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 de  Química    
Fundamentos  de  Fisicoquímica  QUIM  2518  
2018-­‐2  

Tercer examen parcial – Fundamentos de Fisicoquímica QUIM 2518

1 noviembre 2018

Soluciones:
-preguntas de selección múltiple: respuesta correcta resaltada en verde
-preguntas con valor ≠ 1: valor indicado en amarillo; el examen se calificó sobre [nota máxima
posible = 5.75]

1) Considerando el diagrama de fase de al lado y la relación:

dG = + VdP – SdT, dibuje el grafico de Gm en función de P para
gas, líquido y sólido, a la temperatura constante de 0 °C
[ponga el origen del eje x en P = 0 atm]

A T = 0ºC y P = 0 el agua es gas, luego se convierte en solido y finalmente en liquido. El

volumen molar del agua (que corresponde a la pendiente de las curvas G(P)) en estado liquido
es menor que en estado solido y por ende la recta del liquido tiene una pendiente menor que la
del solido. El volumen es positivo y por eso las curvas tienen todas pendientes positivas (G
aumenta al aumentar P para cualquier estado de agregación).
El volumen molar del gas depende de la presión y, en particular, disminuye al aumentar la
presión (la pendiente de la curva disminuye al aumentar P)

2) Considere la genérica reacción: A(g) + B(g) C(g) que ocurre espontáneamente a T = 298
K: ¿cómo es posible aumentar su constante de equilibrio?
[justificar la respuesta]

En la reacción, el número de moles gaseosas disminuye; por lo tanto disminuye también la entropía
del sistema. Si la reacción ocurre espontáneamente, ΔG < 0, esto quiere decir que tiene que ser
exotérmica. La constante de equilibrio de una reacción exotérmica aumenta si disminuye la
temperatura.
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3) En el desierto del Sahara, se encuentra una gacela extraviada y dos lagos: uno con alta
concentración salina y otro de agua dulce. Inicialmente contienen la misma cantidad de agua.
Después de varios días, la gacela llega a los lagos y uno está vacío. La gacela toma agua del
otro y tras pocas horas, muere. ¿Qué ha ocurrido?
[la gacela estaba en buena salud antes de tomar agua]
El lago que queda con agua es el salado, debido a que la presencia de la sal (soluto no volátil)
disminuye la P de vapor del agua, es decir su tendencia a vaporizar.
Al tomar agua salada la gacela introduce en su organismo una solución acuosa muy concentrada
que, al venir a contacto con las células (cuya solución acuosa interna es menos concentrada),
provoca que estas, por ósmosis, pierdan agua y la gacela muere deshidratada.

1.8 4) Considere la reacción 2NO(g) + Cl2(g) 2NOCl(g) y los siguientes valores de Δ fG° (kJ
mol-1): NO = 86.6, NOCl = 66.2
a) calcule el ΔrG de la reacción cuando pNO = 0.30 atm, pCl2 = 0.10 atm y pNOCl = 0.45 atm, T =
298 K
b) sabiendo que a T = 200 K, Keq = 5.7167 x 1013, calcule ΔrS° para el entorno a 298 K y conteste a
las siguientes preguntas, justificándolas brevemente (T = 298 K):
c) a partir de las condiciones de presión mencionadas, ¿la reacción procede hacia la formación de
más productos o más reactivos?
d) ¿cuánto vale ΔrG cuando se alcanza el equilibrio?
e) en las condiciones de presión mencionadas, ¿el ΔSuniv para la reacción directa es mayor, menor o
igual a cero?
f) si, en el equilibrio, se agrega una determinada cantidad de Cl2, ¿qué ocurre a la presión de NO,
NOCl y a la Keq? ¿Aumentan, disminuyen o se quedan iguales?

a) ΔG° = ( 2 mol) [ΔGf°NOCl] – (2 mol) [ΔGf°NO] – ( 1 mol ) [ΔGf°Cl2] =(2 mol) (66.2 kJ/mol) – (2 mol) (86.6
kJ/mol) – ( 1 mol) (0)= – 40.8 kJ

Q = (PNOCl)2 / (PNO) (PCl2) = (0.45)2/ (0.30)2 x 0.10 = 22.5

ΔG = ΔG° + RTlnQ = – 40800 J + (8.314 J/mol K x 298.15 K ) ln 22.5 = – 3.31 x 104 J = – 33.1 kJ

b) Keq = exp(-ΔG°/RT) = exp (40800/8.314 x 298) = exp(16.468) = 1.4185 x 107

Considerando la ecuación de Van’t Hoff: lnK(200) = lnK(298) + ΔHr°/R (1/298 – 1/200), despejando
ΔHr° = [lnK(200) - lnK(298)] x R / (1/298 – 1/200) = (31.677 – 16.468) x 8.314 / (-1.6442 x 10-3) = -76.9
kJ

El ΔrS° para el entorno será = -ΔH°/T = 258.1 J

c) Q < Keq: a partir de las condiciones de presión mencionadas, la reacción procede hacia la
formación de más productos hasta que Q = Keq
d) Cuando se alcanza el equilibrio ΔG = 0, la reacción no tiende a proceder hacia a ningún lado
e) en las condiciones de presión mencionadas, el ΔG < 0 y por lo tanto ΔSuniv > 0 (proceso
espontaneo)
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f) agregando un reactivo en el equilibrio, el sistema responde consumiendo ese reactivo (Cl2) que,
por lo tanto, reaccionará con NO (su P parcial disminuye) produciendo NOCl (su presión parcial
aumenta). La Keq se mantiene constante a T constante.

5) ¿Por qué la T de fusión del agua de mar es menor que la de agua pura? Porque…
a) el sistema agua pura liquida tiene una entropía menor que el sistema agua de mar liquida y por lo
tanto el ΔSsis de fusión para el agua pura es más positivo que el ΔSsis de fusión para el agua de mar
b) el agua del sistema puro tiene una entalpia de enlace mucho inferior a la electrostática del liquido
marino en caso de osmosis inversa
c) el ΔSsis de fusión (positivo) es mayor en valor absoluto que el ΔSent de fusión (negativo) a una T
más baja para el agua de mar que para el agua pura
d) siendo el proceso de fusión endotérmico, ΔSUniv de fusión es positivo a T inferiores para el agua
de mar que para el agua pura, ya que ΔSsis de fusión (agua pura) es menos positivo que ΔSsis de
fusión (agua de mar)

1.2 6) A T = 298, la Keq de la reacción A B + C es 15; sabiendo que su ΔG° aumenta al

aumentar T, conteste a las siguientes preguntas, justificándolas:
a) ¿la concentración de C aumenta o disminuye al disminuir T?
b) ¿ΔSentorno es positivo o negativo y cómo cambia (¿se vuelve más o menos positivo o más o
menos negativo?) al aumentar T?
a) si ΔG° aumenta al aumentar T, esto quiere decir que ΔG° disminuye al disminuir T. Puesto que ΔG°
= -RTlnKeq, Keq aumenta al disminuir T. Siendo Keq = [C] [B] / [A], al disminuir T, [C] aumenta.
b) si ΔG° aumenta al aumentar T, esto quiere decir que Keq disminuye al aumentar T, es decir la
reacción es exotérmica. Por lo tanto, energía en forma de calor pasa del sistema al entorno, es decir
ΔSentorno es positivo (ΔS = q/T) y se vuelve menos positivo al aumentar la T

7) Considere la variación de energía de Gibbs asociada con el proceso de mezcla de dos

sustancias puras A y B que forman una solución ideal: ΔG = nRT[xAlnxA + xBlnxB]: ¿cuál de
estas afirmaciones es correcta?
a) el proceso es siempre espontaneo y, puesto que se puede considerar que la fuerza de las
interacciones intermoleculares A--A y B--B es igual a la fuerza de las interacciones A--B, la variación
de entropía del entorno es igual a cero
b) la espontaneidad del proceso depende de la solubilidad inversa que agrega un valor de Raoult a
la entropía entalpica que produce una variación negativa de volumen ipermolar
c) para saber si el proceso es espontaneo o no, hay que saber si es endotérmico o exotérmico es
decir si la entropía del entorno disminuye o aumenta
d) puesto que, siendo la solución ideal, la fuerza de las interacciones intermoleculares A--A y B--B
es igual a la fuerza de las interacciones A--B y por lo tanto ΔH = 0, el proceso es espontaneo solo si
la entropía del sistema aumenta
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8) ¿Por qué es posible patinar sobre el hielo? Porque...
a) la transición solido -> líquido tiene un ΔS positivo y un ΔV negativo y ejercer una presión sobre
agua en estado liquido en equilibrio con agua en estado solido estabiliza la fase con volumen menor
b) para el agua la derivada de la curva que indica la dependencia de P con T para el equilibrio
sólido-líquido es positiva
c) aumentar la presión sobre agua liquida en equilibrio con el hielo estabiliza la fase sólida que tiene
una entropía molar menor que la líquida
d) ejercer una entropía negativa sobre el Universo determina una transición de fase de Claudius
hacia la pendiente de equilibrio