Análisis de Resultados: Puede comprobarse la igualdad en los Flujos másicos que Salen

y que Entran en las cinco unidades y en el Proceso. Esta comprobación y la sustitución de

las ecuaciones de Balance del Proceso por las ecuaciones de Balance del Reactor son la
mejor garantía de que el ejercicio está bien resuelto.

Finalmente, analicemos el enfoque de los profesores Edwin T. Williams y R. Curtis

Jhonson, en su libro STOICHIOMETRY FOR CHEMICAL ENGINEERING, Mc Graw Hill, 1958
del cual se reproducen las páginas 68-70:

71
72
ANÁLISIS DEL EXTRACTO DEL LIBRO DE WILLIAMS Y JHONSON:

Se pueden decir varias cosas sobre el ejercicio propuesto y resuelto en este libro y que se
reproduce en las páginas anteriores:

1º. Lo primero y más grave es que se encuentra Sobre-especificado, como se verá

más adelante. Al resolver ejercicios de Química General, el concepto de Sobre-
especificación ya aparecía cuando había demasiada información. ¿Recuerda cuando
se podía encontrar una respuesta de dos maneras diferentes? Ahora se dice que
un ejercicio con estas características tiene más ecuaciones que incógnitas.

2º. Es un ejercicio de Estequiometría, replanteado como de Balance de material, de

manera similar a los ejercicios propuestos en diferentes textos que se mencionaron:
Del Maestro Reklaitis, Regina Murphy, Himmelblau, etc. Se puede resolver de una
manera más sencilla encontrando la reacción neta del Proceso, como se analizará
más adelante.

3º. Su solución no requiere, en ningún momento, del uso de ninguna ecuación ni de

ninguna incógnita.

4°. Es un ejemplo mal escogido para tratar (sin ningún éxito) de demeritar el uso de la
solución simultánea de ecuaciones. Hay que reconocer que la afirmación de que no
son útiles puede deberse a que se trata de un texto de 1958.

73
A. SOLUCIÓN DEL EJERCICIO USANDO LOS CONCEPTOS DE ESTEQUIOMETRÍA:

Se supone que hay 100 moles en la corriente (5). Por tanto, habrá: 8.21 moles de CO 2;
0.91 moles de CO; 5.02 moles de O2 y 85.86 moles de nitrógeno.

Debe balancearse la reacción:

CH4 + O2 → 8.21 CO2 + 0.91 CO + H2O

La reacción balanceada es:

9.12 CH4 + 17.785 O2 → 8.21 CO2 + 0.91 CO + 18.24 H2O

El balance de oxígeno es:

O2 que Entra = O2 que Reacciona + O2 que Sale

O2 que Entra = (17.785 + 5.02) moles

O2 que Entra = 22.805 moles

Como se sabe que el aire seco tiene un 21% molar de oxígeno:

22.805 moles de 𝑂2
Aire que entra = 0,21 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝑂2 = 108,5952 moles
𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝑎𝑖𝑟𝑒 𝑠𝑒𝑐𝑜

Aquí se puede ver claramente la Sobre-especificación que existe en el Proceso, porque a

partir del nitrógeno que sale, 85.86 moles, que es igual al número de moles de nitrógeno
que entra, también se puede calcular el aire seco que ingresa, el cual contiene 79% molar
de este elemento:

85.86 moles de 𝑁2
Aire que Entra = 0,79 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝑁2 = 108.6835 moles
𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝑎𝑖𝑟𝑒 𝑠𝑒𝑐𝑜

Las dos respuestas son casi iguales y en Balance de Materia se dice que se trata de un
Proceso Sobre-especificado y no contradictorio.

Moles de Aire 108,5952

Finalmente: = = 11.907
Moles de CH4 9.12

que es lo que se pregunta en el ejercicio. Esta respuesta ha sido hallada sin utilizar ninguna
ecuación ni ninguna incógnita.

74
B. SOLUCIÓN SIMULTÁNEA DEL SISTEMA DE ECUACIONES.

El ejercicio se resuelve utilizando el Método de Solución Simultánea. Aunque ya sabemos

que no es necesario por su simplicidad. Se resolverá así para explicar y analizar otros
conceptos del Balance de la Materia, especialmente los Balances Elementales.

Se ampliará, además, un poco el concepto de Sistema Mínimo y de Sistema Total de

Ecuaciones.

Se utilizará exactamente el mismo número de pasos propuestos para resolver todos los
ejercicios de Balance de Materia.

1. DIAGRAMA CUALITATIVO: Puede verse en el enunciado del Ejercicio.

2. DIAGRAMA CUANTITATIVO: Se muestra en la Figura 16:

Figura 16

3. RELACIONES: No hay.

4. TABLA DE GRADOS DE LIBERTAD DEL PROCESO.

Para construirla, se explicará otra manera de usar la Ley de la Conservación de la Materia

para plantear las ecuaciones de balance y resolver problemas y ejercicios: Los Balances
Elementales, que se basan en la Conservación de los átomos.

En ambos tipos de cambios, Operaciones Unitarias y Procesos Unitarios, se conservan los

átomos, pero sus ecuaciones de balance, en la práctica, sólo se utilizan en Procesos
Unitarios, en la mayor parte de los casos, cuando no se conocen las reacciones que
ocurren en un Proceso dado.

75
Sea un Proceso Unitario, con i entradas y j salidas, cuyas corrientes están formadas por C
componentes, en los que hay E elementos. Digamos que el coeficiente del elemento E en
una molécula del componente C es αeC o coeficiente atómico, por lo tanto la ecuación de
Conservación del Elemento e será:

𝐂 𝐉 𝐂 𝐈
𝐣
∑ ∑ 𝛂𝒆𝒄 𝑵𝐜 = ∑ ∑ 𝑵𝐈𝐜 (𝟐𝟐𝟐)
𝐜=𝟏 𝐣=𝟏 𝐜=𝟏 𝐢=𝟏

Aunque la ecuación (222) parece compleja, su uso es muy simple.

Analicemos la distribución de los átomos o átomos-mol de los elementos O, C, H y N en

el Reactor de la Figura 16. Para el oxígeno, la cantidad de átomos o átomos-mol que de
este elemento entran con el aire, debe ser igual a la cantidad que sale, distribuida entre
las moléculas o moles de CO2, CO, O2 y H2O. Del mismo modo, el número de átomos o
átomos-mol de C que hay en el CH4 que entra al Proceso debe ser igual a la suma de las
cantidades que salen en las moléculas o moles de CO2 y CO. Todos los átomos o átomos-
mol de hidrógeno que hacen parte del CH4 que entra al Proceso deben salir haciendo parte
de las de las moléculas o moles de H2O. El nitrógeno se asume que no reacciona y las
moléculas, moles o átomos-mol que entran con el aire son las mismas que salen (recuerde
que en una reacción los átomos en las moléculas de los reactivos y productos están
balanceados y si se multiplica ambos lados por el número de Avogadro, se obtiene un
balance de moles).

En el párrafo anterior, los Balances Elementales que se expresan matemáticamente por la

ecuación (222) se expresan cualitativamente.

Nos referimos a los Balances Elementales porque en el Reactor del ejercicio que estamos
analizando no se conoce la estequiometría de la transformación química que ocurre y no
es posible hacer balances por componente. Aunque se debe estudiar la independencia
lineal de los Balances Elementales, aceptemos que son independientes y que se puede
hacer un balance para cada elemento presente. En otras palabras, cuatro Balances.

La Tabla de Grados de Libertad del Proceso es:

1 2 3 4 5
NVI: 13 (N , x1O2 , NCH4 , N , x3CO2 , x3CO , x3O2 , x3H2O , NH2O , N ,
x5CO2 , x5CO , x5O2 )
NBMI: 9 Reactor: 4 (C, H, O, N)
Condensador: 5 (CO2, CO, O2, H2O, N2)
NFC 1 (N1 = 100)
NCC 4 (x1O2 , x5CO2 , x5CO , x5O2 )
NRC 0
G de L: -1
76
Corroborando los Grados de Libertad del Proceso:

Incógnitas = NVI - NFC - NCC = 13 - 1 - 4 = 8

Ecuaciones = NBMI + NRC = 9 + 0 = 9

El Proceso propuesto por los distinguidos autores está Sobre-Especificado. Tiene 1 Grado
de Libertad. Hay 8 incógnitas y se pueden plantear 9 ecuaciones de Balance.

Para poder hallar resultados, se ignora una de las composiciones y se resuelve el Sistema
de 8*8 resultante. El valor que se encuentra para la variable ignorada se compara con el
valor dado por el Ejercicio.

Como se ha planteado anteriormente, además de las Relaciones, las composiciones

también pueden ser eliminadas cuando un Proceso está Sobre-especificado. La eliminación
se efectúa después de plantear el Sistema Mínimo de Ecuaciones necesario para resolver
el ejercicio.

Base de Cálculo: Se coloca como una ecuación dentro de los Datos del Proceso.

5. ECUACIONES DEL PROCESO:

Ecuaciones en el Reactor: Se llevan a cabo Balances Elementales. Los números enteros

que multiplican la composición de cada compuesto corresponden a la cantidad de átomos
del elemento en cada molécula del compuesto (o de átomos-mol en cada mol).

C: (1 * x3CO2 + 1 *x3CO ) * N3 = 1 * N2CH4 (223)

H: 2 * x3H2O * N3 = 4 * N2CH4 (224)

3 1
O: (2 * x3CO2 + 1 * x3CO + 2 * x3O2 + 1 * x3H2O ) * N = 2 * x1O2 * N (225)

N: 2 * (1 - x3CO2 - x3CO - x3O2 - x3H2 O) * N3 = 2 * (1 - x1O2 ) *N1 (226)

Ecuaciones en el Condensador: Se efectúan Balances por Componente:

H2O: N4H2O = x3H2O * N3 (227)

CO2: x5CO2 * N5 = x3CO2 * N3 (228)

CO: x5CO * N5 = x3CO * N3 (229)

O2: x5O2 * N5 = x3O2 * N3 (230)

77
Total: N5 + N4H2O = N3 (231)

Ecuaciones de los Datos:

Base de Cálculo: N1 = 100 (232)

Composiciones: x5CO2 = 0.0821 (233)

x5CO = 0.0091 (234)

x5O2 = 0.0502 (235)

x1O2 = 0.21 (236)

Planteábamos antes que el ejercicio se encuentra sobre-especificado y esto puede verse

analizando las ecuaciones (223) a (236), en las cuales hay 14 ecuaciones y 13 incógnitas
(N1 , x1O2 , N2CH4 , N3 , x3CO2 , x3CO , x3O2 , x3H2O , N4H2 O , N5 , x5CO2 , x5CO , x5O2 ).

Es bueno precisar que las ecuaciones que forman el Sistema Mínimo en este ejercicio son:
las cuatro ecuaciones de Balances Elementales en el Reactor: C, H, O y N; las cinco
ecuaciones de Balances por Componente en el Condensador: CO 2, CO, H2O, O2 y N2; las
cuatro ecuaciones que corresponden a los datos dados por el ejercicio: x1O2 , x5CO2 , x5CO , x5O2 ,
y una ecuación que corresponde al dato asumido como Base de Cálculo, N1 .

Es necesario ignorar una de las composiciones (una de las ecuaciones (233) a (236)) para
obtener un sistema de 13*13, configurándose el Sistema Mínimo de Ecuaciones necesario
para resolver el ejercicio. Puede ignorarse cualquiera de ellas.

Ignorando, por ejemplo, la fracción molar de CO2 en los gases que salen del condensador
o ecuación (233), el Proceso queda con CERO Grados de Libertad.

Utilizando un Programa adecuado, EES, Matlab, Gams, se introducen las ecuaciones de

balance y de las Relaciones y, si fueron planteadas correctamente, la solución del Sistema
Mínimo de Ecuaciones permite conocer los valores correctos para los flujos y/o
composiciones desconocidos (en Procesos unitarios se conocen también las velocidades
de reacción).

En el Programa EES, el Sistema Mínimo de ecuaciones es:

(X3CO2+X3CO)*N3=N2CH4
2*X3H2O*N3=4*N2CH4
(2*X3CO2+X3CO+2*X3O2+X3H2O)*N3=2*X1O2*N1
2*(1-X3CO2-X3CO-X3O2-X3H2O)*N3=2*(1-X1O2)*N1
78
N4H2O=X3H2O*N3
X5CO2*N5=X3CO2*N3
X5CO*N5=X3CO*N3
X5O2*N5=X3O2*N3
N5+N4H2O=N3
N1=100
X1O2=0,21
X5CO=0,0091
X5O2=0,0502

Y su solución es:

N1=100,0000 N2CH4=8,3997 N3=108,8184 N4H2O=16,7993

N5=92,0190 X1O2=0,210000 X3CO=0,007695 X3CO2=0,069495
X3H2O=0,154380 X3O2=0,042450 X5CO=0,009100 X5CO2=0,082182
X5O2=0,050200

Las respuestas halladas deben ser analizadas. Primero debe comprobarse que todas sean
positivas y, segundo, que los valores hallados para las composiciones deben estar entre 0
y 1.

Si estas condiciones se cumplen, puede compararse el valor hallado para x5CO2 con el valor
ignorado y podrá concluirse si el ejercicio, además de estar sobre-especificado es
contradictorio o no. El valor calculado es de 0,082182 y el valor ignorado fue de 0,0821,
por lo tanto EL PROCESO ESTÁ SOBRE-ESPECIFICADO PERO NO ES
CONTRADICTORIO.

Pero que los valores obtenidos sean positivos y las composiciones estén entre
0 y 1, no son garantía de que el ejercicio haya sido resuelto correctamente. Por
tanto, es recomendable no utilizar solo el Sistema Mínimo (más adelante veremos una
posibilidad para utilizar solamente el Sistema Mínimo) en la solución de un ejercicio, sino
utilizar el Sistema Total, el cual está formado por:

1. Las ecuaciones del Sistema Mínimo,

2. Las Ecuaciones de Corroboración,
3. Las ecuaciones que dan respuestas a los interrogantes del ejercicio,
4. Las ecuaciones que dan los valores de otras posibles Variables de
Corriente del Proceso.

Las cuales analizaremos a continuación:

1. LAS ECUACIONES DEL SISTEMA MÍNIMO: El tamaño del Sistema está dado
por la Comprobación que se efectúa de los Grados de Libertad más los datos conocidos y
la Base de Cálculo si no hay flujos conocidos. Debe ser de n*n si el Proceso está

79
especificado correctamente o debe reducirse a esa situación si el Proceso está Sobre-
especificado o Sub-especificado.

2. LAS ECUACIONES DE CORROBORACIÓN: Su objetivo es establecer si el

Sistema Único se ha planteado correctamente, es decir, que la solución al sistema de
ecuaciones es coherente físicamente con el Proceso. Eso se consigue utilizando las
expresiones matemáticas de la Conservación de la Materia en Procesos y Operaciones
Unitarias y de la Conservación de las moles en Operaciones Unitarias (o de los flujos
másicos y molares).

Para Operaciones y Procesos Unitarios se plantean las ecuaciones que expresan

matemáticamente el Principio de la Conservación de la Masa (o del Flujo de Masa) a la
Entrada y a la Salida de las diferentes Unidades del Proceso y del Proceso Global, es decir,
se halla la suma de los flujos másicos de las diferentes corrientes a la Entrada y a la Salida.

Para Operaciones Unitarios se puede plantear, también, las ecuaciones que expresan
matemáticamente el Principio de la Conservación del número de moles (o del flujo molar)
a la Entrada y Salida de las diferentes unidades del Proceso y del Proceso Global, es decir,
se halla la suma de los flujos molares de las diferentes corrientes.

Si se encuentra que los valores hallados con estas Ecuaciones de Conservación (másicas
o molares) son iguales a la Entrada y a la Salida de cada aparato y del Proceso Global, y
dado que las variables utilizadas en las ecuaciones de Conservación se calcularon con
otras ecuaciones, se puede concluir que las respuestas son correctas y, por tanto,
las ecuaciones del Sistema Mínimo fueron planteadas correctamente.

En este Proceso específico, se pueden plantear las ecuaciones de Conservación de la masa

(o Flujo Másico) en el Reactor (R), el Condensador (C) y el Proceso Global (PG),
comparando la suma de los flujos másicos de las corrientes que entran y salen en esos
sistemas.

FMER = F1 + F2 = (32 * x1O2 + 28 * (1 - x1O2 )) * N1 + 16 * N2CH4 (237)

FMSR = F3 = (44 *) x3CO2 + 28 * x3CO + 32 * x3O2 + 18 * x3H2O +

28*(1 - x3CO2 - x3CO - x3O2 - x3H2O ) * N3 (238)

FMEC = F3 = (44 *) x3CO2 + 28 * x3CO + 32 * x3O2 + 18 * x3H2 O +

28 * (1 - x3CO2 - x3CO - x3O2 - x3H2O ) * N3 (239)

4
FMSC = F4 + F5 = 18 * NH2O + (44 * x5CO2 + 28 * x5CO + 32 * x5O2 +

28 * (1 - x5CO2 - x5CO - x5O2 ) * N5 (240)

80
FMEPG = F1 + F2 = (32 *) x1O2 + 28 * (1 - x1O2 )) * N1 + 16 * N2CH4 (241)

4
FMSPG = F4 + F5 = 18 * NH2 O + (44 * x5CO2 + 28 * x5CO + 32 * x5O2 +

28 * (1 - x5CO2 - x5CO - x5O2 ) * N5 (242)

Las Ecuaciones de Comprobación también se pueden plantear expresando las ecuaciones

de Conservación de la masa (o Flujo Másico) en el Reactor (R) y en el Proceso Global (PG)
y las ecuaciones de Conservación de las moles en el Condensador (C), comparando la
suma de los flujos másicos de las corrientes que entran y salen del Reactor y del Global y
la suma de los flujos molares de las corrientes que entran y salen del Condensador (C).

Con respecto a las ecuaciones (237) a (242), las únicas ecuaciones de Conservación que
cambian son las del Condensador:

FMoEC = N3 (243)

FMoSC = N4 + N5 (244)

3. LAS ECUACIONES QUE DAN RESPUESTAS A LOS INTERROGANTES DEL

EJERCICIO: Además de los flujos y/o composiciones desconocidos, en un ejercicio de
Balance de Materia se puede solicitar el cálculo de Relaciones másicas o molares entre
flujos, Relaciones entre composiciones, Conversiones, Porcentajes de exceso, Porcentajes
de Recuperación, Fracciones de Recirculación, Fracciones de Purga, etc., los cuales se
hallan en función de las variables de corriente desconocidas en el Proceso, las cuales
fueron calculadas al resolver el Sistema Mínimo.

Las expresiones con las que se calculan estos valores pueden ser adicionadas a las
anteriores y tener todas las respuestas pedidas de una sola vez.

En este caso se pide hallar (moles de aire/mol de metano), valor que se expresa por medio
de la ecuación (245):

Co = (N1 /N2CH4 ) (245)

la cual se añade al Sistema.

4. LAS ECUACIONES QUE DAN LOS VALORES DE OTRAS POSIBLES

VARIABLES DE CORRIENTE DEL PROCESO: Pueden calcularse todas las variables del
Proceso, aún las no utilizadas en la solución del ejercicio.

Expliquémoslo de nuevo: Las variables corriente utilizadas en el Diagrama Cuantitativo del

Proceso pueden ser Flujos y Composiciones, Flujos por Componente o una mezcla de las
dos. Para una corriente cualquiera, si se utiliza una forma no se utilizará la otra. Es normal,
81
por ejemplo, que si se conocen una o más composiciones de una corriente, las variables
asignadas serán Flujo Total y Composiciones. No interviniendo los Flujos por Componente.

Sin embargo, si se desea se pueden calcular las Variables de Corriente no utilizadas,

ampliando el Sistema de Ecuaciones formado con los ítemes 1), 2) y 3).

Hacerlo trae una ventaja: La utilización del Sistema Total, con estos cálculos, permitirá
analizar cualquier variante que se efectúe en el Problema. O lo que es lo mismo, utilizar
todas las variables de corriente posibles en el Diagrama Cuantitativo sin necesidad de
efectuar ningún cambio en las ecuaciones de balance de materia de las unidades del
Proceso. Recuerde que las variables de corriente para un balance cualquiera son diferentes
si se utilizan flujos y composiciones o Flujos por componente.

En el Diagrama Cuantitativo del ejercicio se utilizaron Flujos y Composiciones, por lo que

pueden calcularse los Flujos por Componente para las corrientes (1), (3) y (5):

Corriente (1): N1O2 = x1O2 * N1 (246)

N1N2 = (1 - x1O2 ) * N1 (247)

Corriente (3): N3CO2 = x3CO2 * N3 (248)

N3CO = x3CO * N3 (249)

N3O2 = x3O2 * N3 (250)

N3H2 O = x3H2O * N3 (251)

N3N2 = (1 - x3CO2 - x3CO - x3O2 - x3H2O ) * N3 (252)

5 5
Corriente (5): NCO2 = x5CO2 * N (253)

N5CO = x5CO * N5 (254)

N5O2 = x5O2 * N5 (255)

5 5
NN2 = (1 - x5CO2 - x5CO - x5O2 ) * N (256)

El Sistema formado por las ecuaciones (223) a (256), excluyendo la ecuación (233), es el
Sistema Total del Proceso: 31 ecuaciones con 31 incógnitas.

La forma como se escribe en EES las ecuaciones del Sistema Total es:

(X3CO2+X3CO)*N3=N2CH4
2*X3H2O*N3=4*N2CH4
82
(2*X3CO2+X3CO+2*X3O2+X3H2O)*N3=2*X1O2*N1
2*(1-X3CO2-X3CO-X3O2-X3H2O)*N3=2*(1-X1O2)*N1
N4H2O=X3H2O*N3
X5CO2*N5=X3CO2*N3
X5CO*N5=X3CO*N3
X5O2*N5=X3O2*N3
N5+N4H2O=N3
N1=100
X1O2=0.21
X5CO=0.0091
X5O2=0.0502
FMER=(32*X1O2+28*(1-X1O2))*N1+16*N2CH4
FMSR=(44*X3CO2+28*X3CO+32*X3O2+18*X3H2O+28*(1-X3CO2-X3CO-X3O2-
X3H2O))*N3
FMEC=(44*X3CO2+28*X3CO+32*X3O2+18*X3H2O+28*(1-X3CO2-X3CO-X3O2-
X3H2O))*N3
FMSC=18*N4H2O+(44*X5CO2+28*X5CO+32*X5O2+28*(1-X5CO2-X5CO-X5O2))*N5
FMEPG=(32*X1O2+28*(1-X1O2))*N1+16*N2CH4
FMSPG=18*N4H2O+(44*X5CO2+28*X5CO+32*X5O2+28*(1-X5CO2-X5CO-X5O2))*N5
R=N1/N2CH4
N1O2=X1O2*N1
N1N2=(1-X1O2)*N1
N3CO2=X3CO2*N3
N3CO=X3CO*N3
N3O2=X3O2*N3
N3H2O=X3H2O*N3
N3N2=(1-X3CO2-X3CO-X3O2-X3H2O)*N3
N5CO2=X5CO2*N5
N5CO=X5CO*N5
N5O2=X5CO2*N5
N5N2=(1-X5CO2-X5CO-X5O2)*N5

La solución al Sistema Total es:

FMEC=3018,3947 FMEPG=3018,3947 FMER=3018,3947

FMSC=3018,3947 FMSPG=3018,3947 FMSR=3018,3947
N1=100,0000 N1N2=79,0000 N1O2=21,0000
N2CH4=8,3997 N3=108,8184 N3CO=0,8374
N3CO2=7,5623 N3H2O=16,7993 N3N2=79,0000
N3O2=4,6194 N4H2O=16,7993 N5=92,0190
N5CO=0,8374 N5CO2=7,5623 N5N2=79,0000
N5O2=7,5623 R=11,9052 X1O2=0,210000
X3CO=0,007695 X3CO2=0,069495 X3H2O=0,154380
X3O2=0,042450 X5CO=0,009100 X5CO2=0,082182
X5O2=0,050200
83
 Ben-Hur Valencia Valencia
Balance de Materia
Profesor Titular Universidad Nacional

En la lista de variables halladas con el Sistema Total, se muestran, en negrita, los valores
para los Flujos de Entrada y Salida en el Reactor, el Condensador y en el Proceso Global.

Su igualdad significa que los resultados obtenidos son correctos. La respuesta al cociente
solicitado es 11.9052, y el valor encontrado para la fracción molar de CO2 en la corriente
(5), x5CO2 = 0.082182. El valor indicado en el enunciado y que fue ignorado es de 0,0821.
Por lo tanto, la diferencia entre los dos es muy pequeña y se puede concluir que el proceso
está Sobre-especificado PERO NO ES CONTRADICTORIO.

¿Qué sucede si se ignora una composición diferente a x5CO2 ?. ¿Por ejemplo, x5O2 o x5CO ?.

Es de esperarse que se obtengan unas respuestas muy similares a las anteriores.

Para mostrar que el Método General de Análisis propuesto es una excelente forma para
resolver y analizar los problemas y ejercicios de Balance de Materia, las nuevas soluciones
al ignorar estas dos composiciones, se obtienen cambiando una sola ecuación en el
Sistema Total inicial. Basta eliminar la ecuación (235) ó x5O2 = 0,0502 si se desea ignorar
el porcentaje de oxígeno. Si se desea ignorar el porcentaje de CO se elimina la ecuación
(234), x5CO = 0,0091.

Ignorando el porcentaje de oxígeno se forma un nuevo Sistema Total al excluir la ecuación

(235) del sistema formado por las ecuaciones (223) a (256). Para hallar las respuestas
ignorando el porcentaje de monóxido de carbono, el Sistema Total se encuentra ignorando
la ecuación (234) de las ecuaciones (223) a (256). En ambos casos se obtiene un sistema
de 31 ecuaciones con 31 incógnitas.

A continuación se muestran, tal como se escriben en EES, las ecuaciones del nuevo
Sistema Total ignorando x5O2 = 0,0502.

(X3CO2+X3CO)*N3=N2CH4
2*X3H2O*N3=4*N2CH4
(2*X3CO2+X3CO+2*X3O2+X3H2O)*N3=2*X1O2*N1
2*(1-X3CO2-X3CO-X3O2-X3H2O)*N3=2*(1-X1O2)*N1
N4H2O=X3H2O*N3
X5CO2*N5=X3CO2*N3
X5CO*N5=X3CO*N3
X5O2*N5=X3O2*N3
N5+N4H2O=N3
N1=100
X1O2=0,21
X5CO=0,0091
X5CO2=0,0821
FMER=(32*X1O2+28*(1-X1O2))*N1+16*N2CH4

84
 Ben-Hur Valencia Valencia
Balance de Materia
Profesor Titular Universidad Nacional

FMSR=(44*X3CO2+28*X3CO+32*X3O2+18*X3H2O+28*(1-X3CO2-X3CO-X3O2-
X3H2O))*N3
FMEC=(44*X3CO2+28*X3CO+32*X3O2+18*X3H2O+28*(1-X3CO2-X3CO-X3O2-
X3H2O))*N3
FMSC=18*N4H2O+(44*X5CO2+28*X5CO+32*X5O2+28*(1-X5CO2-X5CO-X5O2))*N5
FMEPG=(32*X1O2+28*(1-X1O2))*N1+16*N2CH4
FMSPG=18*N4H2O+(44*X5CO2+28*X5CO+32*X5O2+28*(1-X5CO2-X5CO-X5O2))*N5
R=N1/N2CH4
N1O2=X1O2*N1
N1N2=(1-X1O2)*N1
N3CO2=X3CO2*N3
N3CO=X3CO*N3
N3O2=X3O2*N3
N3H2O=X3H2O*N3
N3N2=(1-X3CO2-X3CO-X3O2-X3H2O)*N3
N5CO2=X5CO2*N5
N5CO=X5CO*N5
N5O2=X5CO2*N5
N5N2=(1-X5CO2-X5CO-X5O2)*N5

La Tabla 1 muestra las soluciones al ejercicio ignorando, en su orden, x5CO2 , x5O2 y x5CO ,
para comparar fácilmente los resultados.

Respuestas Ignorando Respuestas Ignorando Respuestas Ignorando

x5CO2 = 0,0821 x5O2 = 0,0502 x5CO = 0,0091
FMEC=3018,3947 FMEC=3018,2843 FMEC=3018,4324
FMEPG=3018,3947 FMEPG=3018,2843 FMEPG=3018,4324
FMER=3018,3947 FMER=3018,2843 FMER=3018,4324
FMSC=3018,3947 FMSC=3018,2843 FMSC=3018,4324
FMSPG=3018,3947 FMSPG=3018,2843 FMSPG=3018,4324
FMSR=3018,3947 FMSR=3018,2843 FMSR=3018,4324
N1=100,0000 N1=100,0000 N1=100,0000
N1N2=79,0000 N1N2=79,0000 N1N2=79,0000
N1O2=21,0000 N1O2=21,0000 N1O2=21,0000
N2CH4=8,3997 N2CH4=8,3928 N2CH4=8,4020
N3=108,8184 N3=108,8115 N3=108,8256
N3CO=0,8374 N3CO=0,8374 N3CO=0,8471
N3CO2=7,5623 N3CO2=7,5553 N3CO2=7,5550
N3H2O=16,7993 N3H2O=16,7855 N3H2O=16,8041
N3N2=79,0000 N3N2=79,0000 N3N2=79,0000
N3O2=4,6194 N3O2=4,6332 N3O2=4,6195
N4H2O=16,7993 N4H2O=16,7855 N4H2O=16,8041
N5=92,0190 N5=92,0260 N5=92,0215
N5CO=0,8374 N5CO=0,8374 N5CO=0,8471
85
 Ben-Hur Valencia Valencia
Balance de Materia
Profesor Titular Universidad Nacional

N5CO2=7,5623 N5CO2=7,5553 N5CO2=7,5550

N5N2=79,0000 N5N2=79,0000 N5N2=79,0000
N5O2=7,5623 N5O2=7,5553 N5O2=7,5550
R=11,9052 R=11,9150 R=11,9019
X1O2=0,210000 X1O2=0,210000 X1O2=0,210000
X3CO=0,007695 X3CO=0,007696 X3CO=0,007784
X3CO2=0,069495 X3CO2=0,069435 X3CO2=0,069423
X3H2O=0,154380 X3H2O=0,154263 X3H2O=0,154413
X3O2=0,042450 X3O2=0,042580 X3O2=0,042448
X5CO=0,009100 X5CO=0,009100 X5CO=0,009205
X5CO2=0,082182 X5CO2=0,082100 X5CO2=0,082100
X5O2=0,050200 X5O2=0,050346 X5O2=0,050200

Tabla 1: Respuestas al Ejercicio.

Las respuestas varían poco en las tres soluciones presentadas y sus valores son similares.

Hay pequeñas variantes en cuanto a los valores ignorados: En la primera solución se

encuentra un valor para la composición del CO2 de x5CO2 = 0.082182 y el valor ignorado es
de 0,0821; en la segunda solución el valor para la composición de oxígeno es de x5O2 =
0.050346 y el valor ignorado fue 0,0502 y en la tercera solución se halló un valor de x5CO =
0.009205 y se ignoró un valor de 0,0091.

Se planteó anteriormente que utilizando el Sistema Mínimo solamente también se pueden

corroborar los resultados obtenidos.

Recordemos que en un Proceso con varias Unidades se pueden plantear (U + 1) sistemas

de ecuaciones de Balance, pero solamente U sistemas de ecuaciones son independientes.

En el ejercicio que nos ocupa se tienen tres Unidades: El Reactor, el Condensador y el

Proceso Global. Para plantear el Sistema Mínimo se utilizaron las ecuaciones de Balance
en el Reactor y en el Condensador. Por tanto, como el sistema de ecuaciones del Proceso
Global es Dependiente, los resultados obtenidos al resolver el Sistema Mínimo deben
satisfacer las ecuaciones de balance del Proceso Global.

Para efectuar la comprobación se plantean las ecuaciones de Balances Elementales del

Proceso Global:

C: (1 * x5CO2 + 1 *x5CO ) * N5 = 1 * N2CH4 (257)

4 2
H: 2 * NH2O = 4 * NCH4 (258)

O: (2 * x5CO2 + 1 * x5CO + 2 * x5O2 ) * N5 + 1 * N4H2 O = 2 * x1O2 * N1 (259)

86
 Ben-Hur Valencia Valencia
Balance de Materia
Profesor Titular Universidad Nacional

N: 2 * (1 - x5CO2 - x5CO - x5O2 ) * N5 = 2 * (1 - x1O2 ) * N1 (260)

Se podrían reemplazar en estas ecuaciones los valores desconocidos y manualmente

efectuar las sumas, restas y multiplicaciones necesarias para comprobar que las
igualdades se cumplen.

Pero es más práctico introducirlas dentro del Sistema Mínimo de ecuaciones. Es obvio que
no se pueden adicionar directamente porque se formaría un sistema de 17 ecuaciones con
13 incógnitas.

Pero la diferencia entre ellas si puede usarse, como nuevas variables desconocidas, C, H,
O y N, cuyos valores deben ser cero, si el Proceso fue resuelto correctamente:

5 2
C: C = (1 * x5CO2 + 1 *x5CO ) * N - 1 * NCH4 (261)

H: H = 2 * N4H2O - 4 * N2CH4 (262)

O: O = (2*x5CO2 + 1*x5CO + 2*x5O2 )*N5 + 1 * N4H2 O - 2*x1O2 *N1 (263)

N: N = 2 * (1 - x5CO2 - x5CO - x5O2 )*N5 - 2 * (1 - x1O2 )*N1 (264)

El Sistema que se debe resolver está formado por las ecuaciones (223) a (236) sin la
ecuación (233) y las ecuaciones (261) a (264): 17 ecuaciones con 17 incógnitas.

La forma como se escribe este sistema de ecuaciones en EES y su solución se muestran

a continuación:

(X3CO2+X3CO)*N3=N2CH4
2*X3H2O*N3=4*N2CH4
(2*X3CO2+X3CO+2*X3O2+X3H2O)*N3=2*X1O2*N1
2*(1-X3CO2-X3CO-X3O2-X3H2O)*N3=2*(1-X1O2)*N1
N4H2O=X3H2O*N3
X5CO2*N5=X3CO2*N3
X5CO*N5=X3CO*N3
X5O2*N5=X3O2*N3
N5+N4H2O=N3
N1=100
X1O2=0,21
X5CO=0,0091
X5O2=0,0502
C=(X5CO2+X5CO)*N5-N2CH4
H=2*N4H2O-4*N2CH4
O=(2*X5CO2+X5CO+2*X5O2)*N5+N4H2O-2*X1O2*N1
87
 Ben-Hur Valencia Valencia
Balance de Materia
Profesor Titular Universidad Nacional

N=2*(1-X5CO2-X5CO-X5O2)*N5-2*(1-X1O2)*N1

C=0,00000000 H=-0,00000000 N=-0,00000001 N1=100,0000

N2CH4=8,3997 N3=108,8184 N4H2O=16,7993 N5=92,0190
O=0,00000001 X1O2=0,210000 X3CO=0,007695 X3CO2=0,069495
X3H2O=0,154380 X3O2=0,042450 X5CO=0,009100 X5CO2=0,082182
X5O2=0,050200

En ellas puede verse que las diferencias para cada elemento, llamadas C, H, O y N, entre
los átomos que entran y salen del Proceso, valen CERO, como era de esperarse y se
muestran en negrilla. Por lo que puede concluirse que el Sistema Mínimo fue bien
planteado y los resultados son correctos.

Otra manera para corroborar los resultados del Sistema Mínimo consiste en utilizar las
ecuaciones de balance del Proceso Global en la formulación del sistema. Para comprobar
los resultados se reemplazan las ecuaciones de balances de una de las Unidades por las
ecuaciones de balance del Proceso Global. Si los resultados iniciales son correctos, los del
segundo Sistema Único deben ser los mismos.

Se deben reemplazar el mismo número de ecuaciones. Por ejemplo, se resolverá el

ejercicio reemplazando en el Sistema Único inicial las cuatro ecuaciones del Proceso
Global, ecuaciones (257) a (260), primero, por las cuatro ecuaciones del Reactor y,
segundo, por cuatro de las ecuaciones del Condensador, resolviendo cada sistema
formado. Luego se compararán los resultados. No olvide que los sistemas deben seguir
siendo de 13*13.

Dada la facilidad con la que el Método Propuesto permite analizar las variantes de un
ejercicio, a continuación se muestra cómo se escriben los Sistemas de Ecuaciones en EES
y la Tabla 2 reúne los resultados de los tres cálculos hechos para el mismo Proceso, para
su comparación:

Reemplazando los cuatro Balances del Reactor:

(X5CO2+X5CO)*N5=N2CH4
2*N4H2O=4*N2CH4
(2*X5CO2+X5CO+2*X5O2)*N5+N4H2O=2*X1O2*N1
2*(1-X5CO2-X5CO-X5O2)*N5=2*(1-X1O2)*N1
N4H2O=X3H2O*N3
X5CO2*N5=X3CO2*N3
X5CO*N5=X3CO*N3
X5O2*N5=X3O2*N3
N5+N4H2O=N3
N1=100
X1O2=0,21
X5CO=0,0091
88
 Ben-Hur Valencia Valencia
Balance de Materia
Profesor Titular Universidad Nacional

X5O2=0,0502

Reemplazando cuatro balances del Condensador:

(X3CO2+X3CO)*N3=N2CH4
2*X3H2O*N3=4*N2CH4
(2*X3CO2+X3CO+2*X3O2+X3H2O)*N3=2*X1O2*N1
2*(1-X3CO2-X3CO-X3O2-X3H2O)*N3=2*(1-X1O2)*N1
(X5CO2+X5CO)*N5=N2CH4
2*N4H2O=4*N2CH4
(2*X5CO2+X5CO+2*X5O2)*N5+N4H2O=2*X1O2*N1
2*(1-X5CO2-X5CO-X5O2)*N5=2*(1-X1O2)*N1
N5+N4H2O=N3
N1=100
X1O2=0,21
X5CO=0,0091
X5O2=0,0502

Reactor y Condensador Global y Condensador Reactor y Global

N1=100,0000 N1=100,0000 N1=100,0000
N2CH4=8,3997 N2CH4=8,3997 N2CH4=8,3997
N3=108,8184 N3=108,8184 N3=108,8184
N4H2O=16,7993 N4H2O=16,7993 N4H2O=16,7993
N5=92,0190 N5=92,0190 N5=92,0190
X1O2=0,210000 X1O2=0,210000 X1O2=0,210000
X3CO=0,007695 X3CO=0,007695 X3CO=0,007695
X3CO2=0,069495 X3CO2=0,069495 X3CO2=0,069495
X3H2O=0,154380 X3H2O=0,154380 X3H2O=0,154380
X3O2=0,042450 X3O2=0,042450 X3O2=0,042450
X5CO=0,009100 X5CO=0,009100 X5CO=0,009100
X5CO2=0,082182 X5CO2=0,082182 X5CO2=0,082182
X5O2=0,050200 X5O2=0,050200 X5O2=0,050200

Tabla 2. Corroboración de las Resultados del Sistema Único

Puede verse que los resultados son exactos. El Ejercicio fue resuelto correctamente.

En conclusión: Los argumentos presentados por los dos autores son incorrectos y,
obviamente, es la visión que se tenía del Balance de Materia hace 61 años.

Evidentemente, en el Balance de Materiales tiene muchos más conceptos que los aquí
presentados, pero todos giran en torno a los conceptos analizados. Con el enfoque que
se ha mostrado desde la Estequiometría, su estudio y comprensión será mucho más fácil.

89
 Ben-Hur Valencia Valencia
Balance de Materia
Profesor Titular Universidad Nacional

Lo que es completamente cierto es que el Método de Solución Simultánea

presentado, puede ser utilizado para analizar y resolver todos y cada uno de los
ejercicios y problemas de Balance de Materiales con Múltiples Unidades que se
presentan, aunque sean cientos.

Aunque el énfasis está puesto en Ingeniería Química, en realidad este

documento también está dirigido a estudiantes de otros programas de
pregrado donde se ofrece un Balance de Materiales y Energía: Metalúrgica,
Alimentaria, Medioambiental, Procesos, Producción, Energía, Petróleo,
Agrícola, Industrial y Tecnologías como la Ingeniería Química e Industrial.

¿LE SIGUE PARECIENDO DIFÍCIL

EL BALANCE DE MATERIA?.

Es solamente, lo que llamo, ESTEQUIOMETRÍA APLICADA.

Bibliografía

- Arthur E. Morris; Gordon Geiger; H. Alan Fine; HANDBOOK ON MATERIAL

AND ENERGY BALANCE CALCULATION IN MATERIALS PROCESSING,
Third Edition; John Wiley & Sons; Singapore, 2011.

- Ben-Hur Valencia Valencia.; BALANCE DE MATERIA. Un Método General

de Análisis, Tres Tomos; Publicado en Amazon, 2017.

- Girontzas V. Reklaitis; BALANCES DE MATERIA Y ENERGÍA; Nueva

Editorial Interamericana, Primera Edición en español; México, 1986.

- Regina M. Murphy; INTRODUCCIÓN A LOS PROCESOS QUÍMICOS.

Principios, Análisis y Síntesis; Mc Graw Hill; Primera Edición en Español;
México, 2007.

90
 Ben-Hur Valencia Valencia
Balance de Materia
Profesor Titular Universidad Nacional

91