uno de los
o Q c i
iones desde la solución cambiando su identidad por reacción de oxido-reducción.
p
m a s e p
• En el caso de precipitados de sulfuros metálicos, estos se pueden disolver al
i
a c
oxidar el ion sulfuro a azufre elemental.
C n c
r ie n o
o C
CuS(s) ⇄ Cu2+(ac) + S2–(ac) Kps = 2,0 × 10–47
í c t C e
e d
3S2–(ac) + 8HNO3(ac) ⇄ 3S(s) + 2NO(g) + 4H2O + 6NO3–(ac)
f . V d d
r o ta d id a
• Otra alternativa es utilizar cambios de temperatura, ya que algunos precipitados
P cul rs
se disuelven al cambiar la temperatura.
a iv e
• Otra alternativa es la formación de iones complejos con el metal que forma parte
F n
del precipitado.
U
Fe3+(ac) + 6CN–(ac) ⇄ [Fe(CN)6]3–(ac)

2017
n a
Ejercicios:
u e a s
e q i c
7. Cuál será la solubilidad molar de PbCl2 en una disolución de NaCl 0,50 mol/L? (Kps PbCl2
= 2,4 × 10–4)
s R u í m n
o Q c ió
8. ¿Cuál es la solubilidad molar de Fe(OH)3 en una disolución reguladora con pH = 8,20? (Kps
p s p
= 4,0 × 10–38)
a m i a c e
c
9. ¿Cuál es la solubilidad molar del PbI2 en Pb(NO3)2(ac) 0,10 mol/L? (Kps PbI2 = 7,1 × 10–9)
r C e n o n
10. Calcular la solubilidad molar de CaF2(s) a 25ºC en una disolución acuosa de Ca(NO3)2
t o i C
0,010 mol/L. (Kps CaF2 = 3,9 × 10–11)
C
í c e d e
V
11. Se prepara una disolución saturada de Mg(OH)2 en agua el cual tiene un pH = 10,17.
.
¿Calcule el Kps?
f d d a d
r o ta id
P cul rs
a iv e
F n
2017
n a
e s
Ejercicios:
q u c a
i
12. ¿Cuantas gotas son necesarias para producir el primer precipitado de PbI2(s) en el Ejemplo 4.4?
R e m
í
13. Se agregan 3 gotas de KI 0,20 mol/L a 100,0 mL de una disolución de AgNO3 0,010 mol/L. ¿Se
o s u ió
formará un precipitado de AgI(s)? (Kps AgI = 8,5 × 10–17)
n
p Q p c
14. Una concentración frecuente de Ca2+ en el agua de mar es 0,010 mol/L. ¿Se producirá la
s
m e
precipitación completa de Ca(OH)2 en una muestra de agua de mar en la que [OH–] se mantiene a 0,040
a
mol/L? (Kps Ca(OH)2 = 5,5 × 10–6)
c i a c
r C e n o n
15. ¿Qué valor de [OH–] debe mantenerse en una disolución, si después de la precipitación de Mg2+
t o i C
como Mg(OH)2(s), el nivel de Mg2+ restante debe ser de 1,0 µg/L de Mg2+? (Kps Mg(OH)2 = 1,8 × 10–11)
C
í c e d e
16. Se añade lentamente AgNO3(ac) a una disolución con [Cl–] = 0,115 mol/L y [Br–] = 0,264 mol/L.
f . V d
¿Cuál es el porcentaje de Br– que permanece sin precipitar cuando el AgCl(s) empieza a precipitar? (Kps
d
AgCl(s) = 1,8 × 10–10; Kps AgBr(s) = 5,0 × 10–13)
r o ta d id a
P cul rs
17. Se tiene una disolución de [Cl–] = [PO43–] = 0,10 mol/L. Se añade AgNO3(ac) (suponga que el
volumen no se altera). ¿Qué [Ag+] se necesita para iniciar la precipitación de AgCl(s) y Ag3PO4(s)? (Kps
e
AgCl(s) = 1,8 × 10–10; Kps Ag3PO4(s) = 1,8 × 10–18)
a
F n iv
18. Prediga si precipita PbI2(s) al mezclar 200,0 mL de Pb(NO3)2 0,015 mol/L y 300,0 mL de NaI 0,050
U
mol/L. (Kps PbI2 = 7,1× 10–9)

2017
n a
Ejercicios:
u e a s
e q i c
19. ¿Cuál de los siguientes compuestos será más soluble en una disolución ácida que en agua?
s R u í m n
(a) AgHSO4(s); (b) CuI(s); (c) BaC2O4(s) (oxalato de bario).
o Q c ió
20. ¿Precipitará Mg(OH)2(s) es una disolución que es 0,010 mol/L de MgCl2 y 0,10 mol/L de
p s p
NH3? (Kps Mg(OH)2 = 1,8 × 10–11); (Kb NH3 = 1,8 × 10–5)
a m i a c e
c
21. ¿Precipitará el Mg(OH)2(s) en una disolución 0,010 mol/L en MgCl2 y 0,10 mol/L en
C n n
CH3COONa? (Kps Mg(OH)2 = 1,8 × 10–11); (Ka CH3COOH = 1,8 × 10–5)
r e o
t o C i C
22. ¿Qué valor mínimo de [NH4+] debe mantenerse para impedir la precipitación de
í c e
Mn(OH)2(s) en una disolución que es 0,0050 mol/L en MnCl2 y 0,025 mol/L en NH3? (Kps
e d
V
Mn(OH)2 = 1,9 × 10–13) (Kb NH3 = 1,8 × 10–5)
f . d d a d
o
23. ¿Qué valor mínimo de [NH4+] debe mantenerse para impedir la precipitación de
r
P cul rs ta id
Mg(OH)2(s) en una disolución que es 0,010 mol/L en MgCl2 y 0,10 mol/L en NH3? (Kps
Mg(OH)2 = 1,8 × 10–11) (Kb NH3 = 1,8 × 10–5)
a iv e
24. ¿Cuál es el pH mínimo al cual se puede tener una disolución saturada de Ca(OH)2? (Kps =
F n
8,0 × 10–6)

2017
n a
u e a s
e q i c
s R u í m n
p o Q c ió
m i a s e p
C a
UNIDAD
c
4
n c
Equilibrio r de
ie n o
solubilidad
c t o C e C
V í 4.3. Iones
e
complejos
d
f . d d a d
r o l ta Prof.
id
Víctor Campos R.
P cu r s
e
vcamposr@udec.cl
a

2017
debe tener un par de electrones no compartido para enlazar el pr
eeauna
unsustancia
receptor de
seaprotones
un receptor
(unade
base
protones
de Brønsted-Lowry), el NH3 actúa como receptor de protones. Empleando estructuras
(una base de Brønsted-Lowry),
a
ner
ctrones
un par
no de
compartido
electronespara
no compartido
enlazar el protón.
para enlazar
Por ejemplo,ciónPor
el protón. entre H$ y NH3 se escribe como sigue:
ejemplo,
Teoría ácido-base de Lewis en s

ptor
actúadecomo
protones.
receptor
Empleando
de protones.
estructuras
Empleando
de Lewis,
estructuras
la reac-de Lewis, la reac-
$
re H ycomo
escribe
ección NH3fenómeno
8.6), sigue:
se escribe que
como sigue: aún más al anión al extender la
estabiliza
u
H H $
a sobre varios átomos:
H
H O
H
H $ H # $
H O
e q i c a H$ $ N H H N H
R m
H$ $ N H $
H H$ NN H H H N H H H
í
#
n
H C C O H C C O
s
resonancia
H•
u
Gilbert Lewis
H
H en 1923Hpropusouna teoría ácido-base relacionada con
o ió
H H G. N. Lewis fue el primero en advertir este
el enlace y la estructura, y no solo limitada a reacciones con H + y OH –.aspecto de las reacciones
o
wis
da
enfue
advertir
de ylos
el primero
deácidos
este aspecto
en advertir
carboxílicos
p
de laseste
también
s Q
reacciones
aspecto de
p
aumenta
c
puso una definición de ácido y de base que pone énfasis en el par d
ácido-base,
las reacciones
y pro-ácido-base, y pro-
conenelelnúmero de átomos
departido: uncom-
ácido de Lewis es un receptor de pares de electron
m
cido
a definición basedeque
ácidoponey deénfasis
base que
en elpone
par de
énfasis
electrones par
com- electrones
a e
• Ácido de Lewis (A): especie que es un aceptor unde deparesde depares
electrones
i
vos del ácido. Por ejemplo, el ácido trifluoroacético (CF COOH) tiene
a
Lewis esbase donador de electrones.
c
un ácido
wis es un receptor
de Lewis de
es pares
un receptor
de electrones,
de pares y de
una 3de
electrones,
base y una
c
#1
" 10 ; la sustitución de tres átomos de hidrógeno del ácido Todas acéticolas bases que hemos estudiado hasta ahora —ya sea OH
solitarios, deyelectrones.
que posee orbitales vacíos donde alojarlos.
C n
spares
un donador
de electrones.
de pares Ejercicios con el CD-ROM
n
e flúor, más electronegativos, origina un gran aumento en la fuerza del
OHna o2un anión—
ami- son donadores de pares de electrones. Todo aque
o
hemos
as las bases
estudiado hastaTeoría
que hemos ahora ácido-base
estudiado—yahastasea OHde Lewis
#
ahora, H—ya sea ami-
2O, una
#
,H O, una
r e
(Lewis Acid-Base Theory)
i
anión—
adores de son pares
donadores
de electrones.
de pares Todode electrones.
aquello que Todo
es una ba-se que
aquello en elessentido
una ba-de Brønsted-Lowry (receptor de protones) también
o C
• Brønsted-Lowry
Base dedeLewis (B:): especie que es un dador de paresde depares
electrones
cidos y bases de Lewis t
sentido
ed-Lowry de (receptor protones)
(receptortambién
de protones)
lo es en el
también
sentido dees
lo Lewis (donador
en el sentido de electrones). En la teoría de Lewis,
ares
s (donador
ede
de electrones).
de electrones
donar su par
c
solitarios
de paresEn
í
a algo
e C
de electrones
d
distinto deaH
e
deladisponibles
electrones).
teoría de Lewis,
$
algo
para
En la teoría
distinto
. La
serdecompartidos.
sin embargo,
de Hde
definición $
Lewis,
. La
unasin
Lewis,
base
definición
embargo, una su par de electrones a algo distinto de H$. La de
puede donar
de Lewis, incrementa considerablemente
por consiguiente,
G.N. Lewis
el número de es
V d
siguiente,
enta considerablemente
incrementa considerablemente
el número de especies el númeroque se depue-
especies que se pue-como ácidos; H$ es un ácido de(1875–1946)
d
den considerar Lewis, pero no el ú
.
$ • La reacción entre un ácido y una base de Lewis conduce a la formación
f
$
dos;
siderarH como
sustancia unácidos;
es sea ácido HLewis,
de
un receptor esdeunprotones
pero
ácidonodeel(una
Lewis,
único. pero
basePordeejemplo,
no el único.
Brønsted-Lowry),Por ejemplo,
d a
considérese la reacción entre NH3 y BF3. Esta reacción se lleva a c
o
rese
ntre
parlaNH 3 yde
dereacciónBF3un
electrones.entreenlace
Esta
no NH
reacción
compartidocovalente
3 y BF se
3. lleva
Esta dativo
parareacción
aenlazar
cabo porque
se (oelacoordinado)
el lleva
protón. BFcabo
Por porque
ejemplo, entre
el BF ellos.
a
en su capa de valencia. • (Sección 8.7) En
r d
3tiene un orbital 3vacío
t i
su
orbital
capa vacío
de valencia.
en su •
capa de(Sección
valencia. 8.7)•En consecuencia,
(Sección 8.7) Enac- consecuencia, ac-
l
como receptor de protones. Empleando estructuras de Lewis, la reac-
túa como receptor de pares de electrones (ácido de Lewis) hacia el
P cu s
oesreceptor
de electrones
de pares
(ácido
de electrones
de Lewis) (ácido
hacia el
deNHLewis)
, que hacia
dona el NH
un , que dona un
r
y NH3 se escribe como sigue: 3
B: + A ⇄ A–B par3 electrónico:
trónico:
a
F
iv
HH
e HF F H H
$ F H F H F
H
F n
N $ B H$
F $H N N
HH$NB FH F N H H N
B B F H N $B F H N B F
H
Base
F
U
Ácido
HH
Base
HF F
Ácido
H H F
ue el primero en advertir este aspecto de las reacciones ácido-base, y pro-

34
H
Base
F
Ácido
H F

2017
650 Capítulo 16
a
650Equilibrios

ácido-base
Capítulo 16 Equilibrios ácido-base
q u c a El ion Fe 3!
tiene orbitales
El ion Fe 3!
vacíostiene
qu
i
O O
e
H H iones CN"; en el capítulo
iones CN 24"estud
; en e
R í m Fe3!. El
O C O lesCorbitales utilizales el ionorbitales utiliz
io
H
o s O
u ió
H
n contribuye a la interacción
O
contribuye cona los
la i
Q c
• También ciertas especies con enlaces múltiples se comportan Ciertos
comocompuestos
ácidos de Ciertos con enlace
com
p
Lewis,
ej: 650
s p
carbónico H2CO3. Por ejemplo, se puede
H2O másCapítulo Equilibrios
CO2 para16formar ácidoácido-base Por ejemplo,
imaginarsela
a m i a c e formar ácido carbónico formar(Hácido 2CO3)car c
c n
3! CO2, donde el agua CO actúa2, donde
comoeldon ag
H
r C HO O
e n o
El ion Fe tiene
H H O O " nes, H orbitales
como
vacíos
O se muestra que
nes,alcomo
aceptan
margen.
se mu
lo
El
i
iones CN ; en el capítulo 24 estudiaremos con
o C
bono-oxígeno se
3! desplazó
bono-oxígeno hacia el se
t
HO O C C HH O lesO Corbitales
C H O C
C
utiliza el ion Fe . El ion metálico ta
c e
capaz de actuar como capaz receptor
de actuar de
í
"
contribuye a la interacción con los iones CN .
e d
H O O O O
electrones se muestra electrones
por medio se muede
V
O
d
Ciertos compuestos con enlaces múltiples
. d
inicial, un protón pasa inicial, deun
unprotó
oxíge
f d
Por ejemplo, se puede imaginar la reacción de
r o
3+
ta id a
• El Fe interactúa fuertemente con el ion cianuroformar CN –
ácido
Se lleva a cabo unaSereacción
para formar el
carbónico (Hion
lleva a cabo
COferricianuro
2metal 3) como
ácido-
la unió
u
P cul rs
óxido de un no óxido se disuelve
de un no em
Fe(CN)6 . 3– CO2, donde el agua actúa como donador y el CO
H O H O
e
nes, como se muestra al margen. El par electrón
a iv C –(ac) bono-oxígeno
H O C Fe3+H (ac)O+ 6CN ⇄ [Fe(CN)Iones se desplazó
3–
6] (ac) metálicoshacia Ionesel oxígeno,
metálico de
F n Interacción
capaz de actuar como receptor de pares de ele
Interacción
U
O O seComo yapor
electroneselectrostática
electrostática muestra vimos,
mediocasi
Como
detodos yalos
vimos,
flechas. ione
Desp
débil inicial, un protón
débil pasa de•
ción acuosa. ción acuosa.
un (Sección
oxígeno 16.9)
a otro, •Poc
35 Se lleva a cabo muy unaácida. UnaProf.
reacción disolución
muy
ácido-base
Víctor ácida.
Campos acuosa
de Una
Requena Lew
2017
porción. El concepto porción.
de Lewis El conce
ayud
Teoría ácido-base de Lewis en
a
q u a s
e i c
s R u í m n
• ¿Por qué las sales de metales en medio acuoso son coloreadas y de pH ácido?
p o Q c ió
s p
• Los iones metálicos se comportan como ácidos de Lewis en disoluciones acuosas.
a m i a c e
• Esto por
650 tener 16
Capítulo
C
unaEquilibrios
carga positiva
n c n
que atrae los pares de electrones libres del O del
ácido-base
o
r e
agua (hidratación). Esto produce la disolución de sus sales en agua.
t o C i C
c
3!
e
El ion Fe tiene orbitales vacíos que aceptan los pares d
í
O
e d
H iones CN"; en el capítulo 24 estudiaremos con más de
V d
–
(La atracción de los e del O aumentan con la carga
. d
O C +3 3!
les orbitales utiliza el ion Fe . El ion metálico también ti
f
del ion metálico M+ y al disminuir su radio)
d a
"
contribuye a la interacción con los iones CN .
o
H
r a d
O
t i
Ciertos compuestos con enlaces múltiples se comp
P cul rs Por ejemplo, se puede imaginar la reacción del dióxid
e
Fe3+(ac) + H2O(ac) ⇄ Fe(Hformar 3+ ácido carbónico (Huna
2O)6 (ac) Se produce 2CO 3) como la
hidratación delunión
metal de un
a
F n
H O
iv H O
CO2, donde el agua actúa como donador y el CO2 como
nes, como se muestra al margen. El par electrónico de u
H O C
O
U H O C
O
bono-oxígeno se desplazó hacia el oxígeno, dejando en
capaz de actuar como receptor de pares de electrones
electrones se muestra por medio de flechas. Después 2017 de f
y moléculas de agua que dan origen a este comportamiento ácido.
Debido a que los iones metálicos tienen carga positiva, atraen los pares electró-
a
nicos no compartidos de las moléculas de agua. Esta interacción, conocida como hi-
Teoría ácido-base de Lewis en

dratación, es la causa principal de que las sales se disuelvan en agua. • (Sección
u s
13.1) Se puede visualizar el proceso de hidratación como una interacción ácido-base
e q i c a
de Lewis en la que el metal actúa como ácido de Lewis y las moléculas de agua como
bases de Lewis. Cuando una molécula de agua interactúa con el ion metálico con
R m
carga positiva, la densidad electrónica es atraída por el oxígeno, como se ilustra
• Esta16.15
en la figura
hidratación
s u í n
del metal en medio ácido es una interacción ácido-base de Lewis.
«. Este flujo de densidad electrónica polariza en mayor grado el en-
ó
ácidas•que
En las
el agua la densidad
p o Q i
lace O—H; en consecuencia, las moléculas de agua ligadas al ion metálico son más
c
electrónica está concentrada en el oxígeno, el cual
p
del disolvente solo.
interacciona
El ion con elFe(H
Fe3! hidratado,
a m
ion2metálico
i a s
O)63!, quecon
e
porcarga positiva,
lo regular lo que polariza
se representa el enlace O–H del
simplemente
como Feagua, (ac),acidificando
c
3! el medio.
c
actúa como fuente de protones:
r C e n o n
Fe(H 2O)6 3+(ac) ∆ Fe(H 2O)5(OH)2+(ac) + H +(ac)
i
[16.50]
Ka = 2 × 10–3
c t o C e C
La constante de disociación ácida de esta reacción de hidrólisis tiene el valor Ka # 2
í e d
$ 10"3, así que Fe3!(ac) es un ácido bastante fuerte. En general, las constantes de di-
V
f . d d a d
sociación ácida aumentan con la carga y al disminuir el radio del ion (Figura 16.15).
Así, por ejemplo, el ion Cu2!, que tiene menos carga y un radio más grande que el
r o a id
Fe3!, forma disoluciones menos ácidas que el Fe3!: la Ka del Cu2!(ac) es de 1 $ 10"8.
t
P cul rs
En la figura 16.16 » se ilustra la hidrólisis ácida de varias sales de iones metálicos.
e
Adviértase que el ion Na!, que es grande y su carga es de sólo 1! (y al que ya he-
a iv
mos identificado como el catión de una base fuerte), no presenta hidrólisis ácida y
F n
da una disolución neutra.
U
EJERCICIO INTEGRADOR RESUELTO 16: Asociación de conceptos
37
La estructura de Lewis del ácido fosforoso (H3PO3) es la siguiente:
2017
a
q u c a
R e m i
s u í ó n
o i
• Las constantes de disociación ácida de metales aumentan con la carga del ion y al
disminuir su radio.
p s Q p c
a m i a c e
c n
NaNO3 0,1 mol/L pH = 7,0
r C
Ca(NO3)2 0,1 mol/L
e npH = 6,9
o
o
Zn(NO3)2 0,1 mol/L
t C i C
pH = 5,5
c
ion metálico más pequeño
e
Al(NO3)3 0,1 mol/L pH = 3,5
V í e d
y con más carga
f . d d a d
o a d
• Aparte del agua, otras bases de Lewis también pueden formar iones complejos con
r t i
P cul rs
los iones metálicos, ej: NH3, SCN–, CN–, OH–, etc.
a iv e
F n
2017
n a
Iones complejos
u e a s
e q i c
s R u í m n
p Q c ió
• Los iones complejos son iones poliatómicos que contienen un
o
ion metálico central al que se unen otros iones o moléculas.
m i a s e p
C a c n c
• La reacción ácido-base entre un catión metálico (ácido de
n
Lewis) y una base de Lewis forma un ion complejo.
o r ie C o
í c t C
• Alfred Werner propuso en 1893 que algunos metales tienes dos
e
e
tipos de valencia:
. V d d d
f d a
- Valencia primaria: nº de e– que el metal pierde al formar un
o a d
r i
Alfred Werner
t
ion metálico.
P cul rs
- Valencia secundaria: responsable del enlace con grupos (1866–1919)
e
ligandos.
a
F n iv
• Esto les permite a los metales comportarse como ácido de
U
Lewis y reaccionan con especies que puedan donar protones.
2017
n a
Iones complejos y compuestos de coordinación
u e a s
e q i c
(a) (b)
s R u í m (c)
n
p o Q c ió
s p
CoCl3·6NH3 CoCl3·5NH3 CoCl3·4NH3
a m i a c e
C n c o n
r e
Exceso de Ag+(ac) Exceso de Ag+(ac)
t o C i C
í c e d e
. V
3 moles de AgCl(s)
f d d
2 moles de AgCl(s) 1 mol de AgCl(s)
d a
por mol de compuesto por mol de compuesto
o
por mol de compuesto
r ta id
P cul ¡Wernerrnosentendía por qué ocurría esto!
a v e
F ni
Explicó esta observación proponiendo los llamados compuestos de coordinación

2017
n a
Iones complejos y compuestos de coordinación
u e a s
e q i c
(a)
s
(b) R u í m n (c)
p o Q c ió
s p
CoCl3·6NH3 CoCl3·5NH3 CoCl3·4NH3
a m i a c e
C n c o n
r
[Co(NH3)6]3+ + 3 Cl– [CoCl(NH3)5]2+ + 2 Cl– [CoCl2(NH3)4]+ + Cl–
t o ie C
í
[Co(NH3)6]Cl3 c e C d e
[CoCl(NH3)5]Cl2 [CoCl2(NH3)4]Cl
f . V d d
r o ta d id a
El ion complejo se escribe entre corchetes y está formado por el ion metálico central
P cul rs
y el ligando (esfera de coordinación).
a iv e
El número de coordinación del ion central es el número de posiciones en las que el
F n
ligando se puede unir.

2017
De esta manera, la formación del ion complejo Cu(NH3)4 aumenta la solubilidad del
Cu(OH)2.
n a
Una medida de la tendencia de un ion metálico a formar un ion complejo particular está
dada por la constante de formación Kf (también conocida como constante de estabilidad),
Iones complejos
u e s
que es la constante de equilibrio de la formación del ion complejo. Cuanto mayor sea el valor
a
mación de varios iones complejos.
e q i c
de Kf, más estable es el ion complejo. En la tabla 16.4 se proporcionan las constantes de for-
R í m
La formación del ion Cu(NH3)42+ se expresa como
s u n
Co2+(ac) + H2O → [Co(H O) ]
o ió
2+(ac) Co2+(ac) + 4Cl–(ac) → [CoCl ]2–(ac)
Q c
2 6 4
p
Cu 2+
(ac) + 4NH (ac) ààÜ
á 2+
à Cu(NH3)4 (ac)
s p
(rosado) 3 (azul)
a m i a c e
c n
'J
r C e n o
Dis
o i C
co
í c t C e
la
(De
. V d e d d de
f
dis
r o ta d id a
la
Co
P cul rs
a iv e
F n
2017
Estructura de un ion complejoen s
a
q u c a
R e m i
í
carga neta
o s u ió n
del ion complejo
forma
[Co(NH ) p] 3+ + s Q
3 Cl –
p c
ionizada
a
3
m 6
i a c e
C n c o n
t o r ie
ion complejo
C
contraión
í c e C d e
compuesto de coordinación
completa f . V d d
d a
[Co(NH ) ]Cl
forma
r o lta id 3 6 3
P cu r s
a iv e
F n
ion central átomo ligando número de
U
(ácido de Lewis) donador (base de Lewis)
43
coordinación
2017
a
q u c a
R e m i
s u í ó n
o Q c i
• El ligante son las moléculas o iones que rodean el metal en un ion complejo.
p
m i a s e p
a
• El número de coordinación es el número de átomos donadores que rodean el átomo
C c
del metal central en un ion complejo.
n n c
o r ie C o
t
• El átomo donador es el átomo del ligante que se encuentra unido directamente al
í c
átomo del metal.
e C d e
f . V d d
• Los ligantes bidentados o polidentados también se conocen como agentes quelantes
r o a d d a
por su capacidad de unirse al átomo de un metal como una pinza (del griego chele
t i
P cul rs
= pinza), ej: EDTA.
a iv e
F n
2017
Amoniaco
HONOHO O
HONOH
Amoniaco A
Ion cloruro A
O
HONOH
a
A H H
Ion cianuro
n
Monóxido deMonóxidoH
carbono de carbono SCqOS SCqOS
e
uímica de los metales de transición y compuestos de coordinación Ion tiocianato
s
Monóxido de carbono SCqOS
Ligandos comunes
u
Ion cloruro Ion cloruro O
SClS
Q
– O
SClS
Q
–
q a
O – Agua
SClS
c
Ion cloruro Q [SCqNS]– [SCqNS ] –
i
Ion cianuro Ion cianuro
e
–
Ion cianuro [
SCqNS ] O
[SSOCqNS –O
][SSOCqNS ]–
TABLA 22.3 Algunos ligantes comunes Q Q
R m
Ion tiocianatoIon tiocianato –
í
O
n
[SSOCqNS
Q ] Etilendiamina
O
HOOOH O
Nombre agentes ligantes clásicos agentes “quelantes” HOOOH
s
Ion tiocianato
u
Estructura Agua Q Q
ó
Agua
i
O
o
HOOOH
Q
Q
Agua
c
IonLigantes
oxalato bidentados
p
Ligantes monodentados Ligantes bidentad
s p
Amoniaco
m
Ligantes bidentados
e
O EtilendiaminaEtilendiamina H2O H2O O
a
HONOH NOCH2OCH 2ONH22OCH
NOCH
a i c
A
Etilendiamina H
c
H2O
NOCH2OCH2ONH O 2 2 2
n
O OO
S
O
S
S
S
n
Ion oxalato Ion oxalato M J M J
SS
o
S
2
COC
r
Monóxido de carbono SCqOS O O COC
S
e
S
D G D G
i
Ion oxalato M J
o C
O O O O
S S
S
S
S
S S
O – COC
t
Ion cloruro SClS
Q
S
D G
S
C
S
c
O O
S
S
–
[SCqNS]
í
Ion cianuro Ligante polidentado
Ligante polidenta
S
S
S
e d
O
V
[SSOCqNS
Q ]– Ion etilendiaminotetraacetato
d
Ion tiocianato Ligante polidentado
. d
O (EDTA)SOS SOS
f
HOOOH
Q
d a
Agua B B
o
SOS C SOS C4–
r ta id
Ion nitrato NO – B D G B D G
P cul rs
Ligantes
3 bidentados O CH2 O CH2
S
C G C G
S S
S S S
S
Ion sulfato SO 2– Ion D G
etilendiaminotetraacetato
Ion etilendiaminotetraacetato D O G O
O 2ON
Etilendiamina H24O
NOCH2OCH2ONH O 2 O
S CH2 CHD2NOCH
O 2 DNOC
OCH
S S
e
(EDTA) (EDTA) G
S S O D CH O CH 2
S
S
O O
a v
Ion nitrito NO 2
–
Ion etilendiaminotetraacetato 2 NOCH OCH ONM D 2
M D
i
O O 2 2
S
S
Ion oxalato M J D G
C C
F n
(EDTA)
S
O CH CH O
S
S
Iones halogenuros F – –
Br I
COC –
2 A 2 A
D G M D G J
S
S
O O C SOSQ C SOS
Q
U
S
S
A A
S
S
S
Ligante polidentado SOS

Q El átomoSOS de un ligante que
Q
45 llama átomo donador.
Prof. Víctor Por ejemp
Campos Requena
SOS En una red cristalina, el SOS

número de 4– [Cu(NH3)4]2+. El número2017 de coord
a
q u c a
R e m i
estado de oxidación
s
carga Cl– = 1–
u í n
carga NO2– = 1–
ó
carga NH3 = 0
o i
del ion central = 3+
p s Q p c
[CoCl(NO a m )(NHi a ) ] c
+ e
C 2
n c 3
o n
4
t o r ie C
í c e C d e
V d
número de coordinación carga neta
o f . d a d (1 + 1 + 4 = 6) del ion complejo
r
P cul rs ta id
La carga neta de un ion complejo es la suma de las cargas del ion metálico
a iv e central y de los ligandos que lo rodean:
F n
U
(1×3+) + (1×1–) + (1×1–) + (4×0) = 1+

2017
&TUSVDUVSBEFMPTDPNQVFTUPTEFDPPSEJOBDJÓO
a
Al estudiar la geometría de los compuestos de coordinación, a menudo se encuentra que exis-
n
ten varias maneras de acomodar los ligantes alrededor del átomo central. Cada una de las
e s
estructuras tiene distintas propiedades físicas y químicas. En la figura 22.9 se muestran cuatro
Estructura de los compuestos de coordinación
u a
formas geométricas diferentes para los átomos metálicos con ligantes monodentados. En estos
q c
i
diagramas se aprecia que la estructura y el número de coordinación del átomo metálico se
relacionan entre sí del modo siguiente:
R e m
s
/ÙNFSPEFDPPSEJOBDJÓO
u í ó n
&TUSVDUVSB
2
p o Q c i
Lineal 22.4 Estructura de los compu
m
4
i a s e p Tetraédrica o plana cuadrada
a c
6 Octaédrica
C n c o n L
r
Los estereoisómeros son compuestos que están formados por el mismo tipo y número de
e
L
t o i C
átomos unidos en la misma secuencia, pero con distinta disposición espacial. Existen dos
C
L L
c e
L
tipos de estereoisómeros: los isómeros geométricos y los isómeros ópticos. Los compuestos
V í e M
d
de coordinación pueden exhibir uno o ambos tipos de isomería; sin embargo, muchos
M de ellos
L
d
M L
. d
L no tienen
M estereoisómeros.
L
f
L L
d a
L
r o a d
L L
P cul rs t i
L
L
a
Lineal
iv e Tetraédrica Plana cuadrada Octaédrica
F n Ligandos monodentados
12/21/09 7:16:33
*TÓNFSPTHFPNÊUSJDPT 2017
Equilibrios de iones complejosen s
a
q u c a
R e m i
s u í ó n
H2O
CuSO4(ac) → [Cu(H2O)6]2+(ac)
p o Q c i (verde)
m i a s
Cu2+(ac) + 2OH–(ac)
e p Cu(OH)2(s)
C a c n c
r n o
Cu(OH)2(s) + 4NH3(ac)
ie
[Cu(NH3)4]2+(ac) + 2OH–(ac)
o C
(azul)
t
CAPÍTULO 16 Equilibrios ácido-base y equilibrios de solubilidad
í c C e
(la formación del ion complejo aumenta la solubilidad del precipitado)
e d
V d
Izquierda:
f . d
acuosa de sulfato de
d a
entro: Después de la
r o a d
unas pocas gotas
P cul rs t i
olución acuosa
da de amoniaco, se
e
recipitado color azul
a
Cu(OH)2. Derecha:
iv
agrega más disolución
F n
ncentrada de
el precipitado de
U
e disuelve para formar
mplejo Cu(NH3)42+
zul intenso. CuSO4·5H2O(ac) Cu(OH)2(s) [Cu(NH3)4]2+(ac)
2017
n a
Constante de formación de un complejo
u e Kfs
a
e q i c
s R u í m n
p o Q c ió
• La tendencia de un ion metálico a formar un ion complejo particular está dada por
m a s e p
la constante de formación Kf, o constante de estabilidad del ion complejo.
i
C a c n c
r ie n o
• Kf es una constante de equilibrio de la formación de un ion complejo.
c t o C e C
• Mientras mayor el Kf, más estable en disolución es el ion complejo, por tanto hay
í e d
una concentración muy baja de catión metálico en el equilibrio.
V
f . d d a d
Cu r o ta id
P cul rs
2+ [Cu(NH 3 )4 ]2+
(ac) + 4 NH (ac)3 [Cu(NH ) ] (ac)
3 4
2+
Kf = = 5,0 ×1013
e
[Cu 2+ ][NH 3 ]4
a
F n iv
2017

Cu2+(ac) + 4NH3(ac) Cu(NH3)42+(ac)
a
(continúa)
e n s
q u c a
e i
TABLA 16.4 Constantes de formación de iones complejos seleccionados
R m
en agua a 25°C
s u í ó n Constante de
o i
Ion complejo Expresión de equilibrio formación (Kf )
Ag(NH3)2+ Ag+
p +
s
2NH3
Q

p c
Ag(NH3)2+ 1.5 × 107
Ag(CN)2–
a
Ag+
m +
i a
2CN–

c

e Ag(CN)2– 1.0 × 1021
C c n
Cu(CN)42– Cu2+ + 4CN–
Cu(CN)42– 1.0 × 1025
Cu(NH3)42+
r
Cu2+
ie n+ 4NH3
o

Cu(NH3)42– 5.0 × 1013
t o C
Cd(CN)42– Cd2+ + 4CN–
Cd(CN)42– 7.1 × 1016
c C e
Cdl42– Cd2+ 4I– CdI42– 106
í
+ 2.0 ×
e d

V
HgCl42– Hg2+ + 4Cl– HgCl42– 1.7 × 1016
HgI42–
f . d d Hg2+
a d
+ 4I–
HgI42– 2.0 × 1030
o
Hg(CN)42– Hg2+ + 4CN–
Hg(CN)42– 2.5 × 1041
r
P cul rs
Co(NH3)63+
Zn(NH3)42+
ta id
Co3+
Zn2+
+
+
6NH3
4NH3

Co(NH3)63+
Zn(NH3)42+
5.0
2.9
×
×
1031
109
a iv e
F n
12/22/092017
11:45:04 A
Equilibrios de iones complejos na
u e a s
e q i c
s R u í m n
ó
Ejemplo 4.9: ¿Cuál es la solubilidad molar del AgCl(s) en NH3(ac) 0,100 mol/L? (Kps AgCl = 1,8 ×
10–10; Kf [Ag(NH3)2]+ = 1,6 × 107).
p o Q c i
m a s
Se producen dos equilibrios simultáneos (a) y (b)
i e p
a c c
Para obtener la K total se deben combinar las constantes de cada paso:
C n
(a)
r
AgCl(s)
ie n o
Ag+(ac) + Cl–(ac) Kps = 1,8 × 10–10
(b)
t o
Ag+(ac) + 2NH3(ac)
c C C
[Ag(NH3)2]+(ac)
e
Kf = 1,6 × 107
í e
AgCl(s) + 2NH3(ac)
V d
[Ag(NH3)2]+(ac) + Cl–(ac) K = Kps × Kf = 2,9 × 10–3
inicio)
f . d d
0,100 mol/L
a d
– – [[Ag(NH 3 )2 ]+ ][Cl– ]
o
cambio) –s –2s +s +s K=
r a d
[NH 3 ]2
t i
eq) 0,100 – 2s s s
P cul rs
2
s2 ⎛ s ⎞
e
−3
2,9 ×10 = =⎜ ⎟
(0,100 − 2s)2 ⎝ 0,100 − 2s ⎠
a iv
O sea, en el equilibrio se disuelven 0,0049 moles de AgCl(s)
F n
en 1,0 L de NH3 0,100 mol/L. Por tanto, la solubilidad molar del s = 4,9 ×10 −3
U
AgCl(s) en NH3(ac) 0,100 mol/L es de 0,0049 mol/L.

2017
Anfoterismo de hidróxidos en s
a
q u c a
R e m i
s u í ó n
o i
• Ciertos hidróxidos y óxidos metálicos relativamente insolubles en agua se
p Q c
disuelven en disoluciones ácidas fuertes o básicas fuertes.
s p
a m i a c e
• Estas sustancias actúan así ya que se pueden comportar como ácidos o bases. Son
anfóteras.
C n c o n
t o r ie C
C
• Aquí están los hidróxidos y óxidos de Al3+, Cr3+, Zn2+ y Sn2+.
í c e d e
f . V d
• Se disuelven en soluciones ácidas porque tienen iones OH– en equilibrio los cuales
d
d a
hacen desplazarse el equilibrio al formarse H2O.
r o ta id
P cul rs
• Pero también se disuelven en soluciones básicas porque forman aniones complejos
e
que contienen hidróxidos unidos al ion metálico.
a
F n iv Al(OH)3(s) + OH–(ac) [Al(OH)4]–(ac)

2017
a
q u c a
R e m i
í
ctos adicionales de los equilibrios acuosos
o s u ió n
• El anfoterismo se explica por el comportamiento del agua que rodea el ion metálico
p Q c
ligadoElpor interacciones
anfoterismo ácido-base
se suele defunción
explicar en Lewis.del comportamiento de las molécu-
s p
las de agua que rodean el ion metálico, y que están ligados a él por interacciones áci-
•
do-base de 3+
Por ej: el Al está
a m i a c e
Lewis. •(Sección 16.11) Por ejemplo, es más exacto representar el Al3! 3+
hidratado con 6 moléculas de agua y su forma es Al(H2O)6 .
c
como Al(H2O)63!, porque en disolución acuosa hay seis moléculas de agua ligadas
• Pero
unaeste
baseion C
hidratado
n
el Al(H2es
O)un n
al Al3!. Recuérdese (Sección 16.11) que este ion hidratado es un ácido débil. Al agregar
r e o
3!ácido débil que agrega una base fuerte perdiendo
i
fuerte, pierde protones por etapas, hasta formar finalmente
o C
6
t
protones
Al(H2O)por etapa
3(OH) hastae llegar
3 neutro a una
insoluble. Estasustancia
sustancianeutra e insoluble.
se disuelve luego al perder otro
í c C e
protón y formar Al(H2O)2(OH)4". Las reacciones que se llevan a cabo son las siguientes:
e d
f . V d d
Al(H 2O)6 3+ (ac) + OH - (ac) ∆ Al(H 2O)5(OH)2+ (ac) + H 2O(l)
r o ta d id a
P cul rs
Al(H 2O)5(OH)2+ (ac) + OH - (ac) ∆ Al(H 2O)4(OH)2+ (ac) + H 2O(l)
a iv e
Al(H 2O)4(OH)2 + (ac) + OH - (ac) ∆ Al(H 2O)3(OH)3(s) + H 2O(l)
F n Al(H 2O)3(OH)3(s) + OH - (ac) ∆ Al(H 2O)2(OH)4 - (ac) + H 2O(l)
U
Es posible remover más protones, pero cada reacción sucesiva ocurre con dificultad
53
cada vez mayor que la anterior. A medida que la carga del ion se torna másProf. Víctor Campos Requena
negati- 2017
a
q u c a
ectos adicionales de los equilibrios acuosos
R e m i
s u í ó n
o i
El anfoterismo
• El sólido se suele
neutro puede explicar
perder en función
otro protón del comportamiento
y formar un complejodecon
las carga
molécu-
negativa.
p Q c
las de agua que rodean el ion metálico, y que están ligados a él por interacciones áci-
s p
do-base de Lewis. •(Sección 16.11) Por ejemplo, es más exacto representar el Al3!
•
m a e
Después es más difícil perder un protón a partir de una complejo negativo.
i
3!
a
como Al(H 2O)6 , porque en disolución acuosa hay seis moléculas de agua ligadas
C n c 3!
n c
al Al3!. Recuérdese (Sección 16.11) que este ion hidratado es un ácido débil. Al agregar
o
• Al una
agregar un ácido
base fuerte, se comienzan
el Al(H 2O)6 a adicionar
pierde protones
protones por hastaformar
etapas, hasta volverfinalmente
al complejo
Al(H
Al(H 2O)2O)
o r ie
3+(OH)3 neutro e insoluble. Esta sustancia se disuelve luego al perder otro
6 3.
t C
C
protón y formar Al(H2O)2(OH)4". Las reacciones que se llevan a cabo son las siguientes:
í c e d e
V
Al(H 2O)6 3+ (ac) + OH - (ac) ∆ Al(H 2O)5(OH)2+ (ac) + H 2O(l)
f . d d a d
o
Al(H 2O)5(OH)2+ (ac) + OH - (ac) ∆ Al(H 2O)4(OH)2+ (ac) + H 2O(l)
r
P cul rs ta id
Al(H 2O)4(OH)2 + (ac) + OH - (ac) ∆ Al(H 2O)3(OH)3(s) + H 2O(l)
a iv e
F n
Al(H 2O)3(OH)3(s) + OH - (ac) ∆ Al(H 2O)2(OH)4 - (ac) + H 2O(l)
U
Es posible remover más protones, pero cada reacción sucesiva ocurre con dificultad
cada vez mayor que la anterior. A medida que la carga del ion se torna más negati-
54
va, cada vez es más difícil quitar un protón con carga positiva. La adición de Prof.
un Víctor
áci-Campos Requena
2017
n a
Aplicaciones de iones complejos
u e a s
e q i c
s R u í m n
p o Q c ió
m i a s e p
C a c n c
r ie n o
c t o C e C
V í e d
f .
METALURGIA:
d d a d
r o a d
Extracción de plata y oro por formación de complejos con iones cianuro:
t i
P cul rs
4Au(s) + 8CN–(ac) + O2(g) + 2H2O(l) → 4[Au(CN)2]–(ac) + 4OH–(ac)
a iv e – 2–
Zn(s) + 2[Au(CN)2] (ac) → [Zn(CN)4] (ac) + 2Au(s)
F n
U
Purificación de níquel convirtiendo el metal en Ni(CO)4.
2017
/ÙNFSPTEFPYJEBDJÓOEFMPTNFUBMFTFOMPTDPNQVFTUPTEFDPPSEJOBDJÓO
n a
Otra propiedad importante de los compuestos de coordinación es el número de oxidación
e
del átomo metálico central. La carga neta de un ion complejo es la suma de las cargas de es-

s
te átomo y de los ligantes que lo rodean. En el ion [PtCl6]2–, por ejemplo, cada ion cloruro
u a
tiene número de oxidación de –1, así que el número de oxidación del Pt debe ser +4. Si los
q c
i
ligantes no llevan carga neta, el número de oxidación del metal es igual a la carga del ion
R e m
í
O 'JHVSB a) Complej
s u n
de plomo. El complejo po
o ió
C carga neta de –2 debido
Q c
cada átomo de O donado
p
O
una carga negativa y el io
s p
O CH2
aporta dos cargas positiva
m a e
C CH2
se muestran los pares libr
a i c
participan en el enlace. O
c n
O N
C
CH2 la geometría octaédrica al
n
del ion.
r o
Pb
o ie C
O N CH2
í c t C
C CH2
e
e d
O
V
CH2
d
O
f . d
C
r o ta d id a O
P cul rs
a) b)
a v e
AGENTES QUELANTES EN MEDICINA:
i
F n
U
El EDTA se emplea en el envenenamiento por Pb.
22_CHAPTER 22.indd 961

2017
n a
u e a s
e q i c
s R u í m n
p o Q c ió
m i a s e p
C a c n c
r ie n o
c t o C e C
V í e d
f . d d a d
r o
DETERGENTES:
ta id
P cul rs
e
El ion tripolifosfato es un “suavizante” que impide que las aguas duras “corten” el
a iv
jabón o detergente.
F n
Este agente quelante es capaz de formar un complejo soluble y estable con el Ca2+.
U
El problema es que produce eutroficación y se ha prohibido su uso.
2017
n a
Iones complejos en los sistema vivos
u e a s
e q i c
s R u í m n
p o Q c ió
m i a s e p
C a c n c
r ie n o
c t o C e C
V í e d
f . d d a d
r o ta id
P cul rs
a iv e
F n
2017
n a
Ejercicios:
u e a s
e q i c
25. Determine el número de oxidación del átomo metálico central en cada uno de los
siguientes complejos:
s R u í m n
ó
(a) [Ru(NH3)5(H2O)]Cl2
(b) [Cr(NH3)6](NO3)3
p o Q c i
s p
(c) [Fe(CO)5]
(d) K4[Fe(CN)6]
a m i a c e
c
(e) [PtCl6]2–
(f) [Cu(CN)4]2–
r C e n o n
i
(g) [AlF6]3–
t o
(h) [CoBr(NH3)5]SO4
c C e C
í
(i) Na3[Co(NO2)6]
V
(k) [CoSO4(NH3)5]Br
. d e d d
f
(l) [Co(NH3)6]2+
r o ta d id a
P cul rs
a iv e
F n
2017
n a
Ejercicios:
u e a s
e q i c
26. ¿Precipitará el AgCl(s) si se añade 1,00 mL de NaCl 3,50 mol/L a 1,50 L de disolución que
R m
es 0,100 mol/L de AgNO3(ac) y 0,225 mol/L en NH3(ac)? (Kps AgCl = 1,8 × 10–10; Kf
[Ag(NH3)2]+ = 1,6 × 107)
s u í ó n
p o Q c i
27. Se prepara una disolución que tiene [NH3] = 1,00 mol/L y [Cl–] = 0,100 mol/L. ¿Cuántos
m s p
gramos de AgNO3 pueden disolverse en 1,00 L de esta misma disolución sin que se forme un
i a e
a c
precipitado de AgCl(s)? (Kps AgCl = 1,8 × 10–10; Kf [Ag(NH3)2]+ = 1,6 × 107)
C n c o n
r
28. Se disuelve una muestra de 0,10 mol de AgNO3(s) en 1,00 L de NH3 1,00 mol/L. ¿Cuántos
o ie C
gramos de KI(s) pueden disolverse en esta misma disolución sin que se forme un precipitado
t
c C
de AgI(s)? (Kps AgI = 8,5 × 10–17)
V í e d e
d
29. ¿Qué concentración mínima de ion tiosulfato, S2O32–, debe haber en una disolución de
f . d
AgNO3(ac) 0,10 mol/L de forma que no precipite AgCl(s) cuando la disolución es también
o d a
a d
0,010 mol/L en Cl–? (Kps AgCl = 1,8 × 10–10) (Kf [Ag(S2O3)2]3– = 1,7 × 1013)
r
P cul rs t i
30. ¿Cuál es la solubilidad molar del Fe(OH)2(s) en una disolución que contiene C2O42–(ac)
e
0,100 mol/L? (Kf [Fe(C2O4)3]3– = 2,0 × 1020)
a
F n iv
2017
n a
Respuestas
u e a s
e q i c
1. (a) Kps = [Ca2+][F–]2
s R u í m n
17. 1,8 × 10–9 mol/L y 2,6 × 10–6 mol/L
o ió
(b) Kps = [Cu2+]3[AsO43–]2 18. Sí (Qps = 5,4× 10–6)
(c) Kps = [Mg2+][CO2–]
p s Q p c
19. BaC2O4(s)
m
(d) Kps = [Ag+]3[PO43–] 20. Sí (Qps = 1,7 × 10–8)
2. CaHPO4(s)
a
Ca2+(ac) + HPO42–(ac)
c i a c e
Kps = [Ca2+][HPO42–] 21. No (Qps = 5,6 × 10–13)
C n
3. 3 × 10–7 22. 0,074 mol/L
4. 1,9 × 10–9
r ie n o
23. 0,043 mol/L
t o C
5. 3,7 × 10–8 mol/L 24. 12,4
6. 0,55 mg
í c e C d e
25. (a) 2+; (b) 3+; (c) 0; (d) 2+; (e) 4+; (f) 2+;
V
7. 9,6 × 10–4 (g) 3+; (h) 3+; (i) 3+; (j) 3+; (k) 2+
.
8. 1,01 × 10–20
d d
(i)
26. 3+
Sí, y(Q3+
ps = 2,3 × 10 )
–8
o f
9. 7,1 × 10–7 mol/L
a d d a
27. 4,4 g de AgNO3
r
P cul rs t
10. 3,12 × 10–5 mol/L
11. 1,6 × 10–12
i
28. 1,4 × 10–6 g de KI
29. 0,20 mol/L
e
12. 9 30. 4,0 × 10–6 mol/L
a iv
13. Sí (Qsp = 3 × 10–6)
F n
14. No, queda un 34% del Ca2+ original
U
15. 0,021 mol/L
16. 0,12%
2017
n a
u e a s
e q i c
s R u í m n
p o Q c ió
m i a s e p
C a
UNIDAD c4
n c
r ie n o
c t o
Equilibrio
C
de C
solubilidad
e
V í e d
f . d d a d
r o l ta Prof.
id
Víctor Campos R.
P cu r s
e
vcamposr@udec.cl
a

2017

04 Equilibrio de Solubilidad (530 126) PDF

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n a

U 1 Prof. Víctor Campos Requena

U 6 Prof. Víctor Campos Requena

. V d e d d Kps = cte. del producto de solubilidad. CuI(s)

U 8 Prof. Víctor Campos Requena

Relación entre solubilidad y Ken s

U 10 Prof. Víctor Campos Requena

12 Prof. Víctor Campos Requena

c e Kps = 7,1 × 10–9

U 13 Prof. Víctor Campos Requena

U 15 Prof. Víctor Campos Requena

U 16 Prof. Víctor Campos Requena

20 Prof. Víctor Campos Requena

22 Prof. Víctor Campos Requena

n c o n Kps = 5,0 × 10–13

P cul rs t i 4 Zn2"(aq) " CO32!(aq)

F n 2OH–(ac) + 2H+(ac) ⇄ 2H2O

28 Prof. Víctor Campos Requena

29 Prof. Víctor Campos Requena

31 Prof. Víctor Campos Requena

U 32 Prof. Víctor Campos Requena

U 33 Prof. Víctor Campos Requena

Teoría ácido-base de Lewis en s

ue el primero en advertir este aspecto de las reacciones ácido-base, y pro-

Prof. Víctor Campos Requena

Teoría ácido-base de Lewis en s

a m i a c e formar ácido carbónico formar(Hácido 2CO3)car c

P cul rs Por ejemplo, se puede imaginar la reacción del dióxid

Teoría ácido-base de Lewis en

U 40 Prof. Víctor Campos Requena

U 41 Prof. Víctor Campos Requena

Ligante polidentado SOS

SOS En una red cristalina, el SOS

o f . d a d (1 + 1 + 4 = 6) del ion complejo

a iv e central y de los ligandos que lo rodean:

46 Prof. Víctor Campos Requena

i a s e p Tetraédrica o plana cuadrada

iv e Tetraédrica Plana cuadrada Octaédrica

U 47 Prof. Víctor Campos Requena

51 Prof. Víctor Campos Requena

U 52 Prof. Víctor Campos Requena

F n Al(H 2O)3(OH)3(s) + OH - (ac) ∆ Al(H 2O)2(OH)4 - (ac) + H 2O(l)

Aplicaciones de iones complejos

56 Prof. Víctor Campos Requena

U 62 Prof. Víctor Campos Requena

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