3.3.

DETERMINACIÓN DEL HLB DE LOS PLURONICS:

Como se mencionó antes, los surfactantes poliméricos de tipo tribloque han sido empleados
con éxito en formulaciones comerciales para la desemulsionación de petróleo.
Con la finalidad de conocer la hidrofilicidad relativa de estas sustancias se ha determinado
su HLB en forma experimental de acuerdo al método de la mezcla lineal.
La técnica experimental empleada para este propósito se conoce como barrido
unidimensional, esquematizado en la Figura 3.1. Se prepara una serie de tubos conteniendo
sistemas surfactante-aceite-agua, todos con igual composición, y con la misma formulación
con la excepción de la variable a “barrer”, que en este caso es el HLB. La composición
fijada (más adelante se especifica) es típicamente seleccionada tal que el punto
representativo está en la región polifásica del diagrama ternario SOW. En este caso el tipo
de diagrama de Winsor y por tanto el valor de R se puede deducir de la observación del
comportamiento de fase. Se ha encontrado que 1-3 % de surfactante e iguales proporciones
de aceite y agua, son justamente buenas elecciones en muchos sistemas. De manera que, de
un tubo al siguiente la única diferencia es el valor de la variable que se está “barriendo” a
saber el HLB del surfactante o de la mezcla de surfactantes. Los tubos bajo estudio se tapan
y se dejan equilibrar a temperatura constante, hasta que no existan cambios aparentes, lo
que frecuentemente en la práctica requiere dos o tres días. Entonces el comportamiento de
fase se determina por observación visual de la transición esperada en un barrido.

Figura 3.1. Ilustración que simula una serie de tubos en un barrido de formulación
unidimensional a composición constante.
Salager y Antón7 explican como caracterizar un surfactante desconocido. En la
caracterización se determina una propiedad del surfactante, tales como , -EON ó HLB.
En este caso es el HLB el parámetro que interesa. En primer lugar se determina el HLB ref
(de referencia) con los surfactantes conocidos. Luego se adiciona una cantidad conocida del
surfactante a caracterizar (por ejemplo 20%), manteniendo la concentración total de
surfactante constante. Se determina el HLB* a esta mezcla obteniendo la formulación
óptima a través barrido mostrado en la Figura 3.1. Se repite el procedimiento anterior
variando la cantidad adicionada de surfactante desconocido (por ejemplo 80%).

Finalmente el HLB del surfactante desconocido se calcula con la ecuación 3.1.

A continuación se explica el procedimiento experimental; se efectúa un barrido de
HLB a concentración constante pero a proporciones variables de Tween 80 y 85 (en la fase
acuosa); Span 20 y 80 (en la fase aceite). Se emplea heptano como fase aceite, y la fase
acuosa contiene 1% de NaCl. La concentración constante de surfactante es 1 % en peso y
relación agua/aceite igual a 1; al final se adiciona 0,45 % en vol. de mezcla de alcohol
secbutanol/pentanol (2:1). Se determina la composición de la mezcla que corresponde a la
formulación óptima, entonces de esta manera se conoce el HLB ref de referencia para la
mezcla de Tween y Span.

Luego se retira una proporción de mezcla surfactante, por ejemplo 20%, y se reemplaza
esta proporción por un mismo peso del surfactante desconocido. Nuevamente se ubica la
formulación óptima para conocer el nuevo HLB* de esta mezcla. Este procedimiento
supone que la regla del HLB es lineal, y de esta manera puede entrar en forma lineal en la
ecuación de SAD7. El HLB del surfactante desconocido se calcula basado en la regla de
mezclas, con la siguiente ecuación:

(3.1)
Para comprobar la exactitud de este resultado, es decir para asegurarse que la regla de
mezcla es lineal, se realiza nuevamente la determinación del óptimo pero ahora
introduciendo en la mezcla de surfactantes un 50% del surfactante desconocido. En este
caso se sustituye 0.5 por 0.8 y por 0.2 en la ecuación 3.1.

Los HLB de los surfactantes empleados en este estudio, obtenidos por esta metodología se
indican en la Tabla 3.1. En el caso del surfactante de peso molecular elevado PE 6800
(8000 g/mol), se ubicó la posición de la formulación óptima por el mínimo de tensión
interfacial en el barrido, ya que no se produjo un sistema trifasico en las condiciones
empleadas.