UNIVERSIDAD CENTRAL DE VENEZUELA

TERMODINÁMICA DEL EQUILIBRIO

SEM 3-2014

1) Para una mezcla de vapor equimolar de propano(l) y n-pentano(2) a 75 ºC y 2 bar, estime Z, HR y

SR. (Ejercicio 11.33 Van Ness)
Resolver por Redlich-Kwong

Datos:
Tc(K) Pc(bar) ω
1 369,8 42,48 0,152
2 469,7 33,70 0,252
Planteamiento:

y1=y2=0,5

Deseamos calcular z, Hr y Sr por medio de las ecuaciones siguientes:

(I); ( ) (II); * + ( ) (III)

Calcular a, b, A, B y θ (De la mezcla)

a=y12 .a1+2y1.y2.a12+y22.a22

 a1= 0,42748*(R. Tc1)2/Pc1 ;

 a2= 0,42748*(R. Tc2)2/Pc2
 a12 = √ ; k12 es el parámetro de interacción y si no se da como dato, generalmente se
asume igual a cero. Por lo tanto a12 = √

b=Σyi.bi ; bi=0,08664R.Tci/Pci

√ ; Trm=T/Tcm (Trm es la temperatura pseudoreducida y Tcm la temp psuedocrítica)

 ∑

A=θ.P/(R.T)2

B=b.P/R.T

Teniendo A y B de la mezcla se obtienen los coeficientes del polinomio que define z:

α=-1; β=A-B-B2; γ=-A.B

Una vez calculado z, hallar el volumen empleando V=zRT/P.

Luego sustituir z y V en las ecuaciones (II) y (III) para obtener HR y SR

2) El volumen molar (cm3 /mol) de una mezcla binaria líquida a T y P se conocen por:
+ +
V = 120x1 70X2 (15x1 8X2)X1X2 +
a) Encuentre expresiones para los volúmenes molares parciales de las especies 1 y 2 a T y P.
b) Compruebe que cuando estas expresiones se combinan de acuerdo con la ecuación V=Σxi*Vi , se
recupera la ecuación conocida para V.
c) Demuestre que estas expresiones satisfacen la ecuación de Gibbs-Duhem.
̅
d) Demuestre que ( ) ( )
e) Grafique, en función de X1, los valores de V, y calculados a partir de la ecuación de V y de las desarrolladas
en el inciso (a).
(Ejercicio 11.13 Van Ness)

Preparador Jeferson Donado

Planteamiento:

a) Linealizar la ecuación dada para V, expresada solo en función de x1, es decir, sustituyendo x2=1-x1.

Luego determinar V1 y V2 empleando las ecuaciones:

̅ ; ̅

b) ̅ y ̅ , se debe llegar a la ecuación original de V al multiplicar

cada una de estas por su composición.
̅ ̅ ; Se debería llegar a la ecuación de V expresada en función de x1.
c) Ecuación de Gibbs-Duhem es ( ) ( ) ∑ ̅

Como el proceso se da a P y T constantes los dos primeros términos son iguales a cero; quedando al final la
ecuación a demostrar de la siguiente manera:

̅ ̅ (Se deriva V1 y V2 respecto de una sola variable, por tanto ambas

deben estar expresadas solo en función de x1 o x2)

3) Calcule los coeficientes de fugacidad de una mezcla de metano (1) y etano (2) a 37,73 y a una presión de
40,827 atm usando la ecuación de Redlich-Kwong.
Determine el error que se comete al usar esta ecuación si los resultados obtenidos experimentalmente son:

Compuesto Tc(k) Pc(MPa) ω Φexp

Metano 190,6 4,6 0,012 0,9301
Etano 305,4 4,884 0,100 0,7844

Planteamiento:

Como no nos dan la composición como dato, suponemos mezcla equimolar.

La ecuación de Redlich-Kwong para el coeficiente de fugacidad está dada por:

[ ] ( )

Se procede como en el planteamiento del ejercicio (1) Calculando a, b, θ, A, B y z de la mezcla.

Adicionalmente será necesario calcular θi, Ai y Bi

 √

 Ai=(θi.P)/(R.T)2
 Bi=(bi.P)/(R.T)

Sustituir en la ecuación de Φi, y una vez obtenidos los valores de Φ1 y Φ2 calcular el porcentaje de error con los
valores experimentales dados.

Preparador Jeferson Donado