Última Clase Electroobtención de Metales

EFE: ELECTROQUÍMICA INDUSTRIAL
(EFE92800)
Profesor/a: Dr. Diego J. Guzmán/ Dr. Natalia Martínez.

Electivo de Formación Especializada para 21080 y 21083
Facultad de Ciencias Naturales, Matemáticas y Medio Ambiente
Departamento de Química
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INTRODUCCIÓN
ESQUEMA Unidades Temáticas
4. UNIDAD IV: Aplicaciones Industriales.

➢ Relaciona y aplica los aspectos relacionados con la energía y con producción industrial
por vía electroquímica.
Contenidos
➢ Electroobtención de metales.
➢ Electrorefinación de metales.
➢ Electrosíntesis orgánicas e inorgánicas.
➢ Recubrimientos metálicos.
2
BIBLIOGRAFÍA
ESQUEMA
Temas para presentación/trabajo Unidad IV:

➢ Recubrimientos metálicos (Electroplating):
1. Electrodiálisis en la industria de Electrodeposición.
➢ Electroobtención y Electrorefinación de metales:

2. Electroobtención y electrorefinación de metales a partir de desechos industriales
3. Electroobtención de Litio: Comparación con métodos tradicionales.
4. Electrorefinación y obtención de Níquel: Comparación con métodos tradicionales
➢ Electrosíntesis orgánicas e inorgánicas:

4. Electrosíntesis orgánica de antroquinonas
5. Electrosíntesis orgánica de productos con Flúor
6. Electrosíntesis con microreactores electroquímicos
➢ Tratamiento de contaminantes de formas electroquímicas:

8. Tratamientos electroquímicos directos e indirectos de desechos de medicamentos.
9. Tratamientos electroquímicos directos e indirectos de desechos de insecticidas.
➢ Producción electroquímica de hidrógeno:

10. Comparación procesos fotoelectroquímicos con procesos electroquímicos de obtención de H2.
11. Comparación métodos PEM y SOEC vs métodos normales.
3
BIBLIOGRAFÍA
ESQUEMA
Básica:
➢(capítulo 7 libro: Electroquímica, fundamentos y aplicaciones en un
enfoque interdisciplinario, J. M. Villillas, E. A. Ticianelli, V. A. Macagno, E.
R. González, Editorial Universidad Nacional de Córdoba, Argentina (2006).)
• Electrólisis del agua para generar hidrógeno y oxígeno
• Electrólisis de salmuera para la obtención de cloro y NaOH
• Electrodeposición metálica (niquelado y cromado)
• Electrorefinado y anodización de metales
• Osmosis inversa
➢(Capítulo 8 libro: Electroquímica, fundamentos y aplicaciones en un
enfoque interdisciplinario, J. M. Villillas, E. A. Ticianelli, V. A. Macagno, E.
R. González, Editorial Universidad Nacional de Córdoba, Argentina (2006)).
• Sensores electroquímicos
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INTRODUCCIÓN
ESQUEMA Procesos Electroquímicos Industriales
❖ Basados principalmente en la aplicación de electricidad para producir reacciones químicas no

espontáneas.
Si es necesario aplicar
electricidad para producir una
reacción química hablamos
de electrólisis.
5
INTRODUCCIÓN
❖ Basados principalmente en la aplicación de electricidad para

producir reacciones químicas no espontáneas.
❖ Recordatorio procesos que afectan el comportamiento electrolítico:
• Sobrepotencial
• Procesos competitivos
• Condiciones no estándar de trabajo
• Naturaleza de los electrodos
❖ Controlado por Ley de Faraday:
1. Ley de Faraday de electrólisis: Masa de sustancia depositada en un
electrodo durante electrólisis es proporcional a la cantidad de
electricidad transferida al electrodo
Q=I*t Qαn masa=Q*cte
2. Ley de Faraday de electrólisis: Para una cantidad determinada de
electricidad (Q) la masa depositada en un electrodo es directamente 𝑸 𝑴 𝑰∗𝒕 𝑴
proporcional al peso equivalente del elemento.
masa = ∗ = ∗
𝑭 𝒏 𝟗𝟔𝟓𝟎𝟎 𝒏
❖ Potencial de celda para una celda electrolítica requiere efectuar un
trabajo sobre el sistema para poder mover los electrones 𝑾 = 𝒏𝑭 ∗ Δ𝑬
6
INTRODUCCIÓN
Elementos ingeniería electroquímica

Resumen consideraciones generales ingenieriles e industriales
❖ Un proceso industrial ingenieril tiene como objetivo transformar los
conceptos de la ciencia en plantas industriales a través de mecanismos y
sistemas que permitan un funcionamiento óptimo, que considere los
derechos de seguridad correspondientes y derechos medioambientales
necesarios. Esto involucra por un lado el factor económico dependiendo
principalmente del tipo de producto a obtener.
❖ El camino electrolítico es elegido si es lo más conveniente en términos

globales, dependiendo de factores económicos, complejidad de los
productos a obtener, etc. La ingeniería electroquímica se ve involucrada
en el uso de dispositivos electrolíticos capaces de llevar a cabo las
reacciones electroquímicas correspondientes. Existen tres puntos
importantes analizados para diseñar y caracterizar un reactor
electroquímico:
• Balance de voltaje en el reactor
• Balance de masa y cargas eléctricas
• Balance de calor de comportamientos

7
INTRODUCCIÓN

Resumen consideraciones generales ingenieriles e industriales
❖ Figuras de mérito: Concepto o aparato que refleja una medida de eficacia, rendimiento u otro
factor importante para decidir la utilización de procesos. Algunas de las figuras más
importantes en la industria electroquímica son las siguientes:
• Fracción de conversión: Fracción de reactante consumido en la reacción electroquímica.
• Rendimiento de material: Cantidad máxima molar del producto deseado obtenido a partir de
un mol de reactante consumido.
• Eficiencia de corriente: Es el rendimiento basado en la relación entre la carga eléctrica usada
para formar el producto y la carga total circulada. Se calcula a partir de la Ley de Faraday.
Valores menores a un 100% indican que ocurre la formación de reacciones secundarias o
procesos secundarios, como la formación de burbujas a partir de la formación de O2 por
ejemplo.
• Consumo de energía eléctrica: Se relaciona directamente a la eficiencia energética. Se expresa
en kilogramo Watt por hora, kWh, por mol, kg o m3. Depende del voltaje y de la eficiencia de
corriente; a menor voltaje y corriente se puede minimizar.
• Voltaje de celda: Es una magnitud que relaciona el valor del voltaje/potencial teórico con los
sobrepotenciales necesarios para llevar a cabo el proceso en las condiciones reales de trabajo.
Estos sobrepotenciales incluyen los valores de sobrepotencial para llevar a cabo la transferencia
de carga (ηct) entre los electrodos ánodo y cátodo, la difusión de las especies (ηd), el
sobrepotencial de la reacción (ηr), el de pérdidas óhmicas del circuito eléctrico (ηR), etc.,
dependiendo de cual es el que influya más en la velocidad de la reacción. Debido a la
complejidad de cada parámetro se trabaja con la resistencia total efectiva de la celda (Rtotal) y la
potencia electrolítica total (W) en kWh:
• Ecelda=i*Rtotal
• Wcelda=i*Ecelda =i2*Rtotal
• Otros: área electroactiva por unidad de volumen de electrocatalizador,
coeficiente transporte de masa, rendimiento espacio tiempo, tiempo de vida de
celda, calidad y forma productos, conveniencia y seguridad en operación, etc. Vproceso = vtc + vtm+ vrxnq
8
INTRODUCCIÓN

Resumen parámetros optimización procesos electrolíticos
❖ Existen diferentes variables experimentales que influyen en cada una de las
figuras de mérito. El rendimiento global de una celda depende de una gran
cantidad de factores que se relacionan entre sí.
• Potencial/Voltaje: Determina las reacciones que pueden ocurrir, la velocidad y las
densidades de corriente necesarias para obtener las cantidades de productos
necesarias.
• Materiales de electrodos y estructura: Debe ser totalmente estable en el medio de
electrólisis y debe permitir que la reacción deseada ocurra con alta eficiencia de
corriente a bajos sobrepotenciales. Pueden usarse materiales con diferentes
morfologías y formas, por ejemplo electrodos dispersos pueden mezclarse con
catalizadores para tener un alta área superficial. Electrodos porosos puede mejorar la
conductividad eléctrica y bajar la densidad de corriente necesaria. Electrodos de lecho
fluidizo puede mejorar la transferencia de carga con los compuestos a oxidar/reducir.
• Concentración de especies electroactivas: Determina la corriente máxima posible;
debe ser tan alta como sea posible, siendo limitada por el costo, la solubilidad,
requerimientos post-electrolisis, etc.
• Medio de electrólisis: El solvente utilizado, los electrolitos y el pH, afectan las
reacciones, potenciales aplicados y densidades de corriente de las celdas. Solventes
como el agua suelen ser utilizados, debido a la facilidad de solubilizar sales que
entreguen una alta conductividad, mientras que solventes orgánicos son usados en
mucho menor medida debido a su baja conductividad electroquímica. Sales fundidas
también pueden ser usados como solventes. Compuestos aditivos se agregan en
concentraciones relativamente bajas para modificar las propiedades en la interfaz
electrodo/electrolito y mejorar el depósito metálico por ejemplo.
• Temperatura y presión: La temperatura es uno de los parámetros más utilizados para
mejorar la velocidad de las reacciones, la solubilidad de los compuestos o la presencia
de sal fundida. La presión es menos utilizada, siendo necesaria su control en celdas
electroquímicas como las de producción de hidrógeno a partir del agua.
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INTRODUCCIÓN

Resumen parámetros optimización procesos electrolíticos
❖ Existen diferentes variables experimentales que influyen en cada una de
las figuras de mérito. El rendimiento global de una celda depende de una
gran cantidad de factores que se relacionan entre sí.
• Transporte de masa: Se utilizan para minimizar fenómenos relacionados con la
convección-difusión, es decir, el transporte de iones y especies con carga entre
los electrodos. Para esto se pueden utilizar técnicas como el uso de agitación,
uso de bombeo, lechos de partículas, dependiendo de los costos y reacciones
correspondientes.
• Diseño de celda: El diseño de la celda afecta a todas las figuras de mérito de un
proceso electrolítico. Algunos de los factores principales que inciden en el
rendimiento de una electrólisis son la presencia o ausencia de separador y tipo
de separador, el régimen de transporte de masa, distribución y forma de
electrodos, materiales de construcción, temperatura y presión, productos
obtenidos, etc.
• De forma general se consideran tres tipos de reactores:
• De recipiente simple: El reactor se carga con reactantes que se mezclan, se dejan por el
periodo necesario y luego se sacan del reactor.
• De flujo: Funcionan de forma continua y en estado estacionario. La mezcla reactante
fluye por el reactor y el producto se extrae de la mezcla.
• De agitación continua: la composición de la mezcla reactante es mezclado
homogéneamente continuamente, agregándose continuamente, y el producto se va
extrayendo a la misma velocidad.
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INTRODUCCIÓN
❖ Existe una gran diversidad de procesos industriales llevados a cabo mediante metodología
electroquímica:
• Electrólisis para producción de hidrógeno.
• Electrólisis de salmuera para producción de cloro/soda
• Electrólisis de acrilonitrilo para producción de adiponitrilo (intermediario producción Nylon 66).
• Electroobtención y electrorefinación de metales y otros.
❖ Razones principales de su uso son variadas, desde su facilidad de uso, calidad del producto
obtenido, costos económicas involucrados, etc.
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INTRODUCCIÓN
❖ Existen diferentes tipos de procesos electroquímicos

industriales dependiendo de diferentes aplicaciones y
productos a obtener. Dentro de los principales ejemplos
tenemos las siguientes aplicaciones:
• Electrólisis del agua
• Electrodepósito
• Electroobtención
• Electrorefinación
• Electrosíntesis
• Baterías de combustible
• Baterías de flujo
• Descontaminación
❖ Teniendo en consideración los temas vistos hasta el
momento, como las baterías, nos enfocaremos en los
cinco primeros tipos.
12
INTRODUCCIÓN
Obtención de hidrógeno (H2)

❖ Las ventajas de la utilización de hidrógeno como fuente de
combustible son las siguientes:
• Impacto beneficioso sobre el medio ambiente: producto final de su
combustión es H2O.
• Gran densidad energética por unidad de masa, por ejemplo, para
generar 100 kWh aprox. de energía se necesitarían sólo 3,00 kg de H2
mientras que del ión litio (Li+) se necesitarían 540 kg.
• Gran disponibilidad energética.
❖ Está gobernada por el costo de operación y el costo de capital.
❖ Tipo de aplicaciones energéticas
• Como materia prima industrial (Ej: reacción NH3, CH3OH, etc.)
• Vector energético: Transporte y almacenamiento de energía eléctrica,
sustituyendo combustibles fósiles.
❖ Las principales fuentes del hidrógeno provienen de reacciones
químicas y electroquímicas, donde es un subproducto, y de la
electrólisis del agua.
❖ Este último proceso se conoce como proceso de división del agua
(water splitting)
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INTRODUCCIÓN
Obtención de hidrógeno (H2) por electrólisis del agua

❖ La reacción global teórica de la reducción del agua a hidrógeno es la
siguiente:
2 H2O → 2 H2 + O2
❖ El electrolito usado en general es KOH, el cual entrega conductividad al
sistema para permitir el movimiento de electrones:
Ánodo (+) 4 H2O + 4 e→ 2 H2(g)+ 4 OH-
Cátodo (-) 4 OH- → O2(g)+ 2 H2O + 4 e
❖ El voltaje final de la celda depende suma potencial reversible cupla H2/O2 Curva potencial de celda vs densidad de
más los sobrepotenciales producidos por la caída óhmica de los sistemas corriente en condiciones teóricas y reales.
electrónicos, electrodos y reacciones con liberación de gases. Por ende, la
reacción debe ser catalizada por las superficies electródicas.
❖ Debe utilizarse membranas/diafragmas que separen los gases generados,
oxígeno e hidrógeno, por los riesgos correspondientes.
❖ A mayor superficie del electrodo mayor densidad de corriente necesaria.
Esto hace necesario:
• Desarrollar electrodos de geometría y composición adecuada para catalizar la
reacción.
• Separadores de gases con baja resistividad y capaces de operar a altas
temperaturas (80°).
• Mejorar flujo de gases para evitar acumulación de gases en el sistema en el
sistema y mejorar
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INTRODUCCIÓN

❖ Las primeras celdas industriales tienen su origen en los años 1920-1930
presentándose dos configuraciones principales, Monopolar y bipolar. El
consumo energético es similar para ambos (4,3-4,6 kWh por Nm3 de H2).
Adicionalmente, ambos usan membranas para separar los gases.
• Unipolar/Monopolar: También conocido como tipo tanque. Cada electrodo tiene
igual polaridad en los electrodos y ejecutan un único proceso electródico en
paralelo, liberando oxígeno e hidrógeno:
o Ánodo: Electrodo de acero dulce. Desprendimiento de O2.
o Cátodo: Electrodo de acero niquelado. Desprendimiento de H2.
o Potencial celda sistema unitario par cátodo/ánodo: 1,7-2,2 V.
o Sobrepotencial de 0,35 V entre ambos electrodos. Bajo potencial de trabajo.
o Corriente depende número de celdas en el mismo tanque.
• Bipolar: También conocido como tipo filtro-prensa. Gran número de electrodos en
compartimientos separados entre si por membranas, conectadas en serie:
o Electrodo bipolar, actúa como ánodo en una capa y como cátodo en la otra.
o Potencial celda final en serie, con celdas operando a 1,7-2,2 V; voltaje final entre 30 y
600 V dependiendo equipo.
o Requiere equipos de alta precisión para evitar cortocircuitos y mezclas de gases.
15
INTRODUCCIÓN
Circuito electrónico configuración Monopolar Circuito electrónico configuración Monopolar
16
INTRODUCCIÓN

❖ Otros sistemas de producción de hidrógeno por electrólisis de agua:
• Electrolizador PEM: Celda de electrólisis con membrana de intercambio de
protones (Proton Exchange Membrane). Utiliza una membrana polimérica
sólida que actúa como electrolito (SPE) y permite el intercambio de protones,
actuando también como electrolito.
• Electrolizador SOEC: Celda de electrolisis con óxido sólido (Solid Oxide
Electrolyzer Cell). Tipo de celda de combustible con óxido sólido que logra la
Electrolizador PEM
electrolisis del agua con óxidos sólidos (ZrO2 dopado con Y2O3) como
electrolito, resistentes a altas temperaturas de electrólisis.
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INTRODUCCIÓN
Obtención de hidrógeno (H2) por electrólisis del carbón

❖ Otras alternativas al agua para obtener H2 incluye la electrólisis del
carbón. Esto es llevado a cabo por un proceso eficiente que permite
convertir carbón en hidrógeno, combustibles líquidos y otros productos
con valor agregado. Estudios todavía en nivel laboratorio y piloto.
❖ Consumo energético es menor a otros asociados a la electrolisis del agua
Celda electrolítica de carbón continua.
(49% menor). La electrólisis resulta en un porcentaje de CO2 (15-25%) y
mezclas de compuestos de carbono que pueden ser usados en otros
procesos.
Mecanismos propuestos:
Ánodo (+) 2n~ C + 2 H2O → 2n~ (C-OH) + 2 H+ + 2 e
𝟏 𝟏
C + H2O → CO2 + 2 H+ + 2 e
𝟐 𝟐
+
Cátodo (-) 2e + H → H2(g)
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INTRODUCCIÓN
Producción de Cloro e hidróxido de sodio

❖ Producción de gran importancia global, 2/3 de todos los productos químicos usan cloro.
❖ 96% sintetizado de forma electroquímica a partir de electrólisis de NaCl.
❖ Sustrato principal: Salmuera (brine).
❖ 65-70 millones sintetizados al año.
Cloro Hidróxido de sodio
❖ Importancia del cloro: limpieza, síntesis de ❖ Importancia hidróxido de sodio: Base
plásticos, síntesis orgánicas e inorgánicas, fuerte y barata, utilizada en síntesis
solventes, industria del papel, etc. orgánica e inorgánica, industria del
papel, surfactante, etc.
19
INTRODUCCIÓN
Producción de Cloro y soda cáustica

❖ Puede obtenerse por electrólisis de salmuera, obteniéndose hidrógeno (H2) como subproducto, o sin subproductos
mayoritarios, usando oxígeno como sustrato.
❖ Por cada tonelada de Cloro se generan 2,25 toneladas de NaOH 50% m/m y 340 m3 de Hidrógeno.
❖ Existen diferentes configuraciones de celdas de electrólisis para su obtención: Todas requieren separación de celdas
ánodo/cátodo para evitar formación de hipoclorito de sodio (NaClO).
Reacción global de obtención cloro e hidróxido de sodio
2 NaCl + 2 H2O ⇄2 NaOH + Cl2(g) + H2 (g) E0= -2,15 V vs SEH

Reacción global alternativa involucra utilización de oxígeno
2 NaCl + 1Τ2 O2(g)+ 2 H2O ⇄2 NaOH+ Cl2(g) E0= 0,95 V vs SEH
Mina de sal del Salar de Tarapacá

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INTRODUCCIÓN

❖ Celdas de electrólisis : 2 NaCl + 2 H2O ⇄2 NaOH + Cl2(g) + H2(g) E0= 2,15 V vs SEH
1. Celda de membrana de intercambio de cationes:
a) Ánodo : Electrodos de titanio recubiertos de cerámicas de óxidos de rutenio (electrodos dimensionalmente
estables, DSA). Recibe salmuera.
2 NaCl ⇄2 Na+ + Cl2(g) + 2 e-
b) Cátodo : Electrodo níquel de alta área superficial. Sobrepotencial de desprendimiento de hidrógeno inferior a 0,05 V.
Recibe solución NaOH diluida o H2O.
2 H2O + 2e- ⇄ 2 OH- + H2(g)
c) Membrana de intercambio de cationes: permite el paso solo de cationes y del solvente H2O. Compuesta por un co-
polímero de tetrafluoroeteno, con grupos ácidos carboxílicos en un lado y ácidos sulfónicos en el otro, de un grosor
entre 0,15 y 0,3 mm.
Ánodo DSA Cátodo de Membrana de

de TiO2-RuO2 Niquel intercambio de cationes
21
INTRODUCCIÓN

1. Celda de membrana de intercambio de cationes:
• Concentración NaOH obtenido: 33% (m/m).
• Por postratamiento de evaporación se llega a 50% (m/m).
• Dificultad coproducción 1:1 de cloro e hidróxido de sodio debido a desbalances entre suministro y demanda de productos. Esto,
debido a la dificultad de almacenar importantes excedentes de cloro.
Cloro (Cl2)
Hidrógeno (H2)
Salmuera (NaCl)
Hidróxido de sodio (NaOH)

Soda cáustica 33%
Ánodo (+) Cátodo (-)
Compartimiento anódico Compartimiento catódico
Membrana de intercambio iónica 22
INTRODUCCIÓN

❖ Celdas de electrólisis : 2 NaCl + 1Τ2 O2(g)+ 2 H2O ⇄2 NaOH+ Cl2(g) E0= 0,95 V vs SEH
1. Celda de membrana de intercambio de cationes con oxígeno (O2(g)) como sustrato:
❖ Ventajas:
a) Método alternativo reduce costo energético hasta en un 30%.
❖ Desventajas:
a) No H2(g) como subproducto.
b) Consumo adicional de O2(g) como sustrato, con dificultades técnicas adicionales:
c) Dificultades adicionales por consumo de O2(g), necesidad de cátodo especial de despolarización de oxígeno (Oxygen
Depolarized Cathode, ODC). Mejores resultados con HCl que con NaCl.
Reacción Cátodo
1Τ O + H O ⇄2 OH-
2 2(g) 2
•Johannes Jung, Sarah Postels, André Bardow. Cleaner chlorine

production using oxygen depolarized cathodes? A life cycle assessment.
Journal of Cleaner Production, 80:46-56.
DOI: 10.1016/j.jclepro.2014.05.086
23
INTRODUCCIÓN

2. Celda de mercurio : Corresponden a celdas con compartimientos no separados, construidas con acero, revestida
de caucho o PVC y hermética a gases para trabajar en serie (hasta 100 unidades).
a) Ánodo : Electrodos de Titanio recubiertos de una capa de óxidos de metales preciosos, ubicados a 2 mm del cátodo.
Reacción anódica es la misma en todas las celdas.
2 NaCl ⇄2 Na+ + Cl2(g) + 2 e-
b) Cátodo : Capa delgada de mercurio. Reacción química involucra la formación de amalgamas de sodio metálico que después
debe ser hidrolizada para formar NaOH y H2(g).
Hg + 2 NaCl + 2e- ⇄ 2 Cl- + 2 Na(Hg)
2 Na(Hg) + 2 H2O ⇄ 2 NaOH + Hg + H2(g)
c) Por postratamiento de evaporación se llega a concentraciones de NaOH 75% (m/m).

d) Desventajas: Producto de la toxicidad del metal se ha ido sustituyendo la tecnología involucrada para dejar de lado el
mercurio.
24
INTRODUCCIÓN

2. Celda de mercurio : Cloro (Cl2) Ánodo (+)
Solución Salmuera (NaCl) Solución Salmuera (NaCl)
Saturada Gastada
(25% m/m) (15-20% m/m)
Hg Na(Hg)
~0,3 % m/m de Na
Cátodo (-)
Hidrógeno (H2)
Soda cáustica
50%
Hg Na(Hg)
25
INTRODUCCIÓN

❖ Celdas de electrólisis : 2 NaCl + 2 H2O ⇄2 NaOH + Cl2(g) + H2 E0= 2,15 V vs SEH
3. Celda de diafragma de filtrado: Similar al sistema de membrana, con un separador de asbesto en lugar de la
membrana de intercambio iónica. Hidróxido de sodio sale con la salmuera
a) Ánodo : Electrodos de Titanio recubiertos de una capa de óxidos de metales preciosos. Reacción anódica es la misma en
todas las celdas.
2 NaCl ⇄2 Na+ + Cl2(g) + 2 e
b) Cátodo : Electrodos de acero.

2 H2O + 2e ⇄ 2 OH- + H2(g)
c) Diafragma : de asbestos poroso que separa el cloro y el hidrógeno producido durante la electrólisis.
d) Nivel salmuera es mayor en el compartimiento anódico para permitir el paso desde el compartimiento anódico al catódico
hasta fluir fuera de la celda junto con la salmuera.
e) Postratamiento de evaporación resulta en cristalización de NaCl y separación.
26
INTRODUCCIÓN

❖ Celdas de electrólisis : 2 NaCl + 2 H2O ⇄2 NaOH + Cl2(g) + H2 E0= 2,15 V vs SEH
3. Celda de diafragma de filtrado : Similar al sistema de membrana, con un separador de asbesto en lugar de la
membrana de intercambio iónica. Hidróxido de sodio sale con la salmuera
Cloro (Cl2) Hidrógeno (H2) 50% (m/m)
+
NaCl 1% (m/m)
NaOH 10-12% (m/m)

Salmuera (NaCl)
+
NaCl 15% (m/m)
Ánodo (+) Cátodo (-) Compartimiento catódico

Compartimiento anódico
Diafragma de asbestos
27
INTRODUCCIÓN
Procesos con metales

❖ Procesos electroquímicos han sido utilizados para la extracción de elementos metálicos a partir de sus
minerales originales, la purificación de metales, la protección de piezas metálicas contra la corrosión
y/o por motivos decorativos.
❖ Basado en reacción básica de reducción: MZ+ + ze ⇄ M
28
INTRODUCCIÓN

❖ Procesos electroquímicos han sido utilizados para la extracción de elementos metálicos a partir de sus minerales
originales, la purificación de los mismos y/o protección de piezas metálicas contra la corrosión o por motivos decorativos.
❖ Basado en reacción:
MZ+ + ze ⇄ M
❖ Ej. Corrosión: Proceso de degradación de materiales sólidos producto de reacciones electroquímicas espontáneas,
resultantes de procesos óxido-reducción entre un material y el agua principalmente.
M ⇄ MZ+ + ze
29
INTRODUCCIÓN

❖ Procesos electroquímicos han sido utilizados para la extracción de elementos metálicos a partir de sus minerales originales,
la purificación de los mismos y/o protección de piezas metálicas contra la corrosión o por motivos decorativos.
❖ Basado en reacción:
Z+
M + ze ⇄ M
❖ Ejemplo corrosión:
❖ Protección catódica de un tanque de almacenamiento de hierro
30
INTRODUCCIÓN
Procesos con metales: Electrodeposición

❖ También conocido como revestimiento galvánico (en inglés electroplating), es una de las principales formas de
obtener películas protectoras, presentando sus películas importantes ventajas frente a otros procesos de obtención:
o Espesor de mayor uniformidad y control que el hot dipping (inmersión en el metal fundido).
o Menor porosidad y mayor pureza que la condensación de de vapor metálico.
31
INTRODUCCIÓN

❖ El proceso requiere el control de un mínimo de tres parámetros:
o Composición química de película y baño de deposición. Cualquier cambio en uno de estas
o Temperatura del proceso. variables genera cambios en el
o Densidad de corriente catódica. depósito.
❖ Celda electrolítica:
o Cátodo: Pieza a tratar con baño de deposición.
o Ánodo: Electrodo de material a ser depositado sobre otro o inerte a la
reacción
o Electrolito/baño de recubrimiento:
▪ Sal o ácido que contenga el ion metálico a depositar.
▪ Sal que aumente conductividad electrolito, inerte a la reacción
electroquímica.
▪ Compuesto aceleradora de corrosión ánodo para evitar pasivación
(cuando corresponda).
▪ Aditivo/surfactante para producir depósito con características cristalinas
determinadas.
▪ Sustancia reguladora del pH (buffer).
❖ Procedimiento previo necesario sobre el cátodo:
o Limpieza: Suciedad común y sustancias orgánicas deben ser removidas.
o Decapado: Remoción óxidos metálicos por abrasión mecánica o ácidos.
o Pulido: Superficie debe estar lisa y uniforme. Se repite después de la deposición
32
INTRODUCCIÓN

❖ El proceso puede hacerse con diferentes metales sobre otros metales o no-metales.
Ejemplo
electrodepósito con
metales nobles.
33
INTRODUCCIÓN
Procesos con metales: Electrodeposición de Zinc

❖ Recubrimientos utilizados principalmente en la protección del hierro y acero, siendo los más económicos y eficientes.
❖ Presenta las siguientes características:

o Elevada resistencia a la corrosión atmosférica.
o Protección galvánica de áreas expuestas por fallas o daños en la película.
o Inhibición de corrosión por presencia de productos de la corrosión del zinc.
o Dependiendo del proceso forma depósitos brillantes (uso decorativo).
❖ Baños de deposición pueden hacerse con baños ácidos o alcalinos. El tipo de baño y aditivos utilizado generan estructuras
más finas o cristales más gruesos, de diferentes tonalidades y capacidades protectoras similares.
34
INTRODUCCIÓN
Procesos con metales: Electrodeposición de Níquel

❖ Uno de los primeros metales en ser utilizados en electrodeposición (1841).
❖ Presenta las siguientes características:

o Alta resistencia al ataque químico, resistente a ácidos y bases débiles (con excepción del amoníaco).
o Plateado claro.
❖ Dependiendo del depósito puede hacerse niquelado opaco, usado en industria óptica y automovilística para piezas que no
deben reflejar la luz, o niquelado brillante, uso general.
35
INTRODUCCIÓN
Procesos con metales: Electrodiálisis en la Electrodeposición

❖ La electrodiálisis (ED) es una tecnología hidrometalúrgica usada originalmente para el tratamiento
de afluentes y la recuperación de materiales y agua. Se basa en un proceso de migración de iones a
través de una membrana de intercambio de iones dirigido eléctricamente.
❖ Permite la obtención de dos soluciones, una solución altamente concentrada en iones y otra de
agua casi completamente pura, las cuales pueden ser reusadas en nuevos procesos de
electrodepósito con alta calidad.
A) Esquema sistema de banco de electrodiálisis para tratar soluciones de Níquel. En los tanques se observan las soluciones de electrodo (ES), diluidas (DS) y
concentradas (CS). B) Sistema celda apilada ED con sus compartimientos y C) Diagrama de flujo sistema ED en sistema de electrodepósito industrial.
36
INTRODUCCIÓN
Procesos con metales: Extracción de metales

❖ La extracción de metales puede llevarse a cabo electroquímicamente a través de procesos de electroobtención (en inglés
electrowinning, EW) o de procesos de electrorefinación (en inglés electrorefining, ER).
❖ En la electroobtención el metal entra como compuesto en la solución y es reducido sobre un cátodo sustrato que puede ser de
un material inerte (placa madre) o del mismo material, obtenido en procesos anteriores (cátodo permanente). El metal obtenido
sobre la placa madre es desprendido y moldeado para formar electrodos de pureza variable.
❖ En la electrorefinación, los electrodos son reemplazados por electrodos del metal a reducir impuros (ánodo) y electrodos
sustratos de mayor pureza (cátodo), obtenidos en procesos anteriores.
Cátodo
impuro (-)
Cátodo puro(-)
Ánodo
Cátodo placa
sustrato (+)
madre/permanente (-)
37
INTRODUCCIÓN

❖ Dependiendo de la materia prima y las características específicas en que se desea
obtener el elemento las celdas electroquímicas presentarán diferencias importantes
en su forma y sistema electroquímico:
• Celdas para procesamiento de Sales Fundidas: Depende temperatura de fusión sales y si el
metal puede ser depositado en un líquido más o menos pesado que el electrolito. Ej. Proceso Celda tipo rollo suizo
Aluminio. Celda de lecho particulado fluidizo
• Celdas para lecho particulado fluidizo: La materia prima es una sustancia particulada que se
mezcla con un fluido a alta presión y se hace pasar entre un sistema de electrodos de ánodos
y barras catódicas que permiten a la mezcla actuar como cátodo. Ej. Azufre elemental a partir
de sulfuros.
• Celda para producción directa de láminas de metal: Permite obtención de láminas del metal.
• Celda cilíndrica para electroobtención de oro: Se usa un ánodo de acero y un cátodo
Celda cilíndrica para EO de Oro
compuesto por un conductor inserto en lana de acero inoxidable.
• Celda convencional para electrólisis en medio acuoso: Ánodos y cátodos suspendidos frente
a frente.
38
INTRODUCCIÓN

❖ La extracción electroquímica de metales a partir de los minerales puede hacerse en medio acuoso o
sales fundidas.
❖ Para extracciones electroquímicas con sales fundidas los minerales son purificados y fundidos
previamente para disminuir la temperatura de operación del electrolizador.
❖ Extracciones por medio acuoso son llevados de óxidos metálicos a sulfatos. De forma general los
sulfitos metálicos son tratados para pasarlos a óxidos y después a sulfatos:
MO + H2SO4 → MSO4 + H2O
39
INTRODUCCIÓN

❖ Metales obtenidos por procesos electroquímicos:
• Medio acuoso: Alcanzan densidades de corriente entre los 200 y 300 A/m2, especialmente para metales como
el cobre y el níquel. Ejemplos de procesos que utilicen medios acuosos están: cobre, cobalto, níquel, cadmio,
cromo, manganeso, galio, indio y talio.
• Sales fundidas: Alcanzan densidades de corriente entre los 10 y 15 kA/m2 debido a la alta conductividad que
se logra a altas temperaturas, la ausencia de limitaciones físicas para el desplazamiento de la corriente y el
uso directo como electrolito. Ejemplos de procesos que utilizan sales fundidas: Magnesio, titanio, niobio,
tantálo, litio, berilio, boro, metales de tierras raras, etc.
40
INTRODUCCIÓN

Producción de Zinc
❖ 50% de la producción de zinc metálico es llevado a cabo por ese método.
❖ Mineral de partida es una mezcla rica en óxido de Zinc, que es disuelto en ácido sulfúrico y purificado para remover otros metales
por diferentes procesos. Solución resultante contiene 100-200 g/L de zinc.
ZnO + H2SO4 → ZnSO4 + H2O
❖ Celda electrolítica: Tanques de concreto en serie, con electrolito circulando.
o Ánodo: Electrodos de plata/plomo.
o Cátodo: Electrodos de Aluminio.
❖ Densidad de corriente catódica aproximada 30 mA/cm2. Al finalizar la solución presenta un 1/3 de la concentración original. Voltaje
aplicado celda unitaria 3,5 V. Sobrepotencial generado por reducción de oxígeno en ánodo.
❖ El zinc obtenido es removido del electrodo de aluminio y fundido hasta obtener una pureza de 99,99%.
41
INTRODUCCIÓN

Producción de Aluminio
❖ El alumnio se extrae del mineral de partida, la bauxita, con soda caústica
para obtener un aluminato de sodio el cual, luego de procesos de
recristalización y calcinado a 1200°C, llega a un óxido de aluminio/alúmina:
Al2O3*3 H2O + 2 NaOH → 2 NaAlO2 + 4 H2O → → → Al2O3
HF, partículas y
❖ Celda electrolítica: Tanque de acero, forrado externamente con material otros gases Proceso Hall
generadas
aislante e internamente con carbono para funcionar como contacto
Ánodo de carbono (+)
eléctrico con el cátodo. Temperatura dentro del reactor es 950°C.
o Ánodo: Electrodos de grafito. Óxidos son reducidos a O2.
o Cátodo: Solución de aluminio fundido en contacto con electrodo de carbono. Al2O3 en
o Electrolito: alúmina (Al2O3) en criolita fundida (Na3AlF6). Na3AlF6
❖ Voltaje teórico de operación cercano a 1,7 V; Debido a resistencias
óhmicas en densidades de corriente 0,5-1 A/cm2 se alcanza un valor
próximo a 4,5 V.
❖ Reacción global: 2 Al2O3 + 3 C → 4 Al + 3 CO2
Cátodo de carbono (-) Aluminio
42
INTRODUCCIÓN

Producción de Litio: Electroobtención
❖ Minerales de litio son tratados para obtener carbonatos u óxidos de litio capaces de ser
convertidos en cloruros de Litio mediante ataques con ácido clorhídrico:
• Li2CO3+2 HCl→2 LiCl+H2CO3
• Li2O+H2O+2 HCl→2 LiCl+2H2O
❖ Celda electrolítica: Tanque de acero, forrado externamente con material aislante e

internamente con carbono para funcionar como contacto eléctrico con el cátodo.
Temperatura dentro del reactor es 950°C.
o Ánodo: Electrodo de grafito.
o Cátodo: Cátodo de acero con colectores de hierro. Celda electroobtención de Litio. Referencia año 2000.
o Electrolito: LiCl con KCl.
❖ Voltaje aplicado se encuentra entre los 8-9 V, con un consumo de 40 kWh por kilo de
litio metálico producido.
❖ Diferentes procesos electroquímicos se encuentran en estudio para obtener Litio

metálico desde salmueras naturales, agua del mar y del reciclaje de baterías de Litio.
43
INTRODUCCIÓN

Producción de cobre: Electroobtención
❖ El cobre es extraído del mineral de partida, óxidos y súlfuros de cobre
(cuprita, calcopirita, atacamita, antherita, crisocola, brochantita,
covelina, bornita, etc.) y llevado a un proceso de lixiviación con ácido
sulfúrico.
Ejemplos:
• Cuprita Cu2O + H2SO4 → CuSO4 + Cu + H2O
• Crisocola CuSiO3*3 H2O + H2SO4 → CuSO4 + SiO2 + 2 H2O
❖ Celda electrolítica: Tanques de hormigón polimérico. Electrodos se

encuentran en serie, alternándose.
o Ánodo: Electrodo de Aleación plomo-níquel-estaño.
o Cátodo: Electrodo de acero.
o Electrolito: Sulfato de cobre (CuSO4) en ácido sulfúrico (H2SO4).

• Ánodo: 2 H2O → 4 H+ + O2(g) + 4 e
❖ Voltaje mínimo aplicado cercano a ~0,90 V.
• Cátodo: 2 Cu2+ (SO42-) + 4 e → 2 Cu0
44
INTRODUCCIÓN

Producción de cobre: Electrorefinación (ER)
❖ Se basa en la purificación de electrodos metálicos obtenidos previamente
para obtener cátodos de alta pureza (≥99,99%).
❖ Tiene como objetivo separar las impurezas que puedan generar cambios
en las propiedades del cobre y sacar metales preciosos de valor adicional.
❖ Celda electrolítica: Tanque de concreto acero, forrado externamente con

material aislante e internamente con carbono para funcionar como
contacto eléctrico con el cátodo. Temperatura dentro del reactor es 950°C.
o Ánodo: Electrodo de cobre obtenido por EO, 99,7%.
o Cátodo: Electrodo de cobre de 99,99%, obtenido en procesos anteriores.
o Electrolito: Ácido sulfúrico.

• Ánodo: Cu0(impuro) → Cu2+ (SO42-) + 2 e
❖ Obtención adicional de barros anódicos. • Cátodo: Cu2+ (SO42-) + 2 e → Cu0(puro)
❖ Proceso demora 10 días por cátodo y 20 días por ánodo. Cu0(impuro) → Cu0(puro)
❖ Potencial aplicado incluye sobrepotenciales anódicos (~50 mV) y catódicos
(~100 mV).
Esquema obtenido de Codelco educa.

45
INTRODUCCIÓN
Perturbaciones procesos de EW y ER
❖ Las perturbaciones en la obtención de los electrodos pueden tener un origen
químico (metalúrgico) o mecánico.
❖ Perturbación mecánica: Producido por el estrés continuo aplicado sobre el

electrodo, específicamente aplicado en sus barras intercelda. Su introducción
en la celda electrolítica (sembrado) y su sacado (cosecha) puede generar
deformaciones que aumentan la resistencia eléctrica, temperatura y provoca .
❖ Perturbación metalúrgica: Producidas por reacciones adicionales que ocurren Formación nódulos.
en la celda, ya sea producto de la oxidación menor del plomo de los ánodos
(EW), la reducción y formación de burbujas de O2 (que se libera con partículas
de ácido sulfúrico, formando una neblina ácida) o por la presencia de impurezas
de otros procesos en el electrolito (formación de nódulos). La formación de
nódulos, e.g., puede generar corto circuito; la no conexión adecuada puede
generar cátodos donde no se deposita el cobre (blank) que puede derivar en
nódulos.
No depósito de cobre.
46
INTRODUCCIÓN
Procesos electroquímicos con sustancias

orgánicas
❖ Los procesos electroquímicos entregan importantes variedades a

las reacciones orgánicas, facilitando procesos de oxidación y
reducción con los electrodos ánodo y cátodo respectivamente.
❖ Uno de las primeras reacciones orgánicas fue la “Electrólisis de

Kolbe” (1848), la cual corresponde a una reacción de
• Ánodo: Cu0(impuro) → Cu2+ (SO42-) + 2 e
descarboxilación para formar radicales capaces de acoplarse • Cátodo: Cu2+ (SO42-) + 2 e → Cu0(puro)
entre sí y formar alcanos dímeros. Cu0(impuro) → Cu0(puro)
❖ El uso de los mismos depende de la importancia comercial de los

productos a obtener. Algunos ejemplos de procesos de
Electrosíntesis orgánicas utilizadas en la industria son los
siguientes:
Celda Electrólisis de Kolbe: (i) celda de flujo mediante y accesorios y (ii) esquema
interno celda de flujo mediante.
47
INTRODUCCIÓN

orgánicas
Formación de acetales y aldehídos aromáticos
❖ Permite la oxidación de grupos metilos en anillos aromáticos a

aldehídos, reciclando el metanol y generando hidrógeno para
otras reacciones, con rendimientos altos (cercanos a un 80%).
❖ La empresa BASF utiliza una celda que utiliza un electrodo de

grafito bipolar redondo compuesto por una vara al centro ánodo
(+) y placas cátodo (-).
Celda de brecha capilar BASF

48
INTRODUCCIÓN

orgánicas i)
Producción de adiponitrilo (NC(CH2)4CN)
❖ El adiponitrilo es un intermediario importante en la producción

de Nylon 66, obteniéndose a través de un proceso de
electrohidrodimerización. Se forma por la reacción de ácido
adípico con hexametilendiamina, obteniéndose este último por
la hidrogenación de adiponitrilo.
❖ La electrohidrodimerización corresponde a un tipo de

acoplamiento reductivo C-C donde el sustrato dimeriza en el ii)
cátodo en presencia de una fuente de protones.
• Cátodo • Ánodo:
i) Sistema proceso adiponitrilo, patente n° 3.193.480 del año 1965. ii)

Consumo mundial 2018 de hexametilendiamina/adiponitrilo de IHS Markit.
49
INTRODUCCIÓN
Procesos electroquímicos con sustancias orgánicas

Producción de compuestos perfluorados (PFCs)
❖ Compuestos perfluorados son utilizados como repelentes de agua y
aceites, siendo de gran utilidad para protección de superficies en una
gran cantidad de aplicaciones y productos como repelentes de
corrosión (e.g. Teflón), textiles, pinturas, ceras, adhesivos, etc.
❖ Método desarrollo por J. H. Simons (3M Co.), desde el 1941 logró

obtener compuestos fluorados a través de la electrólisis de diferentes
moléculas orgánicas en ácido fluorhídrico como electrolito. La celda
tiene que ser aislada para evitar problemas causados por el HF y
electrodos de Níquel son necesarios para obtener un alto
rendimiento de síntesis.
❖ Problemas medioambientales han hecho necesario la búsqueda de

sustitutos y alternativas.
50
INTRODUCCIÓN
Tratamientos electroquímicos de contaminantes y aguas residuales

El tratamiento de contaminantes y aguas residuales, producidos por diferentes procesos de elaboración, se ha transformado en
uno de los principales desafíos industriales, llegando a costar US$150 billones anuales en todo el mundo. El tratamiento, manejo y
reciclaje de residuos es algo de importancia crítica para procesos industriales, generación de poder eléctrico, industrias químicas y
farmacéuticas. El manejo eficiente de los procesos puede influenciar de forma importante el efecto en la producción, costos de
operación y el medio ambiente.
Existe una gran variedad de productos manufacturados en las industrias químicas y farmacéuticas. Por ende, una gran cantidad de
contaminantes, toxinas, nutrientes y contenido orgánico pueden ser generados, lo cual entrega un desafío importante a las formas
de tratar estos contaminantes. Los tratamientos electroquímicos permiten una gran variedad de respuestas y formas de enfrentar
estos compuestos:
❖ Remoción y recuperación del metal
❖ Electrocoagulación
❖ Electroflotación
❖ Electrooxidación
51
INTRODUCCIÓN

Remoción y recuperación del metal
❖ La extracción de metales como Ni, Co, Cr, Ag, Au, Fe, Cu, Zn, etc., encontrados en aguas residuales luego de ser usados como
catalizadores para múltiples aplicaciones (baterías, control de emisiones aéreas, refinación del petróleo, etc.), puede ser
llevada a cabo mediante procesos electrolíticos, permitiendo su remoción y reciclaje.
❖ Este tratamiento involucra dos pasos principales:

Ánodo: Electrodo de acero/DSA-Oxidación del
• Recolección de los metales pesados solvente (generalmente agua)
Cátodo: MZ+ + ze ⇄ M
• Tratamiento de los metales pesados a través del depósito catódico del metal (EO).
❖ El proceso electrolítico se ve afectado por la eficiencia de corriente o Eficiencia Faradaica (EF) y el Rendimiento Espacio-
tiempo del reactor (cantidad de producto obtenido por unidad de volumen por unidad de tiempo) y minimización del voltaje
de la celda y mejoramiento del EF son los factores clave a tener en cuenta para la optimización del mismo. La selectividad de
los electrodos es importante también, permitiendo la recuperación de metales específicos.
Eficiencia Faradaica
Q z∗n∗F
EF(%)= experimental *100= *100
Qteórica Qteórica
Donde z=carga, n=moles y F=constante de Faraday
52
INTRODUCCIÓN
Tratamientos electroquímicos de contaminantes y aguas residuales Ánodo (+)

Electrocoagulación (EC)
❖ Usado principalmente para la remoción de sólidos suspendidos, remoción o destrucción de
microorganismos, algas, hierro (Fe), silicatos, humus, etc., de aguas residuales de industrias textiles,
petróleo, aceites, etc.
❖ Involucra la generación de coagulantes por la disolución electroquímica in situ de iones Al o Fe desde
electrodos de aluminio o hierro (ánodo) respectivamente en medios alcalinos o acídico. El hidrógeno
generado en el cátodo también favorece la floculación del material particulado.
❖ Los iones Al+3 y Fe2+ son coagulantes muy eficientes de material particulado. El mecanismo de Cátodo (-)
coagulación-floculación ha sido reportado en otras fuentes literarias y no es objetivo de este curso, 2e + 2 H+ → H2(g)
siendo separados las partículas de los residuos acuosos por sedimentación, flotación y/o sistemas de
filtración.
❖ Los procesos de EC se ven afectados por diferentes factores:
• Densidad de corriente.
• Tipo de electrodo (Típicamente electrodos de Al y Fe como ánodos y acero inoxidable como cátodos).
• Concentración electrolito (Necesario para lograr la conductividad eléctrica necesaria entre los dos electrodos).
• Diseño de reactores electroquímica: Generalmente los electrodos son conectados en modo bipolar.
• pH, temperatura y fuente de poder utilizada.
53
INTRODUCCIÓN

Electroflotación (EF)
Ánodo (+):
❖ Usado principalmente en tratamientos de aguas residuales para la recuperación de
Medio Ácido: 2 H2O → O2(g) + 4e + 4 H+
minerales, separación de petróleo/aceites y sólidos de baja densidad, recuperación de Medio Básico: 4 OH- → O2(g) + 4e + 2 H2O
lubricante refrigerante y recuperación de solventes de procesos de producción de comida y
Cátodo (-):
bebidas carbonatadas. Medio Ácido: 2e + 2H+ → H2(g)
❖ Basada en la formación de burbujas de Hidrógeno/Oxígeno (H2(g)/O2(g)) por procesos de Medio Básico: 2e + 2 H2O → 2 OH- + H2(g)
electrólisis. Típicamente combinado con procesos de Electrocoagulación.
❖ Celdas utilizan sistemas compuestos por dos electrodos, una fuente de poder y una unidad
de manejo de lodos. Un sistema soplador simple es usado para evitar la acumulación de
hidrógeno
❖ Los procesos de EF se ven afectados por diferentes factores. La eficiencia de remoción de
contaminantes es afectado por el tamaño de las burbujas. El consumo de poder eléctrico es
afectado por el diseño del reactor, el tipo de electrodos, concentración de electrolitos,
temperatura, pH y arreglo de electrodos. El tipo de electrodo es el parámetro más
importante, ya que debe ser estable frente a la formación de oxígeno.
54
INTRODUCCIÓN

Oxidación electroquímica (OE) Reacción Fenton
Fe2+ + H2O2 → Fe3+ + OH- + ·OH
❖ Usado principalmente en tratamientos de aguas residuales para remover compuestos orgánicos de
industrias agroquímicas, destilerías, papel, textiles, industriales farmacéuticas, pesticidas, etc. Formación electroquímica de H2O2
Ánodo (+): Electrodo estable (generalmente Pt)
Puede ser llevada a cabo Indirectamente (IOE) o Directamente (DEO):
2 H2O → O2(g) + 4e + 4 H+
❖ Oxidación electroquímica Indirecta (IOE): Mediante procesos electroquímicos se producen Cátodo (-): +
O2(g) + 2e + 2 H → H2O2
oxidantes fuertes, capaces de llevar a cabo la oxidación de los contaminantes inorgánicos y/u
orgánicos. El proceso es limitado por la velocidad de formación del oxidante y su transporte de
masa al seno de la solución.
❖ Ejemplo más común es la reacción de electro-Fenton, donde H2O2 es producido en el cátodo. Luego
de esto es catalizado mediante reacción con Fe2+ en hidróxidos y radicales hidróxilos ·OH, capaces
de reducir una gran cantidad de contaminantes orgánicos. Otro ejemplo es la electrocloración,
donde se genera hipoclorito (HOCl) in situ, importante oxidante-desinfectante, disminuyendo la
necesidad de cloro (Cl2(g)), al ser obtenido por la oxidación de cloruro (Cl-). Proceso de electro-Fenton
55
INTRODUCCIÓN

Oxidación electroquímica (OE)
❖ Oxidación electroquímica directa (DOE): Mediante electrooxidación directa a los contaminantes

orgánicos sobre óxidos anódicos (MOX), junto con la oxidación parcial del agua, se pueden generar
oxígeno activo adsorbido directamente sobre el ánodo (MOX-·OH). Este oxígeno genera la
combustión/oxidación completa de los compuestos orgánicos (R) a sus respectivos óxidos (RO). El
éxito del DOE depende principalmente de la selección del material anódico, los cuales deben poseer
un sobrepotencial que favorezca la formación de oxígeno. Ejemplos: electrodos de diamante dopado
con boro (BDD) sobre un sustrato de óxido de titanio, electrodos de titanio-óxido de plomo
(Ti/PbO2), etc.
56
EFE: ELECTROQUÍMICA INDUSTRIAL
(EFE92800)
Profesor/a: Dr. Diego J. Guzmán/ Dr. Natalia Martínez.

Electivo de Formación Especializada para 21080 y 21083
Facultad de Ciencias Naturales, Matemáticas y Medio Ambiente
Departamento de Química
57

Última Clase Electroobtención de Metales

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EFE: ELECTROQUÍMICA INDUSTRIAL

Profesor/a: Dr. Diego J. Guzmán/ Dr. Natalia Martínez.

4. UNIDAD IV: Aplicaciones Industriales.

➢ Electrosíntesis orgánicas e inorgánicas.

Temas para presentación/trabajo Unidad IV:

➢ Electroobtención y Electrorefinación de metales:

➢ Electrosíntesis orgánicas e inorgánicas:

➢ Tratamiento de contaminantes de formas electroquímicas:

➢ Producción electroquímica de hidrógeno:

❖ Basados principalmente en la aplicación de electricidad para producir reacciones químicas no

❖ Basados principalmente en la aplicación de electricidad para

Elementos ingeniería electroquímica

❖ El camino electrolítico es elegido si es lo más conveniente en términos

• Balance de masa y cargas eléctricas

• Balance de calor de comportamientos

Elementos ingeniería electroquímica

Elementos ingeniería electroquímica

Elementos ingeniería electroquímica

❖ Existen diferentes tipos de procesos electroquímicos

Obtención de hidrógeno (H2)

Obtención de hidrógeno (H2) por electrólisis del agua

Obtención de hidrógeno (H2) por electrólisis del agua

Obtención de hidrógeno (H2) por electrólisis del agua

Circuito electrónico configuración Monopolar Circuito electrónico configuración Monopolar

Obtención de hidrógeno (H2) por electrólisis del agua

Obtención de hidrógeno (H2) por electrólisis del carbón

Producción de Cloro e hidróxido de sodio

Producción de Cloro y soda cáustica

Reacción global de obtención cloro e hidróxido de sodio

2 NaCl + 2 H2O ⇄2 NaOH + Cl2(g) + H2 (g) E0= -2,15 V vs SEH

2 NaCl + 1Τ2 O2(g)+ 2 H2O ⇄2 NaOH+ Cl2(g) E0= 0,95 V vs SEH

Mina de sal del Salar de Tarapacá

Producción de Cloro y soda cáustica

Ánodo DSA Cátodo de Membrana de

Producción de Cloro y soda cáustica

Hidróxido de sodio (NaOH)

Producción de Cloro y soda cáustica

•Johannes Jung, Sarah Postels, André Bardow. Cleaner chlorine

Producción de Cloro y soda cáustica

2 NaCl ⇄2 Na+ + Cl2(g) + 2 e-

Hg + 2 NaCl + 2e- ⇄ 2 Cl- + 2 Na(Hg)

2 Na(Hg) + 2 H2O ⇄ 2 NaOH + Hg + H2(g)

c) Por postratamiento de evaporación se llega a concentraciones de NaOH 75% (m/m).

Producción de Cloro y soda cáustica

Producción de Cloro y soda cáustica

2 NaCl ⇄2 Na+ + Cl2(g) + 2 e

b) Cátodo : Electrodos de acero.

e) Postratamiento de evaporación resulta en cristalización de NaCl y separación.

Producción de Cloro y soda cáustica

NaOH 10-12% (m/m)

Ánodo (+) Cátodo (-) Compartimiento catódico

Procesos con metales

Procesos con metales

Procesos con metales

Procesos con metales: Electrodeposición

o Menor porosidad y mayor pureza que la condensación de de vapor metálico.

Procesos con metales: Electrodeposición

Procesos con metales: Electrodeposición

Procesos con metales: Electrodeposición de Zinc

❖ Presenta las siguientes características:

o Protección galvánica de áreas expuestas por fallas o daños en la película.

o Inhibición de corrosión por presencia de productos de la corrosión del zinc.