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Aplicación del Potencial de Óxido

Reducción en la Desinfección del Agua

German Bastidas P.
Consultor Científico
Hanna Instruments Colombia

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Agenda
ü Teoría de la Medición
ü Relación Potencial de Oxido Reducción / Desinfectantes
ü Aplicación en Desinfectantes de uso común
ü Equipos Hanna Aplicados en la Medición

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¿ Qué es ORP?
De manera similar a como se cuantifican las soluciones alcalinas o
acidas por medio de las mediciones de pH, las soluciones también
pueden ser catalogadas como Reductoras u Oxidantes basándose en las
mediciones de los valores del potencial, a esta medición se le conoce
como ORP – Potencial de Oxido Reducción o REDOX.

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¿ Qué es ORP?

Ø En el agua, el potencial de reducción es la tendencia que tiene de la muestra a


ganar o perder electrones cuando está sujeta a cambios por la introducción de
una nueva especie.

Ø Una muestra con un potencial de reducción mayor (más positivo) que la nueva
especie tendrá una tendencia para ganar electrones (es decir, reducirse al
oxidarla) y una solución con un potencial de reducción menor (más negativa)
tendrá tendencia a perder electrones (es decir, a oxidarse al reducirla).

** https://www.epa.gov/sites/production/files/2017-07/documents/field_measurement_of_orp113_af.r2.pdf

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Ø Oxidación: Pérdida de electrones (o aumento en el número de oxidación).

Ø Reducción: Ganancia de electrones (o disminución en el número de


oxidación).

* Siempre que se produce una oxidación debe producirse simultáneamente una reducción. Cada una de estas
reacciones se denomina semi reacción.

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Agentes Oxidantes y Reductores

Ø Agente Oxidante: Es la sustancia capaz de oxidar a otra, con lo que ésta se


reduce. Ejemplo Oxigeno, Ozono, Bromo, Cloro, Peróxido de Hidrogeno.

Ø Agente Reductor: Es la sustancia capaz de reducir a otra, con lo que ésta se


oxida. Ejemplo Hidrogeno, Hierro, Zinc, Litio, Materia Orgánica, Patógenos,
etc.

Ejemplo: Zn + 2Ag+ → Zn2+ + 2Ag

• Oxidación: Zn (reducido) → Zn2+ → Cedio 2e–

• Reducción: Ag+ (oxidado) → Gano 1e– → Ag


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Ejemplo
Si introducimos un electrodo de cobre en una disolución de AgNO3, de manera
espontánea el cobre se oxidará pasando a la disolución como Cu2+, mientras que la
Plata Ag+ se reducirá pasando a ser plata metálica Ag

ü Cu → Cu2+ + 2e– (oxidación)

ü Ag+ + 1e– → Ag (reducción).

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Medición del Potencial de Óxido Reducción
ORP (Potenciométrico)

Ø Las mediciones del ORP están basadas en la diferencia de potencial


medido entre el electrodo de un metal noble (Oro o Platino) y un
electrodo de Referencia.

Ø Este tipo de electrodo es por sí mismo inerte; el potencial que


desarrolla depende únicamente del potencial del sistema de oxido
reducción de la solución en la que está sumergido.

Ø En la actualidad se utilizan electrodos combinados (Cuentan con la


unión de referencia y el medidor en el mismo cuerpo).

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Aplicación del Potencia de Oxido Reducción en la Desinfección del
Agua
En la desinfección es importante conocer la cantidad de desinfectante (cloro libre, bromo,
peróxido, etc.), el tiempo de contacto, la temperatura y pH; un buen control de desinfección
exigiría un monitoreo de la concentración del oxidante, además del pH y del ORP.

¿Que son los desinfectantes?

Ø Agentes químicos que pueden destruir (ADN, pared celular) o inactivar los organismos
patógenos al contacto (virus, bacterias, hongos, protozoos).

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Relación Potencial de ORP en Desinfección del Agua
Ø Una ventaja primordial del uso de ORP en el monitoreo de sistemas de agua, es que provee al
operador de un rápido y único valor que asegura el potencial de desinfección (oxidación) de la
muestra.

Ø Se ha demostrado que un valor de ORP de 650 a 700 mV, bacterias tales como Escherichia Coli
y Salmonella son exterminadas en pocos segundos. Levaduras y el tipo mas sensible de hongo
formador de esporas también son exterminadas ha éste nivel de ORP después de pocos
minutos de contacto (OMS)

Patógeno Indicador Supervivencia en Segundos


<485 mv 550< x < 620 mv >665 mv
E.coli 0157:H7 > 300 s > 60 s < 10 s
Salmonella spp. > 300 s > 300 s < 20 s
Listeria Monocytogenes > 300 s > 300 s < 30 s
Thermotolerant coliform > 48 h > 48 h < 30 s

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Tipos de Desinfectantes

Desinfectante Tendencia de Uso Observaciones


Uso bajo debido a las condiciones de
Cloro Gaseoso Bajo seguridad en planta y a su toxicidad
Costo Bajo, Amplio conocimiento en
Cloro Líquido Alto su aplicación y toxicidad

Dióxido de Cloro Bajo Alto Costo, Instalación compleja.

Ozono Bajo Alto Costo principalmente.

Bromo Bajo Poca difusión, Alto costo


Alto, Amplio conocimiento en su
Acido Per Acético Bajo
aplicación.

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Aplicación del Potencial de Oxido Reducción en Desinfectantes
Cloro
Ø Compuestos clorados más comunes son:

• Cloro Líquido: conforme con la NTC 925 contiene el 99,5% de cloro disponible.

• Hipoclorito de Sodio: conforme con la NTC 1847 contiene del 5% al 15% de cloro
disponible, se deben controlar las condiciones y el tiempo de almacenamiento
para minimizar su deterioro.

• Hipoclorito de Calcio: conforme con la NTC 1847 se presenta en forma granular o


en tabletas de 5 g, contiene el 65% de cloro disponible. Se debe mantener en un
ambiente fresco, seco y oscuro para minimizar su deterioro.

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Formas de Cloro en Desinfección
¿Que es el Cloro Libre Residual?

Ø Es el cloro presente en agua como ácido hipocloroso (HOCl-) acompañado de iones


hipoclorito (OCl+). Este es el cloro que reacciona rápidamente con amoniaco y algunos
compuestos nitrogenados para formar cloro combinado.

¿Que es el Cloro Combinado?

Ø Es el cloro existente en combinación química con Amoniaco, Nitrógeno o compuestos


orgánicos.

¿Que es el Cloro Total?

Ø El cloro total es la suma del cloro libre mas el cloro combinado disponible.

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Reacciones Cloro - Agua
Ø Las especies químicas formadas por el cloro en el agua responden a la ecuación:

NaOCl + H2O → Na+ + HOCl + OH—


Acido Hipocloroso

Ca(OCl)2 + 2H2O <–> 2HOCl + Ca+2 + 2OH–

El ácido hipocloroso es un ácido débil y se disocia según el pH de acuerdo a la siguiente


ecuación química:

HOCl + H20 → H+ + OCl—


Acido hipocloroso ión hipoclorito

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Dependencia del pH en el Cloro Libre Residual

Ø A un valor de pH 7,5 el cloro existe en dos formas,


como ácido hipocloroso e ión hipoclorito

Ø A un valor de pH 10, todo el cloro existe como ión


hipoclorito

Ø A un pH menor a 7, se incrementan las cantidades


de ácido hipocloroso formado.

Ø El HClO, que existe a bajos valores de pH (6,5), es


el más efectivo.

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Influencia del pH
Ø Las soluciones de cloro con pH mayor a 8 son
relativamente inefectivas contra los patógenos.

Ø Las soluciones de cloro con pH menor a 6, son mas


corrosivas y la actividad se pierde rápidamente.

Ø A un pH alrededor de 7 se mantendrá cerca del 80 % del


cloro en la forma disponible y activo.

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Química de la desinfección
Los compuesto nitrogenados presentes en el agua, reaccionan con el acido hipocloroso
o el ion hipoclorito para formar monocloraminas, dicloraminas y tricloraminas.

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Relación Potencial de Óxido Reducción / Cloro
Ø El ORP no tiene directa relación a la concentración en
ppm de desinfectante, ya que mide la actividad de
oxidación en el agua y no la concentración de oxidante
(Cloro).

Ø El valor de ORP se incrementa al incrementarse la


concentración de cloro, sin embargo, un incremento
regular en la concentración de cloro en ppm no resulta
en un incremento lineal del valor en mV.

Ø La concentración de cloro y los valores de ORP aumentan


cuando el pH de la solución es bajo (ácido) y se
disminuye cuando es mas alto (alcalino).

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Efectividad del Método de Medición
Ø Como antecedente, en 1971 el potencial de ORP (700 mV) fue aprobado por la
Organización Mundial de la Salud (OMS) como un estándar para agua potable
(International Standards For Drinking Water Tercera edición, Ginebra, 1971).

Ø Los electrodos de ORP fueron estudiados en la universidad de Harvard donde


demostraron la relación entre la ORP y la actividad bacteriana, estas pruebas fueron
confirmadas en varios tipos de aguas por todo el mundo, las investigaciones
demostraron que un valor de ORP de 450 a 700 mV es capaz de exterminar en
pocos segundos bacterias tales como E. Coli, Legionela y la Salmonella.

Ø En 1982, la Agencia de Normas Alemana aprobó el ORP (750 mV) para piscinas
públicas y en 1988 el Instituto Nacional de Piscinas aprobado ORP (650 mV) para los
balnearios.

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Efectividad del Método de Medición
Ø Los estudios han determinado que a un valor
650 mv como umbral mínimo se eliminan
bacterias que afectan la calidad y la inocuidad,
tales como Erwinia, Salmonella y E.Coli.

Ø La figura muestra que con un valor mayor a


665 mV la mayoría de los patógenos, no
sobrevive por más de los 30 segundos de
contacto, sin embargo por debajo del umbral
de 650 mv la supervivencia aumenta
considerablemente

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Otros Desinfectantes
Ozono
Ø El ozono (O3), es una forma triatómica no estable del oxígeno, es un
desinfectante 10 veces más fuerte que el cloro.

Ø El ozono reacciona con los compuestos orgánicos y los descompone en CO2,


elimina color, olor y la fuente alimenticia que podría potenciar el crecimiento
microbiologico.

Ø El ozono puede penetrar en una capa de biopelícula existente y desactivar,


destruir y eliminar la contaminación microbiana.

Ø Su uso es limitado por el costo y esta aplicado principalmente en desinfeccion de


volúmenes pequeños de agua.

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Química de la Desinfección
El ozono se descompone en agua potable (pH: 6,0 - 8,5), parcialmente en radicales OH-
reactivos, por lo tanto, el estudio de un proceso de ozono siempre involucra las
reacciones de estas dos especies: ozono y radicales OH-.

ü Dependiendo de la calidad del agua, el periodo de semidesintegración del


ozono puede variar de segundos a horas.

ü Los factores que influyen en la descomposición del ozono en agua son la


temperatura, pH, Solidos Suspendidos.

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Influencia de la Temperatura
ü La solubilidad del ozono disminuye al aumentar la temperatura y lo desestabiliza.

ü Se considera que no es conveniente


Periodo
utilizar ozono disuelto en agua a Temperatura (°C)
Semidesintegración
temperaturas superiores a 40 °C, ya
15 30 min
que a esta temperatura la vida media
20 20 min
del ozono es demasiado corta.
25 15 min
30 12 min
35 8 min

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Influencia del pH

ü Cuando el valor del pH aumenta, también


lo hace la formación de radicales OH- por
desintegración del Ozono.

ü En una disolución con un valor de pH


elevado, lo iones hidróxido presentes actúan
como iniciadores en la descomposición de
ozono:

O3 + OH- → HO2- + O2

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Influencia Solidos Disueltos
ü El ozono disuelto puedo reaccionar
con una variedad de compuestos
(compuestos orgánicos, virus,
bacterias, etc.)

ü Dependiendo de la naturaleza de
los compuestos disueltos, la
descomposición se puede acelerar
(reacción en cadena) o frenar.

Descomposición del ozono en diferentes tipos de agua a 20 °C.


1 = agua doblemente destilada; 2 = agua destilada; 3 = agua potable; 4 = agua subterránea de baja dureza; 5 = agua filtrada del Lago Zurich (Suiza); 6
= agua filtrada del Bodensee (Suiza)

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Niveles de Concentración en Aplicaciones

ORP (mV) Aplicación (ppm)


200 - 400 Torres de Enfriamiento < 0,06
500 - 600 Piscinas y Spas < 0,15
600 - 800 Desinfeccion de Agua < 0,40
> 800 Esterilizacion > 0,40

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Dióxido de Cloro

Ø El dióxido de cloro (ClO2) es un compuesto químico que consta de un átomo


de cloro y dos átomos de oxígeno. Es un gas de color rojizo a verde amarillento que
se disuelve en agua fácilmente.

Ø El tratamiento de agua potable es la principal aplicación del dióxido de cloro como


desinfectante gracias a su alto poder Biocida, tiene la ventaja de que reacciona
directamente con la pared celular de los microorganismos (no depende del tiempo
de reacción o concentración).

Ø La vida media de soluciones acuosas de dióxido de cloro disminuye cuando el pH


aumenta.

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Química de la Desinfección

Ø El dióxido de cloro atrapa los electrones de las moléculas orgánicas, de esta manera
se transfiere un electrón y el dióxido de cloro se reduce a ión clorito (ClO2- ).

ClO2 + e- à ClO2-

ClO2- + 4H+ + 4e- à Cl- + 2H2O

Ø En el agua el dióxido de cloro es activo como Biocida por 48horas, siendo mas
efectivo en bajas concentraciones.

Ø Bajo circunstancias normales el dióxido de cloro (pH cercano a 7, Temperatura


media 20°C), no se hidroliza por lo que el potencial de oxidación es alto y su
capacidad de desinfección se mantiene.

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Química de la Desinfección

Ø El dióxido de cloro es un oxidante mas


selectivo que el cloro.

Ø Mientras se dosifica la misma


cantidad de desinfectante, la
concentración residual de dióxido de
cloro se mantiene a diferencia del
Cloro la cual se reduce de manera
mas rápida.

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Relación Potencial de Oxido Reducción
Dióxido de Cloro

Ø El empleo del cloro es más adecuado que el


cloro cuando además de la desinfección se
pretende mejorar ciertas características
organolépticas del agua como la corrección
del sabor y olor.

Ø Oxida y reacciona con el hierro y manganeso


a velocidades de reacción mayores que con el
cloro.

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Acido Peracético
Ø Es una mezcla de ácido acético y peróxido de hidrógeno en solución acuosa, es
un líquido transparente sin capacidad espumante y con un fuerte olor
característico a ácido acético.

Ø La Agencia de Protección Ambiental de los Estados Unidos (EPA) describe al


ácido peracético como un antimicrobiano ideal, debido a su alto potencial
oxidante sobre la membrana externa de las bacterias, endosporas, hongos, virus
y levaduras.

Ø El ácido peracético, a diferencia del cloro y sus derivados, es reconocido por no


generar subproductos de descomposición carcinogénicos, mutagénicos y/o
tóxicos, por lo que se lo ha definido como “Amigable al Ambiente”.

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Química de la Desinfección
ü El ácido Peracético, es una solución de equilibrio cuaternaria (ácido acético, ácido
peracético, peróxido de hidrógeno y agua)

H O + CH CO H
2 2 3 2 CH CO H + H O
3 3 2

Ø El compuesto elimina los microorganismos por la oxidación y subsecuente ruptura de


su membrana celular, mediante el radical hidroxilo (HO-).

ü Puede ser utilizado en un amplio rango de Temperatura (0 - 40 °C) y de pH (3,0 –7,5).

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Campos de Aplicación
ü Tratamiento de efluentes residuales (Preclorinación y
Declorinación).

ü Tratamiento de Desinfección del agua (acuarios comerciales,


piscinas, spas).

ü Proceso de avicultura (Desinfección de la piel de aves y agua


de consumo).

ü Limpieza de alimentos (Pre y Post Cosecha Frutas, Verduras,


Alimentos)

ü Blanqueado de pulpa (Industria del Papel)

ü Desinfección de superficies y maquinas (Industria


Farmacéutica y de Alimentos)
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Equipos HANNA aplicados en la medición del ORP

HI 98121
Medidor de Bolsillo
pH/ORP/Temperatura

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Equipos HANNA aplicados en la medición del ORP

HI 98190
Medidor Portatíl pH/ORP/Temperatura

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Equipos HANNA aplicados en la medición del ORP

HI 504
Controlador en Línea pH/ORP
Agua potable y Residual

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PCA 330
Medidor y Controlador pH/ORP/Cloro
Planta de Agua Potable

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BL 121
Medidor y Controlador pH/ORP
Piscinas y Spas

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Solución Automatizada HANNA

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Muchas Gracias por su Atención

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