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UNIVERSIDAD CENTRAL DEL ECUADOR

FACULTAD DE INGENIERÍA, CIENCIAS FÍSICAS Y


MATEMÁTICA

INGENIERÍA EN DISEÑO INDUSTRIAL

Materiales y Procesos IV: Cerámicos

TEMA:

Materiales Vitrocerámicos

ESTUDIANTES:
 Loachamín Cuaical Carolina Jazmín
 Mata Salas Anthony Esteban
 Vivanco Cóndor Cristian Javier

DOCENTE: Ing. Flor María Escobar


FECHA: 2018-07-17
Índice
Objetivo general ............................................................................................................... 3
Objetivos específicos ........................................................................................................ 3
Introducción ...................................................................................................................... 3
Marco teórico .................................................................................................................... 4
Formación de vitrocerámicas............................................................................................ 4
1. Agentes nucleantes ................................................................................................ 4
2. Conformado de las vitrocerámicas ........................................................................ 5
3. Nucleación ............................................................................................................. 5
Procesado. ......................................................................................................................... 5
Composiciones .............................................................................................................. 6
1.- Mezcla y fusión. ................................................................................................... 6
2.- Conformado. ........................................................................................................ 6
3.- Tratamiento térmico (Ceraming). ........................................................................ 6
4.- Crecimiento. ......................................................................................................... 6
Propiedades ....................................................................................................................... 7
1. Tamaño de grano fino y ausencia de porosidad .................................................... 7
2. Anisotropía de la conductividad ............................................................................ 7
3. Bajo coeficiente de dilatación térmica................................................................... 8
4. Efectos de la temperatura ...................................................................................... 8
Tipos de vitrocerámicos.................................................................................................... 9
1. Vitrocerámicos técnicos. - ..................................................................................... 9
2. Vitrocerámicos para usos arquitectónicos o industrial del tipo de materiales
petrúrgicos .................................................................................................................... 9
3. Vitrocerámicos de usos arquitectónico a partir de residuos industriales. .............. 9
Aplicaciones ..................................................................................................................... 9
Ventajas de los vitrocerámicos ....................................................................................... 12
Conclusiones................................................................................................................... 13
Referencias ..................................................................................................................... 13
Objetivo general
Conocer sobre las características, propiedades y aplicaciones de los vidrios cerámicos,
mediante una investigación bibliográfica para la amplia comprensión de las funciones que
tienen dichos materiales en el campo industrial.

Objetivos específicos
 Investigar sobre los distintos tipos de vidrios cerámicos y su aplicación industrial
 Conocer los usos y aplicaciones que tienen los vidrios cerámicos en distintas áreas
de manufactura de productos.
 Ampliar el conocimiento adquirido en clase sobre los materiales cerámicos.

Introducción
Los materiales vitrocerámicos (Glass-ceramics) son una clase importante de materiales
sólidos policristalinos, que comercialmente han resultado ser un éxito. Se trata de
materiales policristalinos que se obtienen por la cristalización controlada del vidrio y se
componen de cristales orientados al azar con algunos residuos de vidrio, por lo general
entre el 2 y el 5 por ciento, no presentando huecos o porosidad (Callister, Introducción a
la ciencia e ingeniería de los materiales, 2002)
Es importante enfatizar que sólo algunas composiciones específicas son precursoras
adecuadas para los vitrocerámicos; algunos vidrios son muy estables y difíciles de
cristalizar, mientras que otros cristalizan muy rápido de manera no controlada, lo que
resulta en microestructuras no deseadas. Además, el tratamiento térmico es crítico para la
obtención de productos aceptables y reproducibles (Cedillo, 2010).

Usualmente, un material vitrocerámico no es completamente cristalino; típicamente la


microestructura ocupa del 50 al 95% en volumen con vidrio residual remanente. Se
pueden formar una o más fases cristalinas durante el tratamiento térmico y su
composición es normalmente diferente a la del vidrio precursor, por lo que la composición
del vidrio residual también es diferente a la del vidrio precursor (Cedillo, 2010)

La composición química de una vitrocerámica común es: 74 % SiO2, 4 % Li2O, 16 %


Al2O3, 6 % TiO2. Hay otros sistemas ligeramente diferentes basados en MgO y en ZnO.

Las características deseables de las cerámicas vítreas incluyen un coeficiente de


dilatación térmica pequeño, de manera que la pieza de cerámica vítrea no experimente
choque térmico; además se pueden conseguir resistencias mecánicas y conductividades
térmicas relativamente altas (Callister, Introducción a la ciencia e ingeniería de los
materiales, 2002).

Las aplicaciones más comunes de estos materiales son en artículos de cocina para utilizar
en hornos debido a su excelente resistencia al choque térmico y a su alta conductividad
térmica. También sirven como aisladores y como sustratos para placas de circuitos
integrados (Callister, Introducción a la ciencia e ingeniería de los materiales, 2002).
Fig. 1 Cocina Vitroceramica

Fuente: (Callister, Introducción a la ciencia e ingeniería de los materiales, 2002)

Marco teórico

Formación de vitrocerámicas
Los materiales vitrocerámicos se forman, generalmente, mediante cristalización
controlada de vidrios apropiados. Cuando se fabrican, se forman objetos de la forma
deseada mediante técnicas convencionales de conformado de vidrios. La cristalización
convencional de vidrios se inicia casi invariablemente en las superficies externas, seguida
del crecimiento de los cristales en el interior de la fase amorfa produciendo un cuerpo no
uniforme de gran tamaño de grano.

Fig. 2 De vidrio a vitrocerámico: a) formación de núcleos, b) crecimiento del cristal alrededor del núcleo y c)
microestructura vitrocerámica

Fuente: (ResearchGate, 2018).

1. Agentes nucleantes
TiO2 se usa habitualmente en concentraciones del 4 al 12 % en peso, ZrO2 se utiliza en
concentraciones cercanas a su límite de solubilidad (4 al 5 % en peso en la mayoría de
las “silicate melts”) En algunos casos, ZrO2 y TiO2 se utilizan conjuntamente para
obtener propiedades deseadas en los materiales. (Callister, Introducción a la ciencia e
ingeniería de los materiales, 2002)

Los agentes nucleantes del grupo del Pt y de los metales nobles parecen funcionar
formando directamente una fase cristalina que nuclea en un proceso de precipitado.

El papel de la separación de fases en el proceso de nucleación ha sido asociado a con


varios factores (Rawlings, 2002):
a) La formación de una fase amorfa de movilidad relativamente alta en un rango de
temperaturas en el que la fuerza motriz de cristalización es grande. De dicha fase, la
nucleación cristalina puede ocurrir rápidamente.

b) La introducción de fronteras de segundas fases entre las regiones de separación de


fases, en las que la nucleación de la primera fase cristalina puede tener lugar.

c) El suministro de una fuerza motriz de cristalización en casos en los que no exista tal
fuerza para la solución homogénea.

2. Conformado de las vitrocerámicas


En general, el conformado de las vitrocerámicas se realiza mediante dos tipos de
técnicas (Rawlings, 2002):

 Powder parking techniques: moldeo por presión o por soplado. Consisten en


presionar o conformar una hornada de polvo vítreo en la forma deseada
previamente a calentarlo para conseguir una muestra vítrea densa.
 Melt shaping techniques: moldeo por fundición. Se basan en conformar el vidrio
cuando se encuentra en su fase líquida antes de enfriarlo para formar una parte
vítrea sólida.

La elección del método de fabricación apropiado depende de la temperatura de fusión del


vidrio, su viscosidad y otras propiedades. Sin embargo, es necesario llevar a cabo el
tratamiento térmico apropiado para conseguir una nucleación y crecimiento de cristales
controlados independientemente del método de fabricación.

3. Nucleación
La nucleación puede ser homogénea o heterogénea dependiendo de la composición y de
la estructura atómica. La nucleación homogénea depende de la temperatura, difusión
atómica de corto alcance y el cambio en la energía libre en el radio crítico de los núcleos.
Otro mecanismo de nucleación puede iniciarse por la presencia de impurezas y se conoce
como heterogénea, como por ejemplo con pequeñas cantidades de núcleos metálicos
dispersos (Nammour, 1992).

Procesado.
En el procesado de un vitrocerámico se debe tener en cuenta varios factores relacionados
a sus características finales como son (Rawlings, 2002):

1. Fundir y conformar fácilmente y sin perjudicar a los refractarios del horno. Esto
puede ser un problema por el uso de grandes cantidades de óxido de litio, que
atacan fácilmente a los ladrillos refractarios.
2. La fase vítrea debe ser lo suficientemente estable para que no comience a
desvitrificar durante la operación de conformado. Si esto ocurriera, podrían
producirse grandes cristales lo que reduciría la resistencia mecánica. Se puede
contrarrestar con pequeñas adiciones de algunos componentes por ejemplo un 0-
3% de alúmina, óxido de zinc, óxido bórico, sosa o potasa se añaden a los vidrios
de óxido de litio.
3. El vidrio puede ser nucleado y cristalizado de forma rápida y económica para
obtener el tipo deseado de fase cristalina, la cristalización no debe ser demasiado
rápida ya que el crecimiento de cristales sin control provoca tensiones en la
vitrocerámica, lo que reduce su resistencia mecánica

Composiciones
Hoy en día se conocen muchas composiciones que cristalizan para dar una vitrocerámica,
pero para que tenga éxito comercialmente debe tener (Callister, Introducción a la ciencia
e ingeniería de los materiales, 2002):

(1). - Alta resistencia mecánica

(2). - Baja expansión térmica, o una cierta expansión ajustada

(3). - Buena durabilidad química,

(4). - Conductividad eléctrica muy alta o muy baja.

1.- Mezcla y fusión.


Las materias primas, tales como el cuarzo, feldespato, dolomita, espodumena se mezclan
con los agentes de nucleación y se funde la mezcla.

2.- Conformado.
Se pueden conformar usando técnicas convencionales del conformado del vidrio, tales
como estirado, laminado, soplado y colado, de tal modo que se puede fabricar fácilmente
piezas de forma compleja, libre de poros. Sin embargo, la velocidad de enfriamiento
durante el proceso de conformado tiene que ser lo suficientemente rápida con el fin de
evitar la cristalización o el crecimiento.

3.- Tratamiento térmico (Ceraming).


Se las somete a un tratamiento térmico adecuado para conseguir primero la formación de
núcleos (temperatura lo suficientemente alta para obtener una velocidad de nucleación
muy grande, ya que una nucleación eficiente es la clave para el éxito del proceso).

El programa térmico consta de una etapa de enfriamiento hasta una primera temperatura
de estabilización, a la cual tiene lugar la formación de los núcleos, seguida de un nuevo
calentamiento hasta una segunda temperatura a la que se vuelve a estabilizar para dejar
crecer los cristales hasta el tamaño deseado. Finalmente, el producto desvitrificado se deja
enfriar hasta la temperatura ambiente.

4.- Crecimiento.
Después de la nucleación, se eleva la temperatura hasta un valor tal que el crecimiento de
los microcristales se produzca fácilmente. Una vez que se logra la microestructura
deseada, se procede al enfriamiento de las piezas. Durante esta etapa la pieza, por lo
general, se contrae ligeramente, entre el 1 y el 5 %.

Propiedades
Las vitrocerámicas combinan algunas características de los materiales cerámicos y de los
vidrios dando lugar a un conjunto muy interesante de propiedades.

Al igual que las cerámicas, las vitrocerámicas poseen un alto punto de fusión y una gran
resistencia mecánica, así como una baja conductividad eléctrica. Sin embargo, a
diferencia de éstas, las vitrocerámicas presentan en general una mayor transparencia a la
luz, una conductividad térmica considerable y una menor resistencia al choque térmico
(Chuang-Chung & Sea Fue, 1996).

A temperatura ambiente los vidrios normales, las cerámicas cristalinas y los


vitrocerámicos son materiales frágiles, que no poseen una región de plasticidad y
muestran un comportamiento elástico perfecto hasta la carga que provoca la ruptura
(Callister, Introducción a la ciencia e ingeniería de los materiales, 1998).

Generalmente las vitrocerámicas son más resistentes que los vidrios normales y que la
mayoría de las cerámicas cristalinas convencionales (Tabla.1).
Tabla 1 Resistencia mecánica de los distintos tipos de materiales cerámicos
Fuente: (Scholes, 1974)

Material Módulo de ruptura (lb/in)


Vidrio 8 – 10 (*10-3)
Vitrocerámico 10 – 50
Cerámica esmaltada 10 – 12
Cerámica no esmaltada 12 – 20

1. Tamaño de grano fino y ausencia de porosidad


El tamaño final de grano de las cristalitas está generalmente entre 0,1 y 1
micrómetros, mucho menor que el tamaño de grano típicamente presente en las
cerámicas. El grano fino proporciona gran resistencia al impacto. A esto hay que
añadir que el material en estado vítreo rellena los poros aumentando aún más su
tenacidad, este conjunto de fase cristalina inmersa en una fase amorfa es similar a
un material compuesto, de esta forma, ante un impacto, los granos aportan rigidez
mientras que la zona amorfa lo amortigua y aísla unos granos de otros para que
no se comuniquen las fracturas entre ellos (Bull, Mater, & Sci, 2001).

2. Anisotropía de la conductividad
Esta no es una propiedad que se dé en general en las vitrocerámicos sino en
particular en las de uso para cocinas. En el caso particular de las vitrocerámicas
de cocina interesa tener una muy baja conductividad en las direcciones contenidas
en un plano y una conductividad muy alta en la dirección perpendicular de esta
manera se consigue transmitir muy bien el calor a la base de los recipientes
situados encima, pero se evita que se transmita calor en las zonas de alrededor
(Bull, Mater, & Sci, 2001).

3. Bajo coeficiente de dilatación térmica


La característica principal de los vitrocerámicos es una gran resistencia al choque
térmico, la fractura por choque térmico se produce cuando una variación repentina
de la temperatura provoca un calentamiento o enfriamiento inhomogéneo del
material, dando lugar a fuertes gradientes de temperatura en su interior. Debido a
esto, la dilatación térmica se produce diferencias de densidad entre zonas
próximas que dan lugar a tensiones. Estas tensiones pueden llegar a ser tan fuertes
que lleguen a provocar fracturas en el material. Un bajo coeficiente de dilatación
térmica da lugar a variaciones de densidad bajas que, por tanto, es más difícil que
produzcan fracturas. Se podría pensar que un descenso en la porosidad provocaría
un descenso en la resistencia al choque térmico ya que, al aumentar dilatarse los
granos, éstos podrían comprimirse entre sí hay que tener en cuenta que la sustancia
que rellena el espacio intergranular es vítrea y por tanto puede fluir, acomodando
dichas variaciones de volumen (Mc Millan, 1979).

4. Efectos de la temperatura
La pérdida de la resistencia por acción de la temperatura es un factor importante
en la aplicación de las vitrocerámicas debido a que limita las temperaturas a las
que se pueden utilizar (Fig.1).

Fig. 3 Variación de la resistencia mecánica con la temperatura para (1) y (2) vitrocerámicos, (3) vidrio convencional

Fuente: Universidad de Navarra

Una disminución general de la resistencia con la temperatura (1), una disminución


seguida de un pequeño aumento a una temperatura más elevada (2).
Las posibles razones de su alta resistencia mecánica puede se que las
vitrocerámicas no poseen poros en comparación a las cerámicas convencionales
que si las poseen, los vitrocerámicos son más resistentes a la abrasión en
comparación a los vidrios normales y menos susceptibles a daños superficiales,
en los vidrios una grieta en propagación viaja a través de una fase única y
homogénea, mientras que en una vitrocerámicas las grietas pueden ser desviadas,
ralentizadas, o incluso detenidas por las fronteras de fase. La grieta puede seguir
los límites de grano y el tamaño de grano muy fino de las vitrocerámicas, sin duda,
juega un papel importante en el valor de sus propiedades mecánicas (Fernandez
Navarro, 1991).
Las vitrocerámicas presentan además otra ventaja respecto a los materiales
cerámicos: Son mucho más fáciles de moldear, ya que se les puede dar
prácticamente cualquier forma mediante un proceso similar al de modelado de
vidrio.

Tipos de vitrocerámicos
Según la naturaleza de materias primas utilizadas en la fabricación de vitrocerámicos se
clasifican en:

1. Vitrocerámicos técnicos. - Son generalmente blancos y se obtienen a partir de


materias primas utilizadas en la fabricación de la mayoría de los vidrios
comerciales. Se agrupan según el componente mayoritario: Li, Mg, B, Ba, etc. Es
frecuente la adición de otros óxidos con el fin de variar las propiedades del
material. Constituyen la mayoría de los vitrocerámicos comerciales. La mayor
parte de los vitrocerámicos comerciales existentes, se consiguen a partir de vidrios
de silicatos con Li2O, debido a la elevada intensidad de campo del Li+, que
favorece la cristalización (Rincón & Romero, 1996).
2. Vitrocerámicos para usos arquitectónicos o industrial del tipo de materiales
petrúrgicos. – Cuya materia prima está constituida por rocas, minerales y mezclas
de ambos y que pueden obtenerse incluso por procesos de sinterización.
3. Vitrocerámicos de usos arquitectónico a partir de residuos industriales. -
Fabricados a partir de escorias y desechos de origen metalúrgico, o bien fabricados
a partir de las cenizas de combustión de sólidos y residuos industriales.

Aplicaciones
Una posible aplicación es la resolución de problemas tales como el desgaste. El desgaste
es considerado como el daño que sufre una superficie sólida incluyendo perdida de
material producido bien por contacto con otro material, o bien por corrosión motivada por
un ataque químico o a un entorno de altas temperaturas.
Las estrategias para reducir el desgaste pueden ser cambiar el material por otro con
propiedades que le hagan más resistente, Esta última solución puede desarrollarse de
varias formas, mediante polímetros o vitrocerámica, pero la ventaja que tienen las
vitrocerámicas es que son materiales químicamente inertes y pueden soportar altas
temperaturas, así como sus propiedades mecánicas son notablemente superiores.

Como dato, valga que los polímeros pueden aguantar temperaturas de hasta 250ºC
mientras que las vitrocerámicas llegan hasta los 400ºC.
Las aplicaciones son inmensas incluyendo el campo de los biomateriales, se utilizan como
relleno en composites dentales, cementos óseos y en material de recubrimiento (Fig. 3).
Fig. 4 Implantes dentales donde se ha usado vitrocerámica

Fuente: (Bull, Mater, & Sci, 2001)

Se han utilizado para una serie de productos donde la resistencia a los cambios bruscos
de temperatura es esencial. Estos incluyen platos de horno (Fig. 4), platos de cocina en
caliente, tapas de mesa de laboratorio, tuberías y válvulas.

Fig. 5 Encimera Vitrocerámica

Fuente: (Bull, Mater, & Sci, 2001)

Una aplicación importante de las vitrocerámicas ha sido en la producción de cúpulas para


misiles guiados (Fig.5). Para ello, el material debe ser transparente a las microondas y
tener un bajo coeficiente de permitividad con la temperatura.

Fig. 6 Misiles Guiados

También se han desarrollado vitrocerámicas con secciones transversales de alta captura


de neutrones térmicos para su uso en las barras de control de reactores (Fig.6). Incluyen
los óxidos de cadmio, indio y el boro.
Fig. 7 Reactores

Vitrocerámicas que contienen óxido de cobre fueron inducidas para formar una capa
superficial de cobre por tratamiento térmico en una atmósfera reductora. Dichas
vitrocerámicas se utilizan para producir placas de circuitos impresos, resistencias y
componentes de los microscopios electrónicos

Fig. 8 Circuito impreso vitrocerámico

Recipientes de acero con revestimientos de vitrocerámica utilizados en las industrias


alimentaria y química han demostrado tener una mejor resistencia a los ácidos, una mejor
resistencia al choque térmico y una mayor resistencia mecánica que los recubrimientos
convencionales de esmalte vítreo (Mc Millan, 1979).

Fig. 9 Recipiente de acero con recubrimiento vitrocerámico

La producción de vitrocerámicas transparentes se logra asegurando que los cristales son


más pequeños que la longitud de onda de la luz visible o reduciendo al mínimo la
diferencia entre los índices de refracción de las fases cristalinas y del vidrio. Una de las
aplicaciones de este material es en la fabricación de piezas en bruto para los espejos de
los grandes telescopios ópticos. La mullita refractaria y los tipos de espinela de
vitrocerámica transparente y cerámica tienen un uso potencial como material de
revestimiento para las lámparas de alto rendimiento.
Otras vitrocerámicas transparentes que contienen fases cristalinas ferroeléctricas, tales
como el titanato de bario o niobatos alcalinos han sido reportadas. Estos materiales
presentan efectos electroópticos y por lo tanto son de interés para posibles aplicaciones
en dispositivos biestables de conmutación óptica (Bull, Mater, & Sci, 2001).

Fig. 10 Cristales

Ventajas de los vitrocerámicos


Los materiales vitrocerámicos ofrecen varias ventajas sobre las cerámicas cristalinas y
los vidrios, se pueden enumerar las siguientes (Ciencia y Tecnología del vidrio, 2010):

1. La ventaja más importante de las vitrocerámicas sobre las cerámicas cristalinas es


su facilidad de procesamiento. La sinterización por flujo viscoso es mucho más
fácil y más rápida que la sinterización de estado sólido
2. A diferencia de los cuerpos cerámicos convencionales obtenidos por prensado y
sinterización, las vitrocerámicas tienden a estar libre de poros. Esto se debe a que
durante la cristalización el vidrio puede fluir y adaptarse a los cambios en el
volumen.
3. Por lo general, la presencia de la fase cristalina da como resultado una temperatura
de deformación mucho mayor que la de los vidrios correspondientes de la misma
composición.
4. La resistencia mecánica y la tenacidad de las vitrocerámicas son normalmente
superiores a las de los vidrios. La razón es que los cristales presentes en las
vitrocerámicas tienden a limitar el tamaño de los defectos presentes en el material,
aumentando la resistencia mecánica. Por otra parte, la presencia de la fase
cristalina mejora la tenacidad.
5. Al igual que en los vidrios, las propiedades - en particular el coeficiente de
expansión térmica - de las vitrocerámicas se puede controlar mediante el ajuste de
la composición.
Conclusiones
 El proceso vitrocerámico se perfila no sólo como una alternativa real y útil para
el reciclado de residuos industriales urbanos y que pueden dar lugar a nuevos
materiales como una opción más, e incluso mejorada.
 Los vitrocerámicos pueden ser usados en varios campos ya que también se puede
obtener productos o materiales de construcción avanzados, con altas
características físicas y tecnológicas.
 Las composiciones más importantes de las vitrocerámicas se basan,
probablemente, en los silicatos de litio. Las composiciones comerciales suelen
contener más de un 30 % de óxido de litio, obteniéndose como fase principal en
la cristalización el Li2Si2O5, con algo de SiO2 y de Li2SiO3.
 Los vitrocerámicos son utilizados en varias aplicaciones ingenieriles por sus
óptimas propiedades mecánicas, desde aplicaciones para ortodoncia hasta cascos
de misiles balísticos, esto demuestra el amplio campo de utilización de dichos
materiales en la industria.
 Los materiales vitrocerámicos pueden procesarse usando las técnicas
convencionales que se suelen utilizar en la fabricación de baldosas como son: la
fusión del vidrio, la molturación, el prensado y la sinterización.

Referencias
Bull, Mater, & Sci. (2001). Glass and glass–ceramic coatings, versatile materials for industrial
and engineering applications. Central Glass and Ceramic Research Institute, 69-77.

Callister, W. (1998). Introducción a la ciencia e ingeniería de los materiales. Utha: Reverté.

Callister, W. (2002). Introducción a la ciencia e ingeniería de los materiales. España: Reverte.

Callister, W. (2002). Introducción a la ciencia e ingeniería de los materiales.

Cedillo, E. (2010). SÍNTESIS Y CARACTERIZACIÓN DE MATERIALES VITROCERÁMICOS A.


Universidad Autónoma de Nuevo León.

Chuang-Chung, C., & Sea Fue, W. (1996). Characterizations of CaO–B2O3–SiO2 glass–ceramics:


Thermal and electrical properties. Taiwan: Department of Materials and Mineral
Resources Engineering, National Taipei University of.

Ciencia y Tecnología del vidrio. (2010).

Fernandez Navarro, J. M. (1991). El vidrio. Madrid: Consejo Superior de Investigaciones


Científicas.

Mc Millan, P. W. (1979). Glass ceramics. New York: Academic press.

Nammour, D. (1992). Fabrication of glass-ceramic components via Three Dimensional Printing.

Rawlings, R. (2002). Ceramics from Waste Materials.


ResearchGate. (2018). Retrieved from https://www.researchgate.net/figure/Figura-1-De-
vidrio-a-vitroceramico-a-formacion-de-nucleos-b-crecimiento-del-
cristal_fig1_279750798

Rincón, J. M., & Romero, M. (1996). Los materiales vitrocerámicos en la construccioón. Consejo
Superior de Investigaciones Científicas, 96-106.

Scholes, S. (1974). Glass-ceramics. The glass industry, 14-27.

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