Desarrollo (Informe control).

Analizar las diferentes tecnologas para el control de emisiones de BTEX.

Como ya se ha venido mencionando en prrafos anteriores, las emisiones de BTEX en
los vapores de tope del regenerador de glicol, representan un grave problema ambiental
para esta tipo de plantas. Es por ello que diversos organismos reguladores de emisiones
de contaminantes al medio ambiente, exigen a este tipo de plantas, emplear estrategias
de control para reducir las emisiones de estos contaminantes. Esto ha llevado a que
actualmente se tengan que implementar tecnologas que permitan tratar estos gases
emitidos. Es importante destacar que la gran mayora de las estrategias de control
empleadas para reducir estas emisiones, estn orientadas principalmente al tratamiento
de los vapores del regenerador de glicol, es decir estn desarrolladas para
implementarse aguas abajo del proceso de deshidratacin, esto principalmente es debido
a que una vez construidas las plantas de deshidratacin difcilmente pueden ser
modificadas las condiciones de operacin sin poner en riesgo el objetivo principal de
estas plantas que es reducir el contenido de agua en el gas natural.
Aclarando lo anterior se puede entrar entonces en razn principal de este objetivo, que
es analizar las diferentes tecnologas empleadas para el tratamiento de estas emisiones.
Los mtodos para el control de compuestos orgnicos voltiles (COV), en emisiones de
fuentes fijas se pueden clasificar en dos grandes grupos: los mtodos fisicoqumicos y
los mtodos biolgicos. En algunos casos, la opcin para el control de emisiones de
COV involucrar a ms de uno de estos mtodos de acuerdo con las caractersticas de la
emisin.
Mtodos fisicoqumicos.
Incineracin u Oxidacin.
La incineracin, tambin llamada incineracin de vapores, es un proceso en el cual el
gas que contiene el contaminante es capturado por un sistema industrial de ventilacin,
precalentado, mezclado y oxidado a altas temperaturas que da como resultado otros
compuestos. En el caso de los hidrocarburos orgnicos cuya composicin es slo
carbono e hidrgeno, los compuestos resultantes son dixido de carbono y agua (CO2 y
H2O). Sin embargo, si los compuestos orgnicos contienen cloro, flor o azufre,
entonces los productos que se pueden formar sern vapores de cido clorhdrico, de
cido fluorhdrico o dixido de azufre y en algunos casos la formacin de dioxinas. La
formacin de xidos de nitrgeno es tambin posible durante la incineracin. En
general, los sistemas de oxidacin tienen eficiencias de destruccin mayores al 99%.
Los sistemas de oxidacin o incineracin pueden dividirse, a su vez, en dos tipos
principalmente: oxidacin trmica y oxidacin cataltica. La eficiencia de un
incinerador puede verse afectada por la concentracin de los compuestos orgnicos, la
temperatura de ignicin y el tiempo de residencia o el volumen del catalizador (EPA
2002).

En este caso de estudio se evalu un sistema de incineracin por oxidacin trmica,

simulando el incinerador como un reactor de conversin. Inicialmente se evalu el
incinerador a travs de una combustin terica, es decir la cantidad de aire inicial estaba
en proporciones estequiomtricas, pero luego se fue aumentando la cantidad de aire
hasta tener un % porcentaje de exceso que garantizar una combustin completa y a
alcanzando menores temperaturas de ignicin en relacin a la combustin terica. Las
reacciones de combustin se muestran a continuacin.

Ecuaciones de combustin.
CH 4+2 O2 CO 2+ H 20

C 7 H 16+11 O2 7 CO 2+ 8 H 20

C 2 H 6+ 3.5O 2 2 CO 2+3 H 20

C 8 H 18+12.5O 2 8 CO 2+ 9 H 20

C 3 H 8+5 O2 3 CO 2+ 4 H 20

C 9 H 20+14 O 2 9 CO 2+10 H 20

iC 4 H 10+6.5 O2 4 CO 2+5 H 20

C 10 H 22+15.5 O 2 10 CO 2+11 H 20

nC 4 H 10+ 6.5O 2 4 CO 2+5 H 20

C 6 H 6+7.5 O2 6CO 2+3 H 20

iC 5 H 12+8 O2 5 CO 2+ 6 H 20

C 7 H 8+9 O 2 7 CO 2+4 H 20

nC 5 H 12+ 8O 2 5 CO 2+6 H 20

C 8 H 10+10.5O 2 8 CO 2+5 H 20

C 6 H 14+9.5 O 2 6 CO 2+7 H 20

La simulacin se desarroll en el simulador HYSYS versin 3.1, el esquema de la

misma se muestra a continuacin. La corriente de aire entra a condiciones ambientales y
la alimentacin de gases agrios a las condiciones de salida de la torre regeneradora, (ver
figura) Como paquete termodinmico se utiliz el sistema de ecuaciones de estado
Peng-Robinson.

Los resultados
se muestran en
tabla:

de la simulacin
la siguiente

Gases de combustin
Temperatura (F)
Presin (psia)
Flujo Molar (MMSCFD)
Frac. Molar (CO2)
Frac. Molar (H2O)
Frac. Molar (O2)
Frac. Molar (N2)
Flujo de Gas (c.o)
(ft3/min)

2156
14,7
0,1627
0,0643
0,1079
0,7287
0,0991

Como
se
puede
observar la combustin
de los hidrocarburos se
realiz
de
forma
completa,
obtenindose
como
principales productos
de tope nitrgeno,
dixido de carbono,
oxgeno y agua. Esto
demuestra
este
operacin reduce al
586,6
100% las emisiones de
BTEX en los vapores
de tope, transformndolas en compuestos menos contaminantes como dixido de
carbono y agua. Tomando en cuenta la velocidad de los gases de salida se procedi a
determinar el tamao de incinerador. Para ello se emplearon las siguientes ecuaciones:
H=V t
Dnde:
H: altura del incinerador (ft).
V: velocidad de los gases de salida (ft/s).
T: tiempo de residencia (s).
Para ello se debe determinar la velocidad de los gases de salida, la cual se obtiene a
partir del caudal de salida y el dimetro del incinerador. Inicialmente se va a suponer un
dimetro para el incinerador el cual ser ajustado con el objeto de cumplir con cierta
relacin de esbeltez.

V=

4Q
d2

Dnde:
Q: caudal del gas de salida a condiciones de operacin (ft3/s)
D: dimetro del incinerador en (ft).
A partir del caudal del gas de salida a condiciones de operacin (ver tabla) y fijando un
dimetro de 1.5 ft, se obtiene entonces que la velocidad de salida de los gases de
combustin es igual a 5.5324 ft/s. reemplazando en la ecuacin () se obtiene una altura
para el incinerador de 8.2987 ft para un tiempo de residencia de 1.5 s, a continuacin se
muestra la configuracin tpica de un incinerador.

Es importante resaltar que estos incineradores son susceptibles a cambios en la

composicin del gas alimentado, as como en las tasas de flujo de las corrientes
reaccionantes. Es decir se disean para tratar una determinada corriente de gases con
una composicin estipulada, por lo que ante cambios en la tasa de flujo, se van a
presentar variaciones en las dimensiones del equipo, lo que puede conllevar a que los
reactivos no pasen el tiempo suficiente en la cmara de combustin y por lo tanto la
conversin no se realice al 100%. Si los cambios se presentan en la composicin de los
gases puede darse el caso que el valor calorfico de los gases no sea suficiente para
mantener la combustin pudiendo generarse combustiones incompletas, cuyos
productos pueden llegar a ser muy perjudiciales. De igual forma la cantidad de aire que
se introduce al incinerador debe estar por lo menos en el valor terico, ya que
cantidades por debajo de esta van a afectar la conversin de los reactivos. A
continuacin se muestra el comportamiento que presenta la composicin de metano en
los gases de combustin cuando se presentan variaciones en el flujo de aire que entra al
incinerador.

Fraccin molar de CH4 en gases de combustin Vs Flujo de aire

F
r
a
c
c
.
M
o
l
a
r
C
H
4

0.3
0.25
0.2
0.15
0.1

Fraccin molar de CH4 en gases de combustin

0.05
0
-

0.050

0.100

0.150

0.200

Flujo de aire (MMSCFD)

Puede observarse una gran variacin en la composicin del metano en los gases de
combustin, hasta llegar a un punto en donde la composicin es cero y permanece
constante. Este punto representa la cantidad de aire terico necesaria para garantizar la
combustin completa del metano. Todos los puntos anteriores a este representan un
defecto de oxgeno en la reaccin de combustin y todos los puntos posteriores indican
un exceso de oxgeno en la reaccin de combustin. Este comportamiento valida la
condicin de mnima de oxigeno terico para poder garantizar una combustin completa
del metano y por lo tanto de los dems combustibles presentes en la corriente de
alimentacin.
En la siguiente curva se observa la influencia del flujo de aire que se entra al incinerador
en la temperatura de ignicin alcanzada en la cmara de combustin. Inicialmente se
presente un aumento exponencial en la temperatura en la zona previa a la combustin
terica. Este aumento se debe a que no se ha alcanzado la cantidad de oxgeno terico
necesaria para la conversin completa. Una vez que se alcanza flujo de oxgeno terico,
se observa una disminucin en la temperatura de ignicin en la medida que se entra a la
zona de combustin con exceso de oxgeno. Es muy importante entonces tener cierta
cantidad de oxgeno en exceso para asi reducir las temperatura de ignicin, lo cual se
traduce en una reduccin en los costos de los materiales para la construccin del
incinerador, ya que al no tener que soportar temperaturas tan altas, los materiales no
debern ser tan resistentes y por lo tanto menos costosos.

T
e
m
p
.
I
g
n
i
c
i

Temperatura de ignicin (F) Vs Flujo de aire

4000
3000
2000

T emperatura de ignicin (F)

1000
0
-

0.050

0.100

0.150

0.200

Flu jod de aire (MMS C FD)

Absorcin
Otro mtodo usado en el tratamiento de estos efluentes es la absorcin utilizando un
solvente en el cual los BTEX sean solubles. Las soluciones absorbentes incluyen agua,
sosa custica, aminas y algunos hidrocarburos. El absorbente empleado depender de
las caractersticas de solubilidad del COV a remover. Todos los sistemas de absorcin
buscan mejorar la transferencia de masa, forzando el contacto de la fase lquida con la
fase gaseosa, ya sea en paralelo o a contra corriente. Estos sistemas estn diseados para
operar en un amplio rango de eficiencias de remocin entre 70 y 99%. El factor ms
importante que afecta la eficiencia de remocin es la solubilidad del contaminante en el
lquido, seguido por la temperatura y el pH. Algunos sistemas que operan bajo este
principio incluyen configuraciones tales como las torres de aspersin, torres empacadas
o lavadores hmedos. Para el caso de estudio se emple agua como medio absorbente,
debido a que los BTEX poseen una alta solubilidad en este solvente. Utilizando el
simulador HYSYS versin 3.1 se construy la simulacin, para la cual se emple un
mezclador en donde las corrientes de agua y la de los gases del regenerador se pusieron
en contacto, luego esta corriente fue llevada a un separador trifsico en donde se
separaron los BTEX del agua y los dems gases. Para garantizar la separacin se
acondicionaron las corrientes de entrada al mezclador para altas presiones y bajas
temperaturas. El agua utilizada fue enfriada con propano refrigerado, lo que permiti
que alcanzara la temperatura necesaria para garantizar la separacin de los BTEX. El
esquema de la simulacin se muestra a continuacin.

Con este arreglo se logr recuperar el 99.25 % del benceno por la corriente de BTEX
con la diferencia molar saliendo en los gases de tope. Para el tolueno se logr una
recuperacin del 99.78 % saliendo en la corriente de BTEX y la diferencia molar
saliendo en los gases de tope. Para los dems compuestos aromticos la recuperacin
fue muy cercana al 100%. Y una de los resultados ms importantes es que se logr
alcanzar una alta pureza (muy cercana al 100%) en la corriente de agua saliendo del
separador trifsico. Es importante resaltar que estos resultados se obtuvieron a costa de
un alto costo energtico, el cual ser tomado en cuenta ms adelante al evaluar las
diferentes alternativas estudiadas. Las condiciones de presin y temperatura de las
corrientes de alimentacin fueron fijadas tomando en cuenta un anlisis de sensibilidad
que permitiera saber las condicione ptimas que garantizaran los altos porcentajes de
recuperacin anteriormente mencionados.
Ac se muestran algunos de los resultados ms relevantes.
Temperatura (F)
Presin (psia)
Flujo Molar (MMSCFD)
Std Ideal Liq Vol Flow (USGPM)
F. Molar (Benceno) (lbmol/h)
F. Molar (Tolueno) (lbmol/h)
Frac. Molar H20

Gases. BTEX. Agua.

41,4
41,4
41,4
234,7
234,7
234,7
0,002
0,0294
100
0,0002 0,0267
0
0,0001
0,045
0
0,0006 0,0002
0,9999

Adsorcin.
Con esta tecnologa las molculas de los BTEX debern ser adsorbidas a la superficie
del adsorbente. En particular en estos procesos, es utilizada la adsorcin fsica debido a l
difcil que puede llegar a ser la regeneracin del adsorbente en los mtodos por
adsorcin qumica. Como en la adsorcin fsica la molcula ser retenida debido a las
dbiles fuerzas electrostticas, la regeneracin es mucho ms sencilla. El carbn
activado es el adsorbente ms usado hoy en da para retirar COV, existen tres tipos

comunes: granular activado, polvo activado y fibra de carbono. Tambin la slica gel,
zeolita, almina y polmeros pueden ser empleados como adsorbentes. Estos sistemas
alcanzan eficiencias de remocin altas, entre 95 y 98% para carbn activado. La
regeneracin del adsorbente puede ocurrir in situ o ex situ. La regeneracin involucra el
tratamiento de los contaminantes desorbidos, ya sea por incineracin o en algunos casos
para su recuperacin. En casos en los que no se considere la regeneracin del
adsorbente, se deber disponer del mismo de acuerdo a la legislacin, y en la mayora
de los casos como residuo peligroso.
La retencin de los contaminantes en el adsorbente puede verse afectada por factores
tales como la temperatura, la presin, la concentracin de los contaminantes, el peso
molecular de los contaminantes, la humedad y la presencia de partculas. Estos sistemas
tambin pueden presentar problemas de explosividad de acuerdo con la concentracin y
tipo de contaminantes adsorbidos (EPA 2002, Cooper y Alley 2002).
Condensacin.
En este proceso, los contaminantes gaseosos son removidos de la corriente gaseosa
mediante el cambio de fase a lquido. Esto se logra incrementando la presin o
reduciendo la temperatura o la combinacin de ambas. En el primer caso de estudio se
logr condensar hasta casi un 80% del gas a la salida del regenerador de glicol, luego
este gas fue llevado hasta un separador trifsico en donde fueron separados los BTEX
del agua y los dems combustibles gaseosos. La condensacin se realiz comprimiendo
el gas hasta una presin de 200 psia y luego enfrindolo hasta temperatura una
temperatura de 28C. La eleccin de la presin a la descarga del compresor fue definida
en base a un anlisis del comportamiento de las concentraciones de los BTEX en los
gases de salida en funcin de la presin de descarga, obtenindose que con 200 psia se
logra un alto porcentaje de recuperacin de los BTEX sin incurrir en mayores gastos de
energa. La simulacin se llev a cabo utilizando el simulador HYSYS versin 3.1. El
esquema de la simulacin de la simulacin se muestra a continuacin.

En este tipo de recuperacin se debe cuidar mucho la composicin del gas que entra al
compresor ya que estos son sensibles a cambios en la misma, debido a que si por
ejemplo el gas que entra lo hace con una mayor proporcin de componentes pesados, la
energa aportada por el compresor deber ser mayor y por lo tanto esto va a generar un
mayor desgaste del mismo, lo que se traduce en una reduccin en el tiempo de vida til.
En este esquema se logr un alto porcentaje de recuperacin de los BTEX, siendo de
96.65% del benceno, 98.89% para el tolueno y casi del 100% para los dems
componentes aromticos. El gasto en energa esta principalmente en el compresor el

cual requiere una potencia de 2.728 hp para garantizar la presin de descarga. Este
potencia puede ser reducida pero a costa de una menor presin de descarga y por lo
tanto un menor porcentaje de recuperacin de BTEX. Como puede verse en el siguiente
grfico, la concentracin de los BTEX en los gases de salida va a depender de la presin
a la descarga en el compresor y la temperatura a la cual se enfre la corriente despus
del proceso de compresin.

En el segundo caso de estudio la condensacin de los gases de entrada se logr con un

proceso de enfriamiento a presiones atmosfricas. La condensacin fue cercana a un
80% de los gases de entrada. De igual forma, una vez realizada la condensacin, la
corriente a la salida del proceso de enfriamiento, fue llevada a un separador trifsico en
donde fueron separados los BTEX del agua y los gases no condensados. Los porcentajes
de recuperacin alcanzados fueron de 97.76% para el Benceno, 99.55% para el tolueno
y de casi 100% para los dems componentes aromticos. Las diferencias molares de
estos salieron con los gases no condensados. Ac el principal gasto energtico es el
asociado al enfriamiento de la corriente, ya que fue necesario alcanzar temperaturas por
el orden de los -25C para poder obtener los altos porcentajes de recuperacin. El
esquema de la simulacin realizada se desarroll en el simulador HYSYS versin 3.1 y
se muestra a continuacin.

La determinacin de la temperatura a la cual deba enfriarse la corriente, se hizo en base

al anlisis de la siguiente grfica, que muestra cmo se comportan los BTEX en el
proceso de separacin en funcin de la temperatura de enfriamiento y por lo tanto del
grado de condensacin alcanzado. Como puede observarse a menores temperaturas,
menor es la cantidad de BTEX que sale con los gases del separador y por lo tanto mayor
es el grado de separacin.

Mtodos Biolgicos.
Estas tecnologas se basan en la degradacin o transformacin de los contaminantes en
compuestos menos dainos. En trminos generales, la purificacin biolgica es un
proceso en el cual los gases contaminados son tratados al entrar en contacto con un
medio biolgicamente activo. El lmite de estos procesos es la biodegradabilidad de los
contaminantes, en donde los compuestos biognicos (generados por procesos
biolgicos) son fcilmente biodegradables, mientras que aquellos con estructuras
qumicas no naturales (xenobiticos) pueden ser ms difciles . Los sistemas biolgicos
de tratamiento de aire, son considerados como tecnologas limpias (tecnologas verdes)
con base en los siguientes aspectos:
. Requieren de menor uso intensivo en energa (menor impacto ambiental y costo de
operacin).
. No utilizan sustancias peligrosas para su operacin.
. No requieren condiciones extremas de trabajo.
. Al igual que la oxidacin trmica y la cataltica, el contaminante es destruido en lugar
de slo transferirse de fase.
. El CO2 producido asociado con esta tecnologa es mucho menor al generado por la
incineracin trmica al no usar combustibles suplementarios.