2012

Laboratorio de anlisis minero cuantitativo | UNMSM

INGENIERA
ANALISIS DE ORO POR
METALRGI
CA ABSORCION ATOMICA
 Laboratorio de Anlisis minero cuantitativo

DETERMINACION ANLITICA DEL ORO POR ABSORCION

ATOMICA
RESUMEN

El anin tetracloroaurato forma con la fenosafranina (I.C. 50200) un

Compuesto de asociacin inica extrable en acetato de butilo, lo que
nos Ha permitido proponer nuevos mtodos, espectrofotomtrico y
espectrofluorimtrico, para la determinacin de oro. Para 5 ml de fase
orgnica y 25 ml de fase acuosa, en medio 0,3 M en HCl, 2,0 M en
NaCl y 10-4 M en fenosafranina la ley de Beer se cumple entre 1,25 y
37,5 g de oro a 527 nm. La sensibilidad puede aumentarse midiendo
la fluorescencia (exe 521 nm, em= 547 nm) de la capa orgnica
diluida cinco veces con acetona, pudiendo determinarse de esta
manera incluso 0,125 g de oro. Los mtodos han sido aplicados a la
determinacin de oro (2-10 p.p.m.) en plomo con excelentes
resultados analticos.

INTRODUCCIN

Dado el gran inters que presenta el anlisis de oro en minerales y muestras

metlicas diversas, en las que usualmente el contenido en el metal es muy
bajo, el problema ha sido ampliamente abordado en la bibliografa
analtica, tanto con aplicacin de mtodos clsicos como instrumental es
(1-5). Un grupo reciente y atractivo de mtodos para la determinacin de
oro hacen uso de la formacin y extraccin en disolventes orgnicos de
compuestos de asociacin inica e n t re complejos aninicos de Au( I I I)
con cationes orgnicos voluminosos y determinacin de la especie extrada
con una tcnica analtica adecuada segn l as caractersticas del par
inico formado. Dentro de esta lnea se encuentran los dos mtodos, que
p r e s e n t amos en este t r abajo, que se basan en la formacin y
extraccin en acetato de butilo del compuesto tetraoloroaurato de
fenosafranina y subsiguiente determinacin espectrofotomtrica o
espectrofluorimtrica del o r o. En la bibliografa se encuentran varios
procedimientos en los que se analiza o ro a travs de la formacin de este
tipo de compuestos, habiendo sido el anin cloruro el ligando ms
utilizado para la formacin del complejo de adicin con Au( I I I ). Como c a
t iones orgnicos se han empleado principalmente diversos derivados del
trifenilmetano (6-11), del xanteno (12-13), tiazinas (14), oxazinas (15) y
derivados de la aoridina (16). En la amplia revisin bibliogrfica efectuada
no hemos encontrado ninguna referencia sobre la utilizacin de colorantes
fenaznicos para la formacin de complejos de asociacin inica con Au (III).
Dentro precisamente de este grupo de c a lor ant es se encuent ra la

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fenosafranina utilizada en este trabajo, y que se ha seleccionado p or sus

excelentes c a r a c t e r s t i c as absorbentes en el visible (elevada
absortividad molar) y fluorescentes (elevado rendimiento cuntico), lo que
permite hacer uso p a ra la de t e rmina c in del metal de las dos tcnicas
pticas mencionada s. Los mtodos que se proponen, muy sensibles y
selectivos, h an sido aplicados con excelentes resultados analticos p a ra
el anlisis de oro en plomos de fundicin que contienen cantidades
variables y muy pequeas del me t a l, desde 2 a 10 gramos por tonelada.

PARTE E X P E R I M E N T AL

APARATOS

Espectrofotmetro Pye Unicam SP8-100 y SP1900 (absorcin atmica).

Espectrofluormetro Perkin-EImer 3000 acoplado a registrador XY057.
Disolucin de Au (III) de 1.000 ppm. Se preparan disolviendo la cantidad
necesaria de la especie H(AuCl 4).3H2O con unas gotas de HCl concentrado
aadiendo seguidamente el volumen de agua necesario para el enrase en
matraz aforado. Se contrasta segn (17). Disolucin de fenosafranina 10'^
M.Preparada por pesada de 0,0645 g del producto 3,7-diamino-5-
fenilfenazinio (I.C. 50200) y diluyendo con agua bidestilada a 200ml Otras
disoluciones ms diluidas de Au (III) y fenosafraninase preparan por
diluciones exactas y convenientes de las anteriores.

PROCEDIMIENTO PARA LA DETERMINACIN ESPECTROFOTOMTRICA

DE ORO

En embudos de decantacin de 100 ml se miden volmenes de la muestra

de Au (III) que contengan desde 1,25 a 37 g. Se aaden 10,0 mi de
disolucin NaCl 5 M, 2,5 ml de HCl 3M y 2,5 ml de fenosafranina 10 -3M. Se
completa con agua bidestilada hasta 25 ml. Se agita y a continuacin se
aaden 5,0 ml de acetato de butilo y se agita durante 2-3 minutos. Tras
dejar reposar las fases unos minutos se desprecia la fraccin acuosa y se
centrifuga la orgnica con el objeto de eliminar la ligera turbidez debida a
las pequeas gotas de agua que pueden permanecer en suspensin. Se
mide la absorbancia a 527nm utilizando como referencia otra muestra
sometida al mismo tratamiento pero que no contiene Au (III). La recta de
calibrado se prepara usando diferentes volmenes de la disolucin patrn
de A u (III) tratada de la misma manera.

DETERMINACIN DE ORO EN PLOMOS

Se pesan exactamente cantidades de plomo de fundicin comprendidas

entre 0,1-0,5g, que se disuelven en cido ntrico 6N. Se deja enfriar y se
aade 10 ml de disolucin de NaCl 3M, se deja que precipite el PbCu y se
filtra. El nitrado se diluye hasta aproximadamente 50 ml y se lleva a
embudo de decantacin de 100 ml. Se aaden 10 ml de ter etlico
saturado con agua y se agita. Se separa la fase acuosa y se repite la

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operacin del ter etlico por dos veces. Se desprecia la fase acuosa y se
mezclan las porciones de fase orgnica. Se elimina el ter y se aade a la
muestra 25 ml de HCl 0,6 M. Se toman volmenes de esta disolucin que se
someten al procedimiento operatorio descrito.

RESULTADOS Y DISCUSIN

Como es conocido, el Au (III) forma complejos de adicin con diversos

ligandos inorgnicos, entre ellos con halogenuros y con pseudohalogenuros.
Dado que el cido clorhdrico, junto con el ntrico, son los cidos
usualmente utilizados como disolventes de minerales y otras muestras de
oro, por lo que en las disoluciones resultantes el Au (III) se encuentra como
(AuCl4), seleccionamos al ligando Cl - para la formacin del complejo de
adicin que constituye la parte aninica del par inico. Como parte positiva
del compuesto, se eligi la fenosafranina que en el medio cido a que se
procede se encuentra en su forma monoprotonada y pues es un catin
univalente y voluminoso con excelentes caractersticas absorbentes en la
regin espectral visible y fluorescente, ya mencionada s. En efecto, hemos
comprobado que cuando a una disolucin clorhdrica que contiene Au(III)
an en muy pequea cantidad se le adiciona fenosafranina y se extrae con
un disolvente orgnico, como benceno, ciclohexanona, acetato de butilo,
entre otros, al separar las fases, la orgnica queda de; color rosa intenso
debido a que en la misma se ha disuelto el compuesto (AuCl4)"-
fenosafranina-. Tales hechos se comprueban en las grficas de las figuras 1
y 2. La curva 1 de la figura 1 se ha obtenido cuando una disolucin que
contiene 25 g de Au (III) en medio 2M en NaCl, 0,3 M en HCl y 10 -4 M en
fenosafranina, en un volumen final de 25 ml, se agita con 5 ml de acetato
de butilo y con el extracto orgnico se efecta el barrido espectral. Se
observan dos mximos de absorcin, uno a 527 nm, que corresponde al de
la fenosafranina en acetato de butilo, y otro a 322 nm, debido a la especie
(AuCl4)- . La curva 2 de la figura 1 se refiere al espectro de una disolucin
preparada de igual forma pero que no contiene Au (III). Puede comprobarse
que en este disolvente existe una marcada diferencia entre las
absorbancias a 527 nm de la muestra que contiene Au (III),y pues se ha
extrado el (AuCl4)~-fenosafranina- (curva 1) y la del blanco en la que la
especie es Cl"-fenosafranina-, cuya extraccin es muy pequea ( curva 2).

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Por otra parte, es destacable la gran diferencia que existe entre los valores
de A, en sus mximos de absorcin respectivos, de las especies (AuCl 4)
fenosafranina- y (AuCl4)- -H lo que seala que la sensibilidad del mtodo
espectrofotomtrico con el empleo de fenosafranina que aqu se propone
es muy superior a la que presenta la aplicacin de la especie (AuCl 4)--H
para la misma finalidad. La figura 2 representa los espectros de emisin y
excitacin de extractos en acetato de butilo-acetona obtenidos cuando 25
ml de disoluciones acuosas, que contienen 0,3 (curva 2) y 3,0 g de Au (III)
(curva 1) y que son 2M en NaCl, 0,3 M en HCl y 5x10 -5M en fenosafraniaia,
se extra en con 5 ml de acetato de butilo y el extracto es diluido cinco
veces con acetona.

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BIBLIOGRAFIA:

http://revistas.um.es/analesumciencias/article/view/101401

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