POLIMEROS /// TEMA 1 --PROBLEMAS Y CUESTIONES.- HOJA 1.

1.- Diferenciar polimorfismo de isomorfismo.

2.- Esquematizar las unidades monoméricas de los siguientes polímeros: (a) cloruro de polivinilo, (b)
metacrilato de polivinilo, (c) nilón 66, (d) policarbonato, (e) fluoruro de polivinilo, (f)
policlorotrifluoroetileno y (g) alcohol polivinilico.

3.- Calcular el peso molecular de las unidades monoméricas de los siguientes polímeros: (a) cloruro de
polivinilo, (b) policlorotrifluoroetileno, (c) alcohol polivinilico (d) policarbonato, (e) Polietileno
tereftalato y (f) Polidimetil siloxano.

4.- (a).- Determinar el peso molecular de la unidad monomérica del poliestireno.

(b).- El peso molecular medio numérico del poliestireno es 500000 g/mol. Calcular el grado de
polimerización medio numérico.
(c).- Calcular el peso molecular medio másico de un poliestireno cuyo grado de polimerización medio
numérico es de 25000.

5.- (a).- Calcular el peso molecular de la unidad monomérica del polipropileno.

(b).- Calcular el peso molecular medio másico de un polipropileno cuyo grado de polimerización medio
másico es 15000.
(c) El peso molecular medio numérico de un polipropileno es de 1000000 g/mol. Determinar el grado de
polimerización medio numérico.

6.- Se han tabulado los pesos moleculares de un politetrafluoroetileno. Calcular (a) el peso molecular
medio numérico, (b) el peso molecular medio másico, (c) el grado de polimerización medio numérico y
(d) el grado de polimerización medio másico.

Intervalo de peso
molecular (g/mol) xi wi

10 000-20 000 0,03 0,01

20 000-30 000 0,09 0,04
30 000-40 000 0,15 0,11
40 000-50 000 0,25 0,23
50 000-60 000 0,22 0,24
60 000-70 000 0,14 0,18
70 000-80 000 0,08 0,12
80 000-90 000 0,04 0,07

7.- Se han tabulado los pesos moleculares de algunos polímeros. Calcular (a) el peso molecular medio
numérico y (b) el peso molecular medio másico. (c) Si se sabe que el grado de polimerización medio
numérico de este material es 211, ¿a qué polímero de la tabla 1 corresponde? ¿Por qué? (d) ¿Cuál es el
grado de polimerización medio másico de este material?

Intervalo de peso
molecular (g/mol) xi wl

8000-20 000 0,05 0,02

20 000-32 000 0,15 0,08
32 000-44 000 0,21 0,17
44 000-56 000 0,28 0,29
56 000-68 000 0,18 0,23
68 000-80 000 0,10 0,16
80 000-92 000 0,03 0,05
POLIMEROS /// TEMA 1 --PROBLEMAS Y CUESTIONES.- HOJA 2.

8.- Se han tabulado los pesos moleculares de un polipropileno. Determinar: (a) el peso molecular medio
numérico, (b) el peso molecular medio másico, (c) el grado de polimerización medio numérico y (d) el
grado de polimerización medio másico.

Intervalo de peso
molecular (g/mol) xi wi

8000-16000 0,05 0,02

16000-24000 0,16 0,10
24000-32000 0,24 0,20
32000-40000 0,28 0,30
40000-48000 0,20 0,27
48000-56000 0,07 0,11

9.- Se han tabulado los pesos moleculares de algunos polímeros. Calcular (a) el peso molecular medio
numérico y (b) el peso molecular medio másico. (c) Si se sabe que el grado de polimerización medio
másico de este material es 780, ¿a qué polímero de la tabla 1 corresponde? ¿Por qué? (d) ¿Cuál es el
grado de polimerización medio numérico de este material?

Intervalo de peso
molecular (g/mol) xi wl

15000-30000 0,04 0,01

30000-45000 0,07 0,04
45000-60000 0,16 0,11
60000-75000 0,26 0,24
75000-90000 0,24 0,27
90000-105000 0,12 0,16
105000-120000 0,08 0,12
120000-135000 0,03 0,05

10.- ¿Cuál es la masa molecular media en numero ( M n ) y en peso ( M w ) de una mezcla que pesa 2 g y
esta formada por 1 g de la parafina C95H192 y 1 g de la parafina C105H212?
Resolver la misma cuestión cuando se mezclan 1 g de C10H22 y 1 g de C190H382 . Lo mismo cuando se
mezclan 1 g de C10H22 y 1 g de C1000H2002 .
Razonar como afecta la presencia de especies de bajo peso molecular y de elevado peso molecular en los
valores de la masa molecular media en numero ( M n ) y en peso ( M w )

11.- Calcular la masa molecular media en peso y en número de una muestra de poliestireno (PS) formada al
mezclar 8 fracciones de poliestireno monodispersas. En la tabla se indica la masa molecular de cada fracción
de poliestireno asi como la cantidad de cada una en las mezclas.

Mmol 15000 27000 39000 56000 78000 104000 120000 153000

Peso (g) 0.1 0.18 0.25 0.17 0.12 0.08 0.06 0.04

¿Cuál es el efecto sobre el M n y el M w de la adición de un 0.5 % en peso de monómero de estireno a la

muestra de PS ?
POLIMEROS /// TEMA 1 --PROBLEMAS Y CUESTIONES.- HOJA 3.

12.- ¿Es posible disponer de un homopolímero de polimetil metacrilato con los siguientes datos de peso
molecular y un grado de polimerización medio másico de 585? ¿Por qué sí o por qué no?

Intervalo de peso
molecular (g/mol) xi wl

8000-20 000 0,04 0,01

20 000-32 000 0,10 0,05
32 000-44 000 0,16 0,12
44 000-56 000 0,26 0,25
56 000-68 000 0,23 0,27
68 000-80 000 0,15 0,21
80 000-92 000 0,06 0,09

13.- El polietileno de alta densidad se puede clorar induciendo la substitución aleatoria de átomos de
hidrógeno por átomos de cloro. (a) Determine la concentración de Cl (en % en peso) que se debe añadir
para que la substitución alcance el 8 % de los átomos de hidrógeno originales. (b) ¿En qué difiere la
cloración del polietileno de la del cloruro de polivinilo?

14.- Explicar la diferencia entre configuración y conformación de cadenas poliméricas.

15.- La longitud total L de una molécula polimérica lineal depende de la longitud del enlace d entre
átomos de la cadena, del número total de enlaces en la molécula N y del ángulo θ entre átomos de la
cadena. Es decir:
θ 
L = Nd sen  
2

Además, la distancia media cabeza-cola, r, (Figura 1) de una serie de moléculas poliméricas es igual a:

r=d N

(a).-Un polietileno lineal tiene un peso molecular medio numérico de 300000 g/mol. Calcular los valores
medios de L y r para este material. Se deben deducir las expresiones anteriores.
(b).- Un politetrafluoretileno lineal tiene un peso molecular medio numérico de 500000 g/mol. Calcular
los valores medios de L y r para este material.

16.- Usando las definiciones de longitud total de la cadena molecular L y de distancia media cabeza-cola r
determinar, para el politetrafluoroetileno: (a) el peso molecular medio numérico para L = 2000 nm y (b)
el peso molecular medio numérico para r = 15 nm.
Determinar para el polietileno lineal: (a) el peso molecular medio numérico para L = 2500 nm y (b) el
peso molecular medio numérico para r = 20 nm.

17.- Comparar los polímeros termoplásticos y termoestables en base a:

(a).- Características mecánicas si experimentan un calentamiento.
(b).- Posible estructura molecular.
(c).- Algunos poliesteres pueden ser termoplásticos o termoestables. Sugerir una razón para ello.

18.- (a).- ¿Es posible moler y reusar el fenol formaldehído? ¿Por qué o por qué no?.
(b).- ¿Es posible moler y reusar el polipropileno? ¿Por qué o por qué no?.
POLIMEROS /// TEMA 1 --PROBLEMAS Y CUESTIONES.- HOJA4.

19.- (i).- Esquematizar las porciones de una molécula lineal de polipropileno: (a) sindiotáctico, (b)
atáctico y (c) isotáctico.
(ii).- Lo mismo para el poliestireno.

20.- Esquematizar las estructuras de la unidad monomérica cis y trans para: (a) el butadieno y (b) el
cloropreno.

21.- Esquematizar la estructura de la unidad monomérica de cada uno de los siguientes copolímeros
alternados: (a) poli(etileno-propileno), (b) poli (butadieno-estireno), (c) poli (isobutileno-isopreno) (d)
poli (butadieno-cloropreno) (e) poli(estireno-metil metacrilato) y (f) poli(acrilonitrilo-cloruro de vinilo).

22.- El peso molecular medio numérico del copolímero alternado poli (acrilonitrilo-butadieno) es de
1000000 g/mol. Determinar el número medio de unidades monoméricas de acrilonitrilo y de butadieno
por molécula.

23.- El peso molecular medio numérico del copolímero alternado poli (estireno-butadieno) es de
1350000 g/mol. Determinar el número medio de unidades monoméricas de estireno y de butadieno por
molécula.

24.- Calcular el peso molecular medio numérico de un copolímero al azar de poli(isobutileno-isopreno)

cuya fracción de unidades monoméricas del isobutileno es 0.25. Suponer que dicha concentración
corresponde a un grado de polimerización medio numérico de 1500.

25.- Calcular el peso molecular medio numérico de un copolímero al azar de poli(acrilonitrilo-butadieno)

cuya fracción de unidades monoméricas del butadieno es 0.30. Asumir que dicha concentración
corresponde a un grado de polimerización medio numérico de 2000.

26.- Se sabe que un copolímero alternado tiene un peso molecular medio numérico de 100000 g/mol y un
grado de polimerización medio numérico de 2210. Si una unidad monomérica es el etileno, ¿cuál es la
otra unidad monomérica: etileno, propileno, tetrafluoretileno o cloruro de vinilo? ¿Por qué?.

27.- Se sabe que un copolímero alternado tiene un peso molecular medio numérico de 250000 g/mol y un
grado de polimerización medio numérico de 3420. Si una unidad monomérica es el estireno, ¿cuál es la
otra unidad monomérica: estireno, propileno, tetrafluoretileno o cloruro de vinilo? ¿Por qué?.

28.- (a) Determine la relación entre unidades monoméricas de butadieno y de acrilonitrilo en un

copolímero que tiene un peso molecular medio másico de 250000 g/mol y un grado de polimerización
medio másico de 4640.
(b) De las siguientes posibilidades: al azar, alternado, en bloque o de injerto, ¿de qué tipo o tipos será este
copolímero? ¿Por qué?.

29.- (a) Determine la relación entre unidades monoméricas de butadieno y de estireno en un copolímero
que tiene un peso molecular medio másico de 350000 g/mol y un grado de polimerización medio másico
de 4425.
(b) De las siguientes posibilidades: al azar, alternado, en bloque o de injerto, ¿de qué tipo o tipos será este
copolímero? ¿Por qué?.

30.- Copolímeros entrecruzados consistentes en 60 % en peso de etileno y 40 % en peso de propileno

pueden tener propiedades elásticassimilares a las de la goma natural. En un copolímero de esta
composición, determinar las fracciones de ambos tipos de unidades monoméricas.
POLIMEROS /// TEMA 1 --PROBLEMAS Y CUESTIONES.- HOJA 5.

31.- Un copolímero al azar de poli(estireno-butadieno), tiene un peso molecular medio másico de 350000
g/mol y un grado de polimerización medio másico de 5000. Calcular las fracciones de unidades
monoméricas de estireno y de butadieno en dicho copolímero.

32.- Un copolímero al azar de poli(isobutileno-isopreno), tiene un peso molecular medio másico de

200000 g/mol y un grado de polimerización medio másico de 3000. Calcular las fracciones de unidades
monoméricas de isobutileno e isopreno en dicho copolímero.

33.- (a) Comparar el estado cristalino de los metales con el de los polímeros. (b) Compare el estado no
cristalino y aplíquelo a polímeros y vidrios cerámicos.

34.- Explicar brevemente por qué la tendencia de un polímero a cristalizar decrece al incrementarse el
peso molecular.

35.- Para cada uno de los siguientes pares de polímeros hacer lo siguiente:
(i).- Si es posible determinar si uno de ellos tiene mayor probabilidad de cristalizar que el otro, y dar las
razones para ello en el caso de que sea posible.
(ii).- Si no es posible decidirse por uno de ellos, entonces razonarlo.

(a).- Cloruro de polivinilo lineal e isotáctico; polipropileno lineal y atáctico.

(b).- Polipropileno lineal y sindiotáctico; cis-isopreno entrecruzado.
(c).- Fenol-formaldehído reticulado; poliestireno lineal e isotáctico.
(d).- Politetrafluoroetileno ligeramente ramificado; polietileno lineal.

36.- Para cada uno de los siguientes pares de polímeros hacer lo siguiente:
(i).- Si es posible determinar si uno de ellos tiene mayor probabilidad de cristalizar que el otro, y dar las
razones para ello en el caso de que sea posible.
(ii).- Si no es posible decidirse por uno de ellos, entonces razonarlo.

(a).- Cloruro de polivinilo lineal y sindiotáctico; poliestireno lineal e isotáctico.

(b).- Fenol-formaldehído reticulado; cis-isopreno lineal y con un grado de entrecruzamiento elevado.
(c).- Polietileno lineal; polipropileno isotáctico ligeramente ramificado.
(d).-Copolímero alternado poli(estireno-etileno); Copolímero al azar poli(cloruro de vinilo-
tetrafluoroetileno).

37.- Calcular la densidad del polietileno totalmente cristalino. En la figura 2 se muestra la celdilla unidad
ortorrómbica del polietileno; cada celdilla unidad contiene el equivalente a dos unidades monoméricas del
etileno.

38.- La densidad del nilón 66 totalmente cristalino a temperatura ambiente es de 1.213 g/cm3. Además, a
temperatura ambiente la celdilla unidad de este material es triclínica con los siguientes parámetros de red:

a = 0.497 nm , α = 48.4°
b = 0.547 mm , β = 76.6°
c = 1.729 nm , γ = 62.5°
Si el volumen de una celdilla unidad triclínica VTRICLINICA es función de los parámetros de red viene dado
por :
VTRICLINICA = ABC 1 − cos 2 α − cos 2 β − cos 2 γ + 2cos α cos β cos γ

determinar el número de unidades monoméricas asociado a cada celdilla unidad.

POLIMEROS /// TEMA 1 --PROBLEMAS Y CUESTIONES.- HOJA 6.

39.- La densidad y el porcentaje de cristalinidad asociado a dos materiales de polietileno son los
siguientes:

ρ (g/cm3) Cristalinidad (%)

0.965 76.8
0.925 46.4

(a) Calcular las densidades del polietileno totalmente cristalino y totalmente amorfo.
(b) Determinar el porcentaje de cristalinidad de una muestra que tiene una densidad de 0.950 g/cm3.

40.- La densidad y el porcentaje de cristalinidad de dos materiales de polipropileno son los siguientes:

ρ (g/cm3) Cristalinidad (%)

0.904 62.8
0.895 54.4

(a) Calcular la densidad del polipropileno totalmente cristalino y totalmente amorfo.

(b) Determine la densidad de una muestra que tiene 74.6 % de cristalinidad.

41.- La densidad y el porcentaje de cristalinidad de dos materiales de nylon 6,6 son los siguientes:

ρ (g/cm3) Cristalinidad (%)

1.188 67.3
1.152 43.7

(a) Calcular la densidad del nylon 6,6 totalmente cristalino y totalmente amorfo.
(b) Determine la densidad de una muestra que tiene 55.4 % de cristalinidad.

42.- Calcular la cristalinidad que presenta un PVC comercial de densidad 1.442 g/mol, sabiendo que la
densidad del PVC amorfo es de 1.412 g/cm3 y la del PVC cristalino es de 1.477 g/cm3.

43.- Mediante fraccionamiento en una columna cromatográfica de un polímero con una distribución de
pesos moleculares relativamente estrecha, se obtuvieron los datos que figuran en la tabla siguiente.
Calcular los valores de M n y M w y dibujar las curvas de distribución integral y diferencial.
POLIMEROS /// TEMA 1 --PROBLEMAS Y CUESTIONES.- HOJA 7.

Tabla 1.- Estructuras de la unidad monomérica de algunos de los polímeros más utilizados.
POLIMERO UNIDAD MONOMERICA PESO
MOLECULAR

POLIETILENO (PE) 28

CLORURO DE POLIVINILO (PVC) 62.5

POLITETRAFLUOROETILENO (PTFE) 100

POLIPROPILENO (PP) 42

POLIESTIRENO (PS)
104

POLIMETACRILATO DE METILO (PMMA)

100

FENOL-FORMALDEHIDO (BAQUELITA) 133

POLIHEXAMETILENADIPAMIDA (NILON 66) 226

TEREFTALATO DE POLIETILENO (PET) 192

POLICARBONATO 254

POLIISOPRENO 68

56
POLIISOBUTILENO
POLIMEROS /// TEMA 1 --PROBLEMAS Y CUESTIONES.- HOJA 8.

Figura 1.- Representación esquemática de una cadena molecular de un polímero simple, que tiene
numerosos pliegues producidos por las rotaciones de los enlaces.

Figura 2.- Ordenación de las cadenas en la celda elemental del polietileno