Un diagrama de Ellingham es un diagrama que muestra la dependencia de la
estabilidad de los compuestos con la temperatura. Este análisis se utiliza generalmente para evaluar la facilidad de reducción de óxidos y sulfuros de metales. Estos diagramas fueron construidos por primera vez por Harold Ellingham en 1944. En metalurgia, los diagramas de Ellingham se utilizan para predecir la temperatura de equilibrio entre un metal, su óxido y el oxígeno, y, por extensión, las reacciones de un metal con azufre, nitrógeno, y otros elementos no metálicos. El gráfico es una herramienta útil para encontrar las condiciones necesarias para la reducción de los minerales de metales importantes. Los diagramas entre otras cosas permiten saber el momento en que se llevará a cabo una reacción química, esto lo logra partiendo de variables termodinámicas conocidas como la temperatura, la energía libre y la presión parcial del ambiente a que está expuesto el metal. Además, de la utilidad antes mencionada los diagramas son utilizados para comparar directamente la estabilidad de los óxidos. Entre las principales características del grafico tenemos: Estos diagramas trazan la energía libre de formación (∆ G ° ¿ en función de la temperatura y las presiones de varios gases. Las líneas al ser trazadas presentan cambios en las pendientes donde se lleva a cabo una transformación de fase en el metal, este cambio en las curvas esta dado por cambios como licuefacción, ebullición, entre otros. La estabilidad relativa de los óxidos en cierto sistema termodinámico se puede determinar directamente a partir de la posición que ocupan en el diagrama, como se mencionó anteriormente. Entre la principal desventaja de este tipo de diagramas es que si bien nos indican si es posible la reducción de un mineral, no nos indica la velocidad a la que esto ocurre (ignora la cinética de la reacción). En el caso de que más de una reacción sea posible, no es posible mediante este grafico deducir la secuencia de estas. Elaboración de un diagrama de Ellingham Para la generación de un diagrama de Ellingham tenemos que partir de las ecuaciones que dan origen al mismo, y esta es solo una, la que define la misma energía libre: ∆ G °=∆ H −T ∆ S
García Rodríguez Alan Santiago 17041228
A partir de aquí tenemos una ecuación lineal. Podemos diferir muchas cosas, como que el eje de las ordenadas esta dado por el cambio en la energía libre de Gibbs, el cambio en la entalpia representa el punto donde se corta a las ordenadas, la temperatura representa el eje de las abscisas y el termino de ¨−∆ S ¨representa la pendiente. Entonces a partir de este punto tenemos dos vías para la elaboración de un diagrama: 1) Contar con una función que represente la temperatura con el cambio de energía libre en una reacción específica (lo cual no suele ser la vía, ya que no se cuentan con muchos datos de este tipo). Y cabe mencionar que en cierto punto es inútil porque como ya se mencionó las pendientes son fijas hasta que hay un cambio de fase (pues solo se contaría con la función parcial). 2) Contar con datos experimentales o aproximados y de ellos trazar la línea o si es necesario obtener una regresión. Cabe mencionar que generalmente las líneas no son dependientes de las presiones de oxigeno o el no metal que se trabaje, pues estos datos sueles ser acoplados y ya después puede mostrar una dependencia o bien se pueden encontrar algunas características de equilibrio. Cálculos de los diagramas Como ya se dijo este tipo de diagramas suelen mostrar líneas rectas con pendientes definidas porque la entalpia y la entropía no suele verse grandemente afectada con el cambio de temperatura. Cada línea en un diagrama muestra una reacción en específico, de ellas se pueden mostrar algunos datos para los cálculos: Entre más abajo se encuentre la línea de una reacción (más hacia el negativo) o bien el valor de ∆ G ° sea lo más pequeño, pues la reacción sucederá más fácilmente (será más espontanea) entonces comparando los valores de la energía libre podemos determinar la facilidad de obtención de un producto frente a otro. El diagrama nos presenta la posibilidad de combinación de reacciones químicas para la facilidad de obtención de uno u otro producto. La combinación nos permite sumar los cambios de energía libre a temperaturas especificas de dos reacciones independientes y con ellos facilitar o hacer más espontanea otra reacción. Nos permite la extracción de productos por medio de selectividad. Con ayuda de los diferentes cambios de energía libre a diferentes temperaturas
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nos permite, con la adición de un compuesto (suele ser carbono) a muestras con diferentes óxidos, reducir algún elemento de interés a cierta temperatura y otro a otra distinta. Entonces los diferentes cálculos obtenidos de los diagramas se van a limitar a hacer sumas o restas de diferentes energías libres de Gibbs, interpolaciones de temperaturas y obtención de puntos de equilibrio o de cambios de fase.
Referencias CÁZARES, G. M. (2011). OXIDACIÓN A ALTA TEMPERATURA DE. Nuevo Leon: UNIVERSIDAD AUTÓNOMA DE NUEVO LEÓN.
info@breakingvlad.com. (5 de diciembre de 2017). DIAGRAMAS DE ELLINGHAM | Química
Inorgánica.
Universidad de Cambridge. (octubre de 2006). Diagramas de Ellingham. Obtenido de DoITPoMS: